JP4617790B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4617790B2 JP4617790B2 JP2004268750A JP2004268750A JP4617790B2 JP 4617790 B2 JP4617790 B2 JP 4617790B2 JP 2004268750 A JP2004268750 A JP 2004268750A JP 2004268750 A JP2004268750 A JP 2004268750A JP 4617790 B2 JP4617790 B2 JP 4617790B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- rubber
- fluorine
- fluororubber
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/22—Mixtures comprising a continuous polymer matrix in which are dispersed crosslinked particles of another polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
で示される含フッ素置換基であることが好ましい。
―(Rf 3)x―(Y)y― (2)
〔式中、Rf 3は炭素数1〜10の水素原子の一部または全部がフッ素原子に置換されている含フッ素アルキレン基であり、xは0または1の整数であり、yは0または1の整数である。ただし、x+y≧1である。
また、Yは、一般式(3)または(4):
で表される部位を含むことが好ましい。
−(OCF2CF2CF2)−、−(CF2CF2CF2O)−、−(OCFX2CF2)−、−(OCF2CFX2)−、−(OCFX3)−、−(CFX3O)−、−(OCH2CF2CF2)−、−(OCF2CF2CH2)−、−(OCH2CH2CF2)−、−(OCF2CH2CH2)−、−(OCF2CF2CF2CF2)−、−(CF2CF2CF2CF2O)−、−(OCFX3CH2)−、−(CFX2CF2O)−、−(CH2CF2CF2O)−、−(CH2CFX3O)−、−(OCH(CH3)CF2CF2)−、−(OCF2CF2CH(CH3))−、−(OCX4 2)−および−(CX4 2O)−
(式中、X2、X3は同じかまたは異なり、水素原子、フッ素原子または−CF3であり、X4は−CF3である)
などがあげられ、Yはこれらの1種または2種以上の繰り返し単位であることが好ましい。なかでも、Yは、
−(OCFX2CF2)−、−(OCF2CF2CF2)−、−(OCH2CF2CF2)−、−(OCFX3)−、−(OCX4 2)−、−(CFX2CF2O)−、−(CF2CF2CF2O)−、−(CH2CF2CF2O)−、−(CFX3O)−および−(CX4 2O)−
から選ばれる1種または2種以上の繰り返し単位であることが好ましく、とくには、
−(OCFX2CF2)−、−(OCF2CF2CF2)−、−(OCH2CF2CF2)−、−(CFX2CF2O)−、−(CF2CF2CF2O)−および−(CH2CF2CF2O)−
から選ばれる1種または2種以上の繰り返し単位、さらには、
−(OCFX2CF2)−、−(OCF2CF2CF2)−、−(CFX2CF2O)−および−(CF2CF2CF2O)−
から選ばれる1種または2種以上の繰り返し単位であることが好ましい。ただし、上記の含フッ素エーテルの単位Yにおいて、窒素原子、水酸基、カルボニル基等を含んでいてもよいが、−O−O−(具体的には、−Rf−O−O−Rf−、−O−O−Rf−および−Rf−O−O−など)構造単位を含まないものとする。
などをあげることができる。
で示される骨格を有するシリコーン架橋ゴムであることが好ましい。
CF2=CFO(CF2CF(CF3)O)m(CF2)n−X5 (6)
(式中、mは、0〜5の整数、nは、1〜3の整数、X5は、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基)で表される単量体などがあげられ、これらをそれぞれ単独で、または任意に組合わせて用いることができる。
<圧縮永久歪み>
表1に示す硬化性組成物を下記標準加硫条件で1次プレス加硫および2次オーブン加硫してO−リング(P−24)を作製し、JIS−K6262に準じて、1次プレス加硫後の圧縮永久歪みおよび2次オーブン加硫後の圧縮永久歪み(CS)を測定する(25%加圧圧縮下に150℃で70時間保持、または200℃で70時間保持したのち25℃の恒温室内に30分間放置した試料を測定)。
混練方法 :ロール練り
プレス加硫 :160℃で10分
オーブン加硫:180℃で4時間
表1に示す硬化性組成物を標準加硫条件で1次プレス加硫および2次オーブン加硫して厚さ2mmのシートとし、JIS−K6251に準じて測定する。
表1に示す硬化性組成物を標準加硫条件で1次プレス加硫および2次オーブン加硫して厚さ2mmのシートとし、JIS−K6251に準じて測定する。
1次プレス加硫時にJSR型キュラストメータII型を用いて160℃における加硫曲線を求め、最低粘度(ML)、加硫度(MH)、誘導時間(T10)および最適加硫時間(T90)を求める。
ASTM D2240に準拠して、測定を行う。具体的には、高分子計器株式会社製アナログ硬さ計のA型を用いて測定を行う。
測定装置((株)上島製作所製 TR試験機)を用いて、JIS−K6261に準拠して測定を行い、10%収縮温度(TR10)、30%収縮温度(TR30)、50%収縮温度(TR50)、70%収縮温度(TR70)を求めた。
シリコーン架橋ゴムとフッ素ゴムとを、8インチオープンロールを用いて混練した際の、ロールへの粘着性、シリコーンパウダーのブルーム、混練物の表面肌を目視により観察し、以下の基準で評価した。
(ブルーム)
○:シリコーン架橋ゴムのブルームがなく、10分以下で容易に混練することができる。
△:シリコーン架橋ゴムのブルームがやや見られ、混練に要する時間は10〜30分である。
×:シリコーン架橋ゴムが大幅にブルームし、混練に30分以上の時間を要する。
(非粘着性)
○:ロール表面にゴムの付着は見られない。
×:ロール表面にゴムの付着が見られる。
(表面性)
○:混練し終わったゴムシートの表面が滑らかである。
×:混練し終わったゴムシートの表面が滑らかではなく、ざらついている。
エチレンジアミン 55gをTHF50gに溶かし、そこに室温下で、
100gをゆっくりと滴下し、2時間攪拌を行なった。得られたTHF溶液が中性になるまで水洗し、溶媒を除去することにより
を99.2g得た。
エポキシ基を有するシリコーン架橋ゴムパウダー(トレフィルE−601 東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)100gをテトラヒドロフラン(THF)800gに膨潤させた。一方、製造例1で得られた
7.5gをTHF80gに溶かした後、前溶液に滴下し、70℃で攪拌した。18時間後、THFを揮発除去し、70℃で減圧乾燥することにより、シリコーン架橋ゴムパウダー1を110g得た。フッ素元素分析より、このシリコーン架橋ゴムパウダー1には、2.4重量%のフッ素原子を含んでいることがわかった。また、X線光電子分析装置(ESCA−750 (株)島津製作所製)より、粒子の表面から約7nmの領域のフッ素含量は、18.7重量%であり、粒子表面に偏在していることがわかった。
エポキシ基を有するシリコーン架橋ゴムパウダー(トレフィルE−601 東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)100gをテトラヒドロフラン(THF)800gに膨潤させた。前溶液に2−アミノエタノール0.8gを滴下し、70℃で攪拌した。2時間後、その溶液を中性になるまで水洗し、THFを揮発除去した後、70℃で減圧乾燥することにより、シリコーン架橋ゴムパウダー2を98g得た。得られたシリコーン架橋ゴムパウダー2 50gをTHF500gに膨潤させた。
シリコーン架橋ゴムパウダー1 29.2重量部とフッ素ゴム(G902 ダイキン工業(株)製)70.8重量部とを、8インチオープンロールを用いて混練したところ、容易にロールブレンドすることができ、またロール混練する際にシリコーン架橋ゴムパウダーがブルームすることもなかった。このようにして得られたフッ素ゴム/シリコーン架橋ゴム複合体100重量部に、MTカーボンブラック(Cancarb Ltd製)20重量部、トリアリルイソシアネート(TAIC 日本化成(株)製)4重量部、および2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(パーヘキサ25B 日本油脂(株)製)1.5重量部を添加し、8インチオープンロールを用いて混練した後、この混練物を160℃で10分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを成形した。この加硫ゴムシートを180℃のオーブンの中で4時間二次加硫を行い、種々の物性の測定を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同様の手法を用いて、シリコーン架橋ゴムパウダー3 29.2重量部とフッ素ゴム(G902 ダイキン工業(株)製)70.8重量部とを混練した。実施例1と同様に、容易にロールブレンドすることができ、またロール混練する際にシリコーン架橋ゴムパウダーがブルームすることもなかった。さらに、実施例1と同様の手法を用いて、加硫ゴムシートを成形し、種々の物性測定を行った。その結果を表1に示す。
実施例1と同様の手法を用いて、シリコーン架橋ゴムパウダー1 29.2重量部とフッ素ゴム(LT303 ダイキン工業(株)製)70.8重量部とを混練した。実施例1と同様に、容易にロールブレンドすることができ、またロール混練する際にシリコーン架橋ゴムパウダーがブルームすることもなかった。さらに、実施例1と同様の手法を用いて、加硫ゴムシートを成形し、種々の物性測定を行った。その結果を表1に示す。
フッ素ゴム(G902 ダイキン工業(株)製)100重量部に、MTカーボンブラック(Cancarb Ltd製)20重量部、トリアリルイソシアネート(TAIC 日本化成(株)製)4重量部、および2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(パーヘキサ25B 日本油脂(株)製)1.5重量部を添加し、8インチオープンロールを用いて混練した後、この混練物を160℃で10分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを成形した。この加硫ゴムシートを180℃のオーブン中で4時間二次加硫を行い、種々の物性の測定を行った。その結果を表1に示す。
比較例1と同様の手法を用いて、フッ素ゴム(LT303 ダイキン工業(株)製)加硫ゴムシートを成形し、種々の物性測定を行った。その結果を表1に示す。
シリコーンゴム(KE−551−U 信越シリコーン製)100重量部に、C−3(信越シリコーン製 ジクミルパーオキサイド20重量%)3重量を添加し、8インチオープンロールを用いて混練した後、この混練物を160℃で10分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを成形した。この加硫ゴムシートを180℃のオーブン中で4時間二次加硫を行い、種々の物性の測定を行った。その結果を表1に示す。
含フッ素置換基を有さないシリコーン架橋ゴムパウダー(トレフィルE−604 東レ・ダウコーニング・シリコーン(株)製)29.2重量部とフッ素ゴム(G902 ダイキン工業(株)製)70.8重量部とを8インチオープンロールを用いて混練したところ、ロールブレンドは非常に困難であり、またロール混練する際にシリコーン架橋ゴムパウダーのブルームが多く見られた。このようにして得られたフッ素ゴム/シリコーン架橋ゴム複合体100重量部に、MTカーボンブラック(Cancarb Ltd製)20重量部、トリアリルイソシアネート(TAIC 日本化成(株)製)4重量部、および2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(パーヘキサ25B 日本油脂(株)製)1.5重量部を添加し、8インチオープンロールを用いて混練した後、この混練物を160℃で10分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを成形した。この加硫ゴムシートを180℃のオーブン中で4時間二次加硫を行い、各物性の測定を行った。その結果を表1に示す。
含フッ素置換基を有さないシリコーン架橋ゴムパウダー(Narpow VP−601 SINOPEC 製)29.2重量部とフッ素ゴム(LT303 ダイキン工業(株)製)70.8重量部とを8インチオープンロールを用いて混練したところ、容易にロールブレンドすることができ、またロール混練する際にシリコーン架橋ゴムパウダーがブルームすることもなかったが、混練物の表面肌はザラザラしていた。このようにして得られたフッ素ゴム/シリコーン架橋ゴム複合体100重量部に、MTカーボンブラック(Cancarb Ltd製)20重量部、トリアリルイソシアネート(TAIC 日本化成(株)製)4重量部、および2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(TAIC 日本油脂(株)製)1.5重量部を添加し、8インチオープンロールを用いて混練した後、この混練物を160℃で10分間プレス加硫し、加硫ゴムシートを成形した。この加硫ゴムシートを180℃のオーブン中で4時間二次加硫を行い、各物性の測定を行った。その結果を表1に示す。
Claims (2)
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004268750A JP4617790B2 (ja) | 2004-09-15 | 2004-09-15 | 硬化性組成物 |
PCT/JP2005/016827 WO2006030774A1 (ja) | 2004-09-15 | 2005-09-13 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004268750A JP4617790B2 (ja) | 2004-09-15 | 2004-09-15 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006083274A JP2006083274A (ja) | 2006-03-30 |
JP4617790B2 true JP4617790B2 (ja) | 2011-01-26 |
Family
ID=36060025
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004268750A Expired - Fee Related JP4617790B2 (ja) | 2004-09-15 | 2004-09-15 | 硬化性組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4617790B2 (ja) |
WO (1) | WO2006030774A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4778782B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2011-09-21 | ニチアス株式会社 | シール材 |
WO2007105754A1 (ja) | 2006-03-15 | 2007-09-20 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素ゴム複合材料、それからなる耐燃料透過性シール材、および該複合材料の製造方法 |
WO2018097141A1 (ja) * | 2016-11-28 | 2018-05-31 | 旭硝子株式会社 | ポリテトラフルオロエチレン水性分散液 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02255750A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フッ素ゴム組成物 |
JPH04270749A (ja) * | 1991-02-26 | 1992-09-28 | Asahi Glass Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
JPH05148400A (ja) * | 1991-11-27 | 1993-06-15 | Asahi Glass Co Ltd | フツ素ゴム組成物およびその製造方法 |
JPH08157486A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物 |
JP2003183493A (ja) * | 2001-08-29 | 2003-07-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 航空機用ゴム部品 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04180931A (ja) * | 1990-11-16 | 1992-06-29 | Asahi Glass Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
JPH05339546A (ja) * | 1992-06-11 | 1993-12-21 | Sekisui Chem Co Ltd | 合成樹脂ライニング管 |
JPH07149987A (ja) * | 1993-11-30 | 1995-06-13 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | ゴム組成物 |
-
2004
- 2004-09-15 JP JP2004268750A patent/JP4617790B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-09-13 WO PCT/JP2005/016827 patent/WO2006030774A1/ja active Application Filing
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02255750A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フッ素ゴム組成物 |
JPH04270749A (ja) * | 1991-02-26 | 1992-09-28 | Asahi Glass Co Ltd | 加硫性ゴム組成物 |
JPH05148400A (ja) * | 1991-11-27 | 1993-06-15 | Asahi Glass Co Ltd | フツ素ゴム組成物およびその製造方法 |
JPH08157486A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 有機ケイ素化合物 |
JP2003183493A (ja) * | 2001-08-29 | 2003-07-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 航空機用ゴム部品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006083274A (ja) | 2006-03-30 |
WO2006030774A1 (ja) | 2006-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4840138B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物およびそれからなる成形品 | |
JP5500175B2 (ja) | 含フッ素エラストマー、架橋性組成物及び架橋ゴム成形品 | |
JP4910704B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
KR101397843B1 (ko) | 가교성 불소 고무 조성물, 불소 고무 성형품 및 그의 제법 | |
JPWO2006057332A1 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
US20190055382A1 (en) | Fluororubber composition and molded article | |
JP4655934B2 (ja) | パーフルオロエラストマーシール材 | |
JP4924420B2 (ja) | 含フッ素重合体の製造方法および該製造方法により得られる含フッ素重合体 | |
JP5140902B2 (ja) | 加硫可能な含フッ素エラストマー組成物 | |
JP4876580B2 (ja) | 含フッ素エラストマー塗料組成物 | |
JP4997707B2 (ja) | 含フッ素エラストマーおよび含フッ素エラストマーの製造方法 | |
JP5298517B2 (ja) | 含フッ素成形品およびその製造方法 | |
JP4617790B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
JP4665964B2 (ja) | 含フッ素エラストマーおよび含フッ素エラストマーの製造方法 | |
JP4830313B2 (ja) | 含フッ素エラストマーの製造方法 | |
WO2004111109A1 (ja) | 含フッ素グラフトまたはブロックポリマー | |
JP3709483B2 (ja) | 含フッ素グラフトまたはブロックポリマー | |
JP4835006B2 (ja) | 含フッ素エラストマーおよび含フッ素エラストマーの製造方法 | |
JP5505405B2 (ja) | 含フッ素エラストマーおよび含フッ素エラストマーの製造方法 | |
JP2010059311A (ja) | 架橋性フッ素ゴム組成物 | |
JP2007277348A (ja) | フッ素樹脂組成物の製造方法および該製造方法から得られるフッ素樹脂組成物 | |
JP2006316113A (ja) | 含フッ素ポリマーおよび含フッ素化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061012 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20100514 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100706 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100831 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100928 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101011 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131105 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4617790 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131105 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |