WO2006005095A1 - Werkstoff für leitbahnen aus kupferlegierung - Google Patents

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Definitions

  • the invention relates to a material for interconnects made of a copper alloy with Cu> 90 At.% And a sputtering target for the deposition of this material.
  • Conductor systems are a basic element of a microelectronic component and consist of one or more interconnects applied to the substrate, different coating methods such as PVD or CVD being used.
  • the requirements for the electrical conductivity of the material selected for the interconnect increase, as for example in the case of gate electrodes for TFT-LCDs, since the required response times become shorter and the microelectronic components become larger. Therefore, only materials with sufficiently high electrical conductivity, such as, e.g. Aluminum or refractory metals and their alloys for use.
  • copper is an ideal material. Copper deposited on glass, however, has poor film adhesion. In addition, the oxidation resistance is insufficient. Furthermore, copper has low resistance to electromigration. Electromigration occurs when an electric field is superimposed on non-directional thermal diffusion, resulting in a net flow of material in the direction of electron flow. Another problem is the high diffusion rate of copper into surrounding thin layers. When using alloys, it is important that the conductivity is minimally affected. Furthermore, it is crucial that the coating material contains no non-etchable structural constituents, as this also makes the production of defect-free electronic components very difficult. This also limits the alloy selection. There are many approaches to using copper alloys for ULSI structures. Thus, US Pat. No.
  • 5,023,698 describes a Cu alloy which contains at least one element from the group Al, Be, Cr, Fe, Mg, Ni, Si, Sn and Zn.
  • the Cr content is limited to 0.01 to 0.3 wt.%
  • the Si content is limited to 0.01 to 0.2 wt.%.
  • US Pat. No. 5,077,005 again discloses a copper alloy containing at least one element from the group In, Cd, Sb, Bi, Ti, Ag, Sn, Pb, Zr in a content of 0.0003 to 0.01% by weight.
  • none of these alloys has sufficient adhesion to the glass substrate combined with sufficient oxidation resistance and resistance to electromigration.
  • the object of this invention is a material for copper-based interconnects and a sputtering target for deposition thereof that meets the broad requirement profile such as low electrical resistance, good adhesion to the glass substrate, good oxidation resistance and low electromigration rate.
  • the material contains 0.5 to 10 at.% Of one or more elements from the group Ca 1 Sr, Ba, Sc, Y, lanthanides, Ti, Zr, Hf, Cr and Si. It has been found that these elements in the specified concentration range increase both the adhesive strength, the deposited layer on the glass substrate, and the oxidation resistance. This is also the case for elements (Cr, Si, Ti), which lead to no improvement at lower concentration. Since the Cu content is> 90 at.% And, moreover, the alloying elements have no solubility in the Cu, it is ensured that the electrical conductivity is above that of currently used Al and refractory metal alloys.
  • the alloying of 0 to 5 At.% Of one or more elements from the group Mg, V, Nb, Ta, Mo, W, Ag, Au, Fe, B has essentially no influence on the layer adhesion, but additionally increases the low-temperature oxidation resistance.
  • the alloys according to the invention also have precipitated portions of a second phase, whereby the resistance to electromigration is given sufficiently. The formation of this second phase can already be seen in the
  • the material contains 0.5 to 10 at.%, In particular 1 to 7 at.% Of one or more elements from the group Sc, Y, lanthanides, Cr and Si. Excellent results in terms of layer adhesion and oxidation are also achieved when 0.5 to 5 at.% Of one or more elements from the group Sc, Y, lanthanides in combination with 0.5 to 5 At.% Cr and / or Si Use especially with very good results at 1 to 4 At.% Of one or more elements from the group Sc, Y, lanthanides in combination with 0.5 to 3 At.% Cr.
  • 0.1 to 3 at.% Mg, Ag and / or Au an additional improvement of the oxidation resistance can be achieved.
  • sputtering targets are used, which have substantially the same chemical composition as the layer material.
  • the sputtering targets according to the invention are preferably produced by means of powder metallurgical process techniques, in which case it is possible to use as consolidation techniques both pressing / sintering techniques, hot pressing techniques, hot isostatic pressing techniques and infiltration techniques. Furthermore, a subsequent forming step, for example, by rolling, extrusion or planforming proves to be advantageous.
  • the grain size is ⁇ 500 microns.
  • the advantageous grain size is ⁇ 200 ⁇ m and, in the case of rolled or extruded products, refers to a measurement in cross section, for forged products to a corresponding measurement transverse to the direction of flow of the material.
  • the density of the sputtering targets is advantageously> 97%, preferably> 98.5%, with converted sputtering targets> 99.8% of the theoretical density.
  • Copper powder with a grain size of 130 microns was mixed with the respective alloy powders in a diffusion mixer. After filling the powder mixture into a non-alloy steel container and degassing treatment, the container was evacuated and sealed gas-tight.
  • the hot compaction takes place in a HIP plant at a temperature of 100 to 200 ° C below the respective solidus temperature of the copper alloy forming and 2000 bar.
  • the density was included in all alloy variants

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Abstract

Die Erfindung umfasst einen Werkstoff für Leitbahnen aus einer Kupferlegierung mit Cu > 90 At.%, wobei dieser 0,5 bis 10 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Lanthanide, Cr, Ti, Zr, Hf, Si; sowie 0 bis 5 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Mg, V, Nb, Ta, Mo, W, Ag, Au, Fe, B enthält. Dieser Werkstoff weist einen niedrigen elektrischer Widerstand, eine gute Haftung auf dem Glas-Substrat, eine ausreichende Oxidationsbeständigkeit sowie eine niedrige Elektromigrationsrate auf.

Description

WERKSTOFF FÜR LEITBAHNEN AUS KUPFERLEGIERUNG
Die Erfindung bezieht sich auf einen Werkstoff für Leitbahnen aus einer Kupferlegierung mit Cu > 90 At.% und einem Sputtertarget zur Abscheidung dieses Werkstoffes.
Leitbahnsysteme stellen ein Grundelement eines mikroelektronischen Bauelementes dar und bestehen aus einer oder mehreren auf das Substrat aufgebrachten Leitbahnen, wobei verschiedene Beschichtungsverfahren wie PVD oder CVD zur Anwendung kommen. Die Anforderungen an die elektrische Leitfähigkeit des für die Leitbahn gewählten Werkstoffes steigen, wie beispielsweise im Falle von Gate Elektroden für TFT-LCDs, da die geforderten Ansprechzeiten kürzer und die mikroelektronischen Bauelemente größer werden. Daher kommen für Leitbahnen nur Werkstoffe mit ausreichend hoher elektrischer Leitfähigkeit, wie z.B. Aluminium oder Refraktärmetalle und deren Legierungen zur Anwendung.
Vom Standpunkt der elektrischen Leitfähigkeit und Materialkosten betrachtet ist Kupfer ein idealer Werkstoff. Kupfer, auf Glas abgeschieden, weist jedoch eine schlechte Schichthaftung auf. Zudem ist die Oxidationsbeständigkeit unzureichend. Weiters weist Kupfer einen niedrigen Widerstand gegenüber Elektromigration auf. Elektromigration tritt auf, wenn ein elektrisches Feld einer ungerichteten thermischen Diffusion überlagert ist, wodurch es zu einem Netto- Materialfluss in Richtung des Elektronenflusses kommt. Ein weiteres Problem stellt die hohe Diffusionsrate von Kupfer in umgebende Dünnschichten dar. Bei Verwendung von Legierungen ist es wichtig, dass die Leitfähigkeit möglichst geringfügig beeinträchtigt wird. Weiters ist entscheidend, dass der Schichtwerkstoff keine nicht ätzbaren Gefügebestandteile enthält, da dadurch ebenfalls die Herstellung von fehlerfreien elektronischen Komponenten stark erschwert wird. Auch das schränkt die Legierungsauswahl ein. Es gibt viele Ansätze Kupferlegierungen für ULSI Strukturen zu verwenden. So beschreibt die US PS 5,023,698 eine Cu-Legierung, die zumindest ein Element aus der Gruppe AI, Be, Cr, Fe, Mg, Ni, Si, Sn und Zn enthält. Der Cr-Gehalt ist mit 0,01 bis 0,3 Gew.%, der Si-Gehalt mit 0,01 bis 0,2 Gew.% begrenzt. Die US PS 5,077,005 offenbart wiederum eine Kupferlegierung, die zumindest ein Element aus der Gruppe In, Cd, Sb, Bi, Ti, Ag, Sn, Pb, Zr mit einem Gehalt von 0,0003 bis 0,01 Gew.% enthält. Jedoch keiner dieser Legierungen weist eine ausreichende Adhäsion mit dem Glassubstrat, verbunden mit ausreichender Oxidationsbeständigkeit und Resistenz gegenüber Elektromigration auf.
Ziel dieser Erfindung ist ein Werkstoff für Leitbahnen auf Kupferbasis und ein Sputtertarget zur Abscheidung desselben, der das breit gefächerte Anforderungsprofil, wie niedriger elektrischer Widerstand, gute Haftung auf dem Glas-Substrat, gute Oxidationsbeständigkeit und niedrige Elektromigrationsrate erfüllt.
Erfindungsgemäß wird dies durch einen Werkstoff für Leitbahnen gemäß Anspruch 1 gelöst. Der Werkstoff enthält 0,5 bis 10 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Ca1 Sr, Ba, Sc, Y, Lanthanide, Ti, Zr, Hf, Cr und Si. Es hat sich gezeigt, dass diese Elemente im angegebenen Konzentrationsbereich sowohl die Haftfestigkeit, der auf dem Glassubstrat abgeschiedenen Schicht, als auch die Oxidationsbeständigkeit erhöhen. Dies ist auch bei Elementen der Fall (Cr, Si, Ti), die bei niedrigerer Konzentration zu keiner Verbesserung führen. Da der Cu-Gehalt > 90 At.% beträgt und zudem die Legierungselemente keine Löslichkeit im Cu aufweisen ist gewährleistet, dass die elektrische Leitfähigkeit über der von derzeit eingesetzten AI- und Refraktärmetalllegierungen liegt. Das Zulegieren von 0 bis 5 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Mg, V, Nb, Ta, Mo, W, Ag, Au, Fe, B hat im wesentlichen keinen Einfluss auf die Schichthaftung, erhöht jedoch zusätzlich die Niedertemperatur-Oxidationsbeständigkeit. Die erfindungsgemäßen Legierungen weisen zudem ausgeschiedene Anteile einer zweiten Phase auf, wodurch der Widerstand gegenüber Elektromigration in ausreichendem Maß gegeben ist. Die Bildung dieser zweiten Phase kann bereits beim
Abscheideprozess selbst oder im Zuge einer Temperbehandlung, wie dies bei einer nachfolgenden PE-CVD Abscheidung der Fall ist, erfolgen. Ein Optimum in Hinblick auf Schichthaftung und Oxidationsbeständigkeit wird erreicht, wenn der Werkstoff 0,5 bis 10 At.%, insbesondere 1 bis 7 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Sc, Y, Lanthanide, Cr und Si enthält. Ausgezeichnete Ergebnisse in Hinblick auf Schichthaftung und Oxidation werden auch erreicht, wenn 0,5 bis 5 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Sc, Y, Lanthanide in Kombination mit 0,5 bis 5 At.% Cr und / oder Si zur Verwendung kommen, mit insbesondere sehr gute Ergebnisse bei 1 bis 4 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Sc, Y, Lanthanide in Kombination mit 0,5 bis 3 At.% Cr. Durch Zulegieren von 0,1 bis 3 At.% Mg, Ag und / oder Au kann eine zusätzliche Verbesserung der Oxidationsbeständigkeit erreicht werden.
Zur Herstellung dieser Schicht kommen Sputtertargets zum Einsatz, die im Wesentlichen die gleiche chemische Zusammensetzung wie der Schichtwerkstoff aufweisen. Bevorzugt werden die erfindungsgemäßen Sputtertargets mittels pulvermetallurgischer Verfahrenstechniken hergestellt, wobei als Konsolidierungstechniken sowohl Press-/Sintertechniken, Heißpresstechniken, heißisostatische Presstechniken als auch Infiltrationstechniken zur Anwendung kommen können. Weiters erweist sich auch ein nachfolgender Umformschritt, beispielsweise durch Walzen, Strangpressen oder Planschmieden als vorteilhaft.
Es ist weiters vorteilhaft, wenn die Korngröße bei < 500 μm liegt. Bei mittels Umformtechniken hergestellten Sputtertargets liegt die vorteilhafte Korngröße bei < 200 μm und bezieht sich bei gewalzten oder stranggepressten Produkten auf eine Messung im Querschliff, bei geschmiedeten Produkten auf eine entsprechende Messung quer zur Fließrichtung des Werkstoffes.
Weiters liegt die Dichte der Sputtertargets vorteilhaft bei > 97%, bevorzugt bei > 98,5%, bei umgeformten Sputtertargets bei > 99,8% der theoretischen Dichte. Im folgenden Beispiel wird die Erfindung näher erläutert. Beispiel
Kupferpulver mit einer Korngröße von 130 μm wurde mit den jeweiligen Legierungspulvern in einem Diffusionsmischer vermengt. Nach Füllen der Pulvermischung in einen Behälter aus nichtlegiertem Stahl und einer Entgasungsbehandlung wurde der Behälter evakuiert und gasdicht verschlossen.
Die Heißkompaktierung erfolge in einer HIP-Anlage bei einer Temperatur 100 bis 200°C unter der jeweiligen Solidustemperatur der sich bildenden Kupferlegierung und 2000 bar. Die Dichte lag bei allen Legierungsvarianten bei
> 98 % der theoretischen Dichte, die Korngröße unter 500 μm. Aus den gehipten Blöcken wurden Sputtertarget mit der Dimension 300 x 150 x 10 mm3 und Oxidationsproben mit der Dimension 50 x 50 x 2 mm3durch mechanische Bearbeitung hergestellt. Mittels Magnetronsputtem wurden in weiterer Folge auf einem Glassubstrat (LCD-Glas) Schichten mit einer Dicke von 0,5 μm abgeschieden, deren Haftung mittels Klebeband-Test qualitativ ermittelt und bewertet (1. Haftung deutlich besser als bei Rein Cu, 2. Haftung besser als bei Rein Cu, 3. Haftung wie bei Rein Cu) wurde. Das Oxidationsverhalten wurde bei einer Temperatur von 2000C und einer Prüfzeit von 1000 h an Luft bestimmt, wobei den Proben die Bewertung C (Gewichtzunahme
> 0,2 mg/cm2), B (Gewichtzunahme 0,2 mg/cm2 bis 0,1 mg/cm2) und A (Gewichtzunahme < 0,1 mg/cm2) zugeordnet wurde. Die Probennummern
1 bis 23 stellen erfindungsgemäße Versuche, die Probennummern 24 bis 26 Stand der Technik Versuche dar. Die Ergebnisse sind in nachfolgender Versuchsmatrix zusammengefasst.
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Claims

Patentansprüche
1. Werkstoff für Leitbahnen aus einer Kupferlegierung mit Cu > 90 At.%, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, dass dieser 0,5 bis 10 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Ca, Sr, Ba, Sc, Y, Lanthanide, Cr, Ti, Zr, Hf, Si; sowie 0 bis 5 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Mg, V, Nb, Ta, Mo, W, Ag, Au, Fe, B enthält.
2. Werkstoff für Leitbahnen nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass dieser 0,5 bis 10 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Sc, Y,
Lanthanide, Cr und Si enthält.
3. Werkstoff für Leitbahnen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass dieser 1 bis 7 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Sc, Y, Lanthanide, Cr und Si enthält.
4. Werkstoff für Leitbahnen nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass dieser 0,5 bis 5 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Sc, Y, Lanthanide und 0,5 bis 5 At.% Cr und / oder Si enthält.
5. Werkstoff für Leitbahnen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass dieser 1 bis 4 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Sc, Y, Lanthanide und 0,5 bis 3 At.% Cr enthält.
6. Werkstoff für Leitbahnen nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass dieser 0,1 bis 3 At.% eines oder mehrerer Elemente aus der Gruppe Ag, Au und Mg enthält.
7. Sputtertarget zur Abscheidung von Leitbahnen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet dass dieses pulvermetallurgisch hergestellt ist.
8. Sputtertarget zur Abscheidung von Leitbahnen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet dass dieses durch Sprühkompaktieren hergestellt ist.
9. Sputtertarget zur Abscheidung von Leitbahnen nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet dass dieses eine Dichte > 97 % aufweist.
10. Sputtertarget zur Abscheidung von Leitbahnen nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet dass dieses eine
Korngröße < 500 μm aufweist.
11. Sputtertarget zur Abscheidung von Leitbahnen nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet dass dieses umgeformt, bevorzugt gewalzt ist.
12. Sputtertarget zur Abscheidung von Leitbahnen nach Anspruch 11 , dadurch gekennzeichnet dass dieses eine Dichte > 99,8 % aufweist.
13. Sputtertarget zur Abscheidung von Leitbahnen nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet dass dieses eine Korngröße < 200 μm aufweist.
14. Sputtertarget nach einem der Ansprüche 7 bis 13 zur Abscheidung von Leitbahnen für Flachbildschirme.
15. Sputtertarget nach Ansprüche 14 zur Abscheidung von Leitbahnen für LCD TFT Flachbildschirme.
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