WO2002086211A1

WO2002086211A1 - Fil texture par fausse torsion en fibre de polyester composite et procede de production

Info

Publication number: WO2002086211A1
Application number: PCT/JP2002/003731
Authority: WO
Inventors: Tadashi Koyanagi; Takao Abe; Teruhiko Matsuo; Mitsuyuki Yamamoto
Original assignee: Asahi Kasei Kabushiki Kaisha
Priority date: 2001-04-17
Filing date: 2002-04-15
Publication date: 2002-10-31
Also published as: EP1394296A4; JPWO2002086211A1; JP4318726B2; US20030052436A1; EP1394296B1; DE60238909D1; HK1065076A1; EP1394296A1; CN1503860A; MXPA03009465A; ES2359551T3; CN100396830C; TW587111B; US6689461B2; ATE495291T1; KR100508047B1; KR20040002915A; JP2007186844A; JP3963840B2

Description

明細書ポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸及びその製造法

技術分野

本発明は、編織物に適したポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸に関する。背景技術

近年、ストレツチ性能及び着用感に優れたストレツチ編織物が強く要望されている。

かかる要望を満足するために、例えば、ポリウレタン系繊維をポリエステル系繊維等に混繊することにより、ストレツチ性を付与した編織物が多数用いられている。

しかし、ポリウレタン系繊維は、ポリエステル系繊維用の分散染料に染まり難くいために染色工程が煩雑になることや、長期間の使用により脆化してストレツチ性能が低下するなどの問題がある。

こうした問題を回避する目的で、ポリウレタン系繊維の代わりに、ポリエステル系繊維の捲縮糸を用いることが検討されている。捲縮糸には、延伸糸または半延伸糸（P OY) に機械的加工を施して得られる嵩高加工糸と、 2種類のポリマーをサイドーパイーサィド型または偏心的に貼合わせて捲縮を発現させた構造型捲縮糸がめる。 .

ポリトリメチレンテレフタレート（以下、 P T Tという）繊維の嵩高加工糸の代表例は仮撚加工糸であり、それについては、特表平

9一 5 0 9 2 2 5号公報、特開昭 5 8— 1 0 4 2 1 6号公報、特開平 1 1 一 1 7 2 5 3 6号公報、特開平 2 0 0 1 — 2 0 1 3 6号公報、 WO 0 0 / 4 7 5 0 7号公報、 Chemical Fibers International 4 7卷、 7 2〜 7 4頁（ 1 9 9 7年 2月発行）など多数の先行文献に記載されている。

P T T仮撚加工糸には、仮撚加工または延伸仮撚加工をしたままのいわゆる 1 ヒーター加工糸と、 1 ヒーター加工糸を更に熱処理した 2ヒーター加工糸がある。

1 ヒーター加工糸は、残留トルクを有し、更なる熱処理で捲縮が増大しかつ強固になる、いわゆる潜在捲縮性の仮撚加工糸である。

2 ヒーター加工糸は、捲縮を熱セットで顕在化させたもので、残留トルクが小さい加工糸である。

潜在捲縮性を持ち捲縮発現力の大きい 1 ヒーター仮撚加工糸は、通常、織物に使用されるが、織物組織による拘束力の強い織物中に存在する場合や強い荷重負荷を受けた状態では、その布帛を加熱処理等の加工を行っても十分な捲縮が発現しないことが多い。

例えば、従来の P T T仮撚加工糸を織物の経糸に用いると、織物組織の強い拘束力のために十分な捲縮が発現せず、伸縮性（即ち、ストレッチ性）に優れた織物は得られない。

捲縮が緻密で表面凹凸の少ない 2ヒーター仮撚加工糸は、通常、組織拘束力が比較的小さい編物などの布帛に使用されるが、従来の P T T仮撚加工糸を用いると、ストレッチ性は得られるものの、ポリウレタン系繊維を用いた布帛のような運動追随性は不十分であつた。

一方、 P T T繊維の構造型捲縮糸の代表例は、サイドーパイーサィド型捲縮糸であり、それについての先行技術として、特公昭 4 3 一 1 9 1 0 8号公報、特開 2 0 0 0— 2 3 9 9 2 7号公報、特開 2 0 0 0— 2 5 6 9 1 8号公報、特開 2 0 0 1 — 5 5 6 3 4号公報、ョ一口ッパ特許（E P ) 1 0 5 9 3 7 2号公報、特開 2 0 0 1 — 4 0 5 3 7号公報、特開 2 0 0 1 — 1 3 1 3 8 7号公報、特開 2 0 0 2— 6 1 0 3 1号公報、特開 2 0 0 2— 5 4 0 2 9号公報、 U S P 6 3 0 6 4 9 9等がある。

これらの文献には、少なくとも一方の成分に P T Tを用いるか、あるいは、両方の成分に固有粘度の異なる P T Tを用いた、サイド一パイ—サイド型または偏心鞘芯型の 2成分系複合繊維（以下、両者を含めて、 P T T系複合繊維という）が提案されている。この P T T系複合繊維は、ソフトな風合いと、良好な捲縮発現特性を有することが特徴である。これらの先行技術には、伸縮性と伸長回復性を有し、この特性を活かして種々のストレッチ編織物、或いは嵩高性編織物への応用が可能であることが記載されている。

しかし、従来の P T T系複合繊維には、以下のような課題があることが明らかになった。

( i ) 捲縮発現力

従来の P T T系複合繊維は、捲縮発現力が弱いため、組織による拘束力の大きい織物などに使用すると優れたストレツチ性が得られない。即ち、無食荷状態では十分な捲縮が発現するが、織物中に存在する場合などのような拘束下また荷重負荷を受けた状態では、熱処理を受けても十分な捲縮が発現しない。

このような弱い捲縮発現力を補って十分なストレツチ性を発現させるためには、編織物をあらかじめ広幅に製編織した後、熱処理時に拘束または負荷を解除して布幅を大きく収縮させる必要があった。しかし、この方法は、布幅が減少することにより、経済的に不利であることは否めない。

また、従来の P T T系複合繊維をそのまま編織物に用いると、製品布帛の表面にシポ状の凹 ΰが生じ、表面品位を損なうという問題がある。表面品位を改良する目的で、 5 0 0〜 2 0 0 0回 111の撚りを施すことが行われるが、撚数の増加と共に布帛の表面シボは減少し、ある程度表面品位は改良されるが、その反面、捲縮性が低下するという欠点が生じる。

このように、従来の P T T系複合繊維は、無負荷状態での熱処理では弾性繊維に匹敵する伸縮性と伸長回復性を示すものの、実際に布帛に用いると、捲縮発現力の弱さのために、繊維に対する拘束の強い織物用途への使用が制限されるという問題があった。

以上のようなポリエステル系複合繊維の捲縮発現力の弱さを補う目的で、この繊維に仮燃加工を組み合わせることが考えられる。公知のポリエチレンテレフタレート系複合繊維は、単に仮撚加工を行っても、その捲縮性は、複合繊維を構成する成分のそれぞれ単一の繊維を仮撚加工した水準を越えることはないことが知られている。（例えば、繊維機械学会編「フィラメント加工技術マニュアル

」 1 9 0頁： 1 9 7 6年発行）

特開 2 0 0 0 - 2 5 6 9 1 8号公報には、三次元架橋可能な 3官能性成分を共重合した P T Tを一方の成分とした偏心鞘芯型複合繊維に、仮撚加工を施して捲縮を顕在化させるという技術が開示されている。しかし、該公報には、潜在捲縮糸の捲縮を単に顕在化させる手段の一つとして示されているにすぎず、捲縮発現力を向上させることに関しては開示も示唆もない。また、該公報に開示されている架橋成分を共重合した P T T繊維は、長期間の紡糸安定性に劣るという問題があり、工業的な実施が困難であった。さらに、架橋成分の影響により、仮撚加工糸の破断伸度が 2 5 %未満となるために、仮撚加工時の糸切れが多く、工業的な実施は困難であった。

( i i) 仮燃加工性

従来の P T T系複合繊維の仮撚加工においては、仮撚時間の経過につれて仮撚加工時の糸切れが増加するという、意外な事実が明らかになった。

この原因を究明したところ、繊維中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマーが仮撚時に昇華し、ガイド類に付着して堆積することが原因であることが明らかになった。

P T Tからなるサイドーパイ—サイド型複合繊維は、単一ポリマ一からなる繊維に比較して、分子の配向度が低いために、繊維中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマーが仮撚時に昇華し易いことが原因であると推定される。

( i i i) 染色の問題

編織物の染色方法として、反染め法やプリント染色法の他に、先染め法が公知である。

先染め法によつて得られる編織物は、繊維ごとに配色を異ならせて模様を形成することから、高級感ゃフアツション性に優れた編織物を得ることができることが特徴である。先染め法としては、かせにして染色する方法やチーズ巻にして染色する方法があるが、染色の経済性から後者が主流となっている。

P T T系仮撚加工糸をチーズ染色で先染め（以下単に、チーズ染色という）して得られる編織物は、 P T Tやポリエチレンテレフタレート（以下、 P E Tという）の仮撚加工糸に比較して、染色時の捲縮顕在化が容易である。従って、先染めした P T T系仮撚加工糸を編織物に用いると、高い捲縮性にもとづき良好なストレツチ性が得られることが特徴である。

しかし、こうした特徴がある一方、 P T T系仮撚加工糸のチーズ染色においては、加工糸から抽出されたオリゴマーが染色チーズに析出し、染色の均一性が損なわれるという問題が生じることが明らかになった。

即ち、染色液がチーズの内側から外側へ向けてチーズ中を循環する際に、 P T T系仮撚加工糸から染色液に溶け出したオリゴマーが析出し、加工糸に付着する。このオリゴマーが付着した加工糸部分には、染色斑や色のくすみが生じるという問題がある。オリゴマーによるこのような染色の問題は、先染めに限らず、反染めにおいても同様な問題を発生させる。

本発明者等の解析によれば、オリゴマーの主成分は、トリメチレンテレフタレートの環状ダイマーであることが明らかになつた。

Ρ τ Τ系仮撚加工糸において、環状ダイマーの析出量が多い理由は、明らかではないが、 Ρ Τ Τ系仮撚加工糸は Ρ Τ Τの配向度が低いため、環状ダイマーが加工糸表面へ移動することを容易にしているものと推定される。

特許第 3 2 0 4 3 9 9号公報には、紡糸口金の吐出孔汚染を抑制する目的で、オリゴマー含有量に言及した Ρ Τ Τ繊維が開示されている。しかし、その含有率も高く、ましてや、 Ρ Τ Τ系仮撚加工糸を染色する際に発生する染色の問題については全く示唆されていない

以上述べたように、織物に代表されるような高い荷重負荷状態下においても、優れた捲縮発現力と、大きな伸長回復速度が得られる複合繊維が求められていた。また、編物に使用する際においても、表面品位が優れると共に、大きな伸長回復速度が得られる複合繊維が求められていた。しかも、両者に共通して、染色の問題がない複合繊維及びその仮撚加工糸を、工業的な規模で安定に製造しうる方法が強く求められていた。発明の開示

本発明は、衣服にした時に卓越したストレツチ性と素早いストレツチ回復性、即ち、優れた運動追随性を有する編織物を与えることができるポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を提供することを目的とする。また、染色時のトラプルがないポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を、仮撚時の工程通過性が良好で、糸切れがなく、ェ業的に安定して製造する方法を提供することを目的とする。

本発明が解決しようとする第 1の課題は、 P T T単独繊維の仮撚加工糸や従来の P T T系複合繊維の欠点である、高い荷重負荷下での捲縮発現力の低下や、伸長回復性の不足を解消することである。第 2の課題は、 P T T系複合繊維を仮撚して得られる仮撚加工糸において、オリゴマーに起因する染色時のトラブルを解消することである。第 3の課題は、上記 P T T系複合繊維の仮撚加工糸の、仮撚加工時の糸切れを解消することである。

すなわち、本発明は下記の通りである。

1 . 下記（ 1 ) 〜（ 5 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイド—パイ一サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている

( 2 ) 単糸を構成する 2種類のポリエステル成分のうち少なくとも 1成分が P T Tである。

( 3 ) 該 2種類のポリエステル成分の固有粘度差が 0 . 0 5〜 0 . 9 ( d I / g ) である。

( 4 ) 潜在捲縮性を有している。

( 5 ) 沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が 5 0 %以上である。

2. 複合繊維の平均固有粘度が 0 . 6 ~ 1 . 2 ( d I / g ) であることを特徴とする上記 1に記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。 3 . 下記（ 1 ) 〜（ 6 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

( 3 ) 沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が 5 0〜 3 0 0 %である。

( 4 ) 沸水処理時の負荷荷重 X ( X 1 0 - ³ c N/ d t e X ) と、沸水処理後の捲縮率 Y (%) との関係が、一 1 0 Χ + 6 0 ≤ Υ≤ 8 0を満足する（但し、 1 ≤ X≤ 4の範囲である）。

( 5 ) 沸水処理後の仮撚加工糸の伸長回復速度が 1 5〜 5 0 mZ 秒である。

( 6 ) 沸水処理前の仮撚加工糸の破断伸度が 2 5 %以上である。

4. P T Tが、 P T Tのホモポリマ一であるか又はトリメチレンテレフタレート繰り返し単位以外のエステル繰り返し単位を 1 0モル％以下含有する共重合ポリマーであることを特徴とする上記 1 、 2または 3に記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

5. 沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が 7 0〜 3 0 0 %であることを特徴とする上記 1 〜 4のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

6. 負荷荷重 3 X 1 0— ³ c N/ d t e Xで沸水処理した後に測定される捲縮率が 3 5 %以上であることを特徴とする上記 1〜 5のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮櫞加工糸。

7. 下記（ 1 ) 〜（ 7 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。 ( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイドーパイ一サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている

( 3 ) 該 P T Tが、 P T Tのホモポリマーであるか又はトリメチレンテレフタレート繰り返し単位以外のエステル繰り返し単位を 1 0モル％以下含有する共重合ポリマーである。

( 4 ) 解撚トルクが 1 0 0回 Ζπι以下である。

( 5 ) 沸水処理時の負荷荷重 X ( X 1 0 - ³ c N/ d t e X ) と、沸水処理後の捲縮率 Y (%) との関係が、一 1 0 Χ+ 6 0≤Υ≤ , 8 0を満足する（但し、 1 ≤Χ≤ 4の範囲である）。

( 6 ) 沸水処理後の仮撚加工糸の伸長回復速度が 1 5〜 3 0 m/ 秒である。

( 7 ) 沸水処理前の仮撚加工糸の破断伸度が 2 5 %以上である。 8. 負荷荷重 3 X 1 0 _ ³ c N/ d t e Xで沸水処理した後に測定される捲縮率が 3 0 %以上であることを特徴とする上記 7に記載の編物に適したポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

9. 他のポリエステル成分が、 P E T、ポリプロピレンテレフタレート又はポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする上記 1〜 8のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸

1 0. P T Tが、 3官能性成分を含有していないことを特徴とする上記 1〜 9のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加ェ糸。

1 1 . 仮撚加工糸中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2. 5 w t %以下であることを特徴とする上記 1〜 1 0のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

1 2. 仮燃加工糸の繊度変動値（U%) が 1 . 5 %以下であることを特徴とする上記 1〜 1 1のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

1 3. 上記 1〜 1 2のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を一部または全部に用いた編織物。

1 4. 下記（ 1 ) 〜（ 6 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法。

( 2 ) 該 2種類のポリエステル成分の固有粘度差が 0. 1〜 0. 8 d 1 / gである。

( 3 ) 該 2種類のポリエステル成分の少なくとも一方の成分が P T Tである。

( 4) 該 P T T中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2. 5 w t ⁰/。以下である。

( 5 ) 紡糸口金の吐出孔が鉛直方向に対し 1 0〜 4 0度の角度で傾斜した吐出孔からポリエステルを吐出して、冷却固化させた後、延伸するか又は延伸することなく巻取って複合繊維を取得する。

( 6 ) 得られた複合繊維を、仮撚加工時の糸温度を 1 4 0〜 1 9 0 °Cで仮撚加工する。

1 5. 下記（ 1 ) 〜（ 8 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法。

( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイドーパイ一サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている ( 2 ) 該 2種類のポリエステル成分の固有粘度差が 0. 1〜 0. 8 d 1 Z gである。

( 4 ) 該 P T T中のトリメチレンテレフタレ一ト環状ダイマー含有率が 2. 5 w t %以下である。

( 5 ) 紡糸口金の吐出孔が鉛直方向に対し 1 0〜 4 0度の角度で傾斜した吐出孔からポリエステルを吐出して、冷却固化させた後、延伸するか又は延伸することなく卷取って複合繊維を取得する。

( 6 ) 得られた複合繊維を、 2 ヒーター法で仮撚加工する

( 7 ) 第 2 ヒーター内のオーバーフィード率が一 1 0〜+ 5 %でめる。

( 8 ) 仮撚加ェ時の糸温度が 1 4 0〜 1 9 0 °Cである。

1 6. 下記（ 1 ) 〜（ 6 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法。

( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイドーパイ一サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている

( 2 ) 該 2種類のポリエステル成分の固有粘度差が 0. 1〜 0. 8 d 1 Z gである。

( 3 ) 該 2種類のポリエステル成分がいずれも P T Tである。

( 4 ) 該 P T Tが 3官能性成分を含有していない。

( 5 ) 複合繊維の平均固有粘度が 0. 6〜 1 . 2 d l / gである

( 6 ) 下記（ a ) 〜（ c ) から選ばれたいずれかの複合繊維を用いて仮撚加工する。

( a ) パーン形状に卷かれており、破断伸度が 2 5〜 5 0 %、乾熱収縮応力,の極値応力が 0. 1 0〜 0. 3 0 c N/ d t e xである複合繊維

( b ) チーズ形状に卷かれており、破断伸度が 3 0〜 8 0 %、乾熱収縮応力'の極値応力が 0〜 0. 2 0 c N/ d t e xである複合繊維！

( c ) チーズ形状に巻かれており、破断伸度が 5 0〜 1 2 0 %、乾熱収縮応の極値応力が 0〜 0. 1 5 c N/ d t e X、沸水収縮率が 1〜 1 :0 %である未延伸複合繊維

1 7. 下記（ 1 ) 〜 ( 6 ) の要件を満足することを特徴とする上記 1 4〜 1 |6のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加ェ糸を製造する方法。

i

( 1 ) 2揮類のポリエステル成分が、いずれも P T Tのホモポリマーである _p

( 2 ) 2種類のポリエステル成分の固有粘度差が 0. 3〜 0. 5 d 1 ノ gである。

( 3 ) 紡糸口金の吐出孔が鉛直方向に対し 2 0〜 4 0度の角度で傾斜した吐出孔から該ホモポリマーを吐出して複合繊維を取得する

( 4) 得られた複合繊維を仮撚加工する。

1 8. 2種類のポリエステル成分がいずれも、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2. 5 w t %以下である P T Tのホモポリマーであることを特徴とする上記 1 4〜 1 7のいずれかに記载のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法。

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明において、複合繊維は、 2種類のポリエステル成分がサイドーパイ一サイド型または偏心鞘芯型に貼り合された単糸で構成されている。即ち、 2種類のポリエステルの配置は、単糸の長さ方向に沿ってサイドーパイ一サイド型に貼り合せたもの、あるいは、一方のポリエステル成分で他方のポリエステル成分の全てまたは一部が包み込まれ、且つ繊維断面において両者が偏心的に配置された偏心鞘芯型の複合繊維から選択される。より好ましくは、前者のサイド—パイ一サイド型である。

また、該 2種類のポリエステル成分の固有粘度差は 0. 0 5〜 0 . 9 d l / gであり、好ましくは 0. 1〜 0. 8 d l Z g、より好ましくは 0. 1 〜 0. 5 d l Z g、さらに好ましくは 0. 3〜 0. 5 d 1 / gである。固有粘度差が上記の範囲であると、十分な捲縮性や伸長回復性が得られ、また、複合繊維を紡糸する際に、紡ロ設計や吐出条件を変更しても、吐出時の糸曲がりや吐出孔の汚染がほとんどなく、仮撚加工糸の繊度変動も小さい。

本発明において、固有粘度の異なる 2種類のポリエステルの単糸断面における配合比率は、高粘度成分と低粘度成分の比率が 4 0 / 6 0〜 7 0 Z 3 0であることが好ましく、より好ましくは 4 5 Z 5 5〜 6 5 / 3 5である。比率がこの範囲であると、 2. 5 c N / d t e x以上の強度と優れた捲縮性が得られるので、スポーツ用途にも好適に使用できる。

本発明においては、単糸を構成する 2種類のポリエステル成分のうち少なくとも 1成分が P T Tである。即ち、ポリエステル成分の組み合わせとしては、 P T Tと P T T以外の他のポリエステルとの組み合わせや、 P T T同士の組み合わせである。

P T Tとしては、 P T Tのホモポリマーであってもよく、また、トリメチレンテレフタレート繰り返し単位以外のエステル繰り返し単位を 1 0モル％以下含有する共重合 P T Tであってもよい。

共重合 P T Tにおける共重合成分の代表例としては、以下のようなものが挙げられる。酸性分としては、イソフタル酸や 5—ナトリウムスルホイソフタル酸に代表される芳香族ジカルボン酸、アジピン酸ゃィタコン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸等々である。グリコール成分としては、エチレングリコーノレ、ブチレングリコ一ノレ、ポリエチレングリコール等々 ^ある。また、ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸もその例である。これらの複数が共重合されていても良い。本発明において、単糸を構成する 2種類のポリエステル成分のうち、 1成分は P T Tであり、他の成分は P E T又はポリブチレンテレフタレート（以下、 P B Tという）あるいはこれらに第 3成分を共重合させたものであることが好ましく、 P B Tがより好ましい。共重合させる第 3成分の代表例としては、以下のようなものが挙げられる。酸性分としては、イソフタール酸や 5—ナトリウムスルホイソフタル酸に代表される芳香族ジカルボン酸、アジピン酸ゃィタコン酸に代表される脂肪族ジカルボン酸等々である。ダリコール成分としては、エチレンダリコール、ブチレンダリコール、ポリエチレングリコール等々である。また、ヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸もその例である。これらの複数が共重合されていても良い。

本発明において、複合繊維の平均固有粘度は 0. 6〜 1. 2 d l Z gの範囲であることが好ましく、 0. 7〜 1 . 2 d l / gであることがさらに好ましい。平均固有粘度がこの範囲であると、仮撚加ェ糸の強度が十分であるため、機械的強度に優れた布帛が得られ、強度を要求されるスポーツ用途などへ好適に使用することが出来、また、仮撚加工糸の製造工程で糸切れが生じないため、安定した製造が容易となる。

本発明に使用する P T Tの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を適用することができる。例えば、溶融重合のみで所定の固有粘度に相当する重合度とする 1段階法や、一定の固有粘度までは溶融重合で重合度を上げ、続いて固相重合で所定の固有粘度に相当する重合度まで上げる 2段階法が挙げられる。

本発明においては、 P T T中の環状ダイマー含有率を減少させるという目的から、後者の固相重合を組み合わせる 2段階法を適用することが好ましい。なお、 1段階法で P T Tを製造する場合には、得られた P T Tを抽出処理などにより環状ダイマーを減少させた後、紡糸工程に供給することが好ましい。

本発明に使用する P T Tは、トリメチレンテレフタレート環状ダイマ一の含有率が 2. 5 w t %以下であることが好ましく、より好ましくは 1. 1 w t %以下、さらに好ましくは 1. 0 w t %以下である。環状ダイマーの含有率は少ないほど好ましく、 0 %であってもよい。環状ダイマーの含有率が 2. 5 w t %以下であると、後述するように、仮撚加工糸中の含有率が 2. 5 w t %以下となるので、仮撚加工や染色でのトラブルがない。

本発明に使用する P T Tは、 3官能性成分を含有しないことが好ましい。 3官能性成分が含有されていると、 P T T鎖に分岐を生じ、繊維の結晶配向性が低下する。 3官能性成分としては、トリメチローノレプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。

本発明において、優れた瞬間回復速度を得るためには、単糸を構成する 2種類のポリエステル成分がともに P T Tであることが好ましい。両方の成分が P T Tである場合には、トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が、いずれも 1 . l w t %以下の P T Tを使用することが、仮撚加工時の環状ダイマー析出による糸切れを低減させるという目的から、さらに好ましい。

本発明のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸は、ポリエステル系複合繊維を仮撚加工することによって生じた捲縮（即ち、顕在している捲縮）だけでなく、さらに潜在捲縮性を有している。潜在捲縮とは、仮撚加工糸を熱処理することによつて顕在化する捲縮をいう。熱処理とは、例えば、沸水による処理、染色工程で受ける加熱、その他の加工時に受ける加熱等の処理を言い、熱処理は、繊維状で行われても布帛状で行われてもよい。

本発明の仮撚加工糸は、沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が 5 0 %以上であり、好ましくは 5 0〜 3 0 0 %、より好ましくは 6 0〜 3 0 0 %、更に好ましくは 7 0〜 3 0 0 %である。沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が 5 0 %以上であると、織物などの拘束力の大きな布帛においても、沸水処理による捲縮の発現が高いため、優れたストレツチ性と瞬間伸長回復性を有する布帛が得られる。なお、現在の技術レベルでは、 3 0 0 %程度が上限である。

沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率は、従来の P E T仮撚加工糸では高々 2 0 %である（繊維機械学会編「フィラメント加ェ技術マニュアル；上巻」 1 9 1頁： 1 9 7 6年発行）こと力、ら、本発明の仮撚加工糸は、該伸縮伸長率が際立って高いと言える。本発明の P T T系仮撚加工糸を織物の緯糸に使用した場合には、沸水処 a以前にもストレツチ性を有する生機が得られる。これは、公知の仮撚加工糸や潜在捲縮性の複合繊維を使用した場合には、全く見られなかったことである。

更に、沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が高いことの工業的な利点は、編織物の生機から製品に至る過程において、熱処理で大幅な幅入れを施すことなく、ストレツチ性の高い布帛を得ることが可能となり、経済的に利益をもたらすことである。しかも、熱処理による急激な収縮が抑制されるために、編織物の表面に凹凸状のシボが生じることがなく、表面品位の良好な編織物が得られるという利点をもたらす。

本発明の仮撚加工糸は、沸水処理時の負荷荷重 X ( X 1 0 - ³ c N/ d t e X ) と、沸水処理後の捲縮率 Y (%) との関係が、一 1 0 X + 6 0≤ Υ≤ 8 0を満足する（但し、 1 ≤ Χ≤ 4である）。ここで負荷荷重 Xは、編織物の精練や染色時に布帛に掛かる荷重力 S I X I 0— ³ 〜 4 Χ 1 0 " ³ c N/ d t e xの範囲であることを前提とするものである。この負荷荷重の範囲において、本発明の仮撚加工糸は高い捲縮率を有するのである。

上記の Xと Yの関係式で表される範囲は、図 1の斜線部分で示される。図 1において、横軸は沸水処理時に仮撚加工糸に掛かる負荷荷重 X (X I 0 - ³ c N/ d t e x ) を示し、縦軸は沸水処理後の仮撚加工糸の捲縮率 Y (%) を示す。

図 1の斜線部分から明らかなように、本発明の仮撚加工糸は、負荷荷重が大きい場合にも、高い捲縮率を有すること、即ち、捲縮の発現力が大きいことが理解される。例えば、 3 X 1 0— ³ c N/ d t e xの負荷荷重下で沸水処理した場合、本発明の仮撚加工糸の捲縮率は 3 0 %以上であることが判る。捲縮率がこのように高いと、布帛のストレツチ性が優れたものとなる。

捲縮率 γは、より好ましくは 3 5 %以上、さらに好ましくは 4 0 %以上である。なお、捲縮率 Yは高い程好ましいが、現在の技術水準では 8 0 %程度が上限である。

本発明の仮撚加工糸の捲縮発現力が特異的に優れていることを、図 2 a、図 2 b、図 3 a、図 3 bにより説明する。

図 2 aは、本発明の実施例 1で得られた仮撚加工糸を、無負荷で沸水処理した後の捲縮形態を、図 2 bは、 3 X 1 0— ³ c NZ d t e xの負荷荷重下で沸水処理した後の捲縮形態を、それぞれ走査型電子顕微鏡により撮影した写真である。

比較として、図 3 aは、比較例 7に示す P T Tのみからなる単一繊維の仮撚加工糸を、無負荷で沸水処理した後の捲縮形態を、図 3 bは、 3 X 1 0— ³ c Nノ d t e xの負荷荷重下で沸水処理した後の捲縮形態を、それぞれ走査型電子顕微鏡により撮影した写真である。

これらの写真から明らかなように、本発明の仮撚加工糸は、無負荷での沸水処理によって微小な捲縮が発現している（図 2 a ) ことはもちろん、 3 X 1 0 - ³ c N/ d t e xの負荷荷重下においても、多数の捲縮が発現している（図 2 b ) 。それに対し、従来の P T Tのみからなる単一繊維の仮撚加工糸は、無負荷での沸水処理では微小な捲縮が発現している（図 3 a ) が、 3 X 1 0— ³ c NZ d t e Xの負荷荷重下においては、捲縮の発現が少ない（図 3 b ) 。即ち、本発明の仮撚加工糸は、従来の仮撚加工糸に比較してはるかに大きな捲縮発現力を有していることが判る。

このように、本発明の仮撚加工糸が、負荷荷重下においても大きな捲縮発現力を有するということは、組織による拘束力の大きな織物中に用いられた場合でも、優れた捲縮を発現するということを意味し、その結果、ストレッチ性、ストレッチパック性に優れた織物が得られる。

本発明の仮撚加工糸は、沸水処理後の伸長回復速度が 1 5〜 5 0 m /秒であることが好ましく、 1 5〜 3 0 m/秒であることがより好ましい。

伸長回復速度は、無負荷で沸水処理した仮撚加工糸を一定応力まで伸長した後に、仮撚加工糸を切断し、伸長された糸の長さが瞬間的に回復する際の速度を意味する。この測定法は、本発明者等によつて初めて考案された方法であり、この測定法により、ストレッチパック性を定量的に測定することが初めて可能になった。なお、測定法の詳細は後述する。

沸水処理後の伸長回復速度が上記の範囲であると、衣服にした時に素早いストレツチ回復性、即ち優れた運動追随性を発揮する。運動追随性に優れた編織物を得るためには、沸水処理後の伸長回復速度は、編物組織では好ましくは 1 5 mZ秒以上、より好ましくは 2 0 mZ秒以上、織物組織では好ましくは 2 0 m/秒以上、より好ましくは 2 5 m/秒以上である。なお、伸長回復速度が 5 0 mZ 秒を越えるものは現在の技術水準では製造が困難である。

上記の測定法によれば、公知の P E T仮撚加工糸の伸長回復速度は約 1 0 mZ秒であり、また、公知の P T T単独繊維の仮撚加工糸の伸長回復速度は約 1 5 m/秒である。また、公知のスパンデックス系弾性繊維の伸長回復速度が 3 0〜 5 0 mZ秒であることから明らかなように、本発明の仮撚加工糸は、スパンデックス系弾性繊維に匹敵する大きな伸長回復速度を有することが理解されるであろう本発明の仮撚加工糸は、解撚トルクが 1 0 0回 Zm以下であることが好ましく、 8 0回/ m以下であることがより好ましい。解燃トルクが 1 0 0回 Zm以下であると、表面凹凸がなく良好な表面品位の編物が得られる。

特に、編物では、組織の拘束力が織物に比較して小さいことから、編み組織自体である程度のストレッチ性が付与されている。したがって、仮撚加工糸の捲縮特性は、織物よりも小さくてもよく、それよりもむしろ、表面の編み品位が良好であることが必要であるため、解撚トルクが上記のような値であると有利である。

本発明の仮撚加工糸の繊度や単糸繊度は、特に限定されないが、好ましくは、繊度は 2 0〜 3 0 0 d t e x、単糸繊度は 0. 5〜 2 0 d t e xである。また、単糸の断面形状は、丸型、 Y字状、 W字状等の異型断面や、中空断面形状などであってもよい。

本発明の仮撚加工糸の破断伸度は 2 5 %以上であることが好ましく、 3 0〜 6 0 %がより好ましい。破断伸度が 2 5 %以上であると、捲縮斑がなく、また、仮撚加工糸の製造時や製編織加工時に毛羽発生や糸切れが少ない。

本発明の P T T系仮撚加工糸の破断強度は 2 c NZ d t e x以上であることが好ましく、より好ましくは 2. 2 c NZ d t e x以上である。破断強度が 2 c NZ d t e x以上であると、強度や耐久性が十分で、広範な分野に使用することができる編織物が得られる。本発明の P T T系仮撚加工糸は、繊度変動値（U%) が 1. 5 % 以下であることが好ましく、 0. 5〜 1. 5 %がより好ましい。 U %が 1 . 5 %以下であると、編織物の組織の如何によらず、優れた品位の編織物が得られる。

本発明の P T T系仮撚加工糸には、平滑性、収束性、制電性等を付与する目的で、仕上げ剤が 0. 2〜 2 w t %付与されていることが好ましい。また、必要により、 1〜 5 0回 Zmの交絡が付与されていてもよい。

本発明の仮撚加工糸を用いた編織物は、きわめて優れたストレツチ性と、素早いストレッチ回復性、即ち、優れた運動追随性を有し、また、シポゃ染め斑のない良好な品位を有する。

織物の組織としては、平織組織、綾織組織、朱子織組織をはじめ、それらから誘導された各種の変化組織を適用することができる。織物の場合、本発明の仮撚加工糸を、経糸のみ、緯糸のみ、経糸および緯糸の両方、いずれにも使用することができる。

織物のストレッチ率は、 1 0 %以上が好ましく、 2 0 %以上がより好ましく、 2 5 %以上がさらに好ましい。特に、ストレッチ率が 2 0 %以上の織物は、スポーツ衣料などに使用した場合に、局部的かつ瞬間的な運動変位に対して瞬間的に追随することができ、本発明の効果が一層有効に発揮される。

織物の伸長回復率は 8 0〜 1 0 0 %であることが好ましく、より好ましくは 8 5〜 1 0 0 %である。

本発明の仮撚加工糸を用いた織物は、織物を伸長する際の伸長応力が小さいために着用時の着圧が小さいので、快適な着用感が得られ、長時間着用しても疲労し難い。伸長応力としては、例えば、 2 0 %伸長時の応力が 1 5 0 c NZ c m以下であれば、着用時の着圧が小さく快適な着用感が得られる。 2 0 %伸長時の応力は 5 0〜 1 0 0 c NZ c mがより好ましい。

また、本発明の仮燃加工糸を用いた織物は、蓮動追随性に優れることから、パンツ（ズボン）やスカートなどに用いると、膝裏や尻回りに折れ皺が発生し難いという特長がある。このことから、パンッゃスカート、ユニフォームなどに極めて適性がある。

編物としては、本発明の仮撚加工糸を、経編み、横編みなどに代表される多くの編物に適用できる。例えば、ジャージ、水着、ストッキングなどに極めて適性がある。これらの製品は、スパンデックス繊維を用いた編物に匹敵する着用感及び運動追随性を有するという優れた特長がある。

本発明の仮撚加工糸を編織物に用いる際は、無撚のままでもよく、また、収束性を高めるために交絡もしくは撚りを付与しても良い。撚りを付与する場合には、仮撚方向と同方向もしくは異方向に撚りを付与する。撚係数は、 5 0 0 0以下にすることが好ましい。なお、撚係数 kは、撚数を Tとしたとき、次式で表される。

T (回 Zm) =kZ {仮撚加工糸の繊度（ d t e X ) } ^{1 / 2} 本発明の仮撚加工糸は、単独で使用しても良く、または、他の繊維と複合して使用しても本発明の効果を発揮できる。

複合しうる他の繊維としては、長繊維'でも短繊維でもよく、従来公知の各種繊維、例えば、綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、キュプラ、ビスコース、ポリノジック、精製セルロース繊維等のセルロース系繊維、アセテート、 P E Tや P T T等のポリエステル、ナイ口ン、アクリル等の合成繊維などが挙げられる。

複合手段としては、従来公知の交撚、混繊（インターレース等による方法も含む）等による糸複合、交編、交織等による機上複合を用いることができる。例えば、本発明の仮撚加工糸を芯糸に用い、上記の天然繊維やセル口ース系繊維等を鞘糸にしたコアヤーンがあり、又、上記の天然繊維やセルロース系繊維等を経糸又は緯糸の一方に用い、他方に本発明の仮燃加工糸又はコアヤーン等の複合糸を用いた交織織物がある。特に、経糸に上記の天然繊維やセルロース系繊維の紡績糸（先染め糸を含む）を用い、緯糸に本発明の仮燃加ェ糸（無撚又は有撚糸）又は上記のコアヤーンを用いた交織織物は、ジーンズ、チノパン、コーデュロイ、シャツ地として好適であるこれらの交織織物は、膝抜けがなく、皺がつきにくく、また皺がついてもとれやすいという特長を有する。さらに、従来のポリウレタン系弾性繊維を用いたジーンズ等は、塩素晒しゃストーンゥォッシュ等のいわゆる製品洗い工程、さらには繰り返しの洗濯等によつて、劣化したり芯糸切れするという問題が発生するが、本発明の仮撚加工糸を用いた織物はこのような問題は殆ど生じない。

次に、本発明のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法について説明する。

本発明の製造法においては、複合繊維中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が 2 . 5 w t %以下であることが好ましい。トリメチレンテレフタレート環状ダイマーは、仮撚加工時に複合繊維から昇華するが、含有率が多すぎると、昇華した環状ダイマーがガイド類に析出して付着し、仮撚加工時の糸切れが増大する

。特に、 2種類のポリエステル成分が P T T同士の組み合わせの場合には、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が仮撚加ェ性に及ぼす影響が著しい。複合繊維中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率は少ない程好ましく、 2 . 2 w t %以下がより好ましく、 2 . 0 w t %以下がさらに好ましい。

また、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が多すぎる場合の障害として、染色トラブルが挙げられる。例えば、チーズ染色などを行う際に、染料液に溶出したトリメチレンテレフタレート環状ダイマーが染色中の仮撚加工糸に付着し、染料液の循環を阻害したり、染めの不均一性を発生する。

複合繊維中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率を低減させ、好ましい範囲にするためには、複合繊維の製造に用いる P T T として、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2 . 5 w t %以下の P T Tを用いることが好ましく、また、複合繊維の溶融紡糸条件を制御すること、 P τ Tの重合や複合繊維を溶融紡糸する時にトリメチレンテレフタレート環状ダイマー低減剤を添加すること等により実現される。もちろん、これらの手段を組み合わせてもよい。

複合繊維の溶融紡糸条件を制御するには、溶融紡糸温度と滞留時間の制御により実現される。例えば、溶融紡糸温度を好ましくは 2 4 0〜 2 8 ◦ °C、より好ましくは 2 5 0〜 2 7 0 °C、溶融時間を好ましくは 2 0分間以内、より好ましくは 1 5分間以内とする。溶融時間は短いほど好ましいが、工業的には 5分程度が下限である。本発明者らは、 P T T中に含有されるトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの量が、溶融紡糸の過程で増加することを見出し、溶融紡糸条件を特定の範囲にすることにより、該環状ダイマー含有率の増加を抑制することが可能であることを見出したものである。

2種類のポリエステル成分の両方が P T T同士の場合は、特に、溶融紡糸温度を 2 5 0〜 2 6 5 °Cで、溶融時間を 1 5分間以内とすることにより、複合繊維に含まれるトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率を 2. 5 %以下とすることが可能となる。その結果、該複合繊維を仮撚加工して得られる仮撚加工糸中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率が 2. 5 %以下となる。複合繊維を製造する際に用いる 2種類のポリエステル成分の固有粘度差は、 0. 1〜 0. s d i Zgである。固有粘度差がこの範囲であると、紡糸時の糸曲りが小さく、安定した紡糸が可能であり、十分な捲縮を有する仮撚加工糸が得られる。また、 2種類のポリエステル成分の両方が P τ T同士の場合は、固有粘度差は 0. 1〜 0 . A d l Z gであることが好ましく、更に好ましくは 0. 1 5〜 0 . 3 5 d l / gである。

複合繊維の製造には、以下に述べる紡糸口金および延伸条件以外は、公知の 2軸押出機を有する複合紡糸用設備を用いることができる。

紡糸口金の一例を図 4に示す。図 4において、（ a ) は分配板で、 ( b ) は紡糸口金である。固有粘度の異なる 2種類の P T Tはそれぞれ、分配板（ a ) の A、 Bから紡糸口金（ b ) に供給される。紡糸口金（ b ) で、両者が合流した後、鉛直方向に対して 0度の傾斜角を有する吐出孔より吐出される。吐出孔の孔径は D、孔長は L で示される。

本発明においては、この吐出孔径 Dと孔長 Lの比（L/D) が、 2以上であることが好ましい。 L/Dが 2以上であると、組成または固有粘度の異なる 2種類のポリエステルが合流した後に、両成分の接合状態が安定するので、溶融粘度差に起因する揺らぎが生じず、均一な繊度の繊維が得られる。 L Z Dは、大きい程好ましいが、孔の製作技術上から、 2〜 8であることがより好ましく、さらに好ましくは 2 . 5〜 5である。

本発明に用いる紡糸口金の吐出孔は、鉛直方向に対し 1 0〜 4 0 度の傾斜角を有していることが必要である。吐出孔の鉛直方向に対する傾斜角とは、図 4における角度 0 (度）を指す。鉛直方向に対して孔が傾斜していることは、組成または固有粘度の異なる 2種のポリエステルを吐出する際に、溶融粘性差に起因する糸曲りを抑制するための重要な要件である。傾斜角が 1 0〜 4 0度であると、例えば P T T同士の組み合わせで固有粘度差が大きい場合でも、ベンデイング現象が発生せず、安定した紡糸ができる。なお、ベンディング現象とは、吐出直後のフィラメントが固有粘度の高い方向へ曲力 ^sる現象を言う。

例えば、 P T Tポリマー同士で、固有粘度差が約 0 . 1以上である場合、ベンディング現象が無く安定した紡糸を実現するためには

、吐出孔が鉛直方向に対して少なくとも 1 0度以上傾斜していることが必要である。固有粘度差が大きい場合には、傾斜角度は更に大きくすることが好ましい。

本発明においては、図 4に示す紡糸口金を用いる際、固有粘度の高いポリエステル成分を A側に、固有粘度の低いポリエステル成分を B側に供給して吐出することが好ましい。

本発明の製造法において、仮撚加工時の糸温度は 1 4 0〜 1 9 0 . 。C、好ましくは 1 5 0〜 1 6 0 °Cである。仮撚加工時の糸温度がこの範囲であると、捲縮性に優れた仮撚加工糸が得られ、トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの昇華が少ないので、仮撚時の糸切れがない。特に、 2種類のポリエステル成分の両方が P T T同士の場合は、仮撚加工時の糸温度が 1 6 5 °C以下であることが、仮撚加ェの安定性を維持するうえから好ましい。

本発明者等は、糸温度が 1 9 0 °Cを越えると、複合繊維から昇華するトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの量が増加し、かつ、仮撚加工時の糸切れが増加することを初めて見出したのであり、この知見に基づいて本発明における仮撚加工時の糸温度を決定したものである。 WO 0 0 / 4 7 5 7 0公報等の先行技術に開示される、 P T Tのみからなる単一繊維の仮撚加工温度が 1 3 0〜 2 0 0 °C であることと比べ、本発明における仮撚加工時の糸温度は、本発明に特有の顕著な効果を発揮し得るための厳密に特定された温度である。

本発明において、仮撚加工方法としては、特に限定されず、ピンタイプ、フリクションタイプ、二ップベルトタイプ、エアー仮撚タイブ等、いかなる方法によるものでも良い。

加熱ヒーターは、接触式ヒーター、非接触式ヒーターのいずれであってもよい。

仮撚数（T 1 ) は、次式で計算される仮撚数の係数 K 1の値が 2 1 0 0 0〜 3 3 0 0 0であることが好ましく、更に好ましくは 2 5 0 0 0〜 3 2 0 0 0である。仮撚数の係数 K 1の値がこの範囲であると、捲縮性、ストレッチ性に優れた仮撚加工糸が得られ、仮撚時の糸切れも少ない。

T 1 (回 m) = K 1 / {複合繊維の繊度（ d t e X ) } ^{1 / 2} 本発明においては、下記（ a ) 、（ b ) 、 ( c ) から選ばれたいずれかの複合繊維を用いて仮撚加工することが好ましい。

( a ) は、パーン形状に巻かれており、破断伸度が 2 5〜 5 0 % 、より好ましくは 3 0〜 4 5 %、乾熱収縮応力の極値応力が 0. 1 0〜 0. 3 0 c NZ d t e x、より好ましくは 0. 1 5〜 0. 2 4 c N/ d t e xである複合繊維である。

破断伸度が上記の範囲であると、仮撚加工時の糸切れが少なく、また、得られた加工糸の U%が小さいため、染め斑が少ない。乾熱収縮応力の極値応力が上記の範囲であると、伸縮伸長率の良好な仮撚加工糸が、容易に製造できる。

( b ) は、チーズ形状に巻かれており、破断伸度が 3 0〜 8 0 % 、より好ましくは 4 5〜 7 0 %、乾熱収縮応力の極値応力が 0〜 0 . 2 0 c N/ d t e x , より好ましくは 0 . 0 3〜 0. 1 5 c NZ d t e xである複合繊維である。

破断伸度が上記の範囲であると、仮撚加工時の糸切れが少なく、また、得られた加工糸の U%が小さいため、染め斑が少ない。乾熱収縮応力の極値応力が上記の範囲であると、製造が容易で、卷形状の良好なパッケージが得られる。

( c ) は、チーズ形状に巻かれており、破断伸度が 5 0〜 1 2 0 %、乾熱収縮応力の極値応力が 0〜 0. 1 5 c NZ d t e x、より好ましくは 0. 0 1〜 0. 1 0 c N/ d t e xであり、沸水収縮率が 1〜 1 0 %である未延伸複合繊維である。

破断伸度が上記の範囲であると、仮撚加工時の糸切れが少なく、製造が容易である。乾熱収縮応力の極値応力が上記の範囲であると製造が容易で、卷形状が良好である。沸水収縮率が上記の範囲であると、製造が容易で、保管温度が高温になった場合でもパッケージ形状が崩れることがない。

本発明においては、 2ヒーター仮撚加工法が好ましく、かつ、第 2ヒーター内のオーバーフィード率が、好ましくは一 1 0〜+ 5 % 、より好ましくは一 7 %〜十 3 %である。オーバーフィード率が上記の範囲であると、解撚トルクが 1 0 0回 Zm以下となり、優れた表面品位の編物が得られ、また、第 2 ヒーター内での走行が安定で、円滑な仮撚加工ができる。

以下、本発明の仮撚加工糸に用いる複合繊維の製造法について、図 5、図 6、図 7により説明する。

図 5は、本発明において、パーン形状に卷かれた複合繊維の紡糸設備の一例の概略図である。

2種類のポリエステノレ成分のうち、一方の成分のポリマーペレツトを乾燥機 1で 2 0 p p m以下の水分率にまで乾燥し、 2 5 0〜 2 9 0 °Cの温度に設定された押出機 2に供給して溶融する。他方の成分も同様にして、乾燥機 3および押出機 4により溶融する。

溶融された 2種類のポリエステルは、それぞれ、ベンド 5及びべンド 6を経て、 2 5 0〜 2 9 0 °Cに設定されたスピンへッド 7に送液され、ギヤポンプで別々に計量される。その後、スピンパック 8 に装着された複数の孔を有する紡糸口金 9で 2種類の成分が合流し、サイドーパイ一サイド型に貼り合わされた後、糸 1 0 として紡糸チャンパ一内に吐出される。

紡口より吐出された糸 1 0は、紡口直下に設けられた非送風領域 1 1 を通過した後、冷却風 1 2によつて室温まで冷却されて固化し、所定の速度で回転する引取ゴデットロール 1 3、 1 4によって所定の繊度の未延伸糸パッケージ 1 5 として卷き取られる。

非送風領域 1 1 は 1 0 0〜 2 5 0 m mであることが好ましい。この非送風領域を設けることにより、固有粘度の高いポリエステル成分の前配向が抑制され、高い強度の糸を得ることができる。非送風領域が上記の範囲であると、前配向の抑制が適度であり、糸揺れが少なく、均一な繊度の糸が得られる。

未延伸糸 1 5は、引取ゴデット口ール 1 3に接する前に、仕上げ剤付与装置 1 6によって仕上げ剤が付与される。仕上げ剤は、水系ェマルジヨンタイプが好ましく使用され、その濃度は 1 5 1 %以上が好ましく、より好ましくは 2 0〜 3 5 w t %が採用される。

未延伸糸の製造において、卷取速度は、好ましくは 2 0 0 0 mZ 分以下、より好ましくは 1 0 0 0〜 2 0 0 0 m/分、更に好ましくは 1 2 0 0〜 1 8 0 0 m /分である。

次に、未延伸糸は延伸工程に供給され、図 6に例示するような延伸機で延伸される。延伸工程に供給するまでの間に保管する際、未延伸糸の保存環境は、雰囲気温度を 1 0〜 2 5 °C、相対湿度 7 5〜 1 0 0 %に保っておくことが好ましい。また、延伸機上の未延伸繊維は、延伸中を通してこの温度、湿度に保持することが好ましい。

延伸機上では、まず、未延伸糸 1 5は、 4 5〜 6 5 °Cに設定された供給口ール 1 7上で加熱され、供給口ール 1 7 と延伸口ール 2 0 との周速度比を利用して所定の繊度まで延伸される。繊維は、延伸後あるいは延伸中に、 1 0 0〜 1 5 0 °Cに設定されたホットプレート 1 9に接触しながら走行し、緊張熱処理を受ける。延伸ロールを出た繊維は、スピンドルによって撚りをかけられながら、延伸糸パーン 2 2 として巻取られる。

供給口ール温度は、より好ましくは 5 0〜 6 0 °C、更に好ましくは 5 2〜 5 8 °Cである。

また、必に応じて、供給ロール 1 7 とホットプレート 1 9の間に延伸ピン 1 8を設けて延伸を行っても良い。この場合には、延伸ロール温度を好ましくは 5 0〜 6 0 °C、より好ましくは 5 2〜 5 8 °Cになるように厳密に管理することが望ましい。

延伸ロール 2 0を出た延伸糸は、トラべラーガイド 2 1によりパルーンを形成しつつ延伸糸パーン 2 2 として卷き取られる

延伸後の複合繊維をパーン形状に巻取るにあたり、バルーンニング張力は 0. 0 3〜 0. 1 5 c N/ d t e xが好ましく、より好ましくは 0 · 0 5〜 0. 1 0 c NZ d t e xである。パル一ニング張力がこの範囲であると、パーンの硬度が 8 0〜 9 0程度となり、長期間の保管後も捲縮性が安定に維持され、また、輸送時にバーンの形状が荷崩れすることがない。

複合繊維に撚りおよび/または交絡を付与するためには、例えば、図 5に例示する方式の延伸機を採用することもできる。撚りおよび Zまたは交絡は、延伸ロール 2 0の速度と、延伸糸パーン 2 2の回転数の比によって設定することができる。また、延伸ロール 2 0 の下部に公知の交絡付与設備を設置して、交絡を付与することができる。

本発明において、チーズ形状に卷かれた複合繊維の紡糸設備を図 7 に例示する。

チーズ形状パッケージの製造としては、紡糸一延伸を連続して行う直接紡糸延伸法、あるいは、高速で延伸することなく未延伸糸を卷き取る方法が採用される。

直接紡糸延伸法においては、未延伸をー且卷取ることなく連続して延伸が行われる。必要に応じて、延伸の前もしくは後に、交絡付与装置 2 3により、交絡を付与することも可能である。直接紡糸延伸法においては、引取ゴデットロール 2 4の速度は 1 0 0 0〜 3 0 0 0 m /分が好ましい。また、引取ゴデットロール 2 4の温度は 5 0〜 9 0 °Cが好ましい。延伸ゴデットロール 2 5の温度は 1 0 0〜 1 6 0 °Cが好ましい。卷取張力は 0. 0 3〜 0. 1 5 c N/ d t e Xが好ましい。

高速で未延伸糸を卷き取る方法により製造する場合は、引取ゴデットロール 2 4の速度は 2 0 0 0〜 3 0 0 O m/分が好ましい。また、引取ゴデットロール 2 4の温度は 4 0〜 1 0 0 °Cが好ましい。延伸ゴデットロール 2 5の温度は 4 0〜 1 0 ◦ °Cが好ましい。引取ゴデットロール 2 4もしくは延伸ゴデットロール 2 5で、未延伸糸を熱処理することにより、未延伸糸の沸水収縮率を 1〜 1 0 %とすることができる。卷取張力は 0. 0 3〜 0. I S c NZ d t e xが好ましい。

ロールの数は、必要に応じて、 2対あるいは 3対から選択されることが好ましい。

延伸ゴデットロール 2 5を通過した糸は、チーズ状のパッケージ 2 6 として卷き取られる。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の仮櫞加工糸における捲縮の発現力を示す図である。なお、図 1において、 X ( X 1 0 - ³ c N/ d t e x) は、沸水処理時に仮撚加工糸に掛かる負荷荷重、 Y (%) は、縦軸は沸水処理後の仮撚加工糸の捲縮率を示す。

図 2 aは、本発明の実施例 1 で得られた仮撚加工糸を、無負荷で沸水処理した後の捲縮形態を走査型電子顕微鏡により撮影した写真である。 '

図 2 bは、本発明の実施例 1で得られた仮撚加工糸を、 3 X 1 0 一 ³ c NX d t e xの負荷荷重下で沸水処理した後の捲縮形態を走査型電子顕微鏡により撮影した写真である。

図 3 aは、比較例 7に示す P T Tのみからなる単一繊維の仮撚加ェ糸を、無負荷で沸水処理した後の捲縮形態を走査型電子顕微鏡により撮影した写真である。

図 3 bは、比較例 7に示す P T Tのみからなる単一繊維の仮撚加ェ糸を、 3 X 1 0— ³ c N/ d t e xの負荷荷重下で沸水処理した後の捲縮形態を走査型電子顕微鏡により撮影した写真である。

図 4は、本発明の製造に使用する紡糸口金の吐出孔の一例を示す概略図である。図 4において、 aは分配板、 bは紡糸口金、 Lは孔長、 Dは吐出孔の孔径、 0 は吐出孔の傾斜度を、それぞれ示す。

図 5は、本発明の製造に使用する紡糸設備の一例を示す概略図でめる。

図 6は、本発明の製造に使用する延伸機の一例を示す概略図である。

図 7は、本発明の製造に使用する紡糸一延伸設備の一例を示す概略図である。

なお、図 5、図 6、図 7における符号は次のものを示す。

1はポリマーペレットの乾燥機、 2は押出機、 3はポリマーペレットの乾燥機、 4 は押出機、 5 はベンド、 6 はベンド、 7 はスピンヘッド、 8はスピンパック、 9は紡糸口金、 1 0は糸、 1 1は非送風領域、 1 2は冷却風、 1 3は引取ゴデットロール、 1 4は引取ゴデットロール、 1 5はパッケージに卷き取られた未延伸糸、 1 6は仕上げ剤付与装置、 1 7は供給ロール、 1 8は延伸ピン、 1 9はホットプレート、 2 0は延伸ロール、 2 1 はトラべラーガイド、 2 2 は延伸パーン、 2 3は交絡付与装置、 2 4は引取ゴデットロール（ 1 G D ) 、 2 5は延伸ゴデットロール（ 2 G D ) 、 2 6は延伸糸または未延伸糸のパッケージ、をそれぞれ示す。発明を実施するための最良の形態

以下に、実施例等を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明は実施例等により何ら限定されないことは言うまでもない。

なお、測定方法、評価方法等は下記の通りである。

( 1 ) 固有粘度

固有粘度 [ 7? ] ( d 1 / g ) は、次式の定義に基づいて求められる値である。 [ 7 ] = 1 i m ( v r 一 1 ) / C

C→ 0

式中、 77 r は純度 9 8 %以上の o—クロロフエノール溶媒で溶解したポリエステルポリマーの稀釈溶液の 3 5 °Cでの粘度を、同一温度で測定した上記溶媒の粘度で除した値であり、相対粘度と定義されているものである。 Cは g / 1 0 0 m 1 で表されるポリマー濃度である。

複合繊維の固有粘度を測定する場合は、単糸を各ポリマー成分に分割することが不可能なため、その平均値を求めた。

( 2 ) 顕在している捲縮の伸縮伸長率

糸を、周長 1. 1 2 5 mの検尺機で 1 0回かせ取りし、 J I S— L一 1 0 1 3に定められた恒温恒湿室に無負荷のまま一昼夜静置した。

次いで、該かせに、以下に示す荷重を掛けてかせ長を測定し、以下の式から顕在する捲縮の伸縮伸長率を測定した。

伸縮伸長率（％) = { (L 2 - L 1 ) /L 1 } X 1 0 0 但し、 L 1 は、 1 X 1 0— ³ c NZ d t e x荷重付加時のかせ長であり、 L 2は、 0. 1 8 c NZ d t e x荷重付加時のかせ長である。

( 3 ) 負荷時の捲縮率

糸を、周長 1. 1 2 5 mの検尺機で 1 0回かせ取りし、 3 X 1 0 一 ³ c N/ d t e Xの荷重を掛けた状態で、沸騰水中で 3 0分間熱処理した。次いで、同じ荷重を掛けたまま乾熱 1 8 0 °Cで 1 5分間乾熱処理した。処理後、 J I S— L一 1 0 1 3に定められた恒温恒湿室に一昼夜静置した。次いで、該かせに以下に示す荷重を掛けてかせ長を測定し、以下の式から捲縮率を測定した。

3 X 1 0— ³ c N/ d t e Xの荷重負荷時の捲縮率（％) = { ( L 4 - L 3 ) / L 4 } X 1 0 0

但し、 L 3は、 1 X 1 0— ³ c N/ d t e x荷重負荷時のかせ長であり、 L 4は、 0. 1 8 c N/ d t e X荷重負荷時のかせ長である。

( 4 ) 伸長回復速度

糸を、周長 1. 1 2 5 mの検尺機で 1 0回かせ取りし、沸騰水中で 3 0分無負荷で熱処理する。沸水処理後の仮撚加工糸について、 J I S - L - 1 0 1 3に準じて以下の測定を行った。

沸水処理後の仮撚加工糸は、無負荷で 1昼夜静置した。

引っ張り試験機を用いて、仮撚加工糸を、 0. 1 5 c N/ d t e xの応力まで伸長した状態で引っ張りを停止し、 3分間保持した後に、下部の把持点の真上でハサミにより糸を切断した。

ハサミにより切断された仮撚加工糸が収縮する速度は、高速ビデォカメラ（分解能： 1 / 1 0 0 0秒）を用いて撮影する方法により求めた。ミリ単位の定規を仮撚加工糸と 1 0 mmの間隔を置いて並列に固定し、切断した仮撚加工糸の切片先端に焦点をあてて、この切片先端の回復の様子を撮影した。高速ビデオカメラを再生し、仮撚加工糸切片の先端の時間当たりの変位（mmZミリ秒）を読み取り、回復速度（m/秒）を求めた。

( 5 ) トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率

¹ H— NMR法によりトリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率を測定した。

測定装置、条件は以下の通りである。

測定装置： Bruker社製； F T— NMR D P X - 4 0 0

溶媒：重水素化トリフロロ酢酸

試料濃度： 2. 0 w t %

測定温度： 2 5 °C 化学シフト基準： tetramethylsilane (TMS) を O p p mとした積算回数： 2 5 6回

待ち時間： 3. 0秒

繊維を水洗した後、室温で 2 4時間乾燥したものを試料とし、各測定試料の¹ H— NMRスぺクトルを測定した。

トリメチレンテレフタレート環状ダイマーのベンゼン環由来のシグナルを用いて、 P T T及び Zまたは他のポリエステルのベンゼン環由来のシグナルとの積分値の比率より、トリメチレンテフタレート環状ダイマーの含有率を求めた。

測定は、各試料について 3回行って平均値を求めた。

なお、 1成分が P T Tで、他成分が P T T以外の場合は、複合繊維（又は仮撚加工糸）中における P T T中の環状ダイマー含有率で表示した。

( 6 ) 破断強度、破断伸度

J I S— L— 1 0 1 3に基づいて測定した。

( 7 ) 熱応力値

熱応力測定装置 KE— 2 (カネボウエンジニアリング社製）を用いて測定した。

繊維を約 2 0 c m長の長さに切り取り、これの両端を結んで輪を作り、測定器に装填した。初荷重 0. 0 5 c Nノ d t e X、昇温速度 1 0 0 °C/分の条件で測定し、熱応力の温度変化をチヤ一トに書かせた。熱応力は、高温域で山型の曲線を描くので、このピーク値を発現する温度を極値温度、またこの応力を極値応力とした。

読み取った極値応力の値（ c N) を 1 / 2 して繊度（ d t e X ) で除した値から、初荷重を引いて得られた値を熱応力値とした。熱応力値（ c NZ d t e x ) = {読み取り値（ c N) } / {繊度 ( d t e X ) X 2 } 一初荷重 ( c N/ d t e X ) ( 8 ) 糸の温度

非接触温度計により、仮撚加工時の糸温度を測定した。

測定器は、サーモビユア（THERM0VIEWER) 】丁 0— 6 2 0 0型（日本電子（ J E O L) (株）製）を用いた。

( 9 ) 仮撚加工性

以下の仮撚条件で、 1 4 4錘、 4 8時間加工したときの糸切れ状態を評価した。

(仮撚条件）

仮撚機：石川製作所製 I V F 3 3 8

仮撚数： 3 2 0 0 T/m

第 1 ヒーター温度：実施例に記載の条件

仮撚速度： 1 5 0 mZ分

仮撚加工性は、糸切れ数を力ゥントして以下の基準で評価した。

◎ ；糸切れ 1 0回未満

〇；糸切れ 1 1〜 2 0回

X ；糸切れ 2 1回以上

( 1 0 ) 染色性

複合繊維を、ィタリ一撚糸機により 1 2 0 T/mの撚りを付与した後、神津製作所製のソフトワインダーを用いて紙管径 8 1 mmの紙管に、卷き密度 0. 2 5 g / c m³ で巻き取った。このチーズを外径 6 9 mmの染色チューブに差し替えて、チーズ染色機（日阪製作所（株）製の小型チーズ染色機）にて、染色を行った。

(染色条件）

染料：分散染料（Dianix Blue A C— E ) ； 1 % o w f 分散剤：デイスパー T L ； 0. 5 g / 1

P H ： 5. 0 (酢酸にて調整）

流量： 4 0 リツトル Z分（イン—アウトで染液を循環）温度、時間： 1 2 0 °C、 3 0分間

(還元洗浄条件）

ハイドロサルフアイト： 1 g リットル

サンモール R C— 7 0 0 (日華化学社製）： l g /リットル水酸化ナトリウム： l g Zリットル

流量： 4 0 リツトル/分

温度、時間： 8 0 °C、 3 0分間

染色性の評価は下記のようにして行った。

チーズ染色した仮撚加工糸を、横編み機（コッポ社（株）製、 1 4ゲージ）を用いて、 2 4コース、 2 0ゥエルの天竺組織の横編み布を作成し、更に、ホフマンプレス機（神戸電気工業（株）製、神戸プレス）にて、スチーム仕上げを行って、横編み布帛を作成した。この横編み布帛を、熟練者 3名により、染斑の評価を行い、以下のように判定を行った。

◎ ；斑などの欠点なく、極めて良好

〇；斑などの欠点なく、良好

X ；斑があり、不良

( 1 1 ) 布帛のストレッチ率と伸長回復率

布帛の作成は以下のように行った。

経糸に 8 4 d t e x/ 2 4 f の Ρ Τ Τ単一の繊維（旭化成 Κ . Κ の「ソロ（ S o l o ) 」：商標）の無撚糊付け糸を用い、緯糸に本発明の各実施例および比較例で得られた 8 4 d t e xZ24 f 仮撚加工糸を用いて、経密度 9 7本 Z2. 5 4 c m、緯密度 8 8本 / 2 . 5 4 c mの平織物を作成した。

織機：ウォータ一ジヱットルーム ZW- 303 (津田駒工業社製）製織速度： 4 5 0回転/分

得られた生機を、液流リラクサ一にて 9 5 °Cでリラックス精練後、液流染色機にて 1 2 0 °Cで染色を行った。次いで、 1 7 0 °Cで仕上、幅出し熱セットの一連の処理を行った。仕上げ後の織物は、経密度が 1 6 0本 2. 5 4 c m、緯密度が 9 3本 / 2. 5 4 c mでめった。

得られた布帛を用い、以下の方法でストレツチ率と伸長回復率を評価した。

島津製作所（株）製の引張試験機を用いて、つかみ幅 2 c m、つかみ間隔 1 0 c m、引張速度 1 0 c mZ分で、試科を緯方向に伸長させたときの 2. 9 4 N/ c mの応力下での伸び（％) をストレツチ率とした。

その後、再び同じ速度でつかみ間隔 1 0 c mまで収縮させた後、再度、応力一歪み曲線を描き、応力が発現するまでの伸度を残留伸度（A) とした。伸長回復率は以下の式によって求めた。

伸長回復率（％) = 〔（ 1 0— A) / 1 0〕 X 1 0 0

( 1 2 ) 編地の表面品位

仮撚加工糸を 2本合糸して、総繊度 1 6 8 d t e X とし、東平機械社製の筒編み機（ 2 2ゲージ Z 2. 5 4 c m) にて筒編地を作成した。この筒編地を、無負荷で 1 0 0 °C、 3 0分間沸水処理を行つた後、乾燥して、 5人のパネラーにより、下記の基準で表面品位を判定した。

◎ ：表面品位良好

〇：表面品位やや良好

X ：表面品位不良（凹凸有り）

[実施例：！〜 4、比較例 1 ]

本実施例は、顕在している捲縮の捲縮率及び荷重負荷時の捲縮率の効果について説明する。 (仮撚用原糸の製造）

本実施例においては、仮撚用原糸としてはパーン卷形状のものを使用した。

仮撚用原糸の製造にあたり、高粘度成分及び低粘度成分の両方に

P T Tを使用し、各 P T Tの固有粘度及び P T T中に含有されるトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率を表 1 aに示すように異ならせて、サイドーパイ一サイド型の複合繊維を製造した。高粘度成分と低粘度成分の配合比率は 5 0 Z 5 0 とした。

複合繊維の製造条件は以下の通りである。

(紡糸口金）

孔径： 0. 5 0 m m φ

吐出孔径と孔長の比： 2. 0

孔の鉛直方向に対する傾斜角： 3 5度（単一成分は 0度）孔数： 2 4

(紡糸条件）

ペレツト乾燥温度及び到達水分率： 1 1 0 °C、 1 5 p p m 押出機温度： 2 5 0 °C

スピンへッド温度： 2 6 5 °C

溶融時間： 1 2分間

ポリマー吐出量：延伸糸の繊度が 8 4 d t e x となるように各条件ごとに設定

非送風領域： 1 2 5 mm

冷却風条件：温度； 2 2 °C、相対湿度； 9 0 %、速度； 0. 5 m

/ s e c

仕上げ剤：ポリエーテルエステルを主成分とする水系ェマルジョン（濃度 2 0 w t %)

引取速度： 1 1 0 0 m/分 (未延伸糸）

繊度：延伸後の繊度が 84 d t e xとなるように設定

水分含有率： 0. 5 w t %

保管温度： 2 2 °C

(延伸条件）

延伸速度： 8 00 mノ分

スピンドル回転数： 8 00 0回 Z分

延伸口ール温度： 5 5 °C

ホットプレート温度： 1 3 0 °C

バル一二ング張力： 0. 0 7 c NZd t e x

(延伸糸パーン）

繊度フイラメント数： S A d t e xZZ f

卷量： 2. 5 k

撚数： 1 0回 Zm

交絡数： 20ケ Zm

パーン硬度： 8 4

(仮撚条件）

仮燃機：石川製作所製 I V F 3 3 8

仮撚数： 3 200 TZm

第 1 ヒーター温度： 1 6 0 °C

仮撚速度： 1 5 0 mZ分

得られた複合繊維の物性を表 1 aに、仮撚加工糸の物性を表 1 b に示した。

表 1 bから明らかなように、本発明の仮撚加工糸は、高い捲縮発現力を有し、染めの均一性も良好であった。更に、織物においても優れたストレツチ性と伸長回復性を示す。

比較例 1は、仮撚加工糸の捲縮の伸縮伸長率も小さく、また、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が高いために、仮撚加工性も不良であった。

次に、実施例 1で得られた仮撚加工糸を無燃で経糸及び緯糸に使用して、経密度 9 5本ノ 2. 5 4 c m, 緯密度 8 0本 Z2. 5 c mの平織物の生機を得た。この生機を染色加工し、経密度 1 5 0本 / 2 . 5 4 c m、緯密度 1 2 5本 Z2. 5 4 c mの織物を得た。

得られた織物は、表面が平滑で、経方向のストレッチ率が 4 2 % 、伸長回復率が 8 5 %、 2 0 %伸長時における応力は 9 8 c N/ c mであり、経糸に使用しても良好な表面品位、染め品位と優れたストレツチ生を有していた。

実施例 1〜 4の仮撚加工糸は、いずれも、伸度 3〜 1 0 %での微分ヤング率の最小値が 1 5 c Nノ d t e x以下であり、織編物はソフトな風合いを有していた。

また、密度法で測定される結晶化度も 3 5〜 5 0 %と高く、編織や縫製などの加工時に加えられる熱に対しても、捲縮のフローが生じることもなく、優れた捲縮堅牢性を有するものであった。

更に、染色においても、 1 2 0 °C以下での低温可染性を示すという特徴を有するものであった。

[実施例 5〜 7、比較例 2および 3 ]

本実施例では、仮撚加工糸に含有されるトリメチレンテレフタレ一ト環状ダイマー含有率の効果について説明する。

実施例 1において、サイドーパイ一サイド型複合繊維を製造十るに際し、 · 低粘度成分としてトリメチレンテレフタレート環状ダイマ一含有率が異なる P T Tを用いて、複合繊維を得た。

この複合繊維を実施例 1 と同様に仮撚加工した。この時の仮撚加ェ性を表 2に示した。

表 2から明らかなように、本発明の仮撚加工糸は、加工性も良好で、しかも、染めの均一性も良好であった。

比較例 2、 3は、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が本発明の範囲外であり、仮撚加工性および染めの均一性に劣るものであった。

[実施例 8〜 1 1、比較例 4〜 5 ]

本実施例では、仮撚加工時の糸温度の効果について説明する。実施例 1 において、仮撚加工時の糸温度を表 3に示すように異ならせて、仮撚加工を行った。仮撚加工性及び、加工糸物性を表 3に示す。

表 3から明らかなように、本発明の範囲の仮撚条件であれば、良好な加工性を示し、また仮撚加工糸は、優れた捲縮性と伸長回復性及び染めの均一†生を有していた。

[実施例 1 2〜： L 7 ]

本実施例では、仮撚加工に供給する複合繊維として、パッケージ形状に巻かれた複合延伸繊維、及び複合未延伸繊維を用いた場合の効果について説明する。

(延伸複合繊維及び未延伸複合繊維の製造）

図 7に示す紡糸一延伸一卷取機を用いて製造を行った。紡糸条件は、実施例 1 と同様にして、卷取条件を以下のようにして実施した

(延伸複合繊維の巻取条件）

第 1 ゴデットロール速度： 2 0 0 0 m /分

第 1 ゴデットロール温度： 5 5 °C

第 2ゴデットロール温度： 1 2 0 °C

第 2ゴデットロール速度を異ならせて、表 4 aに示すような破断伸度の複合延伸繊維を得た。

(未延伸複合繊維の巻取条件）第 1 ゴデットロール温度： 6 0 °C

第 2ゴデットロール温度： 1 2 0。C

第 1 ゴデットロール速度を 2 5 0 0、 2 3 0 0、 2 0 0 0 m /分と異ならせ、第 2ゴデットロール速度を第 1 ゴデットロール速度とほぼ同一速度にして巻取り、破断伸度が、 7 1 %、 8 0 %、 1 0 0 %の複合未延伸繊維を得た。

本実施例において、仮撚加工は以下のようにして実施した。

仮燃加工機：村田機械製作所（株）製の 3 3 H仮撚機

仮撚条件：糸速度； 3 0 0 m /分

仮撚数； 3 2 3 0 T / m

延伸比；加工糸の伸度が 3 5 %となるように設定第 1 フィード率；一 1 %

第 1 ヒーター温度： 1 6 5 °C

第 2 フィード率；一 3 %

複合繊維の物性を表 4 aに、仮撚加工糸の物性を表 4 bに示した表 4 bから明らかなように、本発明のパッケージ形状に卷かれた複合繊維を仮撚して得られた仮撚加工糸は、優れた捲縮発現力と伸長回復性及び染めの均一性を有していた。

[実施例 1 8および 1 9、比較例 6 ]

本実施例では、高粘度成分と低粘度成分のポリマー種類の効果について説明する。

高粘度成分と低粘度成分を表 5 aに示すように組み合わせて、実施例 1に準じてサイド一パイ一サイド型の複合繊維を得た。

なお、実施例 2 0、比較例 6、比較例 7においては、溶融温度を 2 8 0 °Cとした。実施例 1 と同様に仮撚加工を行い、得られた仮撚加工糸の物性を表 5 bに示す。表 5 bから明らかなように、本発明の仮撚加工糸は、優れた捲縮発現力と伸長回復性及び染めの均一性を有していた。

両方の成分とも P E Tを用いた比較例 6は、捲縮性及び伸長回復性に劣るものであった。

[比較例 7 ]

本比較例は、 P T T単一繊維の仮撚加工糸について説明する。 P T Tのみからなる単一の繊維として、 8 4 TZ 2 4 f (旭化成 K. Kの「ソロ（ S o l o ) 」：商標）を、仮撚加工時の糸温度を 1 9 0 °Cとする以外は、実施例 1 と同様に仮撚加工した。

仮撚加工糸は、解撚トルク 1 6 7回/ mであった。この仮撚加工糸を、実施例 1 と同様にして織物を得た。仮撚加工糸および織物の物性を表 5 bに示す。なお、織物の 2 0 %伸長時の応力は 2 9 4 c N Z c mであった。

[実施例 2 0〜 2 3、比較例 8 ]

本実施例では、 2ヒーター仮撚加工糸の効果について説明する。仮撚加工に供給する複合繊維として、実施例 1で得られた複合繊維を用い、以下に示す条件で 2 ヒーター仮撚加工を実施した。

仮撚加工機：村田機械製作所（株）製の 3 3 H仮撚機

加工条件：糸速度 3 0 0 m/分

仮撚数 3 2 3 0 T /m

延伸比 1. 0 8倍

第 1 ヒーター温度； 1 6 5 °C

第 1 フィード率；一 1 %

第 2 ヒーター温度； 1 5 0 °C

第 2 ヒーター域でのオーバーフィード率を、表 6のように異ならせた。得られた仮撚加工糸の物性を表 6に示す。

本実施例から明らかなように、オーバーフィード率が本発明の範囲であれば、安定した仮撚加工糸加工性と、良好なストレッチ性、運動追随性を有しかつ、染めの均一性に優れた仮撚加工糸が得られた。

以上の実施例、比較例の結果をまとめて表 1 a〜 6に示す。

表 1 a

(¾ ^;トリメチレレフタ^-ト獻タイ

表 2

(注） D含有率；トリメチレンテレフタレート環状ダイマーの含有率

仮撚加工仮撚加工顕在する荷重負荷伸長回復麵艘布^) 布布帛の伸時の糸温性捲縮の伸時の捲縮鎖生ストレッチ率

度ぬ '観轉率（%) (cN/dtex) (%) (%)

(%)

赚½ 130 ◎ 45 20 19 2. 5 ◎ 22 76 X

140 ◎ 53 31 24 2. 6 ◎ 37 82 〇娜 J9 150 ◎ 88 36 27 2. 5 ◎ 52 85 ◎

165 ◎ 105 55 34 2. 5 ◎ 57 88 ◎

170 〇 140 60 35 2. 4 ◎ 60 90 〇磨! 15 195 X 氺ネ氺氺氺氺 X

ホ miF

表 4 a

表 4 b

(¾) O トリメチレレフタト "^

表 5 a

固有粘度複合繊維翻艘蘭

のの PIT中の

ポリマ— 贿纖ポリ m m (cNdtex) (%) (c dtea)

(dlg) (wt%) (dl/g) ( t%)

(dlg) (wt%)

ΡΤΤ 1. 26 0. 8 ΡΒΤ 1. 00 0. 26 0. 96 1. 7 3. 0 35

ΡΤΤ 1. 28 0. 8 PET 0. 50 0. 78 0. 75 1. 6 3. 1 35 磨！] 6 PET 0. 72 PET 0. 50 0. 22 0. 60 4. 1 32

6¾ トリメチレ ^レフタト^^ィ^^ »

表 5 b

性捲縮の伸時の捲縮 ^C PI 中の値 U 鎖生ストレ率

編率（％) (%) (cN/dtex) (%) (%)

(%) (wt%)

◎ 72 38 22 1. 7 1. 1 2. 7 ◎ 40 84 ◎

〇 52 31 20 1. 6 1. 3 2. 9 〇 31 80 〇

◎ 12 14 15 1. 2 3. 6 ◎ 5 65 X 赚 !17 ◎ 65 25 18 1. 8 0. 9 2. 8 ◎ 20 75 X

Ό Φ;トリメチレ ^レフタ ι ^ト^^^^^

o p

〇第 2ヒータ仮撚加工解撚トル荷重負荷伸長回復繊度変動翻艘麵被布鱖

^- ^— 性ク時の捲縮値 U% 鎖生

フィード率（%) (%) (c dtex) (%)

率（％)

一 5 ◎ 73 38 29 1. 0 2. 6 33 ◎ 〇 ◎

¾ffi^iJ21 一 3 ◎ 64 35 25 1. 0 2. 5 35 ◎ ◎ ◎

0 ◎ 70 33 24 1. 0 2. 5 38 ◎ ◎ ◎

+4 ◎ 63 30 20 1， 1 2. 4 43 ◎ ◎ 〇赚列 8 +7 〇 72 18 12 1. 6 2. 3 47 〇 ◎ X

産業上の利用可能性

本発明のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸は、染色トラブルがなく、また、拘束力の大きな編織物に用いても、大きな伸縮性及び伸長回復性を発揮しうるので、卓越したストレツチ性と素早いストレツチ回復性、即ち、優れた運動追随性を有する編織物が得られる。

さらに、本発明は、ポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を工業的に安定して製造する方法を提供するもので、工業的に価値の高いものである。

Claims

請求の範囲

( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイドーパイ― サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている

( 2 ) 単糸を構成する 2種類のポリエステル成分のうち少なくとも 1成分がポリトリメチレンテレフタレートである。

( 3 ) 該 2種類のポリエステル成分の固有粘度差が 0. 0 5〜 0 . 9 ( d l / g ) である。

( 4 ) 潜在捲縮性を有している。

2. 複合繊維の平均固有粘度が 0. 6〜 1 . 2 ( d 1 / g ) であることを特徴とする請求項 1に記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

3. 下記（ 1 ) 〜（ 6 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

( 2 ) 単糸を構成する 2種類のポリエステル成分の _うち少なくとも 1成分がポリトリメチレンテレフタレートである。

( 4 ) 沸水処理時の負荷荷重 X ( X 1 0 - ³ c N/ d t e x ) と、沸水処理後の捲縮率 Y (%) との関係が、一 1 0 Χ + 6 0 ≤ Υ≤ 8 0を満足する（伹し、 1 ≤ Χ≤ 4の範囲である）。

( 5 ) 沸水処理後の仮撚加工糸の伸長回復速度が 1 5〜 5 0 m/ 秒である。

( 6 ) 沸水処理前の仮撚加工糸の破断伸度が 2 5 %以上である。 4. ポリトリメチレンテレフタレートが、ポリトリメチレンテレフタレートのホモポリマ一であるか又はトリメチレンテレフタレート繰り返し単位以外のエステル繰り返し単位を 1 0モル％以下含有する共重合ポリマーであることを特徴とする請求項 1、 2または 3 に記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

5. 沸水処理前に顕在している捲縮の伸縮伸長率が 7 0〜 3 0 0 %であることを特徴とする請求項 1 〜 4のいずれかに記载のポリェステル系複合繊維の仮撚加工糸。

6. 負荷荷重 3 X 1 0— ³ c N/ d t e Xで沸水処理した後に測定される捲縮率が 3 5 %以上であることを特徴とする請求項 1 〜 5 のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

7. 下記（ 1 ) 〜（ 7 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイド—パイ— サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている

( 3 ) 該ポリトリメチレンテレフタレートが、ポリトリメチレンテレフタレー卜のホモポリマーであるか又はトリメチレンテレフタレート繰り返し単位以外のエステル繰り返し単位を 1 0モル％以下含有する共重合ポリマーである。 ( 4 ) 解撚トルクが 1 0 0回 Zm以下である。

( 5 ) 沸水処理時の負荷荷重 X ( X 1 0 - ³ c N/ d t e X ) と、沸水処理後の捲縮率 Y (%) との関係が、一 1 0 Χ+ 6 0≤ Υ≤ 8 0を満足する（但し、 1 ≤ Χ≤ 4の範囲である）。

( 6 ) 沸水処理後の仮撚加工糸の伸長回復速度が 1 5 ~ 3 0 m/ 秒である。

( 7 ) 沸水処理前の仮撚加工糸の破断伸度が 2 5 %以上である。

8. 負荷荷重 3 X 1 0— ³ c N/ d t e xで沸水処理した後に測定される捲縮率が 3 0 %以上であることを特徴とする請求項 7に記載の編物に適したポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

9. 他のポリエステル成分が、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート又はポリプチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項 1〜 8のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

1 0. ポリトリメチレンテレフタレートが、 3官能性成分を含有していないことを特徴とする請求項 1〜 9のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

1 1. 仮撚加工糸中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2. 5 w t %以下であることを特徴とする請求項 1〜 1 0 のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

1 2. 仮撚加工糸の繊度変動値（U%) が 1. 5 %以下であることを特徴とする請求項 1〜 1 1のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸。

1 3. 請求項 1〜 1 2のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を一部または全部に用いた編織物。

1 4. 下記（ 1 ) 〜（ 6 ) の要件を満足することを特徴とするポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法。 ( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイド—パイ— サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている

( 3 ) 該 2種類のポリエステル成分の少なくとも一方の成分がポリトリメチレンテレフタレートである。

( 4 ) 該ポリトリメチレンテレフタレート中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2. 5 w t %以下である。

( 1 ) 複合繊維が、 2種類のポリエステル成分がサイド一パイ一サイド型または偏心鞘芯型に貼り合わされた単糸で構成されている

( 3 ) 該 2種類のポリエステル成分の少なくとも一方め成分がポリトリメチレンテレフタレートである。

( 4) 該ポリトリメチレンテレフタレ一ト中のトリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2. 5 w t %以下である。

( 6 ) 得られた複合繊維を、 2 ヒーター法で仮撚加工する

( 7 ) 第 2 ヒーター内のオーバーフィード率が一 1 0〜+ 5 %である。

( 8 ) 仮撚加工時の糸温度が 1 4 0〜 1 9 0 °Cである。

( 3 ) 該 2種類のポリエステル成分がいずれもポリトリメチレンテレフタレートである。

( 4 ) 該ポリトリメチレンテレフタレートが 3官能性成分を含有していない。

( 5 ) 複合繊維の平均固有粘度が 0. 6〜 1 . 2 d l / gである

( a ) パーン形状に巻かれており、破断伸度が 2 5〜 5 0 %、乾熱収縮応力の極値応力が 0. 1 0〜 0. 3 0 c NZ d t e xである複合繊維

( b ) チーズ形状に卷かれており、破断伸度が 3 0〜 8 0 %、乾熱収縮応力の極値応力が 0〜 0. 2 0 c N/ d t e Xである複合繊維

( c ) チーズ形状に卷かれており、破断伸度が 5 0〜 1 2 0 %、乾熱収縮応力の極値応力が 0〜 0. 1 5 c NZ d t e X、沸水収縮率が 1〜 1 0 %である未延伸複合繊維

1 7. 下記（ 1 ) 〜（ 6 ) の要件を満足することを特徴とする請求項 1 4〜 1 6のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法。

( 1 ) 2種類のポリエステル成分が、いずれもポリトリメチレンテレフタレートのホモポリマーである。

( 2 ) 2種類のポリエステル成分の固有粘度差が 0. 3〜 0. 5 d 1 Z gである。

( 4) 得られた複合繊維を仮撚加工する。

1 8. 2種類のポリエステル成分がいずれも、トリメチレンテレフタレート環状ダイマー含有率が 2. 5 w t %以下であるポリトリメチレンテレフタレートのホモポリマーであることを特徴とする請求項 1 4〜 1 7のいずれかに記載のポリエステル系複合繊維の仮撚加工糸を製造する方法。