WO2007125953A1

WO2007125953A1 - 湿度インジケータ用塗料とその製造方法、該塗料を用いてなる湿度インジケータ

Info

Publication number: WO2007125953A1
Application number: PCT/JP2007/058939
Authority: WO
Inventors: Kunio Nakatsubo; Tatsuya Ogawa; Hitoshi Otomo; Midori Fujisaki
Original assignee: Kyodo Printing Co., Ltd.
Priority date: 2006-04-26
Filing date: 2007-04-25
Publication date: 2007-11-08
Also published as: EP2012112A4; EP2012112A1; KR101300345B1; KR20080110726A; JP2007316058A; US20090124497A1; EP2012112B1; US8962521B2; MY150445A; CN101432617A; TWI410622B; TW200804795A; JP5014869B2; CN101432617B

Abstract

　重金属を含まず、湿度上昇時の色相変化の視認性が良好な湿度インジケータを提供する。　ロイコ染料と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水系樹脂エマルジョンとからなる水性塗料を、樹脂フィルムや不織布、紙などの担持体に付着させ、加熱して乾燥させる。

Description

明細書

湿度インジケータ用塗料とその製造方法、該塗料を用いてなる湿度インジケータ

技術分野

[0001] 本発明は変色により湿度の上昇を容易に視認しうる湿度インジケータと該湿度インジケータの製造に用いる湿度インジケータ用塗料及びその製造方法に関する。背景技術

[0002] 従来より、商品包装に封入される乾燥剤として、シリカゲル入りの小袋が用いられており、この小袋内には、乾燥状態を把握するためのインジケータとして、青ゲルと呼ばれる塩ィ匕コバルト含浸シリカゲルが混入されていた。しかし、コバルトは重金属であるため、環境上、コバルトを含有しない湿度インジケータが望まれている。

[0003] 特許文献 1には、粉状潮解性物質と潮解性物質の潮解液と接触することにより顕色化する粉状顕色剤との混合物の乾式成形体よりなる湿度インジケータが開示されている。しかし、特許文献 1の湿度インジケータは、顕色剤として合成着色料のような水溶性色素や pH指示薬を用いるため、湿度上昇時の色相変化の視認性が十分ではないという問題があった。

[0004] さらに、シート状等様々な形態の湿度インジケータが求められており、上記のような乾式成形体では適応しきれないのが現状である。

[0005] 特許文献 1 :特開平 7— 174704号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] 本発明は、上記従来の課題を解決し、重金属を含まず、湿度上昇時の色相変化の視認性が良好で、様々な形態に適用が可能な湿度インジケータを提供する、及び、該湿度インジケータを製造するための湿度インジケータ用塗料とその製造方法を提供することを目的とする。

[0007] さらに本発明は、様々な形態の湿度インジケータを提供することにある。

課題を解決するための手段 [0008] 本発明の第 1は、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水系樹脂ェマルジヨンとからなることを特徴とする湿度ィンジケータ用塗料である。

[0009] 上記本発明の湿度インジケータ用塗料においては、さらに、有機溶媒を含有することが好ましぐ本発明の第 2は、係る有機溶媒を含有する本発明の湿度インジケータ用塗料の製造方法であって、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質とを、水系樹脂ェマルジヨンに微分散及び/または溶解させた後、有機溶媒を添加することを特徴とする。

[0010] 本発明の第 3は、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性高分子化合物水溶液とからなることを特徴とする湿度インジケータ用塗料である。

[0011] 上記本発明の第 3の湿度インジケータ用塗料においては、さらに、有機溶媒を含有することが好ましぐ本発明の第 4は、係る有機溶媒を含有する本発明の湿度インジケータ用塗料の製造方法であって、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温におレ、て固体である酸性化合物と、潮解物質とを、水溶性高分子化合物水溶液に微分散及び/または溶解させた後、有機溶媒を添加することを特徴とする。

[0012] 本発明の第 5は、担持体に呈色組成物を担持させてなる湿度インジケータであって、該呈色組成物が、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、樹脂バインダーからなり、上記本発明の湿度インジケータ用塗料を担持体に付着させ、加熱乾燥してなることを特徴とする。

[0013] 本発明の湿度インジケータにおいては、

担持体と呈色組成物との間に有彩色インク層を有し、加熱乾燥後の呈色組成物が該有彩色インク層とは異なる色相を有すること、

表面の少なくとも一部分が速度調整樹脂層で覆われていること、

を好ましい態様として含む。

発明の効果

[0014] 本発明によれば、以下の効果が得られる。

[0015] 〔 1〕本発明の湿度インジケータ用塗料は水性塗料であるため、取り扱レ、が容易である。

[0016] 〔2〕本発明の湿度インジケータは、水性塗料を紙や樹脂フィルム、布、不織布などの担持体に付着させて乾燥させることで容易に得られるため、様々な形態の湿度ィンジケータを提供することができ、用途が広い。

[0017] 〔3〕本発明の湿度インジケータは電子供与性呈色化合物を用いていることから、湿度上昇を示す色相の変化の視認性が良好であり、加熱によって元に戻すことができ、再利用が可能である。また、乾燥時と湿潤時の色相を自由に選択することができ、色相の変化によって湿度レベルを検知することもできる。さらに、変色の速度も容易に調整することができ、用途や製造工程に応じで調整することができる。

[0018] 〔4〕本発明の湿度インジケータ及び湿度インジケータ用塗料はコバルト等重金属を含んでいないため、環境上の問題がなぐ一般家庭用ゴミと同様に廃棄することができる。

[0019] 〔5〕本発明の湿度インジケータは包装材料として応用することができるため、内部の乾燥状態を保持する必要のある包装体の包装材料として、また、包装体の内部に収納する乾燥剤の包装材料として用いることにより、別途湿度インジケータを収納する手間が省け、また、湿度インジケータの入れ忘れを生じる恐れもない。

発明を実施するための最良の形態

[0020] 以下、本発明を詳細に説明する。

[0021] 本発明の湿度インジケータは、担持体に呈色組成物を担持させてなり、所定の成分を含む水性塗料を該担持体に付着させて加熱乾燥することにより製造される。

[0022] 本発明に用いられる担持体としては、紙や樹脂フィルム、布、不織布など水性塗料を付着させて加熱乾燥させることにより、該担持体の表面や内部に該塗料の成分を含む呈色組成物を担持させ得るものであればレ、かなる素材も用いることができる。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（PET)やポリプロピレン（PP)、ポリエチレン（PE)などのフィルム、或いはシートが好ましく用いられる。

[0023] 本発明に係る呈色組成物は、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、樹脂バインダーからなる。

[0024] 電子供与性呈色化合物としては、酸により発色する化合物であれば特に限定されないが、具体的にはロイコ染料が好ましく用いられ、例えば、酸性で発色或いは色変化を起こすような pH指示薬、トリアリールメタン誘導体、フルオラン誘導体等が使用される。具体的には、例えば、クリスタルバイオレツトラクトン、 3—インドリノ一 3— p ジメチルァミノフエニル _ 6 -ジメチルァミノフタリド、 3 -ジェチルァミノ一 7—クロロフノレオラン、 2— (2—フルオロフェニルァミノ） _ 6—ジェチルァミノフルオラン、 2 _ (2 - フルオロフェニルァミノ） _ 6—ジ __n—ブチルァミノフルオラン、 3—ジェチルァミノ一 7 -シクロへキシルァミノフルオラン、 3 -ジェチルァミノ一 5 -メチル _ 7 _ tert -ブチルフルオラン、 3—ジェチルァミノ _ 6 _メチル _ 7—ァニリノフルオラン、 3—ジェチルァミノ一 6—メチル _ 7 _ p _ブチルァニリノフルオラン、 3 -シクロへキシルァミノ —6—クロ口フルオラン、 2—ァニリノ一 3—メチノレ一 6— (N—ェチル一p—トルイジノ） —フルオラン、 3—ピロリジノ一6—メチル一7—ァニリノフルオラン、 3—ピロリジノ一7 —シクロへキシルァミノフルオラン、 3— N—メチルシクロへキシルァミノ _ 6 _メチル 7—ァニリノフルオラン、 3— N ェチルペンチルアミノー 6—メチル 7—ァニリノフルオラン等が挙げられる。

[0025] 酸性化合物としては、常温において固体であれば特に限定されないが、例えば、シユウ酸、マロン酸、クェン酸、サリチル酸、安息香酸、ほう酸、 p トルエンスルホン酸等を挙げることができる。これらのうちでも、水に対する溶解度が高いという点で、シュゥ酸、マロン酸、 p—トルエンスルホン酸が好ましい。

[0026] 潮解物質としては、潮解性を示す物質であれば特に限定されないが、好ましくは塩、より好ましくは金属塩である。潮解物質としては、例えば、塩化マグネシウム、塩ィ匕ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、硝酸マグネシゥム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸バリウム、臭化マグネシウム等が挙げられる。これらのうちでも、潮解性の温度依存性が少ない物質を使用すると、温度の変動によらず安定した湿度表示性能を発揮することができ、好ましい。潮解性の温度依存性が少ない物質としては、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化力リウム等が挙げられる。

[0027] 本発明の塗料中における潮解物質と酸性化合物との混合割合は、重量比で、好ましくは潮解物質（水和物として）：酸性化合物 = 200 : 1〜： 1 : 5であり、より好ましくは 1 00 : 1〜： 1 : 2である。また、塗料中の電子供与性呈色化合物の含有量は好ましくは 0 • 05〜20· 0重量⁰ /₀、より好ましくは 0· 1〜： 10· 0重量⁰ /₀である。

[0028] 本発明においては、上記した電子供与性呈色化合物、酸性化合物、潮解物質を水系樹脂ェマルジヨン或いは水溶性高分子化合物水溶液に投入して十分に撹拌し、微分散及び/または溶解させて湿度インジケータ用塗料とする。

[0029] 樹脂ェマルジヨンとしては、担持体に影響を及ぼさない程度の加熱乾燥によって固化し、上記成分を担持する樹脂バインダーとなり、潮解物質や酸性化合物と反応せず、また、これら成分の存在によって凝集しない水系ェマルジヨンであれば、特に限定されないが、好ましくはノニオンェマルジヨン、具体的にはアクリル系ェマルジヨンが好ましく用いられる。また、その他にも弱ァニオンエマルジョンなどを好ましく用いること力 Sできる。また、該樹脂ェマルジヨンは、適宜水で希釈して用いることができ、エマルジョン濃度を適宜選択することにより、湿度インジケータの発色の程度を調整すること力 Sできる。

[0030] 水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール（PVA)や、ポリビニルピロリドン（PVP)またはヒドロキシェチルセルロース（HEC)などが好ましく用いられ、 1〜20 重量％の水溶液として好ましく用いられる。尚、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子化合物を用いた場合、呈色組成物が吸湿した際にかかる水溶性高分子化合物が溶出し、塗布面が若干べたつく場合がある。よって、本発明においては水系樹脂ェマルジヨンの方が好ましく用いられる。

[0031] 特に、水系樹脂ェマルジヨンを用いた場合には、潮解物質が樹脂ェマルジヨンの水系溶媒に均一に溶解して供給されるため、該潮解物質が樹脂バインダー中に分子レベルで分散し、呈色組成物中にも微細に且つ均一に存在する。そのため、呈色組成物に接した微量の湿気によっても潮解物質が潮解して電子供与性呈色化合物を変色せしめること力できる。さらに、樹脂ェマルジヨンを用いたことにより、呈色組成物自体が吸湿しやすい。

[0032] また、固体の酸性化合物は、水系樹脂ェマルジヨンや水溶性高分子化合物水溶液のような水系溶媒には均一に微分散及び/または溶解しうるため、塗料中において電子供与性呈色化合物を均一に且つ良好に発色させることができる。 [0033] よって、本発明の湿度インジケータに係る呈色組成物は非常に鋭敏に空気中の湿気を検知することができる。

[0034] また、水への溶解度の高い酸性化合物を選択したり、電子供与性呈色化合物の塗料への分散性を高めることで、これらの成分を樹脂バインダー中に微分散させることにより、樹脂バインダーの物理的な強度が高ぐ呈色組成物を担持体から剥がれにくくすることができる。

[0035] 本発明においては、上記湿度インジケータ用塗料に、有機溶媒を添加する構成を好ましい態様として含む。力、かる有機溶媒としては、水に対する溶解度が 5mlZl00 ml以上で加熱によって揮発する極性溶媒が好ましく用いられる。具体的には、メタノ一ノレ、エタノーノレ、 1 _プロパノーノレ、 2—プロノくノーノレ、 1—ブタノ一ノレ、 2—ブタノ一ノレ、 2 _メチル _ 1 _プロパノール、 tert_ブチルアルコール、メチルェチルケトン、酢酸ェチル、テトラヒドロフラン、シクロへキサノン、アセトン、ァセトニトリルのうち 1種、或いは少なくとも 1種を含む混合溶媒が好ましく用いられる。

[0036] 係る有機溶媒は、上記電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物を、水系樹脂ェマルジヨンまたは水溶性高分子化合物水溶液に微分散及び/または溶解させた後に添加する。即ち、電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物を有機溶媒添加前に水系樹脂ェマルジヨンまたは水溶性高分子化合物水溶液に微分散及び /または溶解させておくことにより、各成分を前記したように塗料中に均一に微分散及び/または溶解させることができる。有機溶媒の添加量は、上記電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、水系樹脂ヱマルジヨンまたは水溶性高分子化合物水溶液の合計 100容量部に対して好ましくは 10〜100容量部である。

[0037] 尚、上記塗料には本発明の効果を損ねない範囲で必要に応じて消泡剤や防腐剤等をカ卩えてもかまわない。

[0038] 本発明においては、上記湿度インジケータ用塗料を上記担持体に付着させ、加熱して乾燥させることにより、該塗料に含まれる電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、樹脂エマルジョンまたは水溶性高分子化合物由来の樹脂バインダーからなる呈色組成物が該担持体に担持された湿度インジケータが得られる。上記塗料を担持体に付着させる方法としては、所望量の塗料を担持体に付着させることができれば特に限定されず、例えば担持体を塗料に浸漬する方法、ワイヤーバーやロールコ一ター等で塗布する方法、スプレー等で吹き付ける方法など、担持体や塗料の組成に応じて適宜選択される。

[0039] 加熱方法としてはオーブンなどを適宜用いることができる。加熱温度及び加熱時間は担持体の素材や塗料の組成にもよる力好ましくは 40〜： 150°C、より好ましくは 50 〜130°Cで、好ましくは 2〜600秒間加熱する。また、塗料の付着と加熱乾燥を複数回繰り返して呈色組成物を所定量担持させることも可能である。乾燥後の湿度インジケータにおいて担持された呈色組成物の量は、例えばフィルムなどの平板の担持体において、好ましくは 0. 3〜： 100g/m²である。

[0040] 本発明の湿度インジケータは、紙やフィルムなどの担持体に水性塗料を付着させて得られるため、大面積の担持体に呈色組成物を担持させた後に切断することにより、所望の大きさのインジケータを容易に量産することができる。

[0041] 上記のようにして得られた本発明の湿度インジケータは、担持体に担持された呈色組成物に含まれる潮解物質が湿気によって潮解し、この水分が電子供与性呈色化合物に作用して、変色（消色を含む）して湿度上昇を示す。一旦変色した呈色組成物はオーブン等で加熱することにより容易に変色前の色に戻すことができる。

[0042] 本発明の湿度インジケータは、担持体に呈色組成物を担持させた状態で用いることができ、そのまま湿度管理が必要な各種用途に用いることができるが、さらに下記に示すような様々な態様を好ましくとることができる。また、下記の態様はそれぞれ単独で実施しても、複数の態様を組み合わせて実施しても良レ、。

[0043] 〔速度調整樹脂層〕

本発明に係る呈色組成物は湿度上昇を鋭敏に感知し変色するため、変色速度が速い場合には、包装体内に包装する前に変色してしまう場合もあり得る。そのため、用いる呈色組成物によっては、外側を速度調整樹脂層で覆うことで呈色組成物に接する湿気を制限し、変色速度を遅らせることが好ましい。

[0044] このような速度調整樹脂層としては、適当な透湿性を有する透明樹脂層を用いれば良ぐ樹脂素材を溶媒に溶解或いは分散させた樹脂塗料を、呈色組成物を担持した担持体に塗布して加熱乾燥させたり、担持体に樹脂シート或いはフィルムをラミネート等により積層することで形成される。

[0045] 係る樹脂素材としては、樹脂層形成後に適当な透湿性と透明性とを示すものであれば用いることができる。本発明において速度調整樹脂層の透湿性は、下記の測定法による透湿度（g/m²' day)で示す。

[0046] 厚さ 12 μ mの PETフィルムの上に測定用の樹脂層を形成し、水蒸気透過率測定装置（MOCON社製「PERMATRAN_W 3Z33シリーズ」）により測定する。

[0047] 速度調整樹脂層の透湿度としては、速度調整作用が得られれば特に限定されない力好ましくは 0. 5〜200gZm²' dayである。透湿度が 0. 5g/m²' day未満では透湿性が低すぎるため湿気を検知しても変色速度が遅くなりすぎる。また、 200g/m²' dayを超えると透湿性が高すぎて梱包作業などにおいて周囲の湿気によって急激に変化してしまう恐れがある。

[0048] 具体的に樹脂素材として、ポリエチレンテレフタレート、プチラール樹脂、ポリエステノレウレタン、ポリアミド、ポリ塩ィ匕ビニリデン、スチレン化エポキシ樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、塩化酢酸ビニル、アクリル樹脂、ニトロセルロースなどを用いることができる。

[0049] 〔有彩色インク層〕

本発明の湿度インジケータを用いた湿度上昇をより明確に検知する形態として、湿潤により消色する呈色組成物を用い、担持体に予め、加熱乾燥後の呈色組成物の色相とは異なる色相の有彩色インク層を設けておく構成が挙げられる。例えば、呈色組成物が湿潤前に青色である場合、担持体に赤色のインクを塗布しておき、該インク層を呈色組成物で覆っておけば、乾燥時には呈色組成物の青色が視認され、湿度上昇によって呈色組成物が消色することにより、呈色組成物に覆われていた赤色のインク層が視認されるようになる。即ち、湿度インジケータとしては、湿度上昇により青色から赤色に変化するため、一目で湿度上昇が検知される。また、かかるインク層は所定の意匠或いは文字の印刷としておけばより明瞭に検知される。

[0050] 係るインク層は、担持体が透明な素材である場合には、呈色組成物を塗布する面とは反対側に設けても良い。

[0051] また、係るインク層の代わりに、所定の色相に彩色した担持体を用いても同様の効果が得られる。

[0052] 〔包装材料 1〕

食品や電子部品など、包装体内に乾燥剤を収納して包装体内の乾燥状態を保持するような場合には、係る乾燥剤の包装材料に本発明の湿度インジケータを適用すること力 Sできる。

[0053] 即ち、担持体として透湿性を有する素材を用い、該担持体に本発明に係る呈色組成物を担持させて乾燥剤の包装材料として用いる。

[0054] 係る構成においては、担持体として透湿性を有する素材を用いるので、担持体が透明でない場合には、呈色組成物は担持体の外側に担持させ、担持体が透明である場合には、外側、内側のいずれに担持させても良い。担持体としては不織布などのようにそれ自体が透湿性を有する素材の他に、樹脂シートに乾燥剤よりも小さい径の穴を複数設けたものも好ましく用レ、られる。

[0055] 例えば、不織布の外側に本発明の湿度インジケータ用塗料を塗布して加熱乾燥させ、呈色組成物を担持させる。次いで、該呈色組成物を速度調整樹脂層で覆う。また、透湿性が低い、或いは実質的にない透明な樹脂シートに乾燥剤よりも小さい径の穴を複数設け、該穴を設けていない領域に呈色組成物を担持させる。さらに、呈色組成物として湿潤により消色するものを用い、上記呈色組成物よりも内側に呈色組成物とは異なる色相の有彩色インク層を設けておくことにより、よりょく湿度上昇が検知される。

[0056] このような形態では、乾燥剤と湿度インジケータとを個別に包装体内に収納する必要がないことから、包装作業が簡易になり、湿度インジケータの入れ忘れがなくなる。

[0057] 〔包装材料 2〕

本発明の湿度インジケータは担持体や速度調整樹脂層を適宜選択することにより、そのまま食品や電子部品など、包装体内の乾燥状態を保持する必要性のある包装体の包装材料として用いることができる。

[0058] 具体的には、呈色組成物の外側の透湿性を低く、好ましくは透湿性が実質的にないように構成し、内側は適度な透湿性を有するように構成する。尚、ここで外側とは、包装体における外側であり、内側とは包装体における内側（被包装体を収納した側）を意味する。

[0059] より具体的には、担持体として透湿性の低い或いは実質的にない素材を用い、内側に本発明の湿度インジケータ用塗料を用いて塗布面を形成する、或いは、係る構成において塗布面を速度調整樹脂層で覆う構成が好ましく用レ、られる。

[0060] 係る構成において、上記担持体としては、透湿度が lg/m² ' day以下が好ましぐ速度調整樹脂層としては、透湿度力 SlOg/m² ' day以上であるように構成することが好ましレ、。担持体の透湿度が lgZm²' dayを超える場合には、外部の湿度の影響を受けやすぐ包装体内の湿度が上昇していない場合であっても外部の湿度が上昇した場合に変色してしまう場合がある。また、速度調整樹脂層の透湿度が 10gZm² ' da y未満である場合には、包装体内の湿度上昇を十分に反映できない場合がある。

[0061] 尚、湿度インジケータの呈色組成物が湿度上昇に対して非常に鋭敏である場合には、包装作業において周囲の湿度に鋭敏に反応して変色する恐れがある。よって、このような場合には、速度調整樹脂層の透湿度を 200g/m² ' day以下とすることが好ましい。

[0062] また、上記担持体においては、外側から呈色組成物の塗布面の湿度上昇による変色を認識できる程度に透明である必要がある。また、該担持体においては、包装体内の乾燥状態を維持するために、 CVD、 PVD等の公知の技術によるアルミナ蒸着層やシリカ蒸着層を設けることが好ましぐこのような蒸着層を設けることで透湿度を 1 g/m²' day以下とすることができる。

[0063] さらに、呈色組成物の塗布面の密着性を向上させるために該塗布面の片面もしくは両面にアンカーコート層を形成しても良レ、。アンカーコート層としては公知のものが用いられ、好ましくは塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂等が挙げられる。

[0064] 係る包装材料においても、呈色組成物として湿潤により消色するものを用レ、、上記呈色組成物よりも内側に呈色組成物とは異なる色相の有彩色インク層を設けておくことにより、よりょく湿度上昇が検知される。

[0065] 〔印 j¾IJ〕

本発明においては、担持体として布ゃ不織布、紙を用いることが好ましい。担持体としては前記したように樹脂フィルムなども用いることができる力樹脂フィルムは繊維質からなる担持体よりも透湿性が低レ、ため、樹脂フィルムに本発明の湿度インジケータ用塗料を塗布して形成した湿度インジケータでは、塗料の塗布面側では吸湿しやすいものの、塗布面とは反対側からの吸湿性に劣り、塗料の塗布面が包装材料などに接した場合には呈色組成物が湿潤しづらくなり、湿度上昇を検知しにくくなる。また、樹脂フィルムの両面に塗布面を形成すればこのような問題はなくなるが、塗料を塗布し、加熱乾燥する工程を 2回繰り返さなければならないため、製造工程が煩雑になつてしまう。

[0066] 繊維質からなる担持体は、本発明の湿度インジケータ用塗料がしみ込んで付着しやすぐ 1回の塗布、加熱乾燥工程で担持体の両面に呈色組成物を担持させることができる。

[0067] し力、しながら、繊維質からなる担持体にぉレ、ては、文字や模様などの所定のパターンを印刷した場合、滲みを生じてしまレ、、色目や細かいドットなどの再現性に劣る。そのため、繊維質からなる担持体を用いた場合には、担持体の少なくとも一方の面に樹脂フィルムをラミネートすることにより、当該問題を解決する。即ち、印刷に適した榭脂フィルムに予め印刷を施しておいて担持体にラミネートすることで、鮮明で再現性の良い印刷を湿度インジケータに付与することができる。

[0068] し力しながら、樹脂フィルムは繊維質からなる担持体に比較すると透湿度が低ぐ榭脂フィルムで担持体を覆ってしまうと担持体に担持された呈色組成物が湿気に接触しにくくなる。そこで、当該構成においては、該樹脂フィルムで覆う領域を担持体の一部とすることで担持体の露出面を確保する。

[0069] 係る樹脂フィルムを担持体の一方の面にのみラミネートした場合、該樹脂フィルムは該一方の面を部分的に覆レ、、他方の面は全面、担持体が露出している。また、係る樹脂フィルムを担持体の両面にラミネートした場合には、各面における担持体の露出面が両面で互いに重複するように構成する。

[0070] 上記のように構成することにより、本発明の湿度インジケータにおいては、両面が露出した領域が担持体内に必ず存在し、係る領域においては担持体の両側から容易に吸湿することが可能となる。よって、例え一方の露出面が当該湿度インジケータを収納した包装体の包装材料等に接して吸湿しにくい状態であっても、他方の露出面で吸湿して湿度上昇を検知することができる。

[0071] 尚、担持体の両面に樹脂フィルムをラミネートした場合、担持体の両面が樹脂フィルムで覆われた領域が形成される場合もあるが、係る領域では湿度が上昇しても呈色組成物が湿潤しにくぐ露出面に比べると変色速度が明らかに遅くなる。そのため、湿度上昇時に両者の比較により露出面の変色を検知しやすくなる。

[0072] 担持体にラミネートする樹脂フィルムとしては、前記の速度調整樹脂層の素材を用レ、ることができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（PET)やポリプロピレン（PP)、ポリエチレン (PE)などのフィルムが好ましく用いられる力より好ましくは印刷に適した P ETフイノレムである。

[0073] また、本構成の湿度インジケータにおいても、呈色組成物として湿潤により消色するものを用レ、、担持体に塗料を付着させる前に該担持体に乾燥時の呈色組成物とは異なる色の有彩色インク層を設けておくことにより、湿度上昇をより容易に検知することができるようになる。

実施例

[0074] (実施例 1)

ロイコ染料「BLUE— 63」（山本化成 (株)製） 1重量部、シユウ酸 2水和物（和光純薬工業 (株）製） 1重量部、塩化マグネシウム 6水和物 10重量部をアクリルェマルジョン「DICNAL RS_ 308」（大日本インキ化学工業 (株)製；固形成分 40重量％) 10 0重量部に加え、均一になるように攪拌した。この塗料を PETフィルムにワイヤーバー # 20を用いて乾燥後の呈色組成物量が 16gZm²となるように塗工し、 80°Cで 1分間乾燥させ、湿度インジケータを得た。

[0075] (実施例 2)

シユウ酸 2水和物を 6重量部用レ、、塩ィ匕マグネシウム 6水和物を 20重量部用いる以外は実施例 1と同様にして湿度インジケータを得た。

[0076] (実施例 3)

塩化マグネシウム 6水和物の代わりに塩化カルシウム 2水和物を 10重量部用いる以外は実施例 1と同様にして湿度インジケータを得た。 [0077] (実施例 4)

シユウ酸 2水和物を 6重量部用い、塩ィヒマグネシウム 6水和物の代わりに塩化カルシゥム 2水和物を 20重量部用いる以外は実施例 1と同様にして湿度インジケータを得た。

[0078] (実施例 5)

ロイコ染料「RED— 40」（山本化成 (株)製） 1重量部、シユウ酸 2水和物 1重量部、塩化マグネシウム 6水和物 10重量部をアクリルェマルジヨン「DICNAL E- 8203 WH」（大日本インキ化学工業 (株)製；固形成分 45重量％) 100重量部に加え、均一になるように攪拌した。この塗料を PETフィルムにワイヤーバー # 14を用いて乾燥後の呈色組成物量が 15g/m²となるように塗工し、 80°Cで 1分間乾燥させ、湿度インジケータを得た。

[0079] (実施例 6)

ロイコ染料「BLUE— 63」0. 5重量部、シユウ酸 2水和物 0. 1重量部、塩化マグネシゥム 6水和物 10重量部をアクリルェマルジヨン「DICNAL E— 8203WH」 100重量部に加え、均一になるように攪拌した。この塗料を PETフィルムにワイヤーバー # 2 0を用いて乾燥後の呈色組成物量が 16g/m²となるように塗工し、 80°Cで 1分間乾燥させ、湿度インジケータを得た。

[0080] (実施例 7)

シユウ酸 2水和物を 10重量部用いる以外は実施例 6と同様にして湿度インジケータを得た。

[0081] (実施例 8)

ロイコ染料「BLUE_ 63」を 0. 1重量部、シユウ酸 2水和物を 1重量部、塩化マグネシゥム 6水和物を 9重量部を用いる以外は実施例 6と同様にして湿度インジケータを得た。

[0082] (実施例 9)

ロイコ染料「BLUE_ 63」を 20重量部、シユウ酸 2水和物を 1重量部、塩化マグネシゥム 6水和物を 9重量部を用いる以外は実施例 6と同様にして湿度インジケータを得た。 [0083] (実施例 10)

ロイコ染料「BLUE— 63」を 1重量部、シユウ酸 2水和物の代わりにマロン酸 1重量部を用いる以外は実施例 6と同様にして湿度インジケータを得た。

[0084] (評価）

上記実施例 1〜10で得られた湿度インジケータを、 8%RH、 20%RH、 50%RH、 90%RHの各環境下に 24時間放置し、色の変化を観察した。また、 90%RHの環境下に放置したインジケータを 80°Cで 10分間オーブンにて乾燥させ、色の変化を観察した。結果を表 1に示す。

[0085] [表 1]

〕逢)00861113〜

ロイコ染料「BLUE— 63」（山本化成 (株)製） 1重量部、シユウ酸 2水和物（和光純薬工業 (株)製） 1重量部、臭化マグネシウム 6水和物 (和光純薬工業 (株)製） 10重量部を、アクリルェマルジヨン「DICNAL E— 8203WH」（大日本インキ化学工業 (株）製；固形成分 45重量％) 80重量部と 2 _プロパノール 40重量部の混合液に加え、均一になるように攪拌した。この塗料を不織布（デュポン (株)製「タイベック 1082D」）の表面にワイヤーバー # 20を用いて乾燥後の呈色組成物量が 8g/m²となるように塗ェし、 80°Cで 1分間乾燥させ、青色の呈色組成物を不織布に担持させた。

[0087] 次いで、上記不織布の両面に、厚さ 12 z m、 25 z m、 50 μ mの PETフィルム（東洋紡績 (株)製、エステルフィルム「E5100」）をドライラミネートし、表面に速度調整樹脂層を形成した。

[0088] (実施例 14〜27)

実施例 11で用いた塗料を厚さ 100 μ mの PETフィルム (東洋紡績 (株)製、「コスモシャイン A4300」）の表面にワイヤーバー # 20を用いて乾燥後の呈色組成物量が 8 g/m²となるように塗工し、 80°Cで 1分間乾燥させ、青色の呈色組成物を担持させた

[0089] その後、表 3に示す樹脂成分を含む塗料をワイヤーバー # 20を用いて表 3に示す塗布量 (乾燥後の固形分)で両面に塗布し、 80°Cで 1分乾燥させて速度調整樹脂層を形成した。

[0090] (評価）

上記実施例 11〜27の各湿度インジケータを、常温、常圧、 50%RH環境下に静置し、色の変化を目視で確認し、完全に消色するまでにかかった時間を計測した。結果を表 2 (実施例 11〜： 13)、表 3 (実施例 14〜27)に示す。

[0091] 表 2、 3から明らかなように、速度調整樹脂層を設けることによって、湿度インジケータの変色速度を調整することが可能であることがわかった。特に、ポリ塩ィ匕ビ二リデン力なる速度調整樹脂層を設けた湿度インジケータにおレ、ては、上記評価条件において空気中の湿気によって消色するまでに 1800秒を経過している。よって本発明によれば、通常の電子部品などの包装作業において、かかる湿度インジケータが空気中に曝露された場合であっても、曝露時間の差によって包装体毎に目視で確認しうるような変色レベルの差を生じる恐れがなレ、。

[0092] [

[0093] [表 3]

I MEK:メチチルケトン

Claims

請求の範囲

[1] 少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水系樹脂ェマルジヨンとからなることを特徴とする湿度インジケータ用塗料

[2] さらに、有機溶媒を含有する請求項 1に記載の湿度インジケータ用塗料。

[3] 請求項 2に記載の湿度インジケータ用塗料の製造方法であって、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質とを、水系樹脂ェマルジヨンに微分散及び/または溶解させた後、有機溶媒を添加することを特徴とする湿度インジケータ用塗料の製造方法。

[4] 少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、水溶性高分子化合物水溶液とからなることを特徴とする湿度インジケータ用塗料。

[5] さらに、有機溶媒を含有する請求項 4に記載の湿度インジケータ用塗料。

[6] 請求項 5に記載の湿度インジケータ用塗料の製造方法であって、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質とを、水溶性高分子化合物水溶液に微分散及び Zまたは溶解させた後、有機溶媒を添加することを特徴とする湿度インジケータ用塗料の製造方法。

[7] 担持体に呈色組成物を担持させてなる湿度インジケータであって、該呈色組成物、少なくとも、電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、樹脂バインダーからなり、請求項 1， 2， 4, 5のいずれかに記載の湿度ィンジケータ用塗料を担持体に付着させ、加熱乾燥してなることを特徴とする湿度インジケータ。

[8] 担持体と呈色組成物との間に有彩色インク層を有し、加熱乾燥後の呈色組成物が該有彩色インク層とは異なる色相を有する請求項 7に記載の湿度インジケータ。

[9] 表面の少なくとも一部分が速度調整樹脂層で覆われている請求項 7又は 8に記載の湿度インジケータ。