WO2014132840A1

WO2014132840A1 - ゴム組成物

Info

Publication number: WO2014132840A1
Application number: PCT/JP2014/053757
Authority: WO
Inventors: 純平寺田; 昌二福岡
Original assignee: ダイキン工業株式会社
Priority date: 2013-02-28
Filing date: 2014-02-18
Publication date: 2014-09-04

Abstract

本発明は、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）に基づく成形品の機械物性を維持しつつ、耐油性や耐薬品性を比較的安価に改善することができるゴム組成物を提供することを目的とする。本発明は、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と、架橋済みのフッ素ゴムとを含むゴム組成物であって、フッ素ゴムの平均粒子径が１０００μｍ以下であることを特徴とするゴム組成物である。

Description

ゴム組成物

本発明は、ゴム組成物に関する。

フッ素ゴムは、耐熱性、耐油性、耐薬品性等に優れることから、自動車、産業機械、ＯＡ機器、電気電子機器等の幅広い分野で使用されているが、一般に高価であるという問題がある。一方、汎用ゴム（フッ素非含有ゴム）は、安価であるものの、用途によっては耐熱性、耐油性、耐薬品性等が充分でない場合がある。

また、圧縮成形、射出成形、トランスファー成形、押し出し成形等、ゴムの成形工程においては、バリや端材等の架橋されたゴムの廃棄物が発生するが、特にゴムが高価なフッ素ゴムである場合には、これらの廃棄物を再利用することが望ましい。

このような状況下、汎用ゴムにフッ素ゴムを添加することにより、比較的安価に汎用ゴムの特性を改善する技術が検討されている。

例えば、アクリルゴム、水素化ニトリルゴム等の特定の汎用ゴムにあらかじめ加硫させたフッ素ゴムを添加することにより、当該汎用ゴムの特性を向上させつつ、フッ素ゴムより安価に製造できるゴムアロイ組成物が開示され、フッ素ゴムとして、成形時に発生するバリや端材等の産業廃棄物を利用できる旨が開示されている（例えば、特許文献１～５参照。）。

また、あらかじめ加硫されたフルオロエラストマーと硬化性フッ素フリーのエラストマーとを含む硬化性エラストマーブレンド組成物が開示されており、これによって、フルオロエラストマーの加工時に発生する、加硫されたフルオロエラストマー廃棄物をリサイクルすることができるとされている（例えば、特許文献６参照。）。

特開平９－１３７０２４号公報特開平９－１３７０２５号公報特開平９－２５５８１５号公報特開平１０－２９８３６９号公報特開平１１－０２１３８６号公報特表平１１－５００７７０号公報

アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、耐油性に優れたゴムであり、安価であるものの、用途によっては耐油性、耐薬品性等が充分でない場合がある。しかし、ＮＢＲの耐油性、耐薬品性等を改善するために粒子径が大きい（例えば、平均粒子径が１０００μｍを超える）フッ素ゴムを混合すると、得られる成形品の機械物性が低下するという問題があった。このため、ＮＢＲに基づく成形品の機械物性を維持しつつ耐油性や耐薬品性を改善する技術が求められていた。

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）に基づく成形品の機械物性を維持しつつ、耐油性や耐薬品性を比較的安価に改善することができるゴム組成物を提供することを目的とするものである。

本発明者らは、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と、平均粒子径が特定の範囲内に制御された架橋済みのフッ素ゴムとを含むゴム組成物を使用すると、得られる成形品の機械物性を低下させることなく耐油性及び耐薬品性を改善できることを見いだした。更に、バリや端材等の架橋済みのフッ素ゴムの廃棄物を再利用することができるため、比較的安価に上記の優れたゴム組成物をできることも見いだし、本発明に到達した。

すなわち本発明は、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と、架橋済みのフッ素ゴムとを含むゴム組成物であって、フッ素ゴムの平均粒子径が１０００μｍ以下であることを特徴とするゴム組成物である。

上記フッ素ゴムが、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）及び式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｒ_ｆ ^ａ　　　　　　（１）
（式中、Ｒ_ｆ ^ａは－ＣＦ_３又は－ＯＲ_ｆ ^ｂ（Ｒ_ｆ ^ｂは炭素数１～５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。

本発明のゴム組成物において、ＮＢＲに対するフッ素ゴムの重量比が５／９５～９０／１０であることが好ましい。

本発明によればアクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）に基づく成形品の機械物性を維持しつつ、耐油性や耐薬品性を比較的安価に改善することができるゴム組成物を提供することができる。

本発明のゴム組成物は、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と、架橋済みのフッ素ゴムとを含む。

本発明におけるＮＢＲとしては、従来ＮＢＲとして知られているゴムを使用してよい。なお、本発明におけるＮＢＲには、ＮＢＲを水素化して得られる水素化アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＨＮＢＲ）は含まれない。

本発明におけるフッ素ゴムは、通常、主鎖を構成する炭素原子に結合しているフッ素原子を有し且つゴム弾性を有する非晶質の重合体からなる。上記フッ素ゴムは、１種の重合体からなるものであってもよいし、２種以上の重合体からなるものであってもよい。

上記フッ素ゴムとしては、例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）及び式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｒ_ｆ ^ａ　　　　　　（１）
（式中、Ｒ_ｆ ^ａは－ＣＦ_３又は－ＯＲ_ｆ ^ｂ（Ｒ_ｆ ^ｂは炭素数１～５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物（例えばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。

別の観点からは、フッ素ゴムとしては、非パーフルオロフッ素ゴム又はパーフルオロフッ素ゴムが好ましい。

非パーフルオロフッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、又はフルオロホスファゼン系フッ素ゴム等が挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系ゴム、及び、ＴＦＥ／Ｐｒ／ＶｄＦ系ゴムからなる群より選択される少なくとも１種が、耐熱老化性、耐油性が良好な点からより好適である。

上記ＶｄＦ系ゴムは、ＶｄＦ繰り返し単位が、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数の２０モル％以上、９０モル％以下が好ましく、４０モル％以上、８５モル％以下であることがより好ましい。更に好ましい下限は４５モル％、特に好ましい下限は５０モル％であり、更に好ましい上限は８０モル％である。

そして、上記ＶｄＦ系ゴムにおける共単量体としてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル、及び、一般式（２）
ＣＨ_２＝ＣＦＲ_ｆ　　　（２）
（式中、Ｒ_ｆは炭素数１～１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基）で表される含フッ素単量体等のフッ素含有単量体；エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基（キュアサイト）を与える単量体；並びに反応性乳化剤等が挙げられ、これらの単量体や化合物のなかから１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、又は、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、特にＰＭＶＥが好ましい。

また、前記ＰＡＶＥとして、式：ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ ^ｃ
（式中、Ｒ_ｆ ^ｃは炭素数１～６の直鎖又は分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５～６の環式パーフルオロアルキル基、１～３個の酸素原子を含む炭素数２～６の直鎖又は分岐状パーフルオロオキシアルキル基である）で表されるパーフルオロビニルエーテルを用いてもよく、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、又は、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３を用いることが好ましい。

上記式（２）で表される含フッ素単量体としては、Ｒ_ｆが直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒ_ｆが直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒ_ｆの炭素数は１～６であることが好ましい。上記式（２）で表される含フッ素単量体としては、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３等が挙げられ、なかでも、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３で示される２，３，３，３－テトラフルオロプロピレンが好ましい。

上記ＶｄＦ系ゴムとしては、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＣＴＦＥ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）共重合体、及びＶｄＦ／エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましく、また、ＶｄＦ以外の他の共単量体として、ＴＦＥ、ＨＦＰ、及び／又はＰＡＶＥを有するものであることがより好ましい。このなかでも、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体、ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体、及びＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体が好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体の共重合体、及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の共重合体がより好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＨＦＰの組成が、（４５～８５）／（５５～１５）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは（５０～８０）／（５０～２０）（モル％）であり、更に好ましくは（６０～８０）／（４０～２０）（モル％）である。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰの組成が（３０～８０）／（４～３５）／（１０～３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＰＡＶＥの組成が（６５～９０）／（３５～１０）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０～８０）／（３～４０）／（１５～３５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥの組成が（６５～９０）／（３～２５）／（３～２５）（モル％）のものが好ましい。

ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体としては、ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成が（４０～９０）／（０～２５）／（０～４０）／（３～３５）（モル％）のものが好ましく、（４０～８０）／（３～２５）／（３～４０）／（３～２５）（モル％）のものがより好ましい。

ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）系共重合体としては、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５～２０／８０であり、ＶｄＦ及び含フッ素単量体（２）以外の他の単量体単位が全単量体単位の０～５０モル％のものが好ましく、ＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８０／２０～２０／８０であることがより好ましい。またＶｄＦ／含フッ素単量体（２）単位のモル％比が８５／１５～５０／５０であり、ＶｄＦ及び含フッ素単量体（２）以外他の単量体単位が全単量体単位の１～５０モル％であるものも好ましい。ＶｄＦ及び含フッ素単量体（２）以外の他の単量体としては、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＭＶＥ、パーフルオロエチルビニルエーテル（ＰＥＶＥ）、ＰＰＶＥ、ＣＴＦＥ、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル、架橋性基を与える単量体、及び反応性乳化剤等の上記ＶｄＦの共単量体として例示した単量体が好ましく、なかでもＰＭＶＥ、ＣＴＦＥ、ＨＦＰ、ＴＦＥであることが好ましい。

ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴムとは、ＴＦＥ４５～７０モル％、プロピレン（Ｐｒ）５５～３０モル％からなる含フッ素共重合体をいう。これら２成分に加えて、特定の第３成分（例えばＰＡＶＥ）を０～４０モル％含んでいてもよい。

エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ系フッ素ゴム（共重合体）としては、Ｅｔ／ＨＦＰの組成が、（３５～８０）／（６５～２０）（モル％）であることが好ましく、（４０～７５）／（６０～２５）（モル％）がより好ましい。

Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系フッ素ゴム（共重合体）は、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（３５～７５）／（２５～５０）／（０～１５）（モル％）であることが好ましく、（４５～７５）／（２５～４５）／（０～１０）（モル％）がより好ましい。

パーフルオロフッ素ゴムとしては、ＴＦＥ／ＰＡＶＥからなるもの等が挙げられる。ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成は、（５０～９０）／（５０～１０）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０～８０）／（５０～２０）（モル％）であり、更に好ましくは、（５５～７５）／（４５～２５）（モル％）である。

この場合のＰＡＶＥとしては、例えばＰＭＶＥ、ＰＰＶＥ等が挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は任意に組み合わせて用いることができる。

また、フッ素ゴムは数平均分子量５０００～５０００００のものが好ましく、１００００～５０００００のものが更に好ましく、特に２００００～５０００００のものが好ましい。

また、加工性の観点から、フッ素ゴムは１００℃におけるムーニー粘度が２０～２００、更には３０～１８０の範囲にあることが好ましい。ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ－Ｄ１６４６及びＪＩＳ　Ｋ６３００に準拠して測定する。

以上説明した非パーフルオロフッ素ゴム及びパーフルオロフッ素ゴムは、乳化重合、懸濁重合、溶液重合等の常法により製造することができる。特にヨウ素（臭素）移動重合として知られるヨウ素（臭素）化合物を使用した重合法によれば、分子量分布が狭いフッ素ゴムを製造できる。

また、例えばフッ素ゴム組成物の粘度を低くしたい場合等では、上記のフッ素ゴムに他のフッ素ゴムをブレンドしてもよい。他のフッ素ゴムとしては、低分子量液状フッ素ゴム（数平均分子量１０００以上）、数平均分子量が１００００程度の低分子量フッ素ゴム、更には数平均分子量が１０００００～２０００００程度のフッ素ゴム等が挙げられる。

また、前記非パーフルオロフッ素ゴムやパーフルオロフッ素ゴムとして例示したものは主単量体の構成であり、架橋性基を与える単量体を共重合したものも好適に用いることができる。架橋性基を与える単量体としては、製造法や架橋系に応じて適切な架橋性基を導入できるものであればよく、例えばヨウ素原子、臭素原子、炭素－炭素二重結合、シアノ基、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エステル基等を含む公知の重合性化合物、連鎖移動剤等が挙げられる。

好ましい架橋性基を与える単量体としては、
一般式（３）：
ＣＹ^１ _２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ ^２Ｘ^１　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２はフッ素原子、水素原子又は－ＣＨ_３；Ｒ_ｆ ^２は１個以上のエーテル型酸素原子を有していてもよく、芳香環を有していてもよい、水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ^１はヨウ素原子又は臭素原子）
で示される化合物が挙げられる。

具体的には、例えば、一般式（４）：
ＣＹ^１ _２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ ^３ＣＨＲ^１－Ｘ^１　　　　　　　　　　　（４）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｘ^１は前記同様であり、Ｒ_ｆ ^３は１個以上のエーテル型酸素原子を有していてもよく水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素オキシアルキレン基、又は水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素ポリオキシアルキレン基；Ｒ^１は水素原子又はメチル基）
で示されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマー、一般式（５）～（２２）：
ＣＹ^４ _２＝ＣＹ^４（ＣＦ_２）_ｎ－Ｘ^１　　　　　　　　　　　　　　　（５）
（式中、Ｙ^４は、同一又は異なり、水素原子又はフッ素原子、ｎは１～８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｒ_ｆ ^４－Ｘ^１　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
（式中、

であり、ｎは０～５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｍ
　　　　　　（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＦ_２－Ｘ^１　　　　　（７）
（式中、ｍは０～５の整数、ｎは０～５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍ
　　　　　　（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）－Ｘ^１　　（８）
（式中、ｍは０～５の整数、ｎは０～５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍＯ（ＣＦ_２）_ｎ－Ｘ^１　　　（９）
（式中、ｍは０～５の整数、ｎは１～８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍ－Ｘ^１　　　　　　　　　（１０）
（式中、ｍは１～５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２（ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２）_ｎＣＦ（－Ｘ^１）ＣＦ_３　（１１）
（式中、ｎは１～４の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）－Ｘ^１　　　　　　　　（１２）
（式中、ｎは２～５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎ－（Ｃ_６Ｈ_４）－Ｘ^１　　　　　　　　　（１３）
（式中、ｎは１～６の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｎＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）－Ｘ^１　（１４）
（式中、ｎは１～２の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）－Ｘ^１　（１５）
（式中、ｎは０～５の整数）、
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｎ－Ｘ^１　　　（１６）
（式中、ｍは０～５の整数、ｎは１～３の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ（ＣＦ_３）－Ｘ^１　　　　（１７）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２－Ｘ^１　　　　　　　　　　　　　（１８）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）－Ｘ^１　（１９）
（式中、ｍは０以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２）_ｎ－Ｘ^１　　　　　（２０）
（式中、ｎは１以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２－Ｘ^１　　　　（２１）
ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_ｎＸ^１　　　　　　　　　　　　　　　　（２２）
（式中、ｎは２～８の整数）
（一般式（５）～（２２）中、Ｘ^１は前記と同様）
で表されるヨウ素含有モノマー、臭素含有モノマー等が挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は任意に組合わせて用いることができる。

一般式（４）で示されるヨウ素含有モノマー又は臭素含有モノマーとしては、一般式（２３）：

（式中、ｍは１～５の整数であり、ｎは０～３の整数）
で表されるヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルが好ましく挙げられ、より具体的には、

等が挙げられるが、これらの中でも、ＩＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましい。

一般式（５）で示されるヨウ素含有モノマー又は臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＩＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＦ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

一般式（９）で示されるヨウ素含有モノマー又は臭素含有モノマーとしてより具体的には、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましく挙げられる。

一般式（２２）で示されるヨウ素含有モノマー又は臭素含有モノマーとしてより具体的には、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｉ、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

また、式：Ｒ^２Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^４－Ｚ－ＣＲ^５＝ＣＲ^６Ｒ^７
（式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は同じか又は異なり、いずれもＨ、又は炭素数１～５のアルキル基；Ｚは、直鎖若しくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１～１８のアルキレン若しくはシクロアルキレン基、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基）で示されるビスオレフィン化合物も架橋性基を与える単量体として好ましい。なお、本明細書において、「（パー）フルオロポリオキシアルキレン基」とは、「フルオロポリオキシアルキレン基又はパーフルオロポリオキシアルキレン基」を意味する。

Ｚは、好ましくは炭素数４～１２の（パー）フルオロアルキレン基であり、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は好ましくは水素原子である。

Ｚが（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である場合、式：
－（Ｑ）_ｐ－ＣＦ_２Ｏ－（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ－（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ－ＣＦ_２－（Ｑ）_ｐ－
（式中、Ｑは炭素数１～１０のアルキレン基又は炭素数２～１０のオキシアルキレン基であり、ｐは０又は１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０．２～５となり且つ該（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が５００～１００００、好ましくは１０００～４０００の範囲となるような整数である。）で表される（パー）フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Ｑは好ましくは、－ＣＨ_２ＯＣＨ_２－及び－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓＣＨ_２－（ｓ＝１～３）の中から選ばれる。

好ましいビスオレフィンは、
ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_４－ＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_６－ＣＨ＝ＣＨ_２、
式：ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｚ^１－ＣＨ＝ＣＨ_２
（式中、Ｚ^１は－ＣＨ_２ＯＣＨ_２－ＣＦ_２Ｏ－（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ－（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ－ＣＦ_２－ＣＨ_２ＯＣＨ_２－（ｍ／ｎは０．５））
等が挙げられる。

なかでも、ＣＨ_２＝ＣＨ－（ＣＦ_２）_６－ＣＨ＝ＣＨ_２で示される３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８－ドデカフルオロ－１，９－デカジエンが好ましい。

本発明におけるフッ素ゴムは、架橋済みのフッ素ゴムである。
本明細書において、ゴムが「架橋済み」であるとは、ゴムが架橋処理を経ていることを意味する。

フッ素ゴムの架橋に用いる架橋剤としては、一般的にフッ素ゴムに適用可能な架橋剤であれば特に限定されず、例えば、ポリアミン系架橋剤、ポリオール系架橋剤、又は、パーオキサイド系架橋剤を挙げることができ、公知のものを使用してよい。また、必要に応じて架橋促進剤を併用してもよい。架橋剤及び架橋促進剤の使用量は、求める特性や用途に応じて適宜決定すればよい。

本発明におけるフッ素ゴムには、必要に応じてフッ素ゴム中に配合される通常の添加剤、例えば充填剤、加工助剤、可塑剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤等の各種添加剤を配合することができ、これらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲で使用すればよい。

本発明におけるフッ素ゴムは、未架橋のフッ素ゴム（組成物）を調製した後、架橋成形することにより製造することができる。調製方法、架橋方法及び成形方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用してよい。

フッ素ゴムの架橋成形は、一般に、プレス架橋等により一次架橋して成形した後、オーブン架橋等により二次架橋する工程を含む。本発明における架橋済みのフッ素ゴムは、一次架橋されかつ二次架橋されていないフッ素ゴムでも、一次架橋及び二次架橋の両方がされたフッ素ゴムでもよい。

また、本発明における架橋済みのフッ素ゴムとして、フッ素ゴムの架橋成形時に発生するバリや端材を使用することが、コスト削減の観点から好ましい。

本発明におけるフッ素ゴムは、平均粒子径が１０００μｍ以下である。平均粒子径が上記範囲内にあると、ＮＢＲと上記フッ素ゴムとを含むゴム組成物から得られる成形品の機械物性を低下させることなく、耐油性や耐薬品性を改善することができる。平均粒子径が小さ過ぎると、ゴム組成物の加工性が低下するおそれがあり、大き過ぎると、ゴム組成物から得られる成形品の機械物性が低下するおそれがある。

上記平均粒子径の下限は、ゴム組成物の加工性の観点から、好ましくは１０μｍであり、より好ましくは２０μｍであり、更に好ましくは３０μｍであり、更により好ましくは５０μｍであり、特に好ましくは１１０μｍであり、最も好ましくは１６０μｍである。上限は、得られる成形品の機械物性の観点から、好ましくは９００μｍであり、より好ましくは８００μｍであり、更に好ましくは７００μｍであり、特に好ましくは５００μｍである。

上記平均粒子径は、ロータップ振とう機により測定したものである。

本発明におけるフッ素ゴムの平均粒子径を上記範囲内に調整する方法としては、例えば、架橋済みのフッ素ゴムを機械粉砕し、必要な目開きの篩により分級する方法が挙げられる。

本発明のゴム組成物における架橋済みのフッ素ゴムの含有量は特に限定されないが、ＮＢＲに対する重量比が５／９５～９０／１０であってよい。ＮＢＲに対する架橋済みのフッ素ゴムの重量比の上限は、機械物性の観点から、８５／１５がより好ましく、８０／２０が更に好ましく、７０／３０が特に好ましく、５０／５０が最も好ましい。下限は、耐油性や耐薬品性の観点から、６／９４がより好ましく、８／９２が更に好ましく、１０／９０が特に好ましい。

本発明のゴム組成物は、更に架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、ＮＢＲを架橋可能な架橋剤を用いることができ、架橋系に応じて選択すればよい。

本発明で用いられ得る架橋系としては、例えば、硫黄架橋系、パーオキサイド架橋系が採用できるが、架橋されたゴムに付与する特性や用途により適宜選択すればよい。

上記架橋剤としては、架橋系に合わせて硫黄架橋系架橋剤、パーオキサイド架橋系架橋剤のいずれも採用でき、単独で使用又は併用してもよい。

架橋剤の添加量はＮＢＲ１００質量部に対して０．１～１０．０質量部であることが好ましい。添加量は、７．０質量部以下であることがより好ましく、５．０質量部以下であることが更に好ましく、３．０質量部以下であることが特に好ましく、また、０．３質量部以上であることがより好ましい。

本発明のゴム組成物は、未架橋のフッ素ゴムを更に含んでもよい。未架橋のフッ素ゴムは、上述した架橋済みのフッ素ゴムと化学組成が同一であってもよく、異なっていてもよい。

本発明のゴム組成物は、ゴム組成物に通常添加される各種添加剤を、必要に応じて更に含むことができる。

上記添加剤としては、充填剤、受酸剤、加工助剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、着色剤、安定剤、接着助剤、離型剤、導電性付与剤、熱伝導性付与剤、表面非粘着剤、粘着付与剤、柔軟性付与剤、耐熱性改善剤、難燃剤、紫外線吸収剤、耐油性向上剤、発泡剤、スコーチ防止剤、滑剤、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。また、前記のものとは異なる常用の架橋剤や架橋促進剤を１種又は２種以上配合してもよい。ただし、これらの添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲の量で配合する。

充填剤としては、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等の金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム等のケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩；合成ハイドロタルサイト、二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅等の金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、カーボンブラック、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、亜鉛華、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填剤、シリカ等が挙げられる。

また、受酸剤としては、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等が挙げられる。

加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリルアミン、オレイルアミン等の高級脂肪族アミン；カルナバワックス、セレシンワックス等の石油系ワックス；エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール等のポリグリコール；ワセリン、パラフィン等の脂肪族炭化水素；シリコーン系オイル、シリコーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、ロジン、（ハロゲン化）ジアルキルアミン、（ハロゲン化）ジアルキルスルフォン、界面活性剤等が挙げられる。

可塑剤としては、例えばフタル酸誘導体やセバシン酸誘導体、軟化剤としては、例えば潤滑油、プロセスオイル、コールタール、ヒマシ油、ステアリン酸カルシウム、老化防止剤としては、例えばフェニレンジアミン類、フォスフェート類、キノリン類、クレゾール類、フェノール類、ジチオカルバメート金属塩等が挙げられる。

本発明のゴム組成物は、ＮＢＲ、架橋済みのフッ素ゴム、更に要すれば架橋剤及びその他の成分を混練することにより調製される。

混練は、例えばオープンロール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、インターナルミキサー等を用いて行うことができる。

本発明のゴム組成物は、ゴム工業に一般的に用いられる圧縮成形、射出成形、トランスファー成形、押し出し成形、溶剤に溶かしてのコーティング等により成形される。

架橋方法としては、例えば加熱を行う架橋方法を採用することができ、スチーム架橋等の通常用いられている方法はもちろんのこと、常圧、加圧、減圧下における架橋方法でも、また、空気中における架橋方法でもよい。

加熱処理の具体的な条件は、使用する架橋剤等の種類により適宜決めればよいが、通常、１５０～３００℃の温度で、１分～２４時間加熱することで行う。

本発明のゴム組成物を架橋することによって得られる架橋物は、フッ素ゴムに由来する優れた特性を有する。更に、フッ素ゴムより安価に製造することができる。そのため、燃料系ホース、オイルホース、フレオンホース、パワーステアリングホース、キャニスターホース、オイルシール、ガスケット、燃料タンクライニング、ブレーキライニング、Ｏ－リング、パッキン、ダイヤフラム、タイミングベルト等の自動車用部品、各種耐油ホース、各種パッキン、オイルシール、ダイヤフラム、Ｏ－リング、ベルト、印刷用ロール、紡績ロール、建築資材等の工業用部品、耐油、耐薬品のパッキン、Ｏリング等の船舶、航空機等の輸送機関用部品、パッカーシール材、ＬＷＤ用シール材、ＭＷＤ用シール材等の石油化学工業用部品や、化学プラント用部品等の各種の用途に広く使用することができる。

次に本発明を実施例及び比較例に基づいて説明するが、本発明はかかる例のみに限定されるものではない。

実施例及び比較例における測定方法は、以下のものを採用した。

（１）平均粒子径
ロータップ振とう機により測定した。

（２）常態物性
（株）エイ・アンド・デイ製のＲＴＧ－１３１０を用いて、ＪＩＳ－Ｋ６２５１に準じて、６号ダンベルを用いて引張破断強度（ＴＢ）及び引張破断伸び（ＥＢ）、１００％モジュラス（Ｍ１００）を測定した。

（３）硬度（ショアＡ）
デュロメータ　タイプＡを用いて、ＪＩＳ－Ｋ６２５３に準じて測定した（ピーク値及び１ｓ後）。

（４）耐熱性試験
架橋物を１４０℃ギアオーブン中で７２時間熱老化させた後の各物性値の変化率を測定した。

（５）耐燃料油性試験
架橋物を模擬燃料であるＣＥ１０（トルエン／イソオクタン／エタノール＝４５／４５／１０容量％）中に６０℃、１６８時間浸漬させた後の膨潤度体積変化率を測定した。

実施例及び比較例における粉砕フッ素ゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）は、次のものを使用した。

（粉砕フッ素ゴム１）
フッ素ゴム（ダイエルＧ－６０７、ダイキン工業（株）製）１００質量部、酸化マグネシウム（キョーワグマ１５０、協和化学工業（株）製）３質量部、水酸化カルシウム（カルディック２０００、近江化学工業（株）製）６質量部、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、Ｃａｎｃａｒｂ社製）２０質量部、架橋剤ビスフェノールＡＦ（ダイキン工業（株）製）２質量部、架橋促進剤８－ベンジルー１，８－ジアザビシクロ[５，４，０]－７－ウンデセニウムクロリド０．３５質量部を、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて混練し、１７０℃で１０分間プレス架橋、２３０℃で２４時間オーブン架橋し架橋フッ素ゴムのサンプルシートを作製した。得られたシートを冷凍粉砕し、平均粒子径４９．８μｍの粉砕フッ素ゴム１を得た。

（粉砕フッ素ゴム２）
フッ素ゴム（ダイエルＧ－８０１、ダイキン工業（株）製）１００質量部、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、Ｃａｎｃａｒｂ社製）３０質量部、架橋剤パーヘキサ２５Ｂ（日油（株）製）１．５質量部、架橋助剤トリアリルイソシアヌレート（日本化成（株）製）１質量部、酸化亜鉛を１質量部を、８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて混練し、１７０℃で３０分間プレス架橋して架橋フッ素ゴムのサンプルシートを作製した。得られたシートを冷凍粉砕し、平均粒子径５２．０μｍの粉砕フッ素ゴム２を得た。

（粉砕フッ素ゴム３）
粉砕フッ素ゴム２と同様の架橋フッ素ゴムシートを冷凍粉砕し、平均粒子径１９３μｍの粉砕フッ素ゴム３を得た。

（粉砕フッ素ゴム４）
粉砕フッ素ゴム２と同様の架橋フッ素ゴムシートを常温にて機械的に粉砕し、平均粒子径４９５μｍの粉砕フッ素ゴム４を得た。

（粉砕フッ素ゴム５）
粉砕フッ素ゴム２と同様の架橋フッ素ゴムシートを常温にて機械的に粉砕し、平均粒子径２ｍｍの粉砕フッ素ゴム５を得た。

（ＮＢＲ１）
日本ゼオン（株）製　Ｎｉｐｏｌ　１０４１Ｌ

（ＮＢＲ２）
日本ゼオン（株）製　Ｎｉｐｏｌ　ＤＮ１０１

（実施例１）
ＮＢＲ１　９０重量部に対して、粉砕フッ素ゴム１　１０質量部、酸化亜鉛４．５質量部、ステアリン酸０．９質量部、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、Ｃａｎｃａｒｂ社製）２７質量部、シリカ（Ｎｉｐｓｉｌ　ＶＮ３、東ソー・シリカ（株）製）１３．５質量部、老化防止剤（アンテージＲＤ、川口化学工業（株）製）１．８質量部、ＷＡＸ（サンワックス１７１Ｐ、三洋化成工業（株）製）１．８質量部、過酸化物（パークミルＤ、日油（株）製）０．８質量部を８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて混練し、１６０℃で２０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐熱性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表１に示す。

（実施例２）
ＮＢＲ１　８０重量部に対して、粉砕フッ素ゴム１　２０質量部、酸化亜鉛４質量部、ステアリン酸０．８質量部、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、Ｃａｎｃａｒｂ社製）２４質量部、シリカ（Ｎｉｐｓｉｌ　ＶＮ３、東ソー・シリカ（株）製）１２質量部、老化防止剤（アンテージＲＤ、川口化学工業（株）製）１．６質量部、ＷＡＸ（サンワックス１７１Ｐ、三洋化成工業（株）製）１．６質量部、過酸化物（パークミルＤ、日油（株）製）０．８質量部を８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて混練し、１６０℃で２０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐熱性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表１に示す。

（実施例３）
ＮＢＲ１　５０重量部に対して、粉砕フッ素ゴム１　５０質量部、酸化亜鉛２．５質量部、ステアリン酸０．５質量部、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、Ｃａｎｃａｒｂ社製）１５質量部、シリカ（Ｎｉｐｓｉｌ　ＶＮ３、東ソー・シリカ（株）製）７．５質量部、老化防止剤（アンテージＲＤ、川口化学工業（株）製）１質量部、ＷＡＸ（サンワックス１７１Ｐ、三洋化成工業（株）製）１質量部、過酸化物（パークミルＤ、日油（株）製）０．８質量部を８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて混練し、１６０℃で２０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐熱性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表１に示す。

（比較例１）
ＮＢＲ１　１００重量部に対して、酸化亜鉛５質量部、ステアリン酸１質量部、カーボンブラック（サーマックスＮ９９０、Ｃａｎｃａｒｂ社製）３０質量部、シリカ（Ｎｉｐｓｉｌ　ＶＮ３、東ソー・シリカ（株）製）１５質量部、老化防止剤（アンテージＲＤ、川口化学工業（株）製）２質量部、ＷＡＸ（サンワックス１７１Ｐ、三洋化成工業（株）製）２質量部、過酸化物（パークミルＤ、日油（株）製）０．８質量部を８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて混練し、１６０℃で２０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐熱性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表１に示す。

（実施例４）
ＮＢＲ２　１００重量部に対して、粉砕フッ素ゴム２　３０質量部、酸化亜鉛５質量部、ステアリン酸１質量部、カーボンブラック（シーストＳ、東海カーボン（株）製）４０質量部、架橋促進剤（ノクセラーＤＭ、大内新興化学工業（株）製）１質量部、硫黄架橋剤１．５質量部を８インチオープンロール（関西ロール（株）製）を用いて混練し、１６０℃で３０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表２に示す。

（実施例５）
粉砕フッ素ゴムを３に変更した以外は実施例４と同じ配合で混練し、１６０℃で３０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表２に示す。

（実施例６）
粉砕フッ素ゴムを４に変更した以外は実施例４と同じ配合で混練し、１６０℃で３０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表２に示す。

（比較例２）
粉砕フッ素ゴムを配合せずにＮＢＲ２のみとしたこと以外は実施例４と同じ配合で混練し、１６０℃で３０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表２に示す。

（比較例３）
粉砕フッ素ゴムを５に変更した以外は実施例４と同じ配合で混練し、１６０℃で３０分間プレス架橋して架橋物を得た。この架橋物の常態物性、耐燃料油性の評価結果を、配合と架橋条件と併せて表２に示す。

Claims

アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）と、架橋済みのフッ素ゴムとを含むゴム組成物であって、
フッ素ゴムの平均粒子径が１０００μｍ以下である
ことを特徴とするゴム組成物。
フッ素ゴムが、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）及び式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｒ_ｆ ^ａ　　　　　　（１）
（式中、Ｒ_ｆ ^ａは－ＣＦ_３又は－ＯＲ_ｆ ^ｂ（Ｒ_ｆ ^ｂは炭素数１～５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン性不飽和化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含む請求項１記載のゴム組成物。
ＮＢＲに対するフッ素ゴムの重量比が５／９５～９０／１０である請求項１又は２記載のゴム組成物。