CN103068906B

CN103068906B - 含氟弹性体组合物和成型品

Info

Publication number: CN103068906B
Application number: CN201180039833.3A
Authority: CN
Inventors: 田中宏幸
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 2010-08-20
Filing date: 2011-08-11
Publication date: 2015-03-25
Anticipated expiration: 2031-08-11
Also published as: US9028942B2; JP5099253B2; US20130150503A1; EP2607424B1; EP2607424A4; EP2607424A1; CN103068906A; WO2012023485A1; JP2012062464A

Abstract

本发明提供含氟弹性体组合物，对于该含氟弹性体组合物，即使在使用季鏻盐作为硫化促进剂的情况下，也可抑制产生未硫化部分。具体地说，本发明提供含氟弹性体组合物，其特征在于，该含氟弹性体组合物含有可多元醇交联的含氟弹性体、多羟基芳香族化合物、季鏻盐、二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物、以及抗氧化剂。

Description

含氟弹性体组合物和成型品

【技术领域】

本发明涉及含氟弹性体组合物和成型品。

【背景技术】

在专利文献1中记载了一种含氟弹性体硫化组合物，该含氟弹性体硫化组合物的特征在于，其含有：(a)可过氧化物硫化的含氟弹性体、(b)有机过氧化物、(c)多官能性共交联剂、(d)在1分子中含有1至4个具有1个或2个叔丁基的羟苯基的酚系抗氧化剂。并且记载了，将该含氟弹性体硫化组合物制成O型圈等密封部件，可使耐热老化性与高温下的密封特性得以大幅改良，作为O型圈等密封部件可长期保持密封性。

作为含氟弹性体，除了专利文献1所记载的可过氧化物硫化的含氟弹性体之外，已知还有可多元醇交联的含氟弹性体。在含氟弹性体中，可多元醇交联的含氟弹性体的压缩永久变形小、成型性良好，因而用于众多领域。

在多元醇交联中，使用季鏻盐或季铵盐等季鎓盐作为硫化促进剂。

【现有技术文献】

【专利文献】

专利文献1：日本特开平5-279535号公报

【发明内容】

【发明所要解决的课题】

在使用季鏻盐作为硫化促进剂由含氟弹性体制造密封部件时，与使用季铵盐作为硫化促进剂相比，具有密封性能提高这一优点。但是，在使用季鏻盐作为硫化促进剂时，具有会由于产生未硫化部分而易出现不良的缺点。

本发明的目的在于提供一种含氟弹性体组合物，对于该含氟弹性体组合物，即使在使用季鏻盐作为硫化促进剂的情况下，也可抑制产生未硫化部分。

【解决课题的手段】

本发明人进行了深入研究，结果发现，在使用为了防止通用橡胶的劣化而添加的抗氧化剂时，可抑制使用季鏻盐作为硫化促进剂所致的缺点，即可抑制产生未硫化部分，从而完成了本发明。通用橡胶由于太阳光、氧、臭氧、热等的作用而易于发生劣化，因而往往添加抗氧化剂。而另一方面，由于氟橡胶的耐候性、耐热性本来就很优异，因而不添加抗氧化剂。本发明是推翻了这样的常识而完成的。

即，本发明涉及含氟弹性体组合物，其特征在于，该含氟弹性体组合物含有可多元醇交联的含氟弹性体、多羟基芳香族化合物、季鏻盐、二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物以及抗氧化剂。

上述抗氧化剂优选选自由胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、亚磷酸系抗氧化剂以及苯并咪唑系抗氧化剂组成的组中的至少一种。

上述多羟基芳香族化合物优选为2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷。

上述季鏻盐优选选自由苄基三苯基氯化鏻以及苄基三苯基磷鎓的2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷盐组成的组中的至少一种。

相对于含氟弹性体100质量份，优选上述抗氧化剂少于0.5质量份。

本发明还涉及成型品，其特征在于，该成型品是由上述的含氟弹性体组合物得到的。上述成型品可以为密封材料。

【发明的效果】

本发明的含氟弹性体组合物由于含有季鏻盐作为硫化促进剂，因而进行硫化成型而得到的密封部件显示出优异的密封性能。同时可抑制产生未硫化部分所致的成型不良，该成型不良为使用季鏻盐所致的缺点。

【具体实施方式】

以下详述本发明。

本发明的含氟弹性体组合物含有：(1)可多元醇交联的含氟弹性体、(2)多羟基芳香族化合物、(3)季鏻盐、(4)二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物以及(5)抗氧化剂。

(1)可多元醇交联的含氟弹性体

作为可多元醇交联的含氟弹性体没有特别限定，只要为具有可多元醇交联的部位的含氟弹性体即可。作为上述可多元醇交联的部位没有特别限定，可以举出例如具有偏二氟乙烯(VdF)单元的部位等。

从耐热性、压缩永久变形、加工性、成本的方面考虑，上述可多元醇交联的含氟弹性体优选为含有VdF单元的共聚物。

作为含有VdF单元的共聚物，优选为含有VdF单元和基于含氟烯键式单体的重复单元(其中不包括VdF单元。)的共聚物。含有VdF单元的共聚物还优选进一步含有来源于能够与VdF和含氟烯键式单体共聚的单体的重复单元。

作为含有VdF单元的共聚物，优选含有30摩尔%～85摩尔%的VdF单元和70摩尔%～15摩尔%的来源于含氟烯键式单体的重复单元，更优选含有30摩尔%～80摩尔%的VdF单元和70摩尔%～20摩尔%的来源于含氟烯键式单体的重复单元。相对于VdF单元与来源于含氟烯键式单体的重复单元的总量，来源于能够与VdF和含氟烯键式单体共聚的单体的重复单元优选为0～40摩尔%、更优选为0～30摩尔%、进一步优选为0～20摩尔%、特别优选为0～10摩尔%。

作为含氟烯键式单体，可以举出例如四氟乙烯〔TFE〕、三氟氯乙烯〔CTFE〕、三氟乙烯、六氟丙烯〔HFP〕、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟异丁烯、氟代(烷基乙烯基醚)、氟化乙烯等含氟单体，这些之中，优选为选自由TFE、HFP和氟代(烷基乙烯基醚)组成的组中的至少一种。

作为上述氟代(烷基乙烯基醚)，优选为选自由通式(1)以及通式(2)组成的组中的至少一种：

CF₂=CFO(CF₂CFY¹O)_p-(CF₂CF₂CF₂O)_q-Rf (1)

(式中，Y¹表示F或CF₃，Rf表示碳原子数为1～5的全氟烷基。p表示0～5的整数，q表示0～5的整数。)；

CFX=CXOCF₂OR (2)

(式中，X表示H、F或CF₃，R表示直链或带支链的碳原子数为1～6的氟代烷基、或碳原子数为5～6的环状氟代烷基。)。

通式(2)中的R可以为含有1～2个选自由H、Cl、Br和I组成的组中的至少一种原子的氟代烷基。

作为上述氟代(烷基乙烯基醚)，优选为全氟烷基乙烯基醚〔PAVE〕，更优选为全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)或全氟(丙基乙烯基醚)，进一步优选为全氟(甲基乙烯基醚)。它们可以分别单独使用或任意组合使用。

作为能够与VdF和含氟烯键式单体共聚的单体，可以举出例如乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚(其中不包括具有氟原子的单体)等。

作为上述含有VdF单元的共聚物，具体地说，优选可以举出VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物、VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物、VdF/丙烯/TFE共聚物等中的1种或2种以上。这些含有VdF单元的共聚物中，从耐热性、压缩永久变形、加工性、成本的方面考虑，优选为选自由VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/HFP/PAVE共聚物以及VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物组成的组中的至少一种，更优选为选自由VdF/HFP共聚物以及VdF/HFP/TFE共聚物组成的组中的至少一种。

作为VdF/HFP共聚物，优选VdF/HFP的摩尔比为45～85/55～15，该摩尔比更优选为50～80/50～20、进一步优选为60～80/40～20。

作为VdF/HFP/TFE共聚物，优选VdF/HFP/TFE的摩尔比为40～80/10～35/10～35。

作为VdF/HFP/PAVE共聚物，优选VdF/HFP/PAVE的摩尔比为65～90/3～25/3～25。

作为VdF/HFP/TFE/PAVE共聚物，优选VdF/HFP/TFE/PAVE的摩尔比为40～90/0～25/0～40/3～35，该摩尔比更优选为40～80/3～25/3～40/3～25。

可多元醇交联的含氟弹性体的含氟率优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为65质量%以上。含氟率的上限值没有特别限定，但优选为74质量%以下。含氟率若过低，则有耐化学药品性、耐燃料油性、燃料低透过性变差的倾向。

上述可多元醇交联的含氟弹性体的单体组成可利用¹⁹F-NMR进行测定，含氟率可由经¹⁹F-NMR测定的聚合物组成进行计算来求得。

从加工性良好的方面考虑，可多元醇交联的含氟弹性体的门尼粘度(ML₁₊₁₀(121℃))优选为5～140、更优选为10～120、进一步优选为20～100。

另外，门尼粘度(ML₁₊₁₀(100℃))优选为10～200、更优选为20～150、进一步优选为30～100。

门尼粘度可以按照ASTM-D1646和JIS K6300进行测定。

测定仪器：ALPHA TECHNOLOGIES社制造的MV2000E型

转子转速：2rpm

测定温度：121℃或100℃

优选使用数均分子量为20,000～1,200,000的可多元醇交联的含氟弹性体、更优选使用数均分子量为30,000～300,000的可多元醇交联的含氟弹性体、进一步优选使用数均分子量为50,000～200,000的可多元醇交联的含氟弹性体。

可多元醇交联的含氟弹性体的玻璃化转变温度优选为5℃以下、更优选为0℃以下。

对于玻璃化转变温度，利用METTLER TOLEDO社制造的DSC进行测定，在-50～150℃的温度范围，以升温速度为10℃/分钟，在第二轮扫描(セカンドスキャン)的条件下，对于10mg的聚合物进行热平衡测定，可根据所检出的2个拐点(変極点(pointsofinflection))通过中点法来求出玻璃化转变温度。

(2)多羟基芳香族化合物

本发明的含氟弹性体组合物含有多羟基芳香族化合物作为多元醇硫化剂。作为多羟基芳香族化合物没有特别限定，可以举出例如2,2-双(4-羟苯基)丙烷(下文称为双酚A)、2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷(下文称为双酚AF)、间苯二酚、1,3-二羟基苯、1,7-二羟基萘、2,7-二羟基萘、1,6-二羟基萘、4,4’-二羟基联苯、二苯乙烯-4,4’-二醇、2,6-二羟基蒽、对苯二酚、邻苯二酚、2,2-双(4-羟苯基)丁烷(下文称为双酚B)、4,4-双(4-羟苯基)戊酸、2,2-双(4-羟苯基)四氟二氯丙烷、4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基二苯基甲酮、三(4-羟苯基)甲烷、3,3’,5,5’-四氯双酚A、3,3’,5,5’-四溴双酚A等。这些多羟基芳香族化合物可以为碱金属盐、碱土金属盐等。

这些之中，从耐热性优异的方面考虑，优选双酚AF。

作为多羟基芳香族化合物的含量，相对于含氟弹性体100质量份优选为0.2质量份～10质量份、更优选为0.5质量份～6质量份、进一步优选为1质量份～3质量份。多羟基芳香族化合物若小于0.2质量份，则有交联密度降低、压缩永久变形变大的倾向；若超过10质量份，则交联密度过高，因而在压缩时有易于破裂的倾向。

(3)季鏻盐

本发明的含氟弹性体组合物含有季鏻盐作为硫化促进剂。作为季鏻盐没有特别限定，可以举出例如四丁基氯化鏻、苄基三苯基氯化鏻(下文称为BTPPC)、苄基三苯基磷鎓的2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷盐、苄基三甲基氯化鏻、苄基三丁基氯化鏻、三丁基烯丙基氯化鏻、三丁基-2-甲氧基丙基氯化鏻以及苄基苯基(二甲氨基)氯化鏻等。这些之中，从交联性和交联氟橡胶的物性优异的方面考虑，优选为苄基三苯基氯化鏻(BTPPC)、苄基三苯基磷鎓的2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷盐。

作为季鏻盐的含量，相对于含氟弹性体100质量份优选为0.1质量份～5.0质量份、更优选为0.2质量份～2.0质量份、进一步优选为0.3质量份～1.5质量份。季鏻盐的含量若小于0.1质量份，则交联速度缓慢，因而有生产率变差的倾向；若超过5.0质量份，则交联速度过快，因而容易发生焦化或成型不良、或有压缩永久变形变差的倾向。

另外，还可以使用季鏻盐与双酚AF的固溶体、日本特开平11-147891号公报中公开的化合物。

(4)二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物

本发明的含氟弹性体组合物含有二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物作为吸酸剂(acid receptor)。作为二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物，可以举出例如镁、钙、锌、铅等的氧化物和氢氧化物。二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物优选为氧化镁和氢氧化钙中的一者或这两者。

相对于可多元醇交联的含氟弹性体100质量份，二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物优选为1质量份～20质量份。

(5)抗氧化剂

本发明的含氟弹性体组合物含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可以举出胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、亚磷酸系抗氧化剂、苯并咪唑系抗氧化剂等。

作为上述胺系抗氧化剂，可以举出例如胺-酮系抗氧化剂、芳香族仲胺、硫脲、有机硫代酸、以及二硫代氨基甲酸系抗氧化剂等。

作为胺-酮系抗氧化剂，可以举出2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、二苯胺与丙酮的反应物、苯胺与丙酮的反应物等。

作为芳香族仲胺，可以举出：辛基化二苯胺、二叔丁基二苯胺等烷基化二苯胺；4,4’-双(α,α’-二甲基苄基)二苯胺(=4,4’-二枯基-二苯胺)、苯乙烯化二苯胺、对-(对甲苯磺酰胺)二苯胺、N-苯基-N’-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)对苯二胺、N-苯基-1-萘胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N,N’-二苯基对苯二胺、N,N’-二-2-萘基对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基对苯二胺、N,N’-亚甲基-双丙烯酰胺以及吩噻嗪衍生物等。

作为硫脲，可以举出1,3-双(二甲氨基丙基)-2-硫脲、三丁基硫脲、R¹R²NC(=S)NR³R⁴所表示的硫脲衍生物(R¹～R⁴从氢、烷基、烷氧基、环烷基、苯基和具有烷基氨基取代基或二烷基氨基取代基的烷基中选择)。

作为硫脲衍生物，可以举出例如：1,3-二乙基-2-硫脲、1,3-二丁基-2-硫脲、1-甲氧基丙基-3-氧联二亚乙基-2-硫脲、1-正丁基-3-氧联二亚乙基-2-硫脲、乙烯硫脲(2-巯基咪唑啉)、1-甲氧基丙基-3-丁基-2-硫脲、1-二甲氨基丙基-3-丁基-2-硫脲、1-甲氧基丙基-3-环己基-2-硫脲、1-二甲氨基丙基-3-苯基-2-硫脲、1-二乙基氨基丙基-3-氧联二亚乙基-2-硫脲、1-甲氧基丙基-3,3-二丁基-2-硫脲、1-二甲氨基丙基-3,3-二异丙基-2-硫脲、1-二乙基氨基丙基-3-甲基-3-环己基-2-硫脲、1-甲氧基丙基-3-苯基-3-环己基-2-硫脲。

作为有机硫代酸，可以举出硫代二丙酸二月桂酯等。

作为二硫代氨基甲酸系抗氧化剂，可以举出二丁基二硫代氨基甲酸镍等。

作为上述酚系抗氧化剂，可以举出例如单酚系抗氧化剂、双酚系抗氧化剂以及多酚系抗氧化剂等。

作为单酚系抗氧化剂，可以举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、(α-甲基苄基)苯酚、二(α-甲基苄基)苯酚、三(α-甲基苄基)苯酚、苯乙烯化苯酚等。

作为双酚系抗氧化剂，可以举出4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、对甲酚与双环戊二烯的丁基化反应物、4,4’-硫代-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-烷基-6-叔丁基苯酚)(诸如2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等)、2,2’-亚甲基-双[6-(1-甲基环己基对甲酚)]、以及2,2’-二羟基-3,3’-二(α-甲基环己基)-5,5’-二甲基二苯基甲烷等。

作为多酚系抗氧化剂，可以举出2,5-二叔戊基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌等2,5-二-叔烷基氢醌等。

作为上述亚磷酸系抗氧化剂，可以举出亚磷酸三(壬基苯酯)等。

作为上述苯并咪唑系抗氧化剂，可以举出2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并咪唑锌盐以及2-巯基甲基苯并咪唑等。

另外，作为抗氧化剂，除上述的示例物之外，还可以举出丁基羟基苯甲醚等。

上述抗氧化剂优选为选自由胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、亚磷酸系抗氧化剂以及苯并咪唑系抗氧化剂组成的组中的至少一种，更优选为酚系抗氧化剂，进一步优选为选自由2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二叔丁基氢醌以及2,5-二叔戊基氢醌组成的组中的至少一种。

从处理性与在上述可多元醇交联的含氟弹性体中的分散容易的方面考虑，上述抗氧化剂优选在室温下为固体、熔点为200℃以下。

从对最终制品——密封材料的特性(特别是断裂伸长率与压缩永久变形性)的不良影响这一方面考虑，相对于可多元醇交联的含氟弹性体100质量份，上述抗氧化剂优选小于1质量份、更优选少于0.5质量份。下限没有特别限定，可以为0.01质量份，优选为0.05质量份、更优选为0.10质量份。

进一步地，可以根据需要含有在含氟弹性体中常用的添加物(例如填充剂、加工助剂、增塑剂、着色剂、稳定剂、粘接助剂、防粘剂、表面非粘合剂、阻燃剂等各种添加剂)，也可以含有1种或1种以上与上述添加物不同的常用硫化剂或硫化促进剂。

本发明中的含氟弹性体组合物是通过使用常用橡胶混炼装置将可多元醇交联的含氟弹性体、多羟基芳香族化合物、季鏻盐、二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物、抗氧化剂以及其它配合剂(例如填充剂等)混炼而得到的。作为橡胶混炼装置，可以使用开炼机(roll)、捏合机、班伯里混炼机、密炼机、双螺杆挤出机等。

在将含氟弹性体组合物混炼并在室温放置12小时以上后，也可以进行再次混炼，从而可进一步提高分散性。

下述成型体也是本发明之一，该成型体的特征在于，其是由本发明的含氟弹性体组合物得到的。

本发明的成型品可通过将上述含氟弹性体组合物成型、交联来进行制造。作为交联条件，根据多羟基芳香族化合物等的种类进行适当确定即可，通常在100℃～200℃的温度进行5～60分钟的一次交联，进一步根据需要进行二次交联烧制。

并且，作为交联方法，当然可以采用模压交联(pressure crosslinking)、蒸汽交联等通常所用的方法，可以在任意条件下(例如，常压、加压、减压下并且也可在空气中)进行交联反应。

本发明的成型品由于兼具耐化学药品性、耐油性、耐热性，因而作为密封材料或燃料软管是有用的，特别是作为汽车发动机以及周边装置、AT装置、燃料系统以及周边装置等的密封材料或燃料软管是有用的。

例如，垫圈、轴封装置、阀杆密封件、密封材料可用于发动机以及周边装置中，密封材料可用于AT装置中，O(方)型圈、密封垫、密封材料和隔膜可用于燃料系统以及周边装置中。具体地说，可作为机座垫圈、金属垫圈、油盘垫圈、曲轴密封件、凸轮轴油封、阀杆密封件、歧管密封垫、氧传感器用密封件、喷射器O型圈、喷射器密封垫、燃料泵O型圈、隔膜、曲轴密封件、齿轮箱密封件、动力活塞密封垫、气缸衬层的密封件、阀杆的密封件、自动变速机的前泵密封件、后轴小齿轮密封件、万向接头的垫圈、计速器的小齿轮密封件、脚制动器的活塞皮碗、扭矩传递的O型圈、油封装置、尾气再燃烧装置的密封件、轴承密封件、汽化器的传感器用隔膜等进行使用。

在半导体制造领域中，在半导体制造装置、液晶面板制造装置、等离子体面板制造装置、等离子体寻址液晶面板、场发射显示屏面板、太阳能电池基板等半导体相关领域中，可以举出O(方)型圈、密封垫、密封材料、垫圈、隔膜等，它们可用于CVD装置、干蚀刻装置、湿蚀刻装置、氧化扩散装置、溅射装置、灰化装置、清洗装置、离子注入装置、排气装置中。具体地说，可以作为下述部件进行使用：作为闸阀的O型圈、密封材料；作为石英窗的O型圈、密封材料；作为腔室的O型圈、密封材料；作为栅极的O型圈、密封材料；作为钟形罩的O型圈、密封材料；作为连接器的O型圈、密封材料；作为泵的O型圈、密封材料、隔膜；作为半导体用气体控制装置的O型圈、密封材料；作为抗蚀剂显影液、剥离液用的O型圈。

在航空器领域、火箭领域和船舶领域中，可以举出隔膜、O(方)型圈、阀、密封垫、密封材料等，它们可用于燃料系统中。具体地说，在航空器领域中，可用于喷气发动机阀杆密封件、垫圈和O型圈、旋转轴密封件、油压机器的垫圈、防火墙密封件等；在船舶领域中，可用于螺旋桨的推进轴船尾密封件、柴油发动机的吸排气用阀杆密封件、蝶形阀的阀封、蝶形阀的轴封等。

在工厂等化学品领域中，可以举出阀、密封垫、隔膜、O(方)型圈、密封材料等，它们可以用于医药、农药、涂料、树脂等化学品制造工程中。具体地说，可以作为下述部件使用：化学药品用泵、流动计、配管的密封件；热交换器的密封件；硫酸制造装置的玻璃冷却器密封垫；农药喷洒机、农药输送泵的密封件；气体配管的密封件；电镀液用密封件；高温真空干燥机的密封垫；造纸用皮带轮的密封；燃料电池的密封件；风洞的接合密封件；气相色谱、pH计的管结合部的密封垫；分析仪器、理化仪器的密封件、隔膜、阀部件等。

在显影机等照片领域、印刷机械等印刷领域和涂布设备等涂布领域中，可以作为干式复印机的密封件、阀部件等进行使用。

食品工厂器械领域中，可以举出阀、密封垫、隔膜、O(方)型圈、密封材料等，可用于食品制造工程中。具体地说，可以作为板式热交换器的密封件、自动销售机的电磁阀密封件等来使用。

在原子能发电站器械领域中，可以举出密封垫、O型圈、密封材料、隔膜、阀等。

在一般工业领域中，可以举出密封垫、O型圈、密封材料、隔膜、阀等。具体地说，可用于：油压、润滑机械的密封件；轴承密封件；干洗器械的窗、其它部件的密封件；六氟化铀浓缩装置的密封件；粒子回旋加速装置的密封(真空)阀；自动包装机的密封件；空气中的二氧化硫、氯气分析用泵的隔膜(公害测定器)等。

在电气领域中，具体地说，可作为新干线的绝缘油盖、液封型变压器的通风密封件等来使用。

在燃料电池领域中，具体地说，可作为电极、隔板间的密封材料以及氢·氧·生成水配管的密封等来使用。

在电子部件领域中，具体地说，可作为散热材料原料、电磁波屏蔽材料原料、计算机硬盘驱动器的垫圈等来使用。

作为可在现场施工型的成型中使用的部件没有特别限定，可以举出例如发动机油盘的垫圈、磁记录装置用的垫圈、洁净室用过滤器单元的密封剂等。

并且特别适用于磁记录装置(硬盘驱动器)用的垫圈、半导体制造装置或晶片等的器件保存库等中的密封材料等洁净设备用密封材料。

进一步地，也可有效利用耐化学药品性、气体低透过性、阻燃性等特性，将其特别适合地用于燃料电池用密封材料等，例如，燃料电池电极间、其周边配管等中所用的密封垫等。

【实施例】

接下来举出实施例以及比较例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。

下面对实施例以及比较例中所用的各种化学药品进行详细说明。

含氟弹性体A：可多元醇交联的2元含氟弹性体(VdF/HFP=78/22(摩尔%))、含氟量：66质量%、门尼粘度ML₁₊₁₀(100℃)：45

含氟弹性体B：可多元醇交联的3元含氟弹性体(VdF/HFP/TFE=61/18/21(摩尔%))、含氟量：68.5质量%、门尼粘度ML₁₊₁₀(100℃)：65

2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷(双酚AF)：大金工业株式会社制造

苄基三苯基氯化鏻(BTPPC)：北兴化学工业株式会社制造

氧化镁：协和化学株式会社制造的氧化镁(MA150)

氢氧化钙：近江化学工业株式会社制造的氢氧化钙(CALDIC□2000)

炭黑：Cancarb社制造的炭黑(N990)

抗氧化剂

(A)BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)：川口化学工业株式会社制造的ANTAGEBHT

(B)TMDQ：(2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉聚合物)：川口化学工业株式会社制造的ANTAGE RD

(C)MBMBP：(2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚))：大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRAC NS-6

(D)DPPD：(N,N’-二苯基对苯二胺)：大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRACDP

(E)MBI：(2-巯基苯并咪唑)：大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRAC MB

(F)TNPP：(亚磷酸三(壬基苯酯))：大内新兴化学工业株式会社制造的NOCRACTNP

比较例1

利用开炼机在100质量份的含氟弹性体A中混炼多羟基芳香族化合物(双酚AF)2质量份、季鏻盐(BTPPC)0.4质量份，之后按表1的配合比添加氧化镁、氢氧化钙、炭黑和巴西棕榈蜡(カルナバWAX)，利用开炼机进行混炼，制备含氟弹性体组合物。含氟弹性体组合物的交联特性利用下述方法进行测定。

将所得到的含氟弹性体组合物填充到物性试验用片和O型圈成型用金属模具中，以表1所示的温度和时间进行模压交联，进一步利用烘箱在表1所示的温度和时间下进行加热，得到作为交联成型品的120mm×140mm×2mm厚的物性试验用片(交联橡胶片材)与P-24尺寸的O型圈。

利用下述方法对所得到的交联橡胶片材的特性进行测定。结果列于表1。

<硫化性>

使用JSRCurelastometer II型，在表1所示的交联温度下测定含氟弹性体组合物的交联曲线，求出诱导时间(T10)、90%交联时间(T90)、最小扭矩(ML)、最大扭矩(MH)。

<常态物性>

基于JIS K6251，使用6号哑铃，测定O型圈的100%伸长的拉伸应力(伸び引張応力，M100)、拉伸强度(MPa)、伸长率(%)、硬度PEAK(邵氏硬度A)。另外，基于JIS K6253，对3秒后的成型品的硬度(邵氏硬度A)进行测定。

<压缩永久变形性(CS)>

基于JIS B2401，对在200℃、70小时下的25%压缩的压缩永久变形进行测定。

<成型不良>

使用P-8尺寸的O型圈金属模具(取5×13=65个)，在表1所示的温度和时间下进行模压，使用10倍放大镜对所得到的O型圈表面进行观察。

◎：未观察到未硫化部分。

○：稍微(1处以上3处以下)观察到未硫化部分。

△：少量(4处以上9处以下)观察到未硫化部分。

×：观察到多处(10处以上)未硫化部分。

实施例1～11、比较例2

添加表1和表2所示的抗氧化剂、或者不使用含氟弹性体A而使用含氟弹性体B，除此以外，与比较例1同样地制备含氟弹性体组合物，通过对含氟弹性体组合物进行成型来得到物性试验用片与O型圈。结果列于表1和表2。

【表1】

【表2】

【工业实用性】

本发明的含氟弹性体组合物可在密封材料或燃料软管等的制造中适当使用。

Claims

1.一种含氟弹性体组合物，该含氟弹性体组合物含有

可多元醇交联的含氟弹性体、

多羟基芳香族化合物、

季鏻盐、

二价金属氧化物和/或二价金属氢氧化物、以及

酚系抗氧化剂，

该组合物的特征在于，

相对于上述可多元醇交联的含氟弹性体100质量份，含有0.01质量份以上且小于0.5质量份的上述酚系抗氧化剂。

2.如权利要求1所述的含氟弹性体组合物，其中，所述多羟基芳香族化合物为2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷。

3.如权利要求1或2所述的含氟弹性体组合物，其中，所述季鏻盐选自由苄基三苯基氯化鏻以及苄基三苯基磷鎓的2,2-双(4-羟苯基)全氟丙烷盐组成的组中的至少一种季鏻盐。

4.一种成型品，其特征在于，该成型品是由权利要求1、2或3所述的含氟弹性体组合物得到的。

5.如权利要求4所述的成型品，其中，该成型品为密封材料。