WO2023195471A1 - フッ素ゴム架橋用組成物および成形品 - Google Patents

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WO2023195471A1
WO2023195471A1 PCT/JP2023/013950 JP2023013950W WO2023195471A1 WO 2023195471 A1 WO2023195471 A1 WO 2023195471A1 JP 2023013950 W JP2023013950 W JP 2023013950W WO 2023195471 A1 WO2023195471 A1 WO 2023195471A1
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group
substituent
fluororubber
crosslinking
seals
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PCT/JP2023/013950
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一良 川崎
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ダイキン工業株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride

Definitions

  • the present disclosure relates to a fluororubber crosslinking composition and a molded article.
  • Patent Document 1 describes aromatic polyhydroxy compounds that can act as crosslinking agents or auxiliary curing agents for fluorinated elastomers as essential components in the final curable composition.
  • One of the most useful aromatic polyphenols is the bisphenol compound hexafluoroisopropylidene-bis(4-hydroxybenzene), known as bisphenol AF.
  • Patent Document 2 lists bisphenols and polyhydroxyphenol crosslinking agents as examples of crosslinking agents used in fluoroelastomer compositions.
  • Suitable bisphenols and polyhydroxyphenol crosslinkers include 4,4'-hexafluoroisopropylidene diphenol, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, Includes 1,4-hydroxynon and resorcinol.
  • Patent Document 3 A) a special fluoroelastomer containing copolymerized units of ethylene, a specific perfluoroether, tetrafluoroethylene, and a specific cure site monomer; B) 0.1 to 10 parts by weight of a polyhydroxy curing agent per 100 parts of fluoroelastomer; C) 1 to 20 parts by weight of acid acceptor per 100 parts of fluoroelastomer; D) 0.1 to 10 parts of vulcanization accelerator per 100 parts of fluoroelastomer.
  • Patent Document 4 A) a special fluoroelastomer containing copolymerized units of tetrafluoroethylene, propylene, and a specific curing site monomer; B) 0.1 to 20 parts by weight of a polyhydroxy curing agent per 100 parts of fluoroelastomer; C) 1 to 30 parts by weight of acid acceptor per 100 parts of fluoroelastomer; D) 0.1 to 20 parts by weight of a vulcanization accelerator based on 100 parts of fluoroelastomer.
  • the present disclosure contains a compound that does not contain a fluorine atom as a crosslinking agent, can perform crosslinking at a high crosslinking rate, and can improve compression set characteristics at high temperatures of a molded article obtained by crosslinking.
  • the purpose of the present invention is to provide a fluororubber crosslinking composition that can be used.
  • a fluororubber (a) and a crosslinking agent (b) are contained, the fluororubber (a) contains a vinylidene fluoride unit, and the crosslinking agent (b) is a monocyclic aromatic ring (Ar-1), two or more hydroxy groups directly bonded to carbon atoms constituting the aromatic ring (Ar-1), and at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p are 0.
  • the substituent ( ⁇ ) has a value of 03 or more and is directly bonded to the carbon atom constituting the aromatic ring (Ar-1) (However, halogen atoms, amino groups, sulfanyl groups, acid groups, hydroxy groups, and and a group containing an aromatic ring in which a group in which at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p is 0.03 or more is directly bonded to a carbon atom constituting the aromatic ring.
  • a fluororubber crosslinking composition is provided, which is at least one member selected from the group consisting of a compound (b1) having a salt of an onium compound and a salt of the compound (b1) and an onium compound.
  • a compound containing no fluorine atoms is contained as a crosslinking agent, and crosslinking can be performed at a high crosslinking rate, and the compression set characteristics at high temperatures of a molded article obtained by crosslinking are improved.
  • a composition for crosslinking fluororubber can be provided.
  • the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure contains a fluororubber (a) containing vinylidene fluoride units and a crosslinking agent (b).
  • a molded article with sufficient physical properties can be obtained.
  • bisphenol AF adheres to equipment used for measuring or preparing compositions
  • bisphenol AF is a compound containing fluorine atoms, so it is necessary to clean the bisphenol AF adhering to the equipment and dispose of the product. This poses a significant cost burden, as special incineration equipment is required. Therefore, there is a desire to use a compound that does not contain fluorine atoms as a polyol crosslinking agent and is a compound that can crosslink fluororubber at a high rate and obtain molded products with excellent compression set characteristics at high temperatures. be.
  • the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure contains a compound having the structure described below as a crosslinking agent. These compounds are easy to handle because they do not contain fluorine atoms. Furthermore, the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure can be crosslinked at a high rate, and therefore molded articles can be easily produced from the fluororubber crosslinking composition. Moreover, the molded product obtained by crosslinking has excellent compression set characteristics at high temperatures.
  • fluororubber In the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure, a fluororubber containing vinylidene fluoride units is used.
  • fluororubber is an amorphous fluoropolymer.
  • Amorphous refers to the melting peak ( ⁇ H ) is 4.5 J/g or less.
  • Fluororubber exhibits elastomer properties by crosslinking. By elastomeric properties is meant the property of allowing a polymer to be stretched and to retain its original length when the force required to stretch the polymer is no longer applied.
  • Fluorororubbers containing vinylidene fluoride units are, for example, Vinylidene fluoride (VDF)-based fluoroelastomer substantially free of polar end groups described in JP-A-2003-277563; A vinylidene fluoride-based fluoroelastomer containing a repeating unit derived from vinylidene fluoride (VDF) and a repeating unit derived from at least one additional (per)fluorinated monomer, as described in Japanese Patent Publication No.
  • VDF Vinylidene fluoride
  • VDF Vinylidene fluoride
  • a vinylidene fluoride-based fluoroelastomer containing a repeating unit derived from vinylidene fluoride (VDF) and a repeating unit derived from at least one additional (per)fluorinated monomer as described in Japanese Patent Publication No.
  • VDF vinylidene fluoride
  • HFP hexafluoropropylene
  • Fluorororubbers containing vinylidene fluoride units include tetrafluoroethylene (TFE)/propylene/VdF-based fluororubbers, ethylene/hexafluoropropylene (HFP)/VdF-based fluororubbers, and VdF/HFP-based fluororubbers.
  • TFE tetrafluoroethylene
  • HFP ethylene/hexafluoropropylene
  • HFP-based fluororubbers examples include fluororubber and VdF/TFE/HFP-based fluororubber. These fluororubbers can be used alone or in any combination without impairing the effects of the present disclosure.
  • VdF-based fluororubber one represented by the following general formula (1) is preferable.
  • the structural unit M 1 is a structural unit derived from vinylidene fluoride (m 1 )
  • the structural unit M 2 is a structural unit derived from a fluorine-containing ethylenic monomer (m 2 )
  • the structural unit N 1 is a repeating unit derived from monomer (m 1 ) and monomer (n 1 ) that can be copolymerized with monomer (m 2 ))
  • VdF-based fluororubbers represented by the general formula (1) those containing 30 to 85 mol% of the structural unit M1 and 55 to 15 mol% of the structural unit M2 are preferred, and more preferably, the structural unit M1 is 50 to 80 mol%, and 50 to 20 mol% of the structural unit M2 .
  • the structural unit N 1 is preferably in an amount of 0 to 20 mol % based on the total amount of the structural unit M 1 and the structural unit M 2 .
  • one or more monomers can be used, such as TFE, chlorotrifluoroethylene (CTFE), trifluoroethylene, HFP, trifluoropropylene, and tetrafluoroethylene.
  • TFE chlorotrifluoroethylene
  • CFE chlorotrifluoroethylene
  • HFP trifluoropropylene
  • tetrafluoroethylene tetrafluoroethylene
  • the monomer (n 1 ) may be anything as long as it is copolymerizable with monomer (m 1 ) and monomer (m 2 ), such as ethylene, propylene, alkyl vinyl ether, crosslinked Examples include monomers that provide sites, bisolefin compounds, and the like. These can be used alone or in any combination.
  • CY 1 2 CY 1 - Rf 5 CHR 1 X 1 (4)
  • Y 1 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom, or -CH 3
  • Rf 5 is a fluoroalkylene group, a perfluoroalkylene group, a fluoropolyoxyalkylene group, or a perfluoropolyoxyalkylene group
  • R 1 is a , a hydrogen atom or -CH 3
  • X 1 is an iodine atom or a bromine atom
  • CF 2 CFO(CF 2 CF(CF 3 )O) m (CF 2 ) n ⁇ X 2 (5)
  • m is an integer of 0 to 5
  • n is an integer of 1 to 3
  • X2 is a cyano group
  • Examples include monomers containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and alkoxycarbonyl group-containing monomers. These can be used alone or in any combination.
  • Examples include monomers containing monomers, carboxyl group-containing monomers, and alkoxycarbonyl group-containing monomers. These can be used alone or in any combination.
  • As the bisolefin compound those described in JP-A-8-12726 can be used.
  • VdF-based fluorororubber examples include VdF/HFP-based rubber, VdF/HFP/TFE-based rubber, VdF/TFE/PAVE-based fluororubber, VdF/CTFE-based rubber, and VdF/CTFE/TFE-based rubber. can give.
  • the fluororubber is preferably a fluororubber made of VdF and at least one other fluorine-containing monomer, particularly VdF/HFP fluorororubber, VdF/TFE/HFP fluororubber, and
  • at least one type of rubber is selected from the group consisting of VdF/TFE/PAVE-based fluororubber, and at least one type of rubber selected from the group consisting of VdF/HFP-based fluororubber and VdF/TFE/HFP-based fluororubber. More preferably, it is a seed rubber.
  • the Mooney viscosity (ML1+10 (121°C)) of the fluororubber at 121°C is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, even more preferably 5 or more, and preferably 10 or more. Particularly preferred. Further, it is preferably 200 or less, more preferably 170 or less, even more preferably 150 or less, even more preferably 130 or less, and particularly preferably 100 or less. Mooney viscosity is measured in accordance with ASTM D1646-15 and JIS K6300-1:2013.
  • the fluorine rubber preferably has a fluorine content of 50 to 75% by mass. More preferably, it is 60 to 73% by mass, and still more preferably 63 to 72% by mass.
  • the fluorine content is calculated from the composition ratio of monomer units that constitute the fluororubber.
  • the fluororubber preferably has a glass transition temperature of -50 to 0°C.
  • the glass transition temperature was determined by using a differential scanning calorimeter to obtain a DSC curve by heating 10 mg of a sample at a rate of 20°C/min. The temperature at the point of intersection with the tangent at the curved point can be determined as the glass transition temperature.
  • the fluororubber described above can be produced by a conventional method.
  • the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure contains a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent used in this disclosure is A monocyclic aromatic ring (Ar-1), two or more hydroxy groups directly bonded to carbon atoms constituting the aromatic ring (Ar-1), and at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p A substituent ( ⁇ ) having a value of 0.03 or more and directly bonded to the carbon atom constituting the aromatic ring (Ar-1) (however, a halogen atom, an amino group, a sulfanyl group, an acid group, a hydroxy group) and groups containing these groups, as well as aromatic rings in which a group in which at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p has a value of 0.03 or more is directly bonded to a carbon atom constituting the aromatic ring. (excluding groups containing), and It is at least one selected from the group consisting of compound (b
  • the substituent ( ⁇ ) possessed by the compound (b1) is a monovalent substituent, and is a substituent in which at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p has a value of 0.03 or more.
  • the substituent ( ⁇ ) is directly bonded to the aromatic ring of compound (b1), and therefore affects the electron density of the hydroxy group bonded to the aromatic ring, and this action causes fluororubber crosslinking. It is presumed that it is possible to crosslink the composition for use at a high crosslinking rate, and that the compression set characteristics at high temperatures of the molded article obtained by crosslinking can be improved.
  • the substituent ( ⁇ ) does not include a halogen atom, an amino group, a sulfanyl group, an acid group, a hydroxy group, or a group containing these groups.
  • a group containing these groups means a group containing a halogen atom, an amino group, a sulfanyl group, an acid group, or a hydroxy group as part of its structure.
  • An acid group is a group having a hydrogen atom that can be ionized as a proton.
  • acid groups also include acid bases in which the hydrogen atom is replaced by another atom (for example, an alkali metal atom, etc.).
  • Typical examples of acid groups include carboxy groups, sulfo groups, sulfino groups, phosphoric acid groups, phosphonic acid groups, and acid bases thereof.
  • the total number of substituents ( ⁇ ) in compound (b1) is preferably 1 to 4, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • the bonding position of the substituent ( ⁇ ) in the compound (b1) is not particularly limited, and it can be bonded to any of the carbon atoms constituting the aromatic ring (Ar-1) that the compound (b1) has, It is preferable that the hydroxy group of compound (b1) be bonded to a position that provides an appropriate electron density.
  • the value of at least one of the substituent constants ⁇ m and ⁇ p of the substituent ( ⁇ ) is such that the fluororubber crosslinking composition can be crosslinked at a higher crosslinking rate, and the molded product obtained by crosslinking can be compressed at a high temperature. Since the permanent deformation properties can be further improved, it is 0.03 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, preferably 1.40 or less, and more preferably It is 1.00 or less, more preferably 0.80 or less.
  • the value of the substituent constant ⁇ m of the substituent ( ⁇ ) is 0.03 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and preferably 1.40. or less, more preferably 1.00 or less, still more preferably 0.80 or less.
  • the value of the substituent constant ⁇ p of the substituent ( ⁇ ) is 0.03 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and preferably 1.40. or less, more preferably 1.00 or less, still more preferably 0.80 or less.
  • Hammett's rule was published in 1935 by L. P. This is a rule of thumb proposed by Hammett, and its validity is widely recognized today.
  • Substituent constants determined by Hammett's rule include ⁇ p and ⁇ m values, and these values can be found in many general books, but in the present invention, they are described in Chem. Rev. , 1991, Volume 91, Pages 165 to 195, the values described in "TABLE 1 Hammett and Modified Swain-Lupton Constants" are adopted.
  • substituents that are not described in the above document, please refer to the document "The Effect of Structure upon the Reactions of Organic Compounds. Benzene Derivatives". ves” (J. Am. Chem. Soc. 1937, 59, 1, 96-103) Adopt the value calculated according to the described calculation method.
  • the compound (b1) includes compounds that are not benzene derivatives, the ⁇ m value and the ⁇ p value are used as a measure of the electronic effect of the substituent, regardless of the substitution position. In this disclosure, the ⁇ m value and the ⁇ p value are used in this sense.
  • the substituent ( ⁇ ) includes an alkoxycarbonyl group having 1 to 5 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group), an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, , an acyl group with 0 to 5 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group), an alkylsulfonyl group having 1 to 5 carbon atoms, a trimethoxysilyl group, a carbon number (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group) (excluding) 1 to 5 acyloxy groups, phenyl groups, phenoxy groups, etc.
  • substituent ( ⁇ ) examples include alkoxycarbonyl groups having 1 to 5 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group), alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, and At least one kind selected from the group consisting of 0 to 5 acyl groups (excluding the number of carbon atoms constituting Preferably, a methoxy group and/or a methoxycarbonyl group are more preferable.
  • the hydrogen atom bonded to the carbon atom constituting the aromatic ring of compound (b1) may be any substituent other than substituent ( ⁇ ) (however, a halogen atom, an amino group, a sulfanyl group, an acid group, a hydroxy group, and Groups containing these groups, as well as aromatic rings in which a group in which at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p has a value of 0.03 or more is directly bonded to a carbon atom constituting the aromatic ring.
  • the substituent other than the substituent ( ⁇ ) It is preferable that it is not substituted with a substituent.
  • the substituent ( ⁇ ) and any substituent are substituents that do not contain a halogen atom, such as a fluorine atom or a group containing a fluorine atom, and therefore, the compound (b1) does not contain a fluorine atom.
  • the number of hydroxy groups that the compound (b1) has is 2 or more, preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3, and still more preferably 2.
  • the aromatic ring (Ar-1) may be a so-called heterocycle composed not only of carbon atoms but also carbon atoms and heteroatoms such as oxygen atoms, sulfur atoms, and nitrogen atoms. Further, the carbon atoms of the carbonyl group may constitute a ring structure.
  • the aromatic ring (Ar-1) is a monocyclic ring, and therefore, compound (b1) is a compound having a plurality of hydroxy groups in the condensed aromatic ring, such as dihydroxynaphthalene, and 4,4'- Does not include compounds with multiple rings in which hydroxy groups are directly bonded to carbon atoms, such as biphenols. Further, the ring in which the substituent ( ⁇ ) is directly bonded to a carbon atom is only a monocyclic aromatic ring (Ar-1), and does not include, for example, dihydroxybenzene substituted with an acylphenyl group.
  • the aromatic ring (Ar-1) possessed by the compound (b1) includes a monocyclic 5- to 7-membered aromatic ring, specifically a benzene ring, a monocyclic 5- to 7-membered aromatic ring, A group heterocycle (including a 7-membered ring of a tropone structure) is preferred, a benzene ring, a furan ring and a thiophene ring are more preferred, and a benzene ring is even more preferred.
  • a compound represented by the general formula (b1) is preferable.
  • n is an integer from 1 to 3
  • m represents the number of hydroxy groups bonded to the benzene ring. m is 1 or 2, preferably 1.
  • X represents a substituent ( ⁇ ) bonded to the benzene ring. The substituent ( ⁇ ) is as described above.
  • n represents the number of substituents ( ⁇ ) bonded to the benzene ring. n is an integer from 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 1. That is, as compound (b1), a compound represented by general formula (b1-1) is preferable.
  • compounds represented by general formula (b1-2) or general formula (b1-3) are preferred because they can further improve the crosslinking rate and further improve compression set properties.
  • the compound is Further, as the compound (b1), compounds (excluding 2',4'-dihydroxyacetophenone) are preferable. Further, as the compound (b1), a compound represented by the general formula (b1-2) is more preferable.
  • At least one hydroxy group directly bonded to the benzene ring and at least one substituent ( ⁇ ) preferably falls under any of the following conditions.
  • the substituent constant ⁇ m of the substituent ( ⁇ ) is 0.03 or more, and the substituent ( ⁇ ) and the hydroxy group are bonded to the meta position of the benzene ring (H-2) :
  • the substituent constant ⁇ p of the substituent ( ⁇ ) is 0.03 or more, and the substituent ( ⁇ ) and the hydroxy group are bonded to the ortho position of the benzene ring (H-3):
  • the substituent ( ⁇ ) ) has a substituent constant ⁇ p of 0.03 or more, and the substituent ( ⁇ ) and the hydroxy group are bonded to the para position of the benzene ring.
  • At least two hydroxy groups and at least one substituent ( ⁇ ) of the at least two hydroxy groups satisfy any one of the conditions (H-1) to (H-3).
  • at least one hydroxy group and at least one substituent ( ⁇ ) among the at least two hydroxy groups ( H-1), and at least one hydroxy group different from the hydroxy group and at least one substituent ( ⁇ ) meet any of the conditions (H-1) to (H-3) It is more preferable that the following applies.
  • at least two hydroxy groups and at least one substituent ( ⁇ ) satisfy the condition (H-1) among the at least two hydroxy groups.
  • the substituent constant ⁇ m of the substituent ( ⁇ ) is preferably 0.03 or more.
  • the substituent constant ⁇ m of the substituent ( ⁇ ) is preferably 0.03 or more.
  • the crosslinking agent may be a salt of compound (b1) and an onium compound.
  • the salt of the above compound and an onium compound is an onium salt composed of an anion moiety derived from the above compound and a cation moiety derived from the onium compound.
  • an onium salt acts not only as a crosslinking agent but also as a crosslinking accelerator.
  • Compound (b1) and a salt of compound (b1) and an onium compound can be used alone or in combination.
  • the salt of compound (b1) and an onium compound can be prepared by reacting compound (b1) with an alkaline substance such as sodium hydroxide in water or an organic solvent, or with metallic sodium in an organic solvent, and then reacting the compound with benzyl. It is obtained by reacting an onium compound such as triphenylphosphonium chloride and distilling off the water or organic solvent. Further, during the process, by-products such as sodium chloride may be removed by filtering the solution of the reaction product or washing the reaction product with water, an organic solvent, or the like, if necessary.
  • an alkaline substance such as sodium hydroxide in water or an organic solvent, or with metallic sodium in an organic solvent
  • onium salts include ammonium salts, phosphonium salts, and sulfonium salts.
  • Examples of onium compounds constituting the onium salt include ammonium compounds, phosphonium compounds, and sulfonium compounds.
  • ammonium compounds and phosphonium compounds are preferable, phosphonium compounds are more preferable, quaternary phosphonium compounds are even more preferable, and among them, benzyltriphenylphosphonium is particularly preferable.
  • ammonium compound a quaternary ammonium compound is preferable, and 8-benzyl-1,8-diazabicyclo[5,4,0]-7-undecenium and benzyldimethyloctadecyl ammonium are more preferable.
  • the crosslinking agent can be used in combination with other compounds.
  • examples of the mixture containing a crosslinking agent include a mixture such as a solid solution of a crosslinking agent and a crosslinking accelerator, a mixture of a crosslinking agent and a compound capable of dissolving it, and the like.
  • the mixture of the crosslinking agent and the crosslinking promoter is preferably a mixture of the compound (b1) and a quaternary phosphonium salt, or a mixture of the compound (b1) and a quaternary ammonium salt.
  • a mixture with a quaternary phosphonium salt is more preferred, and a mixture of compound (b1) and benzyltriphenylphosphonium chloride is even more preferred.
  • the content of the crosslinking agent is determined to ensure that the crosslinking reaction in the crosslinking process proceeds at an appropriate rate, and to obtain a molded product with sufficient tensile strength, elongation at break, compression set characteristics at high temperatures, and appropriate hardness. Therefore, it is preferably 1.0 to 50 mmol, more preferably 2.0 mmol or more, even more preferably 4.0 mmol or more, and even more preferably 30 mmol or less, per 100 parts by mass of fluororubber. It is more preferably 20 mmol or less, particularly preferably 15 mmol or less.
  • the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure preferably contains a crosslinking accelerator.
  • a crosslinking promoter When a crosslinking promoter is used, the crosslinking reaction can be promoted by promoting the formation of intramolecular double bonds in the dehydrofluoric acid reaction of the fluororubber main chain. Even when using an onium salt as a crosslinking agent, a crosslinking accelerator can be used together with the crosslinking agent, but it is not necessary to use it. The amount of the crosslinking accelerator can be adjusted as appropriate depending on the crosslinking conditions and the physical properties of the molded article.
  • the amount of the crosslinking accelerator is increased, the crosslinking reaction becomes faster or crosslinking can be carried out at a lower temperature, but the compression set properties tend to deteriorate. Conversely, if the amount of the crosslinking accelerator is reduced, the crosslinking reaction will be delayed, but the compression set characteristics will tend to improve.
  • an onium compound (excluding a salt of compound (b1) and an onium compound) is generally used.
  • Onium compounds are not particularly limited, and include, for example, ammonium salts such as quaternary ammonium salts, phosphonium salts such as quaternary phosphonium salts, sulfonium salts, etc. Among these, quaternary ammonium salts, quaternary Phosphonium salts are preferred.
  • the quaternary ammonium salt is not particularly limited, and examples include 8-methyl-1,8-diazabicyclo[5,4,0]-7-undecenium chloride, 8-methyl-1,8-diazabicyclo[5, 4,0]-7-undecenium iodide, 8-methyl-1,8-diazabicyclo[5,4,0]-7-undecenium hydroxide, 8-methyl-1,8-diazabicyclo[5 ,4,0]-7-undecenium methyl sulfate, 8-ethyl-1,8-diazabicyclo[5,4,0]-7-undecenium bromide, 8-propyl-1,8-diazabicyclo[5 ,4,0]-7-undecenium bromide, 8-dodecyl-1,8-diazabicyclo[5,4,0]-7-undecenium chloride, 8-dodecyl-1,8-diazabicyclo[5,4 ,
  • the quaternary phosphonium salt is not particularly limited, and examples thereof include tetrabutylphosphonium chloride, benzyltriphenylphosphonium chloride (hereinafter referred to as BTPPC), benzyltrimethylphosphonium chloride, benzyltributylphosphonium chloride, tributylallylphosphonium chloride, and tributylphosphonium chloride.
  • BTPPC benzyltriphenylphosphonium chloride
  • BTPPC benzyltriphenylphosphonium chloride
  • BTPPC benzyltriphenylphosphonium chloride
  • the content of the crosslinking accelerator is preferably set to 100 parts by mass of fluororubber, since the crosslinking reaction is at an appropriate rate and molded products with better compression set properties at high temperatures can be obtained. 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 3 parts by weight, even more preferably 0.2 to 1 part by weight, particularly preferably 0.3 to 0.8 parts by weight. .
  • the content of the crosslinking accelerator includes the mass of the cation moiety of the crosslinking agent (i.e., the cation derived from the onium compound). It is a value.
  • the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure may further contain an acid acceptor. By containing the acid acceptor, the crosslinking reaction of the fluororubber crosslinking composition proceeds more smoothly, and the compression set characteristics at high temperatures are further improved.
  • acid acceptors include metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide, bismuth oxide, and zinc oxide, metal hydroxides such as calcium hydroxide, hydrotalcite, sodium metasilicate, and the like listed in Japanese Patent Publication No. 2011-522921.
  • metal oxides such as magnesium oxide, calcium oxide, bismuth oxide, and zinc oxide
  • metal hydroxides such as calcium hydroxide, hydrotalcite, sodium metasilicate, and the like listed in Japanese Patent Publication No. 2011-522921.
  • alkali metal silicates described in Japanese Patent Application Publication No. 2003-277563 and metal salts of weak acids described in JP-A No. 2003-277563.
  • metal salts of weak acids include carbonates, benzoates, oxalates, and phosphites of Ca, Sr, Ba, Na, and K.
  • metal oxides, metal hydroxides, alkali metal silicates, metal salts of weak acids, and hydrotalcites can be used as they can produce molded products with better compression set properties at high temperatures.
  • at least one selected from the group consisting of sodium metasilicate hydrate, calcium hydroxide, magnesium oxide, bismuth oxide, and hydrotalcite are more preferable, and calcium hydroxide and magnesium oxide are even more preferable.
  • the acid acceptor should be selected from the group consisting of bismuth oxide and hydrotalcite. At least one selected type is preferred.
  • the content of the acid acceptor is preferably 0.000 parts by weight per 100 parts by mass of fluororubber, since molded products with better compression set properties at high temperatures can be obtained.
  • the amount is 1 to 100 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, even more preferably 1 to 30 parts by weight, and particularly preferably 1 to 20 parts by weight.
  • the content of the acid acceptor can be selected depending on the intended use of the resulting molded product.
  • the content of the acid acceptor can be selected depending on the intended use of the resulting molded product.
  • reduce the content of calcium hydroxide to 0 to 1.5 parts by mass, etc., and then adjust the content of the other acid acceptor to increase the crosslinking density. By adjusting , it is possible to obtain a molded product with even better compression set characteristics at high temperatures.
  • the fluororubber crosslinking composition may contain conventional additives that are added to the fluororubber crosslinking composition as necessary, such as fillers (carbon black, bituminous coal, barium sulfate, diatomaceous earth, calcined clay, talc, wollastonite, carbon nanotubes, etc.), processing aids (wax, etc.), plasticizers, colorants, stabilizers, tackifiers (coumaron resin, coumaron/indene resin, etc.), mold release agents, imparting conductivity.
  • fillers carbon black, bituminous coal, barium sulfate, diatomaceous earth, calcined clay, talc, wollastonite, carbon nanotubes, etc.
  • processing aids wax, etc.
  • plasticizers colorants
  • stabilizers stabilizers
  • tackifiers coumaron resin, coumaron/indene resin, etc.
  • mold release agents imparting conductivity.
  • additives such as a heat conductivity imparting agent, a surface non-adhesive agent, a flexibility imparting agent, a heat resistance improving agent, a flame retardant, a foaming agent, and the antioxidant described in International Publication No. 2012/023485 are blended.
  • One or more types of commonly used crosslinking agents and crosslinking accelerators different from those mentioned above may be added.
  • carbon blacks thermal carbon black and furnace carbon black are preferred, and MT carbon black, FT carbon black, and SRF carbon black are more preferred.
  • Preferred fillers other than carbon black include barium sulfate and wollastonite.
  • processing aids include, but are not limited to, aliphatic amines such as stearylamine, fatty acid esters such as stearate and sebacate, fatty acid amides such as stearamide, long-chain alkyl alcohols, natural waxes, Polyethylene wax, phosphate esters such as tricresyl phosphate, silicone-based processing aids, etc. may be blended, and if necessary, blending two or more in appropriate amounts will improve mold release properties during molding and the molded product. The balance of physical properties may be improved.
  • the content of fillers such as carbon black is not particularly limited, but it is preferably 0 to 300 parts by mass, more preferably 1 to 150 parts by mass, based on 100 parts by mass of fluororubber.
  • the amount is preferably 2 to 100 parts by weight, more preferably 2 to 75 parts by weight.
  • the content of processing aids such as wax is preferably 0 to 10 parts by mass, more preferably 0 to 5 parts by mass, and more preferably 0 to 2 parts by mass based on 100 parts by mass of fluororubber. It is particularly preferable.
  • processing aids, plasticizers, and mold release agents tends to reduce the mechanical properties and sealing properties of the resulting molded product, so the content of these agents should be controlled within the range that allows the desired properties of the molded product. need to be adjusted.
  • the fluororubber crosslinking composition may contain a dialkyl sulfone compound.
  • a dialkyl sulfone compound By containing a dialkyl sulfone compound, the crosslinking efficiency of the fluororubber crosslinking composition is increased, the crosslinking speed is increased, the compression set properties are further improved, and the fluidity of the rubber fabric is improved.
  • dialkyl sulfone compounds include dimethyl sulfone, diethyl sulfone, dibutyl sulfone, methylethyl sulfone, diphenyl sulfone, and sulfolane. Among these, sulfolane is preferred from the viewpoint of crosslinking efficiency and compression set characteristics, and because it has an appropriate boiling point.
  • the content of the dialkyl sulfone compound is preferably 0 to 10 parts by weight, more preferably 0 to 5 parts by weight, and particularly preferably 0 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of fluororubber. preferable.
  • the fluororubber crosslinking composition of the present disclosure contains a dialkyl sulfone compound
  • the lower limit of the content of the dialkyl sulfone compound is, for example, 0.1 part by mass or more based on 100 parts by mass of fluororubber. It's fine.
  • dialkyl sulfone compound and the above-mentioned processing aid are blended together to achieve a good balance of crosslinking speed, fluidity of the rubber dough during molding, mold releasability during molding, and mechanical properties of the molded product. Good too.
  • the fluororubber crosslinking composition contains a fluororubber (a), a crosslinking agent (b), a crosslinking accelerator (c), an acid acceptor (d), other components (e), etc., in a commonly used rubber mixture. It is obtained by kneading using a kneading device.
  • a kneading device As the rubber kneading device, a roll, a kneader, a Banbury mixer, an internal mixer, a twin-screw extruder, etc. can be used.
  • the fluororubber (a), crosslinking agent (b), and crosslinking accelerator (c) were mixed at 100 to 200°C using a closed kneading device such as a kneader.
  • a method may also be used in which the acid acceptor (d), other components (e), etc. are kneaded at a relatively low temperature below this temperature after kneading while melting at a high temperature of .
  • the mixture is left at room temperature for 12 hours or more.
  • the dispersibility can be further improved.
  • the molded article of the present disclosure can be obtained by crosslinking the fluororubber crosslinking composition.
  • the molded article of the present disclosure can also be obtained by molding and crosslinking a fluororubber crosslinking composition.
  • the fluororubber crosslinking composition can be molded by a conventionally known method.
  • the molding and crosslinking methods and conditions may be within the range of known molding and crosslinking methods and conditions.
  • the order of molding and crosslinking is not limited, and crosslinking may be performed after molding, molding may be performed after crosslinking, or molding and crosslinking may be performed simultaneously.
  • Examples of the molding method include, but are not limited to, compression molding, injection molding, injection molding, extrusion molding, and rotocuring molding.
  • a steam crosslinking method, a heating crosslinking method, a radiation crosslinking method, etc. can be employed, and among them, a steam crosslinking method and a heating crosslinking method are preferable.
  • Specific crosslinking conditions which are not limited, include a crosslinking agent (b), a crosslinking accelerator (c), and an acid acceptor (d), usually within a temperature range of 140 to 250°C and a crosslinking time of 1 minute to 24 hours. It may be determined as appropriate depending on the type.
  • crosslinking conditions which are not limited, are usually a temperature range of 140 to 300°C, a time period of 30 minutes to 72 hours, and a crosslinking agent (b), a crosslinking accelerator (c), an acid acceptor (d), etc. It may be determined appropriately depending on the type.
  • the molded article of the present disclosure has excellent properties such as heat resistance, oil resistance, chemical resistance, and flexibility, and also has excellent compression set characteristics at high temperatures. Therefore, the molded product of the present disclosure is generally used in parts that slide in contact with other materials, seal other materials or substances, and are intended for vibration and sound insulation, and is used in the automobile industry, aircraft industry, etc. It can be used as various parts in various fields such as the semiconductor industry.
  • Fields in which it is used include, for example, semiconductor-related fields, automobile fields, aircraft fields, space/rocket fields, ship fields, chemical fields such as chemical plants, pharmaceutical fields such as pharmaceuticals, photographic fields such as developing machines, printing machines, etc. printing field, painting field such as painting equipment, analysis/physical and chemical machinery field such as analytical instruments and meters, food equipment field including food plant equipment and household goods, beverage and food manufacturing equipment field, pharmaceutical manufacturing equipment field, medical parts field, Chemical transportation equipment field, nuclear power plant equipment field, steel field such as steel plate processing equipment, general industrial field, electrical field, fuel cell field, electronic parts field, optical equipment parts field, space equipment parts field, petrochemical plant equipment field
  • the fields include parts for exploration and mining equipment for energy resources such as oil and gas, oil refining, and parts for oil transportation equipment.
  • Examples of how molded products are used include rings, packings, gaskets, diaphragms, oil seals, bearing seals, lip seals, plunger seals, door seals, lip and face seals, gas delivery plate seals, wafer support seals, barrel seals, etc.
  • Examples include various sealing materials and packing. As a sealing material, it can be used in applications requiring heat resistance, solvent resistance, chemical resistance, and non-adhesiveness.
  • tubes hoses, rolls, various rubber rolls, flexible joints, rubber plates, coatings, belts, dampers, valves, valve seats, valve bodies, chemical-resistant coating materials, laminating materials, lining materials, etc. can.
  • the cross-sectional shapes of the rings, packings, and seals may be of various shapes. Specifically, they may be square, O-shaped, ferrule, etc., or D-shaped, L-shaped, etc. , T-shape, V-shape, X-shape, Y-shape, or other irregular shapes.
  • semiconductor manufacturing equipment liquid crystal panel manufacturing equipment, plasma panel manufacturing equipment, plasma display panel manufacturing equipment, plasma address liquid crystal panel manufacturing equipment, organic EL panel manufacturing equipment, field emission display panel manufacturing equipment, solar It can be used in battery substrate manufacturing equipment, semiconductor transport equipment, etc.
  • examples of such devices include CVD devices, gas control devices such as semiconductor gas control devices, dry etching devices, wet etching devices, plasma etching devices, reactive ion etching devices, reactive ion beam etching devices, and sputter etching devices.
  • Specific usage forms in semiconductor-related fields include, for example, gate valves, quartz windows, chambers, chamber lits, gates, bell jars, couplings, various sealing materials such as pump O-rings and gaskets; resist developers and stripping materials.
  • Various sealing materials such as O-rings for liquids, hoses and tubes; Linings and coatings for resist developer tanks, stripping liquid tanks, wafer cleaning liquid tanks, and wet etching tanks; Pump diaphragms; Rolls for wafer transport; For wafer cleaning liquids Hose tubes; Sealing materials for clean equipment such as sealants for clean equipment such as clean rooms; Sealing materials for storage warehouses that store devices such as semiconductor manufacturing equipment and wafers; Diaphragms for transferring chemical liquids used in the process of manufacturing semiconductors, etc. Can be mentioned.
  • the main components are the engine body, main motion system, valve train system, lubrication/cooling system, fuel system, intake/exhaust system, drive transmission system, chassis steering system, brake system, basic electrical components, control system, etc. It can be used for electrical components such as system electrical components and equipment electrical components. Note that the above automobile field also includes motorcycles.
  • Molded products can be used for various sealing materials that require heat resistance, oil resistance, fuel oil resistance, engine cooling antifreeze resistance, and steam resistance in the engine body and its peripheral equipment as described above.
  • sealing materials include seals such as gaskets, shaft seals, and valve stem seals; non-contact or contact-type packings such as self-seal packings, piston rings, split ring packings, mechanical seals, and oil seals;
  • examples include electric wires, cushioning materials, vibration isolating materials, and various sealing materials used in belt AT devices.
  • Specific usage forms in the above fuel system include fuel injectors, cold start injectors, fuel line quick connectors, sender flange quick connectors, fuel pumps, fuel tank quick connectors, gasoline mixing pumps, gasoline pumps, fuel O-rings used in tube bodies, fuel tube connectors, injectors, etc.; exhalation system manifolds, fuel filters, pressure regulating valves, canisters, fuel tank caps, fuel pumps, fuel tanks, fuel tank sender units, fuel Seals used in injection devices, fuel high pressure pumps, fuel line connector systems, pump timing control valves, suction control valves, solenoid sub-assemblies, fuel cut valves, etc.; canister purge solenoid valve seals, on-board refueling, Vapor Recovery (ORVR) valve seal, oil seal for fuel pump, fuel sender seal, fuel tank rollover valve seal, filler seal, injector seal, filler cap seal, filler cap valve seal; fuel hose, fuel supply hose , fuel return hose, vapor hose, vent (breather)
  • Specific usage forms in the above brake system include master backs, hydraulic brake hoses, diaphragms used in air brakes, brake chambers of air brakes, etc.; hoses used in brake hoses, brake oil hoses, vacuum brake hoses, etc.; oil seals. , O-rings, packings, various sealing materials such as brake piston seals; Atmospheric valves and vacuum valves for master backs, check valves for brake valves; Piston cups (rubber cups) and brake cups for master cylinders; Hydraulic brakes Examples include master cylinders and vacuum boosters, boots for hydraulic brake wheel cylinders, and O-rings and grommets for anti-lock braking systems (ABS).
  • ABS anti-lock braking systems
  • insulators and sheaths for electric wires include insulators and sheaths for electric wires (harnesses), tubes for harness exterior parts, grommets for connectors, and the like.
  • control system electrical components include coating materials for various sensor wires.
  • Specific usage forms in the above intake/exhaust systems include packings used in intake manifolds, exhaust manifolds, etc., throttle body packings for throttles; EGR (exhaust gas recirculation), pressure control (BPT), waste gates, turbo waists, etc. Diaphragms used in gates, actuators, variable turbine geometry (VTG) turbo actuators, exhaust purification valves, etc.; EGR (exhaust gas recirculation) control hoses, emission control hoses, turbocharger turbo oil hoses (supply), turbos.
  • Oil hose (return), turbo air hose, intercooler hose, turbocharger hose, hose connected to the compressor of a turbo engine equipped with an intercooler, exhaust gas hose, air intake hose, turbo hose, DPF (diesel particulate filter) sensor hose Hoses such as air ducts and turbo air ducts; Intake manifold gaskets; EGR sealing materials, afterburn prevention valve seats for AB valves, turbine shaft seals (for turbochargers, etc.), rocker covers and air intakes used in automobile engines. Examples include seal members used in groove parts such as manifolds.
  • exhaust gas control parts include seals used in vapor recovery canisters, catalytic conversion devices, exhaust gas sensors, oxygen sensors, etc., solenoid armature seals for vapor recovery and vapor canisters, and intake system manifold gaskets. I can do it.
  • O-ring seals for direct injection injectors, rotary pump seals, control diaphragms, fuel hoses, EGR, priming pumps, boost compensator diaphragms, etc. It can also be used for O-rings, sealing materials, hoses, tubes, diaphragms, gasket materials, pipes used in urea SCR systems, the urea water tank body of urea SCR systems, and sealing materials for urea water tanks. .
  • transmission-related bearing seals examples include transmission-related bearing seals, oil seals, O-rings, packing, torque converter hoses, and the like.
  • Examples include transmission oil seals, AT transmission oil hoses, ATF hoses, O-rings, and packings.
  • Transmissions include AT (automatic transmission), MT (manual transmission), CVT (continuously variable transmission), and DCT (dual clutch transmission).
  • oil seals, gaskets, O-rings, and packings for manual or automatic transmissions oil seals, gaskets, O-rings, and packings for continuously variable transmissions (belt type or toroidal type), as well as ATF linear solenoids. packing, oil hoses for manual transmissions, ATF hoses for automatic transmissions, CVTF hoses for continuously variable transmissions (belt type or toroidal type), etc.
  • Specific usage forms in steering systems include power steering oil hoses and high-pressure power steering hoses.
  • Forms used in the engine body of automobile engines include gaskets such as cylinder head gaskets, cylinder head cover gaskets, oil pan packings, general gaskets, O-rings, packings, seals such as timing belt cover gaskets, and control hoses. Examples include hoses, engine mount anti-vibration rubber, control valve diaphragms, and camshaft oil seals.
  • shaft seals such as crankshaft seals and camshaft seals.
  • valve train of an automobile engine it can be used for valve stem oil seals of engine valves, valve seats of butterfly valves, etc.
  • the engine oil cooler hose, oil return hose, seal gasket of the engine oil cooler, water hose around the radiator, radiator seal, radiator gasket, radiator O-ring, vacuum pump In addition to vacuum pump oil hoses, it can be used for radiator hoses, radiator tanks, oil pressure diaphragms, fan coupling seals, etc.
  • examples of specific uses in the automotive field include engine head gaskets, oil pan gaskets, manifold packings, oxygen sensor seals, oxygen sensor bushes, nitrogen oxide ( NOx ) sensor seals, and nitrogen oxide (NOx) sensor seals.
  • Sensor bush sulfur oxide sensor seal, temperature sensor seal, temperature sensor bush, diesel particle filter sensor seal, diesel particle filter sensor bush, injector O-ring, injector packing, fuel pump O-ring and diaphragm, Gearbox seals, power piston packings, cylinder liner seals, valve stem seals, static valve stem seals, dynamic valve stem seals, automatic transmission front pump seals, rear axle pinion seals, universal joint gaskets, speedometer pinions Seals, foot brake piston cups, torque transmission device O-rings and oil seals, exhaust gas reburner seals and bearing seals, reburner hoses, carburetor sensor diaphragms, anti-vibration rubber (engine mounts, exhaust parts) , muffler hanger, suspension bush,
  • P. S. diaphragms and O-rings gasoline pressure relief valves, engine cylinder sleeve O-rings and gaskets, wet cylinder sleeve O-rings and gaskets, differential gear seals and gaskets (gear oil seals and gaskets), power steering devices. seals and gaskets (PSF seals and gaskets), shock absorber seals and gaskets (SAF seals and gaskets), constant velocity joint seals and gaskets, wheel bearing seals and gaskets, metal gasket coatings, caliper seals, Examples include boots, wheel bearing seals, and bladders used in tire vulcanization.
  • various seal parts for aircraft for example, various seal parts for aircraft, various aircraft parts for aircraft engine oil, jet engine valve stem seals, gaskets, O-rings, rotating shaft seals, gaskets for hydraulic equipment, and firewall seals. It can be used as fuel supply hoses, gaskets, O-rings, aircraft cables, oil seals, shaft seals, etc.
  • propeller shaft stern seals for propellers In the marine field, for example, propeller shaft stern seals for propellers, intake and exhaust valve stem seals for diesel engines, valve seals for butterfly valves, valve seats and shaft seals for butterfly valves, shaft seals for butterfly valves, and stern tube seals. It can be used as fuel hoses, gaskets, engine O-rings, marine cables, marine oil seals, marine shaft seals, etc.
  • Specific forms of use in the chemical fields and drug fields include chemical equipment, chemical pumps and flow meters, chemical piping, heat exchangers, agricultural chemical sprayers, agricultural chemical transfer pumps, gas piping, fuel cells, Seals used in analytical instruments and physical and chemical instruments (for example, column fittings for analytical instruments and instruments), contraction joints in flue gas desulfurization equipment, nitric acid plants, power plant turbines, etc., seals used in medical sterilization processes, Seals for plating solutions, CoroSeals for papermaking belts, joint seals for wind tunnels; O-rings used in chemical equipment such as reactors and stirrers, analytical instruments and instruments, chemical pumps, pump housings, valves, tachometers, etc.
  • O-rings for mechanical seals O-rings for compressor seals
  • Packings used in high-temperature vacuum dryers tube connections for gas chromatography and pH meters, glass cooler packings for sulfuric acid production equipment
  • diaphragm pumps analysis Diaphragms used in instruments and physical and chemical instruments
  • Gaskets used in analytical instruments and instruments Ferrules used in analytical instruments and instruments
  • Valve seats U-cups; Used in chemical equipment, gasoline tanks, wind tunnels, etc.
  • Corrosion-resistant lining for alumite processing tanks Coating for masking jigs for plating; Valve parts for analytical and scientific equipment; Expansion joints for flue gas desulfurization plants; Acid-resistant hoses against concentrated sulfuric acid, chlorine gas transfer hoses, and oil-resistant Hoses, rainwater drain hoses for benzene and toluene storage tanks; Chemical-resistant tubes and medical tubes used in analytical instruments, physical and chemical equipment, etc.; Trichlorne-resistant rolls and dyeing rolls for textile dyeing; Pharmaceutical stoppers; Rubber stoppers; chemical bottles, chemical tanks, bags, chemical containers; protective equipment such as strong acid- and solvent-resistant gloves and boots.
  • the printing field such as printing machines
  • the coating field such as painting equipment
  • it can be used as rolls, belts, seals, valve parts, etc. of dry copying machines.
  • photographic, printing and painting fields include the surface layer of copying machine transfer rolls, copying machine cleaning blades, copying machine belts; Rolls (for example, fixing rolls, pressure rolls, pressure rolls, etc.), belts; rolls, roll blades, belts of PPC copying machines; rolls of film developing machines, X-ray film developing machines; printing rolls of printing machines , scrapers, tubes, valve parts, belts; ink tubes, rolls, belts for printers; coating rolls, scrapers, tubes, valve parts for coating equipment; developing rolls, gravure rolls, guide rolls, magnetic tape manufacturing coating lines. Examples include guide rolls, gravure rolls for magnetic tape manufacturing and coating lines, and coating rolls.
  • Specific uses in the food equipment field include seals for plate heat exchangers, solenoid valve seals for vending machines, gaskets for jar pots, sanitary pipe gaskets, gaskets for pressure cookers, water heater seals, and heat exchangers.
  • Handy gaskets, diaphragms and packing for food processing equipment, rubber materials for food processing equipment e.g., heat exchanger gaskets, diaphragms, various seals such as O-rings, piping, hoses, sanitary packing, valve packing, during filling, etc.
  • Examples include filling packing used as a joint between the mouth of a bottle and the filling material.
  • packings, gaskets, tubes, diaphragms, hoses, joint sleeves, etc. used in products such as alcoholic beverages and soft drinks, filling equipment, food sterilization equipment, brewing equipment, water heaters, and various automatic food vending machines.
  • sealing materials for hydraulic equipment such as machine tools, construction machinery, and hydraulic machinery
  • seals and bearing seals for hydraulic and lubricating machines
  • sealing materials used in mandrels, etc. and dry cleaning equipment.
  • Seals used for windows, etc. cyclotron seals, (vacuum) valve seals, proton accelerator seals, automatic packaging machine seals, pump diaphragms for airborne sulfur dioxide and chlorine gas analyzers (pollution measuring instruments), and snake seals.
  • It can also be used as a property-improving additive, fuel containers for small generators and lawn mowers, and pre-coated metal obtained by applying a primer treatment to metal plates.
  • it can also be used as sheets and belts by impregnating and baking woven fabric.
  • Specific examples of usage in the above-mentioned steel field include iron plate processing rolls in iron plate processing equipment.
  • Specific uses in the electrical field include insulating oil caps for Shinkansen trains, benching seals for liquid-sealed transformers, seals for transformers, jackets for oil well cables, seals for ovens such as electric furnaces, and window frames for microwave ovens. Seals, sealing materials used to bond the wedge and neck of CRTs, sealing materials for halogen lamps, fixing agents for electrical parts, sealing materials for end treatment of sheathed heaters, and insulation and moisture-proofing treatment of electrical equipment lead wire terminals. Examples include sealing materials that can be used.
  • coating materials such as oil- and heat-resistant wires, highly heat-resistant wires, chemical-resistant wires, highly insulated wires, high-voltage power transmission lines, cables, wires used in geothermal power generation equipment, and wires used around automobile engines. You can also do
  • sealing materials between electrodes and between electrodes and separators in polymer electrolyte fuel cells, phosphate fuel cells, etc., seals and packing for piping for hydrogen, oxygen, produced water, etc., and separators. It can be used as
  • binders for electrode active materials in nickel-metal hydride secondary batteries binders for active materials in lithium ion batteries, polymer electrolytes for lithium secondary batteries, binders for positive electrodes in alkaline storage batteries, Binders for EL devices (electroluminescent devices), binders for electrode active materials in capacitors, encapsulants, sealants, quartz coating materials for optical fibers, films and sheets for optical fiber coating materials, CMOS electronic circuits, transistors, integrated circuits, etc.
  • Electronic components such as circuits, organic transistors, light emitting devices, actuators, memories, sensors, coils, capacitors, and resistors, potting, coating, and adhesive seals for circuit boards, fixing agents for electronic components, modifiers for sealants such as epoxy, Coating agents for printed circuit boards, modified materials for printed wiring board prepreg resins such as epoxy, anti-scattering materials for light bulbs, etc., gaskets for computers, large computer cooling hoses, gaskets and O-rings for secondary batteries, especially lithium secondary batteries. It is also used as a packing, a sealing layer covering one or both sides of the outer surface of an organic EL structure, a connector, a damper, etc.
  • drill bit seals Specific uses in the energy resource exploration and mining equipment parts field include drill bit seals, pressure adjustment diaphragms, horizontal drilling motor (stator) seals, stator bearing (shaft) seals, and blowout prevention devices (BOP). Sealing materials used in rotary blowout prevention devices (pipe wipers), sealing materials used in MWD (real-time drilling information detection system), gas-liquid connectors, and well logging used in logging equipment.
  • Tool seals e.g.
  • the molded product can be applied to belts.
  • belts include: As power transmission belts (including flat belts, V-belts, V-ribbed belts, toothed belts, etc.) and transport belts (conveyor belts), various high-temperature parts such as around the engines of agricultural machinery, machine tools, industrial machinery, etc. Conveyor belts for transporting bulk and granular materials such as coal, crushed stone, earth and sand, ore, and wood chips in high-temperature environments; Conveyor belts used in steel plants such as blast furnaces; Precision belts Conveyor belts for applications exposed to high temperature environments in equipment assembly factories, food factories, etc.; V belts for agricultural machinery, general equipment (e.g.
  • OA equipment, printing machines, commercial dryers, etc. automobiles, V-ribbed belts; transmission belts for transport robots; toothed belts such as food machinery and machine tool transmission belts; toothed belts used in automobiles, OA equipment, medical applications, printing machines, etc.
  • timing belts are typical of toothed belts for automobiles.
  • the belt may have a single layer structure or a multilayer structure.
  • the belt may be composed of a layer obtained by crosslinking a fluororubber crosslinking composition and a layer made of another material.
  • layers made of other materials include layers made of other rubber, layers made of thermoplastic resin, various fiber reinforced layers, canvas, metal foil layers, etc.
  • the molded product can also be used for industrial anti-vibration pads, anti-vibration mats, railway slab mats, pads, anti-vibration rubber for automobiles, etc.
  • anti-vibration rubber for automobiles include anti-vibration rubber for engine mounts, motor mounts, member mounts, strut mounts, bushes, dampers, muffler hangers, center bearings, and the like.
  • joint members such as flexible joints and expansion joints, boots, grommets, etc.
  • examples include marine pumps.
  • Joint members are joints used in piping and piping equipment, and are used to prevent vibration and noise generated from piping systems, absorb expansion/contraction and displacement due to temperature changes and pressure changes, absorb dimensional changes, and prevent earthquakes and ground subsidence. It is used for purposes such as mitigating and preventing the effects of
  • Flexible joints and expansion joints are preferably used as molded bodies with complex shapes, for example, for shipbuilding piping, mechanical piping such as pumps and compressors, chemical plant piping, electrical piping, civil engineering/water supply piping, and automobiles.
  • Boots include, for example, automotive boots such as constant velocity joint boots, dust covers, rack and pinion steering boots, pin boots, and piston boots; boots for agricultural machinery; boots for industrial vehicles; boots for construction machinery; boots for hydraulic machinery; It can be preferably used as a complex-shaped molded product such as various industrial boots such as boots for pressure machines, boots for central lubrication machines, boots for liquid transfer, boots for firefighting, and boots for transfer of various liquefied gases.
  • Molded products can also be used as diaphragms for filter presses, diaphragms for blowers, diaphragms for water supply, diaphragms for liquid storage tanks, diaphragms for pressure switches, diaphragms for accumulators, diaphragms for air springs such as suspensions, etc.
  • an anti-slip agent By adding a molded product to rubber or resin, an anti-slip agent can be obtained that provides a molded product or coating film that is resistant to slipping in wet environments such as rain, snow, ice, and sweat.
  • the molded product can also be used as a cushion material for hot press molding when manufacturing decorative plywood, printed circuit boards, electrical insulation boards, hard polyvinyl chloride laminates, etc. using melamine resin, phenol resin, epoxy resin, etc. I can do it.
  • Molded articles can also contribute to the impermeability of various supports, such as sealing gaskets in weapons applications and protective clothing against contact with aggressive chemical agents.
  • lubricating oils engine oils, transmission oils, gear oils, etc.
  • amine additives especially amine additives used as antioxidants and detergents and dispersants
  • transportation systems such as automobiles and ships.
  • molded products may be used by forming a vulcanized film.
  • our products include non-stick oil-resistant rolls for copiers, weather strips to prevent ice formation, rubber stoppers for infusions, vial rubber stoppers, mold release agents, non-stick light transport belts, anti-stick coatings for play gaskets on automobile engine mounts, Applications include coating processing of synthetic fibers, bolt members or joints with a thin packing coating layer, etc.
  • examples of fuels related to automobiles include light oil, gasoline, diesel engine fuel (including biodiesel fuel), and the like.
  • the molded product can also be used as a seal member for rolling bearings.
  • rolling bearings examples include ball bearings, roller bearings, bearing units, linear bearings, and the like.
  • ball bearings examples include radial ball bearings, thrust ball bearings, thrust angular contact ball bearings, and the like.
  • radial ball bearings examples include deep groove ball bearings, angular contact ball bearings, four-point contact ball bearings, self-aligning ball bearings, and the like.
  • the deep groove ball bearings described above are used, for example, in electric motors, household electrical appliances, office automation equipment, and the like.
  • angular contact ball bearings include single row angular contact ball bearings, combination angular contact ball bearings, double row angular contact ball bearings, etc.
  • Single row angular contact ball bearings are used for electric motors, household electrical appliances, OA equipment, etc., and radial load bearings. It is also used in hydraulic pumps, vertical pumps, etc. that are subject to axial loads.
  • Combination angular contact ball bearings are used in machine tool main shafts, grinding spindles, etc. that require improved shaft rotation accuracy and increased rigidity.
  • Double-row angular contact ball bearings are used in electromagnetic clutches for automobile air conditioners, etc.
  • the above-mentioned four-point contact ball bearing is used in reduction gears, etc., which are subjected to axial loads from both directions and cannot have a large bearing width space.
  • the above self-aligning ball bearing is used in locations where it is difficult to align the shaft and housing, or in transmission shafts where the shaft is easily deflected.
  • the thrust ball bearings mentioned above include single-type thrust ball bearings and double-type thrust ball bearings, and can be applied to conventionally known applications in which these ball bearings are used.
  • the thrust angular contact ball bearing described above is used in combination with a double-row cylindrical roller bearing as an axial load receiver for the main shaft of a machine tool.
  • roller bearings examples include radial roller bearings, thrust roller bearings, and the like.
  • radial roller bearings examples include cylindrical roller bearings, needle roller bearings, tapered roller bearings, and self-aligning roller bearings.
  • the above cylindrical roller bearings are used in general machinery, machine tools, electric motors, speed reducers, railway axles, aircraft, etc.
  • Needle roller bearings are used in general machinery, automobiles, electric motors, etc.
  • Tapered roller bearings are used in machine tools, automobile and railway axles, rolling mills, speed reducers, etc.
  • Spherical roller bearings are used in general machinery, rolling mills, paper machines, axles, etc.
  • thrust roller bearings examples include thrust cylindrical roller bearings, thrust needle roller bearings, thrust tapered roller bearings, thrust self-aligning roller bearings, and the like.
  • Thrust cylindrical roller bearings are used in machine tools, general machinery, etc.
  • Thrust needle roller bearings are used in automobiles, pumps, general machinery, etc.
  • Thrust tapered roller bearings are used in general machinery, rolling mills, etc.
  • Thrust self-aligning roller bearings are used in cranes, extruders, general machinery, etc.
  • the fluororubber crosslinking composition can also be used as various parts in various industrial fields. Therefore, next, the uses of the fluororubber crosslinking composition will be explained.
  • Fluorororubber crosslinking compositions are used for surface modification of metals, rubber, plastics, glass, etc.; sealing materials and coatings that require heat resistance, chemical resistance, oil resistance, and non-adhesion, such as metal gaskets and oil seals. It can be used as a non-adhesive coating material for OA equipment rolls, OA equipment belts, etc., or as a bleed barrier; impregnated into woven fabric sheets and belts, and applied by baking.
  • the fluorororubber crosslinking composition By making the fluorororubber crosslinking composition high in viscosity and concentration, it can be used as sealing materials, linings, and sealants in complex shapes through normal usage, and by making it low in viscosity, it can be used in thin films of several microns. It can be used for forming pre-coated metals, O-rings, diaphragms, and reed valves by making it medium viscous.
  • Article substrates to be coated with the fluororubber crosslinking composition include metals such as iron, stainless steel, copper, aluminum, and brass; glass products such as glass plates, glass fiber woven fabrics, and nonwoven fabrics; polypropylene, polyoxymethylene, etc. , polyimide, polyamide-imide, polysulfone, polyether sulfone, polyether ether ketone, and other general-purpose and heat-resistant resin molded products and coatings; general-purpose rubbers such as SBR, butyl rubber, NBR, and EPDM, as well as silicone rubber, fluororubber, etc. molded articles and coatings of heat-resistant rubber; woven and non-woven fabrics of natural and synthetic fibers; and the like can be used.
  • metals such as iron, stainless steel, copper, aluminum, and brass
  • glass products such as glass plates, glass fiber woven fabrics, and nonwoven fabrics
  • polypropylene, polyoxymethylene, etc. polyimide, polyamide-imide, polysulfone, polyether s
  • Coatings formed from fluororubber crosslinking compositions can be used in fields that require heat resistance, solvent resistance, lubricity, and non-adhesiveness.
  • Specific applications include copying machines, printers, facsimile machines, etc. rolls (e.g. fuser rolls, pressure rolls) and conveyor belts for OA equipment; seats and belts; O-rings, diaphragms, chemical-resistant tubes, fuel hoses, valve seals, gaskets for chemical plants, engine gaskets, etc. It will be done.
  • the fluororubber crosslinking composition can also be dissolved in a solvent and used as a paint or adhesive. It can also be used as a paint as an emulsified dispersion (latex).
  • the fluororubber crosslinking composition is used for sealing materials and linings of various devices, piping, etc., and structures made of inorganic and organic base materials such as metals, ceramics, glass, stone, concrete, plastics, rubber, wood, paper, and fibers. Used as a surface treatment agent, etc.
  • the fluororubber crosslinking composition can be applied to a substrate etc. by dispenser coating or screen printing coating.
  • the fluororubber crosslinking composition may be used as a coating composition for casting films or for dipping substrates such as fabrics, plastics, metals, or elastomers.
  • the fluororubber crosslinking composition can be used in latex form as a coated fabric, a protective glove, an impregnated fiber, an O-ring coating, a coating for fuel system quick connect O-rings, a coating for fuel system seals, a fuel tank rollover valve.
  • a coated fabric a protective glove
  • an impregnated fiber a coating for fuel system quick connect O-rings
  • a coating for fuel system seals a fuel tank rollover valve.
  • coatings for diaphragms coatings for fuel tank pressure sensor diaphragms, coatings for oil filters and fuel filter seals, coatings for fuel tank sender seals and sender head fitting seals, coatings for copier fuser rolls, and polymer coating compositions. may be used for.
  • silicone rubber, nitrile rubber, and other elastomers are useful in coating silicone rubber, nitrile rubber, and other elastomers. They are also useful for coating parts made from such elastomers for the purpose of increasing both the permeation and chemical resistance of the base elastomer as well as its thermal stability.
  • Other uses include coatings for heat exchangers, expansion joints, vats, tanks, fans, flue ducts and other conduits, and storage structures, such as concrete storage structures.
  • Fluororubber crosslinking compositions may be applied to exposed cross-sections of multilayer component structures, for example in processes for manufacturing hose structures and diaphragms.
  • Sealing members at connections and joints are often made of hard materials, and fluoro rubber crosslinking compositions provide improved frictional interfaces, increased dimensional tightness with reduced trace leakage along the sealing surfaces. Provide a fit.
  • the latex enhances seal durability in various automotive system applications.
  • fluororubber crosslinking compositions can also be used in the manufacture of power steering systems, fuel systems, air conditioning systems, and any joints where hoses and tubes are connected to another part.
  • a further utility of fluororubber crosslinking compositions is in the repair of manufacturing defects (and damage caused by use) in multilayer rubber structures such as three-layer fuel hoses.
  • Fluororubber crosslinking compositions are also useful in the application of thin steel sheets that may be formed or embossed before or after the paint is applied. For example, multiple layers of coated steel can be assembled to create a gasket between two rigid metal members. The sealing effect is obtained by applying a fluororubber crosslinking composition between the layers. This process lowers bolt forces and strains in assembled parts, while lower cracks, deflections, and hole strains provide better fuel economy and lower emissions for engine head gaskets and exhaust manifold gaskets. can be used to manufacture.
  • the fluororubber crosslinking composition can be used as a coating agent; base material-integrated gaskets and packings formed by dispenser molding on a base material containing inorganic materials such as metals and ceramics; base materials containing inorganic materials such as metals and ceramics; It can also be used as a multilayer product made by coating.
  • the fluororubber crosslinking composition is suitable as a light and bendable wiring material for electronic devices, and can be used in known electronic components.
  • Examples include electronic components such as CMOS electronic circuits, transistors, integrated circuits, organic transistors, light emitting devices, actuators, memories, sensors, coils, capacitors, and resistors.
  • the fluororubber (a) contains vinylidene fluoride units
  • the crosslinking agent (b) is A monocyclic aromatic ring (Ar-1), two or more hydroxy groups directly bonded to carbon atoms constituting the aromatic ring (Ar-1), and at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p A substituent ( ⁇ ) having a value of 0.03 or more and directly bonded to the carbon atom constituting the aromatic ring (Ar-1) (however, a halogen atom, an amino group, a sulfanyl group, an acid group, a hydroxy group) and groups containing these groups, as well as aromatic rings in which a group in which at least one of Hammett's substituent constants ⁇ m and ⁇ p has a value of 0.03 or more is directly bonded to a carbon atom constituting the aromatic
  • a fluororubber crosslinking composition is provided that is at least one member selected from the group consisting of compound (b1) and a salt of an onium compound.
  • a fluorororubber crosslinking composition according to the first aspect is provided, wherein the aromatic ring (Ar-1) is a 5- to 6-membered ring.
  • a fluororubber crosslinking composition according to the first or second aspect is provided, wherein the compound (b1) is a compound represented by the general formula (b1).
  • a fluororubber crosslinking composition according to any one of the first to fifth aspects wherein the compound (b1) is a compound represented by the general formula (b1-2) or the general formula (b1-3).
  • X is a substituent ( ⁇ )
  • X is a substituent ( ⁇ )
  • the fluororubber according to any one of the first to sixth aspects wherein the compound (b1) is a compound represented by the general formula (b1-2), and the substituent ( ⁇ ) has a substituent constant ⁇ m of 0.03 or more.
  • a crosslinking composition is provided.
  • X is a substituent ( ⁇ )
  • Substituent ( ⁇ ) is an alkoxycarbonyl group having 1 to 5 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group), an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkoxycarbonyl group having 1 to 5 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group) Acyl group with 0 to 5 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group), alkylsulfonyl group with 1 to 5 carbon atoms, trimethoxysilyl group, 1 to 5 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms constituting the carbonyl group)
  • a fluororubber crosslinking composition according to any one of the first to seventh aspects, which is at least one selected from the group consisting of acyloxy groups, phen
  • a fluororubber crosslinking composition according to any one of the first to eighth aspects, wherein the substituent ( ⁇ ) is at least one selected from the group consisting of a methoxy group, an acetyl group, and a methoxycarbonyl group.
  • the content of the crosslinking agent (b) is 1.0 to 50 mmol per 100 parts by mass of the fluororubber (a).
  • a fluororubber crosslinking composition is provided according to the above aspects.
  • ⁇ 12> According to the twelfth aspect of the present disclosure, further comprising an acid acceptor (d), wherein the acid acceptor (d) is at least selected from the group consisting of metal oxides, metal hydroxides, alkali metal silicates, metal salts of weak acids, and hydrotalcites.
  • a fluororubber crosslinking composition according to any one of the first to eleventh aspects is provided.
  • a fluororubber crosslinking composition is provided according to the above aspects.
  • a molded article obtained from the fluororubber crosslinking composition according to any one of the first to thirteenth aspects is provided.
  • Tg Glass transition temperature
  • DSC822e manufactured by Mettler Toledo, or X-DSC7000, manufactured by Hitachi High-Tech Science
  • X-DSC7000 manufactured by Hitachi High-Tech Science
  • the compression set was measured using a small test piece for measuring compression set according to method A of JIS K6262:2013 at a compression rate of 25%, a test temperature of 200°C, and a test time of 72 hours.
  • Fluororubber A Vinylidene fluoride/hexafluoropropylene molar ratio: 78/22 Fluorine content: 66% Mooney viscosity (ML1+10 (121°C)): 43 Glass transition temperature: -18°C Heat of fusion: Not recognized in second run
  • Crosslinking agent-A 3',5'-dihydroxyacetophenone ( ⁇ m of acetyl group is 0.38, ⁇ p is 0.50)
  • Crosslinking agent-B 2-acetylhydroquinone ( ⁇ m of acetyl group is 0.38, ⁇ p is 0.50)
  • Crosslinking agent-C methyl 3,5-dihydroxybenzoate ( ⁇ m of methoxycarbonyl group is 0.37, ⁇ p is 0.45)
  • Crosslinking agent-D 2',6'-dihydroxyacetophenone ( ⁇ m of acetyl group is 0.38, ⁇ p is 0.50)
  • Crosslinking agent-F methyl 2,4-dihydroxybenzoate ( ⁇ m of methoxycarbonyl group is 0.37, ⁇ p is 0.45)
  • Crosslinking agent-G resorcinol ( ⁇ p and ⁇ m of hydrogen atom are 0.00)
  • Crosslinking agent-H Hydroquinone ( ⁇ p and ⁇ m of hydrogen atom
  • Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 13 The respective components were blended according to the formulations in Tables 1 and 2, and kneaded on an open roll to prepare a fluororubber crosslinking composition.
  • the maximum torque (MH) and optimum crosslinking time (T90) of the obtained fluororubber crosslinking composition are shown in Tables 1 and 2.
  • the fluororubber crosslinking composition was crosslinked by primary crosslinking (press crosslinking) under the conditions listed in Tables 1 and 2, and secondary crosslinking (oven crosslinking) under the conditions listed in Tables 1 and 2.
  • a crosslinked sheet (thickness: 2 mm) and a small test piece for compression set measurement were obtained.
  • the evaluation results and compression set test results of the obtained crosslinked sheet are shown in Tables 1 and 2.

Abstract

フッ素ゴム（ａ）および架橋剤（ｂ）を含有し、フッ素ゴム（ａ）が、ビニリデンフルオライド単位を含有し、架橋剤（ｂ）が、　単環の芳香族環（Ａｒ－１）、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した２以上のヒドロキシ基、および、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値であって、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した置換基（β）（ただし、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、ヒドロキシ基およびこれらの基を含む基、ならびに、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値である基が芳香族環を構成する炭素原子に直接結合している芳香族環を含む基を除く）を有する化合物（ｂ１）、ならびに、化合物（ｂ１）と、オニウム化合物との塩からなる群より選択される少なくとも１種であるフッ素ゴム架橋用組成物を提供する。

Description

フッ素ゴム架橋用組成物および成形品
　本開示は、フッ素ゴム架橋用組成物および成形品に関する。
　特許文献１には、最終的硬化性組成物中の必須成分として、弗素化エラストマーの架橋剤または補助硬化剤として作用することができる芳香族ポリヒドロキシ化合物が記載されている。最も有用な芳香族ポリフェノールの１つはビスフェノールＡＦとして知られているヘキサフルオロイソプロピリデン－ビス（４－ヒドロキシベンゼン）であるビスフェノール化合物である。
　特許文献２には、フルオロエラストマー組成物中に用いられる架橋剤類の例として、ビスフェノール類およびポリヒドロキシフェノール架橋剤類が挙げられている。好適なビスフェノール類およびポリヒドロキシフェノール架橋剤類には、４，４’－ヘキサフルオロイソプロピリデンジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、１，４－ヒドロキシノン、レソルシノールが含まれる。
　特許文献３には、
Ａ）エチレンと、特定のペルフルオロエーテルと、テトラフルオロエチレンと、特定の硬化サイトモノマーとの共重合単位を含む特殊フルオロエラストマーと、
Ｂ）フルオロエラストマー１００部に対して０．１重量部から１０重量部のポリヒドロキシ硬化剤と、
Ｃ）フルオロエラストマー１００部に対して１重量部から２０重量部の酸受容体と、
Ｄ）フルオロエラストマー１００部に対して０．１部から１０部の加硫促進剤とを含むことを特徴とする、硬化性フルオロエラストマー組成物が記載されている。
　特許文献４には、
Ａ）テトラフルオロエチレンと、プロピレンと、特定の硬化サイトモノマーとの共重合単位を含む特殊フルオロエラストマーと、
Ｂ）フルオロエラストマー１００部に対して０．１重量部から２０重量部のポリヒドロキシ硬化剤と、
Ｃ）フルオロエラストマー１００部に対して１重量部から３０重量部の酸受容体と、
Ｄ）フルオロエラストマー１００部に対して０．１重量部から２０重量部の加硫促進剤とを含むことを特徴とする硬化性フルオロエラストマー組成物が記載されている。
特公昭６４－４１８号公報 特開平３－１７４４６１号公報 特表２００４－５２６０４８号公報 特表２００４－５２６０４７号公報
　本開示では、架橋剤としてフッ素原子を含有しない化合物を含有し、高い架橋速度で架橋させることができ、しかも、架橋することにより得られる成形品の高温での圧縮永久歪み特性を改善することができるフッ素ゴム架橋用組成物を提供することを目的とする。
　本開示の第１の観点によれば、フッ素ゴム（ａ）および架橋剤（ｂ）を含有し、フッ素ゴム（ａ）が、ビニリデンフルオライド単位を含有し、架橋剤（ｂ）が、単環の芳香族環（Ａｒ－１）、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した２以上のヒドロキシ基、および、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値であって、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した置換基（β）（ただし、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、ヒドロキシ基およびこれらの基を含む基、ならびに、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値である基が芳香族環を構成する炭素原子に直接結合している芳香族環を含む基を除く）を有する化合物（ｂ１）、ならびに、化合物（ｂ１）と、オニウム化合物との塩からなる群より選択される少なくとも１種であるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
　本開示によれば、架橋剤としてフッ素原子を含有しない化合物を含有し、高い架橋速度で架橋させることができ、しかも、架橋することにより得られる成形品の高温での圧縮永久歪み特性を改善することができるフッ素ゴム架橋用組成物を提供することができる。
　以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。
　本開示のフッ素ゴム架橋用組成物は、ビニリデンフルオライド単位を含有するフッ素ゴム（ａ）および架橋剤（ｂ）を含有する。
　ビスフェノールＡＦを架橋剤として含有する架橋性組成物を用いることにより、十分な物性を有する成形品を得ることができる。一方で、計量や組成物の調製に用いる機器にビスフェノールＡＦが付着すると、ビスフェノールＡＦは、フッ素原子を含有する化合物であることから、機器に付着したビスフェノールＡＦを洗浄して生じる物を処理するために専用の焼却装置が必要になるなど、コスト面での負担が少なくない。したがって、高い速度でフッ素ゴムを架橋させることができ、高温での圧縮永久歪み特性に優れた成形品を得ることができる化合物であって、フッ素原子を含有しない化合物をポリオール架橋剤として用いる要望がある。
　本開示のフッ素ゴム架橋用組成物は、架橋剤として、後述する構造を有する化合物を含有する。これらの化合物は、フッ素原子を含有しないことから取り扱いが容易である。さらに、本開示のフッ素ゴム架橋用組成物は、高い速度で架橋させることができ、したがって、フッ素ゴム架橋用組成物から成形品を容易に製造することができる。しかも、架橋することにより得られる成形品は、高温での圧縮永久歪み特性に優れている。
　以下、本開示のフッ素ゴム架橋用組成物の各成分について、説明する。
（ａ）フッ素ゴム
　本開示のフッ素ゴム架橋用組成物においては、ビニリデンフルオライド単位を含有するフッ素ゴムを用いる。本開示において、フッ素ゴムとは、非晶質フルオロポリマーである。「非晶質」とは、フルオロポリマーの示差走査熱量測定〔ＤＳＣ〕（昇温速度２０℃／分）あるいは示差熱分析〔ＤＴＡ〕（昇温速度２０℃／分）において現われた融解ピーク（ΔＨ）の大きさが４．５Ｊ／ｇ以下であることをいう。フッ素ゴムは、架橋することにより、エラストマー特性を示す。エラストマー特性とは、ポリマーを延伸することができ、ポリマーを延伸するのに必要とされる力がもはや適用されなくなったときに、その元の長さを保持できる特性を意味する。
　本開示で用いるフッ素ゴムは、ビニリデンフルオライド単位を含有していることから、ポリオール架橋可能である。ビニリデンフルオライド単位を含有するフッ素ゴムは、たとえば、
特開２００３－２７７５６３号公報に記載の極性末端基が実質的にないフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）系フルオロエラストマー、
特表２０１８－５２７４４９号公報に記載のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位および少なくとも１種の追加の（ペル）フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含むフッ化ビニリデンベースフルオロエラストマー、
特開平７－３１６３７７号公報に記載の６７重量％未満の少量のフッ素を有し、４０から６８重量％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）単位と、２０から５０重量％のヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）単位とを、合計で１００になるように含有し、任意に、不飽和エチレンを有する１つまたはそれ以上のコモノマー類を含有してなる１００部（ｐｈｒ）の硬化フルオロエラストマー
などであってよい。
　ビニリデンフルオライド単位を含有するフッ素ゴム（ＶｄＦ系フッ素ゴム）としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン／ＶｄＦ系フッ素ゴム、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＨＦＰ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系フッ素ゴムなどがあげられる。これらのフッ素ゴムをそれぞれ単独で、または本開示の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。
　ＶｄＦ系フッ素ゴムとしては、下記一般式（１）で表されるものが好ましい。
　　　－（Ｍ１）－（Ｍ２）－（Ｎ１）－　　　　（１）
　（式中、構造単位Ｍ１はビニリデンフルオライド（ｍ１）由来の構造単位であり、構造単位Ｍ２は含フッ素エチレン性単量体（ｍ２）由来の構造単位であり、構造単位Ｎ１は単量体（ｍ１）および単量体（ｍ２）と共重合可能な単量体（ｎ１）由来の繰り返し単位である）
　一般式（１）で表されるＶｄＦ系フッ素ゴムの中でも、構造単位Ｍ１を３０～８５モル％、構造単位Ｍ２を５５～１５モル％含むものが好ましく、より好ましくは構造単位Ｍ１を５０～８０モル％、構造単位Ｍ２を５０～２０モル％である。構造単位Ｎ１は、構造単位Ｍ１と構造単位Ｍ２の合計量に対して、０～２０モル％であることが好ましい。
　含フッ素エチレン性単量体（ｍ２）としては、１種または２種以上の単量体が利用でき、たとえばＴＦＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、ＨＦＰ、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）、一般式（２）：
　　　ＣＦ２＝ＣＦＯ（Ｒｆ１Ｏ）ｑ（Ｒｆ２Ｏ）ｒＲｆ３　　　（２）
　（式中、Ｒｆ１およびＲｆ２はそれぞれ独立に炭素数１～６の直鎖または分岐したパーフルオロアルキレン基、Ｒｆ３は炭素数１～６の直鎖または分岐したパーフルオロアルキル基、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０～６の整数（ただし０＜ｑ＋ｒ≦６を満たす）である）で表される含フッ素単量体、一般式（３）：
　　　ＣＨＸ１１＝ＣＸ１２Ｒｆ４　　　（３）
　（式中、Ｘ１１およびＸ１２は、一方がＨであり、他方がＦであり、Ｒｆ４は炭素数１～１２の直鎖または分岐したフルオロアルキル基である）で表される含フッ素単量体、フッ化ビニルなどの含フッ素単量体があげられるが、これらのなかでも、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥが好ましい。
　単量体（ｎ１）としては、単量体（ｍ１）および単量体（ｍ２）と共重合可能なものであれば、いかなるものでもよいが、たとえばエチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、架橋部位を与える単量体、ビスオレフィン化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
　このような架橋部位を与える単量体としては、一般式（４）：
　　　ＣＹ１ ２＝ＣＹ１－Ｒｆ５ＣＨＲ１Ｘ１　　　　（４）
　（式中、Ｙ１は、独立に、水素原子、フッ素原子または－ＣＨ３、Ｒｆ５は、フルオロアルキレン基、パーフルオロアルキレン基、フルオロポリオキシアルキレン基またはパーフルオロポリオキシアルキレン基、Ｒ１は、水素原子または－ＣＨ３、Ｘ１は、ヨウ素原子または臭素原子）で表されるヨウ素または臭素含有単量体、一般式（５）：
　　　ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｍ（ＣＦ２）ｎ－Ｘ２　　　　（５）
　（式中、ｍは、０～５の整数、ｎは、１～３の整数、Ｘ２は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、臭素原子、ヨウ素原子）で表される単量体、一般式（６）：
　　　ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）ｐＩ　　　　（６）
　（式中、ｐは１～１０の整数）で表される単量体などがあげられ、たとえば特公平５－６３４８２号公報、特開平７－３１６２３４号公報に記載されているようなパーフルオロ（６，６－ジヒドロ－６－ヨード－３－オキサ－１－ヘキセン）やパーフルオロ（５－ヨード－３－オキサ－１－ペンテン）などのヨウ素含有単量体、特開平４－２１７９３６号公報記載のＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｉなどのヨウ素含有単量体、特開昭６１－５５１３８号公報に記載されている４－ヨード－３，３，４，４－テトラフルオロ－１－ブテンなどのヨウ素含有単量体、特開平４－５０５３４１号公報に記載されている臭素含有単量体、特開平４－５０５３４５号公報、特開平５－５０００７０号公報に記載されているようなシアノ基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカルボニル基含有単量体などがあげられる。これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
　またビスオレフィン化合物としては特開平８－１２７２６号公報に記載されたものを用いることができる。
　上記ＶｄＦ系フッ素ゴムとして具体的には、ＶｄＦ／ＨＦＰ系ゴム、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ系ゴム、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ系ゴムなどが好ましくあげられる。
　これらのなかでも、フッ素ゴムとしては、ＶｄＦと他の少なくとも１種のフッ素含有モノマーからなるフッ素ゴムであることが好ましく、特にＶｄＦ／ＨＦＰ系フッ素ゴム、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系フッ素ゴム、および、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであることが好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ系フッ素ゴム、および、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ系フッ素ゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであることがより好ましい。
　フッ素ゴムは、１２１℃におけるムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））が、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、１０以上であることが特に好ましい。また、２００以下であることが好ましく、１７０以下であることがより好ましく、１５０以下であることがさらに好ましく、１３０以下であることがよりさらに好ましく、１００以下であることが特に好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ　Ｄ１６４６－１５およびＪＩＳ　Ｋ６３００－１：２０１３に準拠して測定する。
　フッ素ゴムは、フッ素含有率が５０～７５質量％であることが好ましい。より好ましくは６０～７３質量％であり、さらに好ましくは６３～７２質量％である。フッ素含有率は、フッ素ゴムを構成する単量体単位の組成比から計算により求められる。
　フッ素ゴムは、ガラス転移温度が－５０～０℃であることが好ましい。ガラス転移温度は、示差走査熱量計を用い、試料１０ｍｇを２０℃／ｍｉｎで昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度として求めることができる。
　以上説明したフッ素ゴムは、常法により製造することができる。
（ｂ）架橋剤
　本開示のフッ素ゴム架橋用組成物は、架橋剤を含有する。本開示で用いる架橋剤は、
　　　単環の芳香族環（Ａｒ－１）、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した２以上のヒドロキシ基、および、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値であって、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した置換基（β）（ただし、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、ヒドロキシ基およびこれらの基を含む基、ならびに、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値である基が芳香族環を構成する炭素原子に直接結合している芳香族環を含む基を除く）を有する化合物（ｂ１）、ならびに、
　　　化合物（ｂ１）と、オニウム化合物との塩
からなる群より選択される少なくとも１種である。
　化合物（ｂ１）が有する置換基（β）は、一価の置換基であって、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値である置換基である。置換基（β）は、化合物（ｂ１）が有する芳香族環に直接結合しており、したがって、芳香族環に結合しているヒドロキシ基の電子密度に影響を与え、この作用によって、フッ素ゴム架橋用組成物を高い架橋速度で架橋させることができ、架橋することにより得られる成形品の高温での圧縮永久歪み特性を改善することができるものと推測される。
　置換基（β）には、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、ヒドロキシ基およびこれらの基を含む基は含まれない。「これらの基を含む基」とは、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、またはヒドロキシ基を、その構造の一部として含む基を意味する。
　酸基とは、プロトンとして電離し得る水素原子を有する基である。本開示において、酸基には、この水素原子が他の原子（たとえばアルカリ金属原子など）により置換された酸塩基も含まれる。酸基としては、たとえば、オキソ酸基（ヒドロキシ基（－ＯＨ）とオキソ基（＝Ｏ）とが結合した原子を有しており、かつ、ヒドロキシ基がプロトンを放出し得る基）が挙げられる。酸基の典型例は、カルボキシ基、スルホ基、スルフィノ基、リン酸基、ホスホン酸基、これらの酸塩基などである。
　化合物（ｂ１）における置換基（β）の総数は、好ましくは１～４であり、より好ましくは１または２であり、さらに好ましくは１である。
　化合物（ｂ１）における置換基（β）の結合位置は、特に限定されず、化合物（ｂ１）が有する芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子のいずれにも結合することができるが、化合物（ｂ１）が有するヒドロキシ基が適切な電子密度になるような位置に結合することが好ましい。
　置換基（β）の置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方の値は、フッ素ゴム架橋用組成物を一層高い架橋速度で架橋させることができ、架橋することにより得られる成形品の高温での圧縮永久歪み特性を一層改善することができることから、０．０３以上であり、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．１０以上であり、好ましくは１．４０以下であり、より好ましくは１．００以下であり、さらに好ましくは０．８０以下である。
　一実施形態において、置換基（β）の置換基定数σｍの値が、０．０３以上であり、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．１０以上であり、好ましくは１．４０以下であり、より好ましくは１．００以下であり、さらに好ましくは０．８０以下である。
　一実施形態において、置換基（β）の置換基定数σｐの値が、０．０３以上であり、好ましくは０．０５以上であり、より好ましくは０．１０以上であり、好ましくは１．４０以下であり、より好ましくは１．００以下であり、さらに好ましくは０．８０以下である。
　Ｈａｍｍｅｔｔ則は、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。Ｈａｍｍｅｔｔ則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、本発明においては、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年，９１巻，１６５～１９５ページのうち「ＴＡＢＬＥ１　Ｈａｍｍｅｔｔ　ａｎｄ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｓｗａｉｎ－Ｌｕｐｔｏｎ　Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ」に記載された値を採用する。なお、上記文献に記載されていない置換基については、文献「Ｔｈｅ　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｕｐｏｎ　ｔｈｅ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．　Ｂｅｎｚｅｎｅ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ」（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９３７，　５９，　１，　９６－１０３）に記載された計算方法に従って算出された値を採用する。
　また、化合物（ｂ１）には、ベンゼン誘導体ではない物も含まれるが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｍ値およびσｐ値を使用する。本開示においては、σｍ値およびσｐ値をこのような意味で使用する。
　置換基（β）として、具体的には、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）１～５のアルコキシカルボニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）０～５のアシル基、炭素数１～５のアルキルスルホニル基、トリメトキシシリル基、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）１～５のアシルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基などが挙げられる。置換基（β）としては、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）１～５のアルコキシカルボニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、および炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）０～５のアシル基からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、メトキシ基、アセチル基およびメトキシカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、メトキシ基および／またはメトキシカルボニル基がより好ましい。
　化合物（ｂ１）が有する芳香族環を構成する炭素原子に結合する水素原子は、置換基（β）以外の任意の置換基（ただし、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、ヒドロキシ基およびこれらの基を含む基、ならびに、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値である基が芳香族環を構成する炭素原子に直接結合している芳香族環を含む基を除く）により置換されていてもよいし、置換されていなくてもよいが、ヒドロキシ基を適切な電子密度にする置換基（β）の作用を損なわないように、置換基（β）以外の置換基により置換されていないことが好ましい。置換基（β）および任意の置換基は、フッ素原子やフッ素原子を含む基などのハロゲン原子を含まない置換基であり、したがって、化合物（ｂ１）は、フッ素原子を含有しない。
　化合物（ｂ１）が有するヒドロキシ基の数は、２以上であり、好ましくは２～４であり、より好ましくは２～３であり、さらに好ましくは２である。
　芳香族環（Ａｒ－１）は、炭素原子だけではなく、炭素原子と酸素原子、硫黄原子および窒素原子などのヘテロ原子とにより構成されるいわゆる複素環であってよい。またカルボニル基の炭素原子が環構造を構成していてもよい。
　化合物（ｂ１）において、芳香族環（Ａｒ－１）は単環であり、したがって、化合物（ｂ１）はジヒドロキシナフタレンなど、縮合芳香族環に複数のヒドロキシ基を有する化合物、および４，４‘－ビフェノールなど、ヒドロキシ基が直接炭素原子に結合した環が複数個存在する化合物を含まない。また、置換基（β）が炭素原子に直接結合している環は、単環の芳香族環（Ａｒ－１）のみであり、例えばアシルフェニル基で置換されたジヒドロキシベンゼンは含まない。
　化合物（ｂ１）が有する芳香族環（Ａｒ－１）としては、単環の５～７員環の芳香族環が挙げられ、具体的にはベンゼン環、単環の５～７員環の芳香族複素環（トロポン構造の７員環を含む）が好ましく、ベンゼン環、フラン環およびチオフェン環がより好ましく、ベンゼン環がさらに好ましい。
　化合物（ｂ１）としては、一般式（ｂ１）で示される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、ｍは１または２であり、Ｘは置換基（β）であり、ｎは１～３の整数である）
　一般式（ｂ１）中、ｍは、ベンゼン環に結合するヒドロキシ基の数を表している。ｍは、１または２であり、好ましくは１である。Ｘは、ベンゼン環に結合する置換基（β）を表している。置換基（β）については、上述したとおりである。また、ｎは、ベンゼン環に結合する置換基（β）の数を表している。ｎは、１～３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。すなわち、化合物（ｂ１）としては、一般式（ｂ１－１）で示される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、Ｘは置換基（β）である）
　化合物（ｂ１）としては、なかでも、架橋速度を一層向上させることができ、圧縮永久歪み特性を一層改善することができることから、一般式（ｂ１－２）または一般式（ｂ１－３）で示される化合物が好ましい。また、化合物（ｂ１）としては、化合物（ただし、２’，４’－ジヒドロキシアセトフェノンを除く）が好ましい。また、化合物（ｂ１）としては、一般式（ｂ１－２）で示される化合物がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、Ｘは置換基（β）である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、Ｘは置換基（β）である）
　一般式（ｂ１）、一般式（ｂ１－１）、一般式（ｂ１－２）および一般式（ｂ１－３）において、ベンゼン環に直接結合した少なくとも１のヒドロキシ基と少なくとも１の置換基（β）とが以下のいずれかの条件に該当することが好ましい。
（Ｈ－１）：置換基（β）の置換基定数σｍが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のメタの位置に結合している
（Ｈ－２）：置換基（β）の置換基定数σｐが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のオルトの位置に結合している
（Ｈ－３）：置換基（β）の置換基定数σｐが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のパラの位置に結合している
　また、少なくとも２のヒドロキシ基のうち、少なくとも２のヒドロキシ基と少なくとも１の置換基（β）とが（Ｈ－１）～（Ｈ－３）のいずれかの条件に該当することがより好ましい。また、架橋速度を一層向上させることができ、圧縮永久歪み特性を一層改善することができることから、少なくとも２のヒドロキシ基のうち、少なくとも１のヒドロキシ基と少なくとも１の置換基（β）とが（Ｈ－１）の条件に該当し、なおかつ、前記ヒドロキシ基とは異なる少なくとも１のヒドロキシ基と少なくとも１の置換基（β）とが（Ｈ－１）～（Ｈ－３）のいずれかの条件に該当することがさらに好ましい。さらに、少なくとも２のヒドロキシ基のうち、少なくとも２のヒドロキシ基と少なくとも１の置換基（β）とが（Ｈ－１）の条件に該当することが尚さらに好ましい。
　一般式（ｂ１－２）において、置換基（β）の置換基定数σｍが０．０３以上であることが好ましい。
　一般式（ｂ１－３）において、置換基（β）の置換基定数σｍが０．０３以上であることが好ましい。
　架橋剤は、化合物（ｂ１）とオニウム化合物との塩であってもよい。上記化合物とオニウム化合物との塩は、上記化合物由来のアニオン部分およびオニウム化合物由来のカチオン部分から構成されるオニウム塩である。架橋剤（ｂ）としてオニウム塩を用いることにより、オニウム塩が架橋剤として作用するだけでなく、架橋促進剤としても作用する。化合物（ｂ１）と、化合物（ｂ１）とオニウム化合物との塩は、単独で、または組み合わせて使用できる。
　化合物（ｂ１）とオニウム化合物との塩は、水または有機溶媒中で化合物（ｂ１）に対して、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性物質を、または有機溶媒中で金属ナトリウムを反応させたのち、さらにベンジルトリフェニルホスホニウムクロリドなどのオニウム化合物を反応させ、水または有機溶媒を留去することで得られる。また途中、必要に応じて反応生成物の溶液をろ過したり、反応生成物を水や有機溶媒などにより洗浄を行ない、塩化ナトリウムなどの副生成物を除いてもよい。
　オニウム塩としては、たとえば、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩などが挙げられる。
　オニウム塩を構成するオニウム化合物としては、アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物、スルホニウム化合物などを挙げることができる。
　オニウム塩を構成するオニウム化合物としては、アンモニウム化合物、ホスホニウム化合物が好ましく、ホスホニウム化合物がより好ましく、第４級ホスホニウム化合物がさらに好ましく、なかでも、ベンジルトリフェニルホスホニウムが特に好ましい。アンモニウム化合物としては、第４級アンモニウム化合物が好ましく、８－ベンジル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムがより好ましい。
　架橋剤を他の化合物と混合して用いることができる。架橋剤を含有する混合物としては、たとえば、架橋剤と架橋促進剤との固溶体などの混合物、架橋剤とそれを溶解させることができる化合物との混合物などが挙げられる。架橋剤と架橋促進剤との混合物としては、化合物（ｂ１）と第４級ホスホニウム塩との混合物、または、化合物（ｂ１）と第４級アンモニウム塩との混合物が好ましく、化合物（ｂ１）と第４級ホスホニウム塩との混合物がより好ましく、化合物（ｂ１）とベンジルトリフェニルホスホニウムクロリドとの混合物がさらに好ましい。
　架橋剤の含有量としては、架橋工程における架橋反応が適切な速度で進行することおよび十分な引張強さ、切断時伸びおよび高温での圧縮永久歪み特性、適度な硬さを有する成形品を得ることができることから、フッ素ゴム１００質量部に対して、好ましくは１．０～５０ｍｍｏｌであり、より好ましくは２．０ｍｍｏｌ以上であり、さらに好ましくは４．０ｍｍｏｌ以上であり、より好ましくは３０ｍｍｏｌ以下であり、さらに好ましくは２０ｍｍｏｌ以下であり、特に好ましくは１５ｍｍｏｌ以下である。
（ｃ）架橋促進剤
　本開示のフッ素ゴム架橋用組成物は、架橋促進剤を含むことが好ましい。架橋促進剤を用いると、フッ素ゴム主鎖の脱フッ酸反応における分子内二重結合の形成を促進することにより架橋反応を促進することができる。架橋剤としてオニウム塩を用いる場合でも、架橋促進剤を架橋剤とともに用いることができるが、必ずしも用いる必要はない。架橋条件や成形品の物性により適宜架橋促進剤の量を調整することができる。架橋促進剤を増量すれば、架橋反応は早くなり、またはより低温で架橋できるようになるが、圧縮永久歪み特性は悪化する傾向にある。逆に架橋促進剤を減量すれば架橋反応は遅くなるが、圧縮永久歪み特性は良くなる傾向にある。
　ポリオール架橋系の架橋促進剤としては、一般にオニウム化合物（ただし、化合物（ｂ１）とオニウム化合物との塩を除く）が用いられる。オニウム化合物としては特に限定されず、たとえば、第４級アンモニウム塩等のアンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩等のホスホニウム塩、スルホニウム塩などがあげられ、これらの中でも第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩が好ましい。
　第４級アンモニウム塩としては特に限定されず、たとえば、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムクロリド、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムアイオダイド、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムハイドロキサイド、８－メチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムメチルスルフェート、８－エチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムブロミド、８－プロピル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムブロミド、８－ドデシル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムクロリド、８－ドデシル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムハイドロキサイド、８－エイコシル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムクロリド、８－テトラコシル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムクロリド、８－ベンジル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムクロリド（以下、ＤＢＵ－Ｂとする）、８－ベンジル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムハイドロキサイド、８－フェネチル－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムクロリド、８－（３－フェニルプロピル）－１，８－ジアザビシクロ［５，４，０］－７－ウンデセニウムクロリド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、テトラブチルアンモニウムヒドロキシドなどがあげられる。これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ＤＢＵ－Ｂまたはベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリドが好ましい。
　また、第４級ホスホニウム塩としては特に限定されず、たとえば、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（以下、ＢＴＰＰＣとする）、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリブチルホスホニウムクロリド、トリブチルアリルホスホニウムクロリド、トリブチル－２－メトキシプロピルホスホニウムクロリド、ベンジルフェニル（ジメチルアミノ）ホスホニウムクロリドなどをあげることができ、これらの中でも、架橋性、架橋物の物性の点から、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロリド（ＢＴＰＰＣ）が好ましい。
　架橋促進剤の含有量としては、架橋反応が適切な速度であることおよび高温での圧縮永久歪み特性により一層優れた成形品を得ることができることから、フッ素ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１～１０質量部であり、より好ましくは０．１～３質量部であり、さらに好ましくは０．２～１質量部であり、特に好ましくは０．３～０．８質量部である。なお、架橋剤が、化合物（ｂ１）とオニウム化合物との塩である場合には、上記架橋促進剤の含有量は、架橋剤のカチオン部分（すなわち、オニウム化合物由来のカチオン）の質量を含めた値である。
（ｄ）受酸剤
　本開示のフッ素ゴム架橋用組成物は、受酸剤をさらに含有してもよい。受酸剤を含有することにより、フッ素ゴム架橋用組成物の架橋反応が一層円滑に進行し、高温での圧縮永久歪み特性が一層向上する。
　受酸剤としては、たとえば、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化ビスマス、酸化亜鉛等の金属酸化物、水酸化カルシウム等の金属水酸化物、ハイドロタルサイト、メタケイ酸ナトリウム等の特表２０１１－５２２９２１号公報に記載されたアルカリ金属ケイ酸塩、特開２００３－２７７５６３号公報に記載された弱酸の金属塩等が挙げられる。弱酸の金属塩としては、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｎａ、Ｋの炭酸塩、安息香酸塩、蓚酸塩、亜リン酸塩などが挙げられる。
　受酸剤としては、高温での圧縮永久歪み特性により一層優れた成形品を得ることができることから、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属ケイ酸塩、弱酸の金属塩およびハイドロタルサイトからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、メタケイ酸ナトリウムの水和物、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ビスマス、ハイドロタルサイトがより好ましく、水酸化カルシウム、酸化マグネシウムがさらに好ましい。また、得られる成形品に、良好な耐水性、耐酸性またはバイオディーゼルを含む耐有機酸エステル性が必要とされる場合には、受酸剤としては、酸化ビスマスおよびハイドロタルサイトからなる群より選択される少なくとも１種が好ましい。
　フッ素ゴム架橋用組成物において、受酸剤の含有量としては、高温での圧縮永久歪み特性により一層優れた成形品を得ることができることから、フッ素ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１～１００質量部であり、より好ましくは１～５０質量部であり、さらに好ましく１～３０質量部であり、特に好ましくは１～２０質量部である。
　受酸剤の含有量が多くなると、得られる成形品の耐水性、耐酸性およびバイオディーゼルを含む耐有機酸エステル性が低下する傾向にあり、一方、受酸剤の含有量が少なくなると架橋速度が低下し、架橋密度の低下により機械物性が低下する傾向にある。そのため、得られる成形品の用途に応じて、受酸剤の含有量を選択することができる。また、水酸化カルシウム以外の受酸剤を含有する場合、水酸化カルシウムの含有量を０～１．５質量部などに減量したうえで、他方の受酸剤の含有量を調整して架橋密度を調整することにより、高温での圧縮永久歪み特性が一層良好な成形品を得ることができる。
（ｅ）その他の成分
　フッ素ゴム架橋用組成物は、必要に応じてフッ素ゴム架橋用組成物に配合される通常の添加物、たとえば充填剤（カーボンブラック、瀝青炭、硫酸バリウム、珪藻土、焼成クレー、タルク、ウォラストナイト、カーボンナノチューブ等）、加工助剤（ワックス等）、可塑剤、着色剤、安定剤、粘着性付与剤（クマロン樹脂、クマロン・インデン樹脂等）、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤、発泡剤、国際公開第２０１２／０２３４８５号に記載の酸化防止剤などの各種添加剤を配合することができ、前記のものとは異なる常用の架橋剤、架橋促進剤を１種またはそれ以上配合してもよい。このうちカーボンブラックとしては、サーマルカーボンブラック、ファーネスカーボンブラックが好ましく、ＭＴカーボンブラック、ＦＴカーボンブラック、ＳＲＦカーボンブラックがより好ましい。カーボンブラック、またはＦＴカーボンブラックなどの比較的粒径の大きいカーボンブラックを配合すると圧縮永久歪み特性に優れた成形品が得られ、細かい粒径のカーボンブラックを配合すると強度や伸びに優れた成形品が得られる。異なるグレードを併用して配合することにより、上記特性のバランスをとることができる。
　カーボンブラック以外の充填剤としては、硫酸バリウム、ウォラストナイトが好ましい。
　加工助剤としては、特に限定されないが、例えばステアリルアミンなどの脂肪族アミン、ステアリン酸エステルやセバシン酸エステルのような脂肪酸エステル、ステアリン酸アミドのような脂肪酸アミド、長鎖アルキルアルコール、天然ワックス、ポリエチレンワックス、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル、シリコーン系加工助剤などを配合してもよく、必要に応じて２種以上を適切な量で配合すると成形時の金型離型性と成形品の物性のバランスがよくなることがある。
　カーボンブラックなどの充填剤の含有量としては、特に限定されるものではないが、フッ素ゴム１００質量部に対して０～３００質量部であることが好ましく、１～１５０質量部であることがより好ましく、２～１００質量部であることが更に好ましく、２～７５質量部であることが特に好ましい。
　ワックス等の加工助剤の含有量としては、フッ素ゴム１００質量部に対して０～１０質量部であることが好ましく、０～５質量部であることが更に好ましく、０～２質量部であることが特に好ましい。加工助剤、可塑剤や離型剤を使用すると、得られる成形品の機械物性やシール性が下がる傾向があるので、目的とする得られる成形品の特性が許容される範囲でこれらの含有量を調整する必要がある。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、ジアルキルスルホン化合物を含有してもよい。ジアルキルスルホン化合物を含有することにより、フッ素ゴム架橋用組成物の架橋効率が高まったり、架橋速度が速くなったり、圧縮永久歪み特性がより一層向上したり、ゴム生地の流動性が向上する。ジアルキルスルホン化合物としては、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、ジブチルスルホン、メチルエチルスルホン、ジフェニルスルホン、スルホラン等が挙げられる。なかでも、架橋効率および圧縮永久歪み特性の観点、ならびに、沸点が適当であることから、スルホランが好ましい。ジアルキルスルホン化合物の含有量としては、フッ素ゴム１００質量部に対して０～１０質量部であることが好ましく、０～５質量部であることがさらに好ましく、０～３質量部であることが特に好ましい。本開示のフッ素ゴム架橋用組成物がジアルキルスルホン化合物を含有する場合には、ジアルキルスルホン化合物の含有量の下限値は、たとえば、フッ素ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上であってよい。
　架橋速度、成形時におけるゴム生地の流動性、成形時の金型離型性、成型品の機械特性のバランスのよいものとなることから、上記ジアルキルスルホン化合物と上記加工助剤をともに配合してもよい。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、フッ素ゴム（ａ）、架橋剤（ｂ）、架橋促進剤（ｃ）、受酸剤（ｄ）、その他の成分（ｅ）などを、一般に使用されているゴム混練り装置を用いて混練りすることにより得られる。ゴム混練り装置としては、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、二軸押し出し機などを用いることができる。
　また、各成分をゴム中に均一に分散させるために、フッ素ゴム（ａ）、架橋剤（ｂ）および架橋促進剤（ｃ）をニーダーなどの密閉型の混練り装置を用いて１００～２００℃の高温で溶融させながら混練りした後に、受酸剤（ｄ）、その他の成分（ｅ）などをこれ以下の比較的低温で混練りする方法を用いてもよい。
　さらに、フッ素ゴム（ａ）、架橋剤（ｂ）、架橋促進剤（ｃ）、受酸剤（ｄ）、その他の成分（ｅ）などを混練りした後に、室温にて１２時間以上置いた後に再度混練りすることで、さらに分散性を高めることができる。
＜成形品＞
　フッ素ゴム架橋用組成物を架橋することにより、本開示の成形品を得ることができる。また、フッ素ゴム架橋用組成物を成形し、架橋することによっても、本開示の成形品を得ることができる。フッ素ゴム架橋用組成物は、従来公知の方法で成形することができる。成形および架橋の方法および条件としては、採用する成形および架橋において公知の方法および条件の範囲内でよい。成形および架橋の順序は限定されず、成形した後架橋してもよいし、架橋した後成形してもよいし、成形と架橋とを同時に行ってもよい。
　成形方法としては、圧縮成形法、注入成形法、インジェクション成形法、押出し成形法、ロートキュアーによる成形法などが例示できるが、これらに限定されるものではない。架橋方法としては、スチーム架橋法、加熱による架橋法、放射線架橋法等が採用でき、なかでも、スチーム架橋法、加熱による架橋法が好ましい。限定されない具体的な架橋条件としては、通常、１４０～２５０℃の温度範囲、１分間～２４時間の架橋時間内で、架橋剤（ｂ）、架橋促進剤（ｃ）および受酸剤（ｄ）などの種類により適宜決めればよい。
　また得られた成形品をオーブン等により加熱することで、引張強さなどの機械物性、耐熱性および高温での圧縮永久歪み特性などを向上させることができる。限定されない具体的な架橋条件としては、通常、１４０～３００℃の温度範囲、３０分間～７２時間の範囲で、架橋剤（ｂ）、架橋促進剤（ｃ）および受酸剤（ｄ）などの種類により適宜決めればよい。
　本開示の成形品は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、柔軟性などの諸特性に優れており、さらに、高温での圧縮永久歪み特性に優れている。したがって、本開示の成形品は、他材と接触して摺動したり、他材、物質を封止、密封したり、防振、防音を目的とする部位一般に用いられ、自動車産業、航空機産業、半導体産業等の各分野において各種部品として使用することができる。
　用いられる分野としては、たとえば、半導体関連分野、自動車分野、航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野、化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、分析機器、計器等の分析・理化学機械分野、食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野、飲料食品製造装置分野、医薬品製造装置分野、医療部品分野、化学薬品輸送用機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野、光学機器部品分野、宇宙用機器部品分野、石油化学プラント機器分野、石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野、石油精製分野、石油輸送機器部品分野などが挙げられる。
　成形品の使用形態としては、たとえば、リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップ及びフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシール等の各種シール材やパッキンなどが挙げられる。シール材としては、耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性、非粘着性が要求される用途に用いることができる。
　また、チューブ、ホース、ロール、各種ゴムロール、フレキシブルジョイント、ゴム板、コーティング、ベルト、ダンパー、バルブ、バルブシート、バルブの弁体、耐薬品用コーティング材料、ラミネート用材料、ライニング用材料などとしても使用できる。
　上記リング、パッキン、シールの断面形状は、種々の形状のものであってよく、具体的には、たとえば、四角、Ｏ字、へルールなどの形状であってもよいし、Ｄ字、Ｌ字、Ｔ字、Ｖ字、Ｘ字、Ｙ字などの異形状であってもよい。
　上記半導体関連分野においては、たとえば、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマディスプレイパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル製造装置、有機ＥＬパネル製造装置、フィールドエミッションディスプレイパネル製造装置、太陽電池基板製造装置、半導体搬送装置等に用いることができる。そのような装置としては、たとえば、ＣＶＤ装置、半導体用ガス制御装置等のガス制御装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、プラズマエッチング装置、反応性イオンエッチング装置、反応性イオンビームエッチング装置、スパッタエッチング装置、イオンビームエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、プラズマアッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、プラズマＣＶＤ装置、排気装置、露光装置、研磨装置、成膜装置、乾式エッチング洗浄装置、ＵＶ／Ｏ３洗浄装置、イオンビーム洗浄装置、レーザービーム洗浄装置、プラズマ洗浄装置、ガスエッチング洗浄装置、抽出洗浄装置、ソックスレー抽出洗浄装置、高温高圧抽出洗浄装置、マイクロウェーブ抽出洗浄装置、超臨界抽出洗浄装置、フッ酸、塩酸、硫酸、オゾン水等を用いる洗浄装置、ステッパー、コータ・デベロッパー、ＣＭＰ装置、エキシマレーザー露光機、薬液配管、ガス配管、ＮＦ３プラズマ処理、Ｏ２プラズマ処理、フッ素プラズマ処理等のプラズマ処理が行われる装置、熱処理成膜装置、ウエハ搬送機器、ウエハ洗浄装置、シリコンウエハ洗浄装置、シリコンウエハ処理装置、ＬＰ－ＣＶＤ工程に用いられる装置、ランプアニーリング工程に用いられる装置、リフロー工程に用いられる装置などが挙げられる。
　半導体関連分野における具体的な使用形態としては、たとえば、ゲートバルブ、クォーツウィンドウ、チャンバー、チャンバーリット、ゲート、ベルジャー、カップリング、ポンプのＯ－リングやガスケット等の各種シール材；レジスト現像液や剥離液用のＯ－リング等の各種シール材、ホースやチューブ；レジスト現像液槽、剥離液槽、ウエハ洗浄液槽、ウェットエッチング槽のライニングやコーティング；ポンプのダイアフラム；ウエハ搬送用のロール；ウエハ洗浄液用のホースチューブ；クリーンルーム等のクリーン設備用シーラントといったクリーン設備用シール材；半導体製造装置やウエハ等のデバイスを保管する保管庫用のシーリング材；半導体を製造する工程で用いられる薬液移送用ダイアフラムなどが挙げられる。
　上記自動車分野においては、エンジン本体、主運動系、動弁系、潤滑・冷却系、燃料系、吸気・排気系、駆動系のトランスミッション系、シャーシのステアリング系、ブレーキ系や、基本電装部品、制御系電装部品、装備電装部品等の電装部品などに用いることができる。なお、上記自動車分野には、自動二輪車も含まれる。
　上述のようなエンジン本体やその周辺装置では、耐熱性、耐油性、燃料油耐性、エンジン冷却用不凍液耐性、耐スチーム性が要求される各種シール材に、成形品を用いることができ、そのようなシール材としては、たとえば、ガスケット、シャフトシール、バルブステムシール等のシールや、セルフシールパッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカニカルシール、オイルシール等の非接触型又は接触型のパッキン類、ベローズ、ダイアフラム、ホース、チューブの他、電線、緩衝材、防振材、ベルトＡＴ装置に用いられる各種シール材などが挙げられる。
　上記燃料系における具体的な使用形態としては、燃料インジェクター、コールドスタートインジェクター、燃料ラインのクイックコネクター、センダー・フランジ・クイックコネクター、燃料ポンプ、燃料タンク・クイック・コネクター、ガソリン混合ポンプ、ガソリンポンプ、燃料チューブのチューブ本体、燃料チューブのコネクター、インジェクター等に用いられるＯ－リング；呼気系マニフォールド、燃料フィルター、圧力調整弁、キャニスター、燃料タンクのキャップ、燃料ポンプ、燃料タンク、燃料タンクのセンダーユニット、燃料噴射装置、燃料高圧ポンプ、燃料ラインコネクターシステム、ポンプタイミングコントロールバルブ、サクションコントロールバルブ、ソレノイドサブアッシー、フューエルカットバルブ等に用いられるシール；キャニスタ・パージ・ソレノイド・バルブシール、オンボード・リフューエリング・ベイパー・リカバリー（ＯＲＶＲ）バルブシール、燃料ポンプ用のオイルシール、フューエルセンダーシール、燃料タンクロールオーバー・バルブシール、フィラーシール、インジェクターシール、フィラーキャップシール、フィラーキャップバルブのシール；燃料ホース、燃料供給ホース、燃料リターンホース、ベーパー（エバポ）ホース、ベント（ブリーザー）ホース、フィラーホース、フィラーネックホース、燃料タンク内のホース（インタンクホース）、キャブレターのコントロールホース、フューエルインレットホース、フューエルブリーザホース等のホース；燃料フィルター、燃料ラインコネクターシステム等に用いられるガスケットや、キャブレター等に用いられるフランジガスケット；蒸気回収ライン、フューエルフィードライン、ベーパー・ＯＲＶＲライン等のライン材；キャニスター、ＯＲＶＲ、燃料ポンプ、燃料タンク圧力センサー、ガソリンポンプ、キャブレターのセンサー、複合空気制御装置（ＣＡＣ）、パルセーションダンパー、キャニスター用、オートコック等に用いられるダイアフラムや、燃料噴射装置のプレッシャーレギュレーターダイアフラム；燃料ポンプ用のバルブ、キャブレーターニードルバルブ、ロールオーバーチェックバルブ、チェックバルブ類；ベント（ブリーザー）、燃料タンク内に用いられるチューブ；燃料タンク等のタンクパッキン、キャブレターの加速ポンプピストンのパッキン；燃料タンク用のフューエルセンダー防振部品；燃料圧力を制御するためのＯ－リングや、ダイアフラム；アクセレレータ・ポンプ・カップ；インタンクフューエルポンプマウント；燃料噴射装置のインジェクタークッションリング；インジェクターシールリング；キャブレターのニードルバルブ芯弁；キャブレターの加速ポンプピストン；複合空気制御装置（ＣＡＣ）のバルブシート；フューエルタンク本体；ソレノイドバルブ用シール部品などが挙げられる。
　上記ブレーキ系における具体的な使用形態としては、マスターバック、油圧ブレーキホースエアーブレーキ、エアーブレーキのブレーキチャンバー等に用いられるダイアフラム；ブレーキホース、ブレーキオイルホース、バキュームブレーキホース等に用いられるホース；オイルシール、Ｏ－リング、パッキン、ブレーキピストンシール等の各種シール材；マスターバック用の大気弁や真空弁、ブレーキバルブ用のチェック弁；マスターシリンダー用のピストンカップ（ゴムカップ）や、ブレーキカップ；油圧ブレーキのマスターシリンダーやバキュームブースター、油圧ブレーキのホイールシリンダー用のブーツ、アンチロック・ブレーキ・システム（ＡＢＳ）用のＯ－リングやグロメットなどが挙げられる。
　上記基本電装部品における具体的な使用形態としては、電線（ハーネス）の絶縁体やシース、ハーネス外装部品のチューブ、コネクター用のグロメットなどが挙げられる。
　制御系電装部品における具体的な使用形態としては、各種センサー線の被覆材料などが挙げられる。
　上記装備電装部品における具体的な使用形態としては、カーエアコンのＯ－リング、パッキンや、クーラーホース、高圧エアコンホース、エアコンホース、電子スロットルユニット用ガスケット、ダイレクトイグニッション用プラグブーツ、ディストリビューター用ダイアフラムなどが挙げられる。また、電装部品の接着にも用いることができる。
　上記吸気・排気系における具体的な使用形態としては、吸気マニホールド、排気マニホールド等に用いられるパッキンや、スロットルのスロットルボディパッキン；ＥＧＲ（排気再循環）、押圧コントロール（ＢＰＴ）、ウエストゲート、ターボウエストゲート、アクチュエーター、バリアブル・タービン・ジオメトリー（ＶＴＧ）ターボのアクチュエーター、排気浄化バルブ等に用いられるダイアフラム；ＥＧＲ（排気再循環）のコントロールホース、エミッションコントロールホース、ターボチャージャーのターボオイルホース（供給）、ターボオイルホース（リターン）、ターボエアホース、インタークーラーホース、ターボチャージャーホース、インタークーラーを備えたターボエンジンのコンプレッサーと接続されるホース、排気ガスホース、エアインテークホース、ターボホース、ＤＰＦ（ディーゼル微粒子捕集フィルター）センサーホース等のホース；エアダクトやターボエアダクト；インテークマニホールドガスケット；ＥＧＲのシール材、ＡＢバルブのアフターバーン防止バルブシート、（ターボチャージャーなどの）タービンシャフトシールや、自動車のエンジンにおいて使用されるロッカーカバーや空気吸い込みマニホールドなどの溝部品に用いられるシール部材などが挙げられる。
　その他、排出ガス制御部品において、蒸気回収キャニスター、触媒式転化装置、排出ガスセンサー、酸素センサー等に用いられるシールや、蒸気回収および蒸気キャニスターのソレノイド・アーマチュアのシール；吸気系マニフォールドガスケットなどとして用いることができる。
　また、ディーゼルエンジンに関する部品において、直噴インジェクター用のＯ－リングシール、回転ポンプシール、制御ダイアフラム、燃料ホース、ＥＧＲ，プライミングポンプ，ブーストコンペンセーターのダイアフラムなどとして用いることができる。また、尿素ＳＣＲシステムに用いられるＯ－リング、シール材、ホース、チューブ、ダイアフラム、ガスケット材、パイプや、尿素ＳＣＲシステムの尿素水タンク本体、および尿素水タンクのシール材などにも用いることができる。
　上記トランスミッション系における具体的な使用形態としては、トランスミッション関連のベアリングシール、オイルシール、Ｏ－リング、パッキン、トルコンホースなどが挙げられる。ミッションオイルシールや、ＡＴのミッションオイルホース、ＡＴＦホース、Ｏ－リング、パッキン類なども挙げられる。
　なお、トランスミッションには、ＡＴ（オートマチック・トランスミッション）、ＭＴ（マニュアル・トランスミッション）、ＣＶＴ（連続可変トランスミッション）、ＤＣＴ（デュアル・クラッチ・トランスミッション）などがある。
　また、手動または自動変速機用のオイルシール、ガスケット、Ｏ－リング、パッキンや、無段変速機（ベルト式またはトロイダル式）用のオイルシール、ガスケット、Ｏ－リング、パッキンの他、ＡＴＦリニアソレノイド用パッキング、手動変速機用オイルホース、自動変速機用ＡＴＦホース、無段変速機（ベルト式またはトロイダル式）用ＣＶＴＦホースなども挙げられる。
　ステアリング系における具体的な使用形態としては、パワーステアリングオイルホースや高圧パワーステアリングホースなどが挙げられる。
　自動車エンジンのエンジン本体において用いられる形態としては、たとえば、シリンダーヘッドガスケット、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパッキン、一般ガスケットなどのガスケット、Ｏ－リング、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなどのシール、コントロールホースなどのホース、エンジンマウントの防振ゴム、コントロールバルブダイアフラム、カムシャフトオイルシールなどが挙げられる。
　自動車エンジンの主運動系においては、クランクシャフトシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールなどに用いることができる。
　自動車エンジンの動弁系においては、エンジンバルブのバルブステムオイルシール、バタフライバルブのバルブシートなどに用いることができる。
　自動車エンジンの潤滑・冷却系においては、エンジンオイルクーラーのエンジンオイルクーラーホース、オイルリターンホース、シールガスケットや、ラジエータ周辺のウォーターホース、ラジエータのシール、ラジエータのガスケット、ラジエータのＯ－リング、バキュームポンプのバキュームポンプオイルホースなどの他、ラジエーターホース、ラジエータータンク、オイルプレッシャー用ダイアフラム、ファンカップリングシールなどに用いることができる。
　このように、自動車分野における使用の具体例の一例としては、エンジンヘッドガスケット、オイルパンガスケット、マニフォールドパッキン、酸素センサー用シール、酸素センサーブッシュ、酸化窒素（ＮＯｘ）センサー用シール、酸化窒素（ＮＯｘ）センサーブッシュ、酸化硫黄センサー用シール、温度センサー用シール、温度センサーブッシュ、ディーゼルパーティクルフィルターセンサー用シール、ディーゼルパーティクルフィルターセンサーブッシュ、インジェクターＯ－リング、インジェクターパッキン、燃料ポンプのＯ－リングやダイアフラム、ギアボックスシール、パワーピストンパッキン、シリンダーライナーのシール、バルブステムのシール、スタティックバルブステムシール、ダイナミックバルブステムシール、自動変速機のフロントポンプシール、リアーアクスルピニオンシール、ユニバーサルジョイントのガスケット、スピードメーターのピニオンシール、フートブレーキのピストンカップ、トルク伝達装置のＯ－リングやオイルシール、排ガス再燃焼装置のシールやベアリングシール、再燃焼装置用ホース、キャブレターのセンサー用ダイアフラム、防振ゴム（エンジンマウント、排気部、マフラーハンガー、サスペンションブッシュ、センターベアリング、ストラットバンパーラバー等）、サスペンション用防振ゴム（ストラットマウント、ブッシュ等）、駆動系防振ゴム（ダンパー等）、燃料ホース、ＥＧＲのチューブやホース、ツインキャブチューブ、キャブレターのニードルバルブの芯弁、キャブレターのフランジガスケット、オイルホース、オイルクーラーホース、ＡＴＦホース、シリンダーヘッドガスケット、水ポンプシール、ギアボックスシール、ニードルバルブチップ、オートバイ用リードバルブのリード、自動車エンジンのオイルシール、ガソリンホースガンのシール、カーエアコン用シール、エンジンのインタークーラー用ゴムホース、送油経路コネクター装置（ｆｕｅｌ　ｌｉｎｅ  ｃｏｎｎｅｃｔｏｒ  ｓｙｓｔｅｍｓ）のシール、ＣＡＣバルブ、ニードルチップ、エンジン回り電線、フィラーホース、カーエアコンＯ－リング、インテークガスケット、燃料タンク材料、ディストリビューター用ダイアフラム、ウォーターホース、クラッチホース、ＰＳホース、ＡＴホース、マスターバックホース、ヒーターホース、エアコンホース、ベンチレーションホース、オイルフィラーキャップ、ＰＳラックシール、ラック＆ピニオンブーツ、ＣＶＪブーツ、ボールジョイントダストカバー、ストラットダストカバー、ウェザーストリップ、グラスラン、センターユニットパッキン、ボディーサイトウェルト、バンパーラバー、ドアラッチ、ダッシュインシュレーター、ハイテンションコード、平ベルト、ポリＶベルト、タイミングベルト、歯付きベルト、Ｖリブドベルト、タイヤ、ワイパーブレード、ＬＰＧ車レギュレータ用ダイアフラムやプランジャー、ＣＮＧ車レギュレータ用ダイアフラムやバルブ、ＤＭＥ対応ゴム部品、オートテンショナのダイアフラムやブーツ、アイドルスピードコントロールのダイアフラムやバルブ、オートスピードコントロールのアクチュエーター，負圧ポンプのダイアフラムやチェックバルブやプランジャー、Ｏ．Ｐ．Ｓ．のダイアフラムやＯ－リング、ガソリン圧抜きバルブ、エンジンシリンダースリーブのＯ－リングやガスケット、ウェットシリンダースリーブのＯ－リングやガスケット、ディファレンシャルギヤのシールやガスケット（ギヤ油のシールやガスケット）、パワーステアリング装置のシールやガスケット（ＰＳＦのシールやガスケット）、ショックアブソーバのシールやガスケット（ＳＡＦのシールやガスケット）、等速ジョイントのシールやガスケット、ホイール軸受のシールやガスケット、メタルガスケットのコーティング剤、キャリパーシール、ブーツ類、ホイールベアリングシール、タイヤの加硫成形に使用されるブラダーなどが挙げられる。
　上記航空機分野、宇宙・ロケット分野、船舶分野においては、特に燃料系統や潤滑油系統に用いることができる。
　上記航空機分野においては、たとえば、航空機用各種シール部品、航空機用エンジンオイル用途の航空機用各種部品、ジェットエンジンバルブステムシールやガスケットやＯ－リング、ローテーティングシャフトシール、油圧機器のガスケット、防火壁シール、燃料供給用ホースやガスケットやＯ－リング、航空機用ケーブルやオイルシールやシャフトシールなどとして用いることが可能である。
　上記宇宙・ロケット分野においては、たとえば、宇宙船、ジェットエンジン、ミサイル等のリップシール、ダイアフラム、Ｏ－リングや、耐ガスタービンエンジン用オイルのＯ－リング、ミサイル地上制御用防振台パッドなどとして用いることができる。
　また、船舶分野においては、たとえば、スクリューのプロペラシャフト船尾シール、ディーゼルエンジンの吸排気用バルブステムシール、バタフライバルブのバルブシール、バタフライバルブのバルブシートや軸シール、バタフライ弁の軸シール、船尾管シール、燃料ホース、ガスケット、エンジン用のＯ－リング、船舶用ケーブル、船舶用オイルシール、船舶用シャフトシールなどとして使用することができる。
　上記化学プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野においては、高度の耐薬品性が要求されるような工程、たとえば、医薬品、農薬、塗料、樹脂等の化学品を製造する工程に用いることができる。
　上記化学品分野及び薬品分野における具体的な使用形態としては、化学装置、化学薬品用ポンプや流量計、化学薬品用配管、熱交換器、農薬散布機、農薬移送ポンプ、ガス配管、燃料電池、分析機器や理化学機器（たとえば、分析機器や計器類のカラム・フィッティングなど）、排煙脱硫装置の収縮継ぎ手、硝酸プラント、発電所タービン等に用いられるシールや、医療用滅菌プロセスに用いられるシール、メッキ液用シール、製紙用ベルトのコロシール、風洞のジョイントシール；反応機、攪拌機等の化学装置、分析機器や計器類、ケミカルポンプ、ポンプハウジング、バルブ、回転計等に用いられるＯ－リングや、メカニカルシール用Ｏ－リング、コンプレッサーシーリング用のＯ－リング；高温真空乾燥機、ガスクロマトグラフィーやｐＨメーターのチューブ結合部等に用いられるパッキンや、硫酸製造装置のガラス冷却器パッキン；ダイアフラムポンプ、分析機器や理化学機器等に用いられるダイアフラム；分析機器、計器類に用いられるガスケット；分析機器や計器類に用いられるはめ輪（フェルール）；バルブシート；Ｕカップ；化学装置、ガソリンタンク、風洞等に用いられるライニングや、アルマイト加工槽の耐食ライニング；メッキ用マスキング冶具のコーティング；分析機器や理化学機器の弁部品；排煙脱硫プラントのエキスパンジョンジョイント；濃硫酸等に対する耐酸ホース、塩素ガス移送ホース、耐油ホース、ベンゼンやトルエン貯槽の雨水ドレンホース；分析機器や理化学機器等に用いられる耐薬品性チューブや医療用チューブ；繊維染色用の耐トリクレン用ロールや染色用ロール；医薬品の薬栓；医療用のゴム栓；薬液ボトル、薬液タンク、バッグ、薬品容器；耐強酸、耐溶剤の手袋や長靴等の保護具などが挙げられる。
　上記現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野においては、乾式複写機のロール、ベルト、シール、弁部品等として用いることができる。
　上記写真分野、印刷分野及び塗装分野における具体的な使用形態としては、複写機の転写ロールの表面層、複写機のクリーニングブレード、複写機のベルト；複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（たとえば、定着ロール、圧着ロール、加圧ロールなどが挙げられる。）、ベルト；ＰＰＣ複写機のロール、ロールブレード、ベルト；フィルム現像機、Ｘ線フィルム現像機のロール；印刷機械の印刷ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品、ベルト；プリンターのインキチューブ、ロール、ベルト；塗布、塗装設備の塗装ロール、スクレーパー、チューブ、弁部品；現像ロール、グラビアロール、ガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのガイドロール、磁気テープ製造塗工ラインのグラビアロール、コーティングロールなどが挙げられる。
　上記食品プラント機器及び家庭用品を含む食品機器分野においては、食品製造工程や、食品移送器用または食品貯蔵器用に用いることができる。
　上記食品機器分野における具体的な使用形態としては、プレート式熱交換器のシール、自動販売機の電磁弁シール、ジャーポットのパッキン、サニタリーパイプパッキン、圧力鍋のパッキン、湯沸器シール、熱交換器用ガスケット、食品加工処理装置用のダイアフラムやパッキン、食品加工処理機用ゴム材料（たとえば、熱交換器ガスケット、ダイアフラム、Ｏ－リング等の各種シール、配管、ホース、サニタリーパッキン、バルブパッキン、充填時にビンなどの口と充填剤との間のジョイントとして使用される充填用パッキン）などが挙げられる。また、酒類、清涼飲料水等の製品、充填装置、食品殺菌装置、醸造装置、湯沸し器、各種自動食品販売機等に用いられるパッキン、ガスケット、チューブ、ダイアフラム、ホース、ジョイントスリーブなども挙げられる。
　上記原子力プラント機器分野においては、原子炉周辺の逆止弁や減圧弁、六フッ化ウランの濃縮装置のシールなどに用いることができる。
　上記一般工業分野における具体的な使用形態としては、工作機械、建設機械、油圧機械等の油圧機器用シール材；油圧、潤滑機械のシールやベアリングシール；マンドレル等に用いられるシール材；ドライクリーニング機器の窓等に用いられるシール；サイクロトロンのシールや（真空）バルブシール、プロトン加速器のシール、自動包装機のシール、空気中の亜硫酸ガスや塩素ガス分析装置（公害測定器）用ポンプのダイアフラム、スネークポンプライニング、印刷機のロールやベルト、搬送用のベルト（コンベアベルト）、鉄板等の酸洗い用絞りロール、ロボットのケーブル、アルミ圧延ライン等の溶剤絞りロール、カプラーのＯ－リング、耐酸クッション材、切削加工機械の摺動部分のダストシールやリップゴム、生ごみ焼却処理機のガスケット、摩擦材、金属またはゴムの表面改質剤、被覆材などが挙げられる。また、製紙プロセスで用いられる装置のガスケットやシール材、クリーンルーム用フィルターユニットのシーリング剤、建築用シーリング剤、コンクリートやセメント等の保護コーティング剤、ガラスクロス含浸材料、ポリオレフィンの加工助剤、ポリエチレンの成形性改良添加剤、小型発電機や芝刈機等の燃料容器、金属板にプライマー処理を施すことによって得られるプレコートメタルなどとしても使用することができる。その他、織布に含浸させて焼付けてシート及びベルトとして使用することもできる。
　上記鉄鋼分野における具体的な使用形態としては、鉄板加工設備の鉄板加工ロールなどが挙げられる。
　上記電気分野における具体的な使用形態としては、新幹線の絶縁油キャップ、液封型トランスのベンチングシール、変圧器のシール、油井ケーブルのジャケット、電気炉等のオーブンのシール、電子レンジの窓枠シール、ＣＲＴのウェッジとネックとを接着させる際に用いられるシール材、ハロゲンランプのシール材、電気部品の固定剤、シーズヒーターの末端処理用シール材、電気機器リード線端子の絶縁防湿処理に用いられるシール材などが挙げられる。また、耐油・耐熱電線、高耐熱性電線、耐薬品性電線、高絶縁性電線、高圧送電線、ケーブル、地熱発電装置に用いられる電線、自動車エンジン周辺に用いられる電線等の被覆材に用いることもできる。車両用ケーブルのオイルシールやシャフトシールに用いることもできる。更には、電気絶縁材料（たとえば、各種電気機器の絶縁用スペーサ、ケーブルのジョイントや末端部などに用いる絶縁テープ、熱収縮性のチューブなどに使用される材料）や、高温雰囲気で用いられる電気および電子機器材料（たとえば、モータ用口出線材料、高熱炉まわりの電線材料）にも使用可能である。また、太陽電池の封止層や保護フィルム（バックシート）にも使用できる。
　上記燃料電池分野においては、固体高分子形燃料電池、リン酸塩型燃料電池等における、電極間、電極－セパレーター間のシール材や、水素、酸素、生成水等の配管のシールやパッキン、セパレーターなどとして用いることができる。
　上記電子部品分野においては、放熱材原料、電磁波シールド材原料、コンピュータのハードディスクドライブ（磁気記録装置）用のガスケット等に用いることができる。また、ハードディスクドライブの緩衝ゴム（クラッシュストッパー）、ニッケル水素二次電池の電極活物質のバインダー、リチウムイオン電池の活物質のバインダー、リチウム二次電池のポリマー電解質、アルカリ蓄電池の正極の結着剤、ＥＬ素子（エレクトロルミネセンス素子）のバインダー、コンデンサーの電極活物質のバインダー、封止剤、シーリング剤、光ファイバーの石英の被覆材、光ファイバー被覆材等のフィルムやシート類、ＣＭＯＳ電子回路、トランジスタ、集積回路、有機トランジスタ、発光素子、アクチュエータ、メモリ、センサ、コイル、コンデンサー、抵抗等の電子部品、回路基板のポッティングやコーティングや接着シール、電子部品の固定剤、エポキシ等の封止剤の変性剤、プリント基板のコーティング剤、エポキシ等のプリント配線板プリプレグ樹脂の変性材、電球等の飛散防止材、コンピュータ用ガスケット、大型コンピュータ冷却ホース、二次電池、特にリチウム二次電池用のガスケットやＯ－リング等のパッキン、有機ＥＬ構造体の外表面の片面または両面を覆う封止層、コネクター、ダンパーなどとしても用いられる。
　上記化学薬品輸送用機器分野においては、トラック、トレーラー、タンクローリー、船舶等の安全弁や積出しバルブなどに用いることができる。
　上記石油、ガス等のエネルギー資源探索採掘機器部品分野においては、石油、天然ガス等の採掘の際に用いられる各種シール材、油井に使われる電気コネクターのブーツなどとして用いられる。
　上記エネルギー資源探索採掘機器部品分野における具体的な使用形態としては、ドリルビットシール、圧力調整ダイアフラム、水平掘削モーター（ステーター）のシール、ステーターベアリング（シャフト）シール、暴噴防止装置（ＢＯＰ）に用いられるシール材、回転暴噴防止装置（パイプワイパー）に用いられるシール材、ＭＷＤ（リアルタイム掘削情報探知システム）に用いられるシール材や気液コネクター、検層装置（ロギングエクイップメント）に用いられる検層ツールシール（たとえば、Ｏ－リング、シール、パッキン、気液コネクター、ブーツなど）、膨張型パッカーやコンプリーションパッカー及びそれらに用いるパッカーシール、セメンチング装置に用いられるシールやパッキン、パーフォレーター（穿孔装置）に用いられるシール、マッドポンプに用いられるシールやパッキンやモーターライニング、地中聴検器カバー、Ｕカップ、コンポジションシーティングカップ、回転シール、ラミネートエラストメリックベアリング、流量制御のシール、砂量制御のシール、安全弁のシール、水圧破砕装置（フラクチャリングエクイップメント）のシール、リニアーパッカーやリニアーハンガーのシールやパッキン、ウェルヘッドのシールやパッキン、チョークやバルブのシールやパッキン、ＬＷＤ（掘削中検層）用シール材、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイアフラム（たとえば、石油掘削ピットなどの潤滑油供給用ダイアフラム）、ゲートバルブ、電子ブーツ、穿孔ガンのシールエレメントなどが挙げられる。
　その他、厨房、浴室、洗面所等の目地シール；屋外テントの引き布；印材用のシール；ガスヒートポンプ用ゴムホース、耐フロン性ゴムホース；農業用のフィルム、ライニング、耐候性カバー；建築や家電分野等で使用されるラミネート鋼板等のタンク類などにも用いることができる。
　更には、アルミ等の金属と結合させた物品として使用することも可能である。そのような使用形態としては、たとえば、ドアシール、ゲートバルブ、振り子バルブ、ソレノイド先端の他、金属と結合されたピストンシールやダイアフラム、金属ガスケット等の金属と結合された金属ゴム部品などが挙げられる。
　また、自転車におけるゴム部品、ブレーキシュー、ブレーキパッドなどにも用いることができる。
　また、成形品は、ベルトへの適用が可能である。
　ベルトとしては、次のものが例示される。動力伝達ベルト（平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、歯付きベルトなどを含む）、搬送用ベルト（コンベアベルト）として、農業用機械、工作機械、工業用機械等のエンジン周りなど各種高温となる部位に使用される平ベルト；石炭、砕石、土砂、鉱石、木材チップなどのバラ物や粒状物を高温環境下で搬送するためのコンベアベルト；高炉等の製鉄所などで使用されるコンベアベルト；精密機器組立工場、食品工場等において、高温環境下に曝される用途におけるコンベアベルト；農業用機械、一般機器（たとえば、ＯＡ機器、印刷機械、業務用乾燥機等）、自動車用などのＶベルトやＶリブドベルト；搬送ロボットの伝動ベルト；食品機械、工作機械の伝動ベルトなどの歯付きベルト；自動車用、ＯＡ機器、医療用、印刷機械などで使用される歯付きベルトなどが挙げられる。
　特に、自動車用歯付きベルトとしては、タイミングベルトが代表的である。
　上記ベルトは、単層構造であってもよいし、多層構造であってもよい。
　多層構造である場合、上記ベルトは、フッ素ゴム架橋用組成物を架橋して得られる層及び他の材料からなる層からなるものであってもよい。
　多層構造のベルトにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。
　成形品はまた、産業用防振パッド、防振マット、鉄道用スラブマット、パッド類、自動車用防振ゴムなどに使用できる。自動車用防振ゴムとしては、エンジンマウント用、モーターマウント用、メンバマウント用、ストラットマウント用、ブッシュ用、ダンパー用、マフラーハンガー用、センターベアリング用などの防振ゴムが挙げられる。
　また、他の使用形態として、フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイント等のジョイント部材、ブーツ、グロメットなどが挙げられる。船舶分野であれば、たとえばマリンポンプ等が挙げられる。
　ジョイント部材とは、配管および配管設備に用いられる継ぎ手のことであり、配管系統から発生する振動、騒音の防止、温度変化、圧力変化による伸縮や変位の吸収、寸法変動の吸収や地震、地盤沈下による影響の緩和、防止などの用途に用いられる。
　フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイントは、たとえば、造船配管用、ポンプやコンプレッサーなどの機械配管用、化学プラント配管用、電気配管用、土木・水道配管用、自動車用などの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
ブーツは、たとえば、等速ジョイントブーツ、ダストカバー、ラックアンドピニオンステアリングブーツ、ピンブーツ、ピストンブーツなどの自動車用ブーツ、農業機械用ブーツ、産業車両用ブーツ、建築機械用ブーツ、油圧機械用ブーツ、空圧機械用ブーツ、集中潤滑機用ブーツ、液体移送用ブーツ、消防用ブーツ、各種液化ガス移送用ブーツなどの各種産業用ブーツなどの複雑形状成形体として好ましく用いることができる。
　成形品は、フィルタープレス用ダイアフラム、ブロワー用ダイアフラム、給水用ダイアフラム、液体貯蔵タンク用ダイアフラム、圧力スイッチ用ダイアフラム、アキュムレーター用ダイアフラム、サスペンション等の空気ばね用ダイアフラムなどにも使用できる。
　成形品をゴムや樹脂に添加することにより、雨、雪、氷や汗等の水に濡れる環境下において滑りにくい成形品やコーティング被膜を得る滑り防止剤が得られる。
　また、成形品は、たとえば、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等による化粧合板、プリント基板、電気絶縁板、硬質ポリ塩化ビニル積層板等を製造する際の熱プレス成形用クッション材としても用いることができる。
　成形品は、その他、兵器関連の封止ガスケット、侵襲性化学剤との接触に対する保護衣服のような各種支持体の不浸透性化に寄与することもできる。
　また、自動車、船舶などの輸送機関などに使われるアミン系添加剤（特に酸化防止剤、清浄分散剤として用いられるアミン系添加剤）が含まれる潤滑油（エンジンオイル、ミッションオイル、ギヤーオイルなど）や燃料油、グリース（特にウレア系グリース）をシール、封止するために使われるＯ（角）－リング、Ｖ－リング、Ｘ－リング、パッキン、ガスケット、ダイアフラム、オイルシール、ベアリングシール、リップシール、プランジャーシール、ドアシール、リップおよびフェースシール、ガスデリバリープレートシール、ウエハサポートシール、バレルシールその他の各種シール材等に用いることができ、チューブ、ホース、各種ゴムロール、コーティング、ベルト、バルブの弁体などとしても使用できる。また、ラミネート用材料、ライニング用材料としても使用できる。
　自動車等の内燃機関のトランスミッション油及び／又はエンジン油に接触しその油温及び／又は油圧を検出するセンサーのリード電線などに使用される耐熱耐油性電線の被覆材料や、オートマチック・トランスミッションやエンジンのオイルパン内等の高温油雰囲気中においても使用することが可能である。
　その他、成形品に加硫被膜を形成させて使用する場合がある。具体的には、複写機用非粘着耐油ロール、耐候結氷防止用ウェザーストリップ、輸液用ゴム栓、バイアルゴム栓、離型剤、非粘着軽搬送ベルト、自動車エンジンマウントのプレーガスケットの粘着防止被膜、合成繊維の被覆加工、パッキング被覆薄層をもつボルト部材または継ぎ手等の用途が挙げられる。
　なお、成形品の自動車関連部品用途については、同様の構造の自動二輪車の部品用途も含まれる。
　また、上記自動車関連における燃料としては、軽油、ガソリン、ディーゼルエンジン用燃料（バイオディーゼルフューエルを含む）などが挙げられる。
　成形品はまた、転がり軸受用シール部材にも使用できる。
　上記転がり軸受としては、玉軸受、ころ軸受、軸受ユニット、リニア軸受等が挙げられる。
　玉軸受としては、ラジアル玉軸受、スラスト玉軸受、スラストアンギュラ玉軸受等が挙げられる。
　上記ラジアル玉軸受としては、深溝玉軸受、アンギュラ玉軸受、４点接触玉軸受、自動調心玉軸受等が挙げられる。
　上記深溝玉軸受は、たとえば、電動機、家庭用電気製品、ＯＡ機器等に用いられる。
　上記アンギュラ玉軸受には、単列アンギュラ玉軸受、組み合わせアンギュラ玉軸受、複列アンギュラ玉軸受等が挙げられ、単列アンギュラ玉軸受は、電動機、家庭用電気製品、ＯＡ機器等や、ラジアル荷重の他にアキシアル荷重がかかる油圧ポンプ、縦型ポンプ等に用いられる。組み合わせアンギュラ玉軸受は、軸の回転精度の向上や剛性アップが求められる工作機械の主軸、研削スピンドル等に用いられる。複列アンギュラ玉軸受は、自動車のエアコン用電磁クラッチ等に用いられる。
　上記４点接触玉軸受は、両方向からのアキシアル荷重がかかり、軸受幅のスペースを大きくとれない減速機等に用いられる。
　上記自動調心玉軸受は、軸とハウジングの心合せが困難な個所や軸がたわみやすい伝動軸等に用いられる。
　上記スラスト玉軸受には、単式スラスト玉軸受、複式スラスト玉軸受があり、これらの玉軸受が使用される従来公知の用途に適用可能である。
　上記スラストアンギュラ玉軸受は、工作機械の主軸のアキシアル荷重受けとして、複列円筒ころ軸受と組み合わせて用いられる。
　上記ころ軸受としては、ラジアルころ軸受、スラストころ軸受等が挙げられる。
　上記ラジアルころ軸受としては、円筒ころ軸受、針状ころ軸受、円すいころ軸受、自動調心ころ軸受が挙げられる。
　上記円筒ころ軸受は、一般機械、工作機械、電動機、減速機、鉄道用車軸、航空機等に用いられる。
　針状ころ軸受は、一般機械、自動車、電動機等に用いられる。
　円すいころ軸受は、工作機械、自動車用及び鉄道用車軸、圧延機、減速機等に用いられる。
　自動調心ころ軸受は、一般機械、圧延機、製紙機械、車軸等に用いられる。
　上記スラストころ軸受としては、スラスト円筒ころ軸受、スラスト針状ころ軸受、スラスト円すいころ軸受、スラスト自動調心ころ軸受等が挙げられる。
　スラスト円筒ころ軸受は、工作機械、一般機械等に用いられる。
　スラスト針状ころ軸受は、自動車、ポンプ、一般機械等に用いられる。
　スラスト円すいころ軸受は、一般機械、圧延機等に用いられる。
　スラスト自動調心ころ軸受は、クレーン、押出機、一般機械等に用いられる。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、架橋して成形品として使用する以外にも、種々の工業分野において各種部品として使用することもできる。そこで次に、フッ素ゴム架橋用組成物の用途について説明する。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、金属、ゴム、プラスチック、ガラスなどの表面改質材；メタルガスケット、オイルシールなど、耐熱性、耐薬品性、耐油性、非粘着性が要求されるシール材および被覆材；ＯＡ機器用ロール、ＯＡ機器用ベルトなどの非粘着被覆材、またはブリードバリヤー；織布製シートおよびベルトへの含浸、焼付による塗布などに用いることができる。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、高粘度、高濃度にすることによって、通常の用法により複雑な形状のシール材、ライニング、シーラントとして用いることができ、低粘度にすることによって、数ミクロンの薄膜フィルムの形成に用いることができ、また中粘度にすることによりプレコートメタル、Ｏ－リング、ダイアフラム、リードバルブの塗布に用いることができる。
　さらに、織布や紙葉の搬送ロールまたはベルト、印刷用ベルト、耐薬品性チューブ、薬栓、ヒューエルホースなどの塗布にも用いることができる。
　フッ素ゴム架橋用組成物により被覆する物品基材としては、鉄、ステンレス鋼、銅、アルミニウム、真鍮などの金属類；ガラス板、ガラス繊維の織布及び不織布などのガラス製品；ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルエーテルケトンなどの汎用および耐熱性樹脂の成形品および被覆物；ＳＢＲ、ブチルゴム、ＮＢＲ、ＥＰＤＭなどの汎用ゴム、およびシリコーンゴム、フッ素ゴムなどの耐熱性ゴムの成形品および被覆物；天然繊維および合成繊維の織布および不織布；などを使用することができる。
　フッ素ゴム架橋用組成物から形成される被覆物は、耐熱性、耐溶剤性、潤滑性、非粘着性が要求される分野で使用でき、具体的な用途としては、複写機、プリンター、ファクシミリなどのＯＡ機器用のロール（たとえば、定着ロール、圧着ロール）および搬送ベルト；シートおよびベルト；Ｏ－リング、ダイアフラム、耐薬品性チューブ、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケットなどが挙げられる。
　フッ素ゴム架橋用組成物はまた、溶剤に溶解し、塗料、接着剤として使用できる。また、乳化分散液（ラテックス）として、塗料としても使用できる。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、各種装置、配管等のシール材やライニング、金属、セラミックス、ガラス、石、コンクリート、プラスチック、ゴム、木材、紙、繊維等の無機及び有機基材からなる構造物の表面処理剤等として使用される。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、ディスペンサー方式塗装やスクリーン印刷塗装により基材等に塗布することができる。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、フィルムを流延するため、またはファブリック、プラスチック、金属、またはエラストマーのような基材を浸漬するための塗料組成物として使用されてもよい。
　特に、フッ素ゴム架橋用組成物は、ラテックスの形態として、被覆ファブリック、保護手袋、含浸繊維、Ｏ－リング被覆、燃料系クイック連結Ｏ－リング用被覆、燃料系シール用被覆、燃料タンクロールオーバーバルブダイヤフラム用被覆、燃料タンク圧力センサーダイヤフラム用被覆、オイルフィルターおよび燃料フィルターシール用被覆、燃料タンクセンダーシールおよびセンダーヘッドフィッテングシール用被覆、複写機定着機構ロール用被覆、並びにポリマー塗料組成物を製造するために使用されてもよい。
　それらはシリコーンラバー、ニトリルラバー、および他のエラストマーの被覆に有用である。その熱安定性と同様に基材エラストマーの耐透過性および耐薬品性の両方を高める目的のために、それらはそのようなエラストマーから製造される部品の被覆にも有用である。他の用途は、熱交換器、エキスパンジョンジョイント、バット、タンク、ファン、煙道ダクトおよび他の管路、並びに収納構造体、たとえばコンクリート収納構造体用の被覆を含む。フッ素ゴム架橋用組成物は、多層部品構造の露出した断面に、たとえばホース構造およびダイアフラムの製造方法において塗布されてもよい。接続部および結合部におけるシーリング部材は、硬質材料からしばしば成り、そしてフッ素ゴム架橋用組成物は、改良された摩擦性界面、シーリング面に沿って低減された微量の漏れを伴う高められた寸法締りばめを提供する。そのラテックスは、種々の自動車システム用途におけるシール耐久性を高める。
　それらは、パワーステアリング系統、燃料系統、エアーコンディショニング系統、並びに、ホースおよびチューブが別の部品に接続されるいかなる結合部の製造においても使用されることもできる。フッ素ゴム架橋用組成物のさらなる有用性は、３層燃料ホースのような多層ラバー構造における、製造欠陥（および使用に起因する損傷）の補修においてである。フッ素ゴム架橋用組成物は、塗料が塗布される前または後に、形成され、またはエンボス加工され得る薄鋼板の塗布にも有用である。たとえば、被覆された鋼の多数の層は組み立てられて、２つの剛性金属部材の間にガスケットを作ることもできる。シーリング効果は、その層の間にフッ素ゴム架橋用組成物を塗布することにより得られる。このプロセスは、組み立てられた部品のボルト力およびひずみを低下させ、一方、低い亀裂、たわみ、および穴ひずみにより良好な燃料節約および低放出を提供する目的のために、エンジンヘッドガスケットおよび排気マニフォールドガスケットを製造するために使用され得る。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、その他、コーティング剤；金属、セラミック等の無機材料を含む基材にディスペンサー成形してなる基材一体型ガスケット、パッキン類；金属、セラミック等の無機材料を含む基材にコーティングしてなる複層品などとしても使用することができる。
　フッ素ゴム架橋用組成物は、軽くて曲げられる電子機器の配線材料としても好適で、公知の電子部品に使用することできる。ＣＭＯＳ電子回路、トランジスタ、集積回路、有機トランジスタ、発光素子、アクチュエータ、メモリ、センサ、コイル、コンデンサー、抵抗等の電子部品が挙げられる。これを用いることにより、太陽電池、各種ディスプレイ、センサ、アクチュエータ、電子人工皮膚、シート型スキャナー、点字ディスプレイ、ワイヤレス電力伝送シート等のフレキシブルな電子機器が得られる。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
＜１＞　本開示の第１の観点によれば、
　フッ素ゴム（ａ）および架橋剤（ｂ）を含有し、
　フッ素ゴム（ａ）が、ビニリデンフルオライド単位を含有し、
　架橋剤（ｂ）が、
　　　単環の芳香族環（Ａｒ－１）、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した２以上のヒドロキシ基、および、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値であって、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した置換基（β）（ただし、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、ヒドロキシ基およびこれらの基を含む基、ならびに、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値である基が芳香族環を構成する炭素原子に直接結合している芳香族環を含む基を除く）を有する化合物（ｂ１）、ならびに、
　　　化合物（ｂ１）と、オニウム化合物との塩
からなる群より選択される少なくとも１種であるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜２＞　本開示の第２の観点によれば、
　前記芳香族環（Ａｒ－１）が、５～６員環である第１の観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜３＞　本開示の第３の観点によれば、
　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１）で示される化合物である第１または第２の観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式中、ｍは１または２であり、Ｘは置換基（β）であり、ｎは１～３の整数である）
＜４＞　本開示の第４の観点によれば、
　一般式（ｂ１）において、ベンゼン環に直接結合した少なくとも１のヒドロキシ基と少なくとも１の置換基（β）とが以下のいずれかの条件に該当する第３の観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
（Ｈ－１）：置換基（β）の置換基定数σｍが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のメタの位置に結合している
（Ｈ－２）：置換基（β）の置換基定数σｐが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のオルトの位置に結合している
（Ｈ－３）：置換基（β）の置換基定数σｐが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のパラの位置に結合している
＜５＞　本開示の第５の観点によれば、
　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１－１）で示される化合物である第１から第４のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式中、Ｘは置換基（β）である）
＜６＞　本開示の第６の観点によれば、
　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１－２）または一般式（ｂ１－３）で示される化合物である第１から第５のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式中、Ｘは置換基（β）である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式中、Ｘは置換基（β）である）
＜７＞　本開示の第７の観点によれば、
　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１－２）で示される化合物であり、置換基（β）の置換基定数σｍが０．０３以上である第１から第６のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 （式中、Ｘは置換基（β）である）
＜８＞　本開示の第８の観点によれば、
　置換基（β）が、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）１～５のアルコキシカルボニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）０～５のアシル基、炭素数１～５のアルキルスルホニル基、トリメトキシシリル基、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）１～５のアシルオキシ基、フェニル基およびフェノキシ基からなる群より選択される少なくとも１種である第１から第７のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜９＞　本開示の第９の観点によれば、
　置換基（β）が、メトキシ基、アセチル基およびメトキシカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種である第１から第８のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜１０＞　本開示の第１０の観点によれば、
　架橋剤（ｂ）の含有量が、フッ素ゴム（ａ）１００質量部に対し、１．０～５０ｍｍｏｌである第１から第９のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜１１＞　本開示の第１１の観点によれば、
　架橋促進剤（ｃ）をさらに含有し、架橋促進剤（ｃ）の含有量が、フッ素ゴム（ａ）１００質量部に対し、０．１～１０質量部である第１から第１０のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜１２＞　本開示の第１２の観点によれば、
　受酸剤（ｄ）をさらに含有し、受酸剤（ｄ）が、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属ケイ酸塩、弱酸の金属塩およびハイドロタルサイトからなる群より選択される少なくとも１種である第１から第１１のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜１３＞　本開示の第１３の観点によれば、
　受酸剤（ｄ）をさらに含有し、受酸剤（ｄ）の含有量が、フッ素ゴム（ａ）１００質量部に対し、０．１～５０質量部である第１から第１２のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物が提供される。
＜１４＞　本開示の第１４の観点によれば、
　第１から第１３のいずれかの観点によるフッ素ゴム架橋用組成物から得られる成形品が提供される。
　つぎに本開示の実施形態について実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。
　実施例の各数値は以下の方法により測定した。
＜フッ素ゴムの単量体組成＞
　１９Ｆ－ＮＭＲ（Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＣ３００Ｐ型）を用いて測定した。
＜フッ素含有率＞
　１９Ｆ－ＮＭＲにて測定されたフッ素ゴムの組成から計算によって求めた。
＜ムーニー粘度＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ１６４６－１５およびＪＩＳ　Ｋ６３００－１：２０１３に準拠して測定した。測定温度は１２１℃である。
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　示差走査熱量計（メトラー・トレド社製、ＤＳＣ８２２ｅ、もしくは、日立ハイテクサイエンス社製、Ｘ－ＤＳＣ７０００）を用い、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線の二次転移前後のベースラインの延長線と、ＤＳＣ曲線の変曲点における接線との交点を示す温度をガラス転移温度とした。
＜融解熱＞
　示差走査熱量計（メトラー・トレド社製、ＤＳＣ８２２ｅ、もしくは、日立ハイテクサイエンス社製、Ｘ－ＤＳＣ７０００）を用い、試料１０ｍｇを２０℃／分で昇温することによりＤＳＣ曲線を得て、ＤＳＣ曲線において現われた融解ピーク（ΔＨ）の大きさから融解熱を算出した。
＜架橋特性（最大トルク（ＭＨ）、最適架橋時間（Ｔ９０））＞
　フッ素ゴム架橋用組成物について、一次架橋時に加硫試験機（エムアンドケー社製　ＭＤＲ　Ｈ２０３０）を用いて、表１および表２に記載の温度で架橋曲線を求め、トルクの変化より、最大トルク（ＭＨ）および最適架橋時間（Ｔ９０）を求めた。
＜引張強さおよび切断時伸び＞
　厚さ２ｍｍの架橋シートを用いて、ダンベル６号形状の試験片を作製した。得られた試験片および引張試験機（エー・アンド・デイ社製テンシロンＲＴＧ－１３１０）を使用して、ＪＩＳ　Ｋ６２５１：２０１０に準じて、５００ｍｍ／分の条件下、２３℃における引張強さおよび切断時伸びを測定した。
＜硬さ＞
　厚さ２ｍｍの架橋シートを３枚重ねて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１－３：２０１２に準じて、デュロメータ硬さ（タイプＡ、ピーク値）を測定した。
＜圧縮永久歪み＞
　圧縮永久歪み測定用小形試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２６２：２０１３のＡ法に準じて、圧縮率２５％、試験温度２００℃、試験時間７２時間で測定した。
　実施例および比較例では、以下の材料を用いた。
フッ素ゴムＡ：
　　　フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレンのモル比：７８／２２
　　　フッ素含有率：６６％
　　　ムーニー粘度（ＭＬ１＋１０（１２１℃））：４３
　　　ガラス転移温度：－１８℃
　　　融解熱：セカンドランでは認めず
ＭＴカーボン（Ｎ２ＳＡ：８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：４３ｍｌ／１００ｇ）
水酸化カルシウム
酸化マグネシウム
架橋促進剤Ａ：ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロリド９１質量％とイソプロピルアルコール９質量％との混合物
架橋剤－Ａ：３’，５’－ジヒドロキシアセトフェノン（アセチル基のσｍは０．３８、σｐは０．５０）
架橋剤－Ｂ：２－アセチルヒドロキノン（アセチル基のσｍは０．３８、σｐは０．５０）
架橋剤－Ｃ：３，５－ジヒドロキシ安息香酸メチル（メトキシカルボニル基のσｍは０．３７、σｐは０．４５）
架橋剤－Ｄ：２’，６’－ジヒドロキシアセトフェノン（アセチル基のσｍは０．３８、σｐは０．５０）
架橋剤－Ｆ：２，４－ジヒドロキシ安息香酸メチル（メトキシカルボニル基のσｍは０．３７、σｐは０．４５）
架橋剤－Ｇ：レソルシノール（水素原子のσｐおよびσｍは０．００）
架橋剤－Ｈ：ヒドロキノン（水素原子のσｐおよびσｍは０．００）
架橋剤－Ｉ：５－メチルレソルシノール（無水）（メチル基のσｍは－０．０７、σｐは－０．１７）
架橋剤－Ｊ：２，３－ジメチルヒドロキノン（メチル基のσｍは－０．０７、σｐは－０．１７）
架橋剤－Ｋ：２－メチルレソルシノール（メチル基のσｍは－０．０７、σｐは－０．１７）
架橋剤－Ｌ：４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル
架橋剤－Ｍ：ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン
架橋剤－Ｎ：４，４’－ジヒドロキシベンゾフェノン
架橋剤－Ｏ：５－メトキシレソルシノール（メトキシ基のσｍは０．１２、σｐは－０．２７）
架橋剤－Ｐ：メトキシヒドロキノン（メトキシ基のσｍは０．１２、σｐは－０．２７）
架橋剤－Ｑ：２，５－ジヒドロキシ安息香酸メチル（メトキシカルボニル基のσｍは０．３７、σｐは０．４５）
架橋剤－Ｒ：１，５－ジヒドロキシナフタレン
架橋剤－Ｓ：３，５－ジヒドロキシ安息香酸（カルボキシル基がベンゼン環を構成する炭素原子に直接結合している）
実施例１～１２および比較例１～１３
　表１および表２の処方に従ってそれぞれの成分を配合し、オープンロール上で混練りして、フッ素ゴム架橋用組成物を調製した。得られたフッ素ゴム架橋用組成物の最大トルク（ＭＨ）および最適架橋時間（Ｔ９０）を表１および表２に示す。次に、表１および表２に記載の条件の一次架橋（プレス架橋）、および、表１および表２に記載の条件の二次架橋（オーブン架橋）により、フッ素ゴム架橋用組成物を架橋させ、架橋シート（厚さ２ｍｍ）および圧縮永久歪み測定用小形試験片を得た。得られた架橋シートの評価結果および圧縮永久歪み試験の結果を表１および表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016

Claims (14)

  1. 　フッ素ゴム（ａ）および架橋剤（ｂ）を含有し、
    　フッ素ゴム（ａ）が、ビニリデンフルオライド単位を含有し、
    　架橋剤（ｂ）が、
    　　　単環の芳香族環（Ａｒ－１）、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した２以上のヒドロキシ基、および、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値であって、前記芳香族環（Ａｒ－１）を構成する炭素原子に直接結合した置換基（β）（ただし、ハロゲン原子、アミノ基、スルファニル基、酸基、ヒドロキシ基およびこれらの基を含む基、ならびに、Ｈａｍｍｅｔｔの置換基定数σｍおよびσｐの少なくとも一方が０．０３以上の値である基が芳香族環を構成する炭素原子に直接結合している芳香族環を含む基を除く）を有する化合物（ｂ１）、ならびに、
    　　　化合物（ｂ１）と、オニウム化合物との塩
    からなる群より選択される少なくとも１種であるフッ素ゴム架橋用組成物。
  2. 　前記芳香族環（Ａｒ－１）が、５～６員環である請求項１に記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
  3. 　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１）で示される化合物である請求項１または２に記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、ｍは１または２であり、Ｘは置換基（β）であり、ｎは１～３の整数である）
  4. 　一般式（ｂ１）において、ベンゼン環に直接結合した少なくとも１のヒドロキシ基と少なくとも１の置換基（β）とが以下のいずれかの条件に該当する請求項３に記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
    （Ｈ－１）：置換基（β）の置換基定数σｍが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のメタの位置に結合している
    （Ｈ－２）：置換基（β）の置換基定数σｐが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のオルトの位置に結合している
    （Ｈ－３）：置換基（β）の置換基定数σｐが０．０３以上であり、置換基（β）とヒドロキシ基とがベンゼン環のパラの位置に結合している
  5. 　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１－１）で示される化合物である請求項１～４のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｘは置換基（β）である）
  6. 　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１－２）または一般式（ｂ１－３）で示される化合物である請求項１～５のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｘは置換基（β）である）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｘは置換基（β）である）
  7. 　化合物（ｂ１）が、一般式（ｂ１－２）で示される化合物であり、置換基（β）の置換基定数σｍが０．０３以上である請求項１～６のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｘは置換基（β）である）
  8. 　置換基（β）が、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）１～５のアルコキシカルボニル基、炭素数１～５のアルコキシ基、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）０～５のアシル基、炭素数１～５のアルキルスルホニル基、トリメトキシシリル基、炭素数（ただし、カルボニル基を構成する炭素原子の数を除く）１～５のアシルオキシ基、フェニル基およびフェノキシ基からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～７のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
  9. 　置換基（β）が、メトキシ基、アセチル基およびメトキシカルボニル基からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～８のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
  10. 　架橋剤（ｂ）の含有量が、フッ素ゴム（ａ）１００質量部に対し、１．０～５０ｍｍｏｌである請求項１～９のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
  11. 　架橋促進剤（ｃ）をさらに含有し、架橋促進剤（ｃ）の含有量が、フッ素ゴム（ａ）１００質量部に対し、０．１～１０質量部である請求項１～１０のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
  12. 　受酸剤（ｄ）をさらに含有し、受酸剤（ｄ）が、金属酸化物、金属水酸化物、アルカリ金属ケイ酸塩、弱酸の金属塩およびハイドロタルサイトからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１～１１のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
  13. 　受酸剤（ｄ）をさらに含有し、受酸剤（ｄ）の含有量が、フッ素ゴム（ａ）１００質量部に対し、０．１～５０質量部である請求項１～１２のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物。
  14. 　請求項１～１３のいずれかに記載のフッ素ゴム架橋用組成物から得られる成形品。
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