WO2002002356A1

WO2002002356A1 - Pneumatic tire

Info

Publication number: WO2002002356A1
Application number: PCT/JP2001/005773
Authority: WO
Inventors: Hiroyuki Teratani; Shinichi Motofusa; Hajime Kondo; Tomohisa Nishikawa; Yukihiro Kusano; Yugo Zuigyou
Original assignee: Bridgestone Corporation
Priority date: 2000-07-03
Filing date: 2001-07-03
Publication date: 2002-01-10
Also published as: EP1297974A4; US20060272760A1; US20030015272A1; EP2287015A2; EP1297974A1; EP1297974B1; EP2289710A2; EP2289710B1; EP2287015A3; EP2289710A3

Description

明細書空気入りタイヤ技術分野

本発明は、外傷などによるパンクの影響を受けない空気入りタイヤ、特にタイヤ受傷後の走行における耐久性（ランフラット耐久性）および通常走行時の振動乗り心地性（乗り心地性）に優れた安全タイヤに関するものである。背景技術

—般に、空気入りタイヤは、タイヤ内部に空気を封じ込め、真空基準の絶対圧（以下、単に内圧とする）を 2 0 0から 4 0 0 k P a程度に保持することによって、タイヤのカーカスおよびベルト等のタイヤ骨格部に張力を発生させ、この張力によって,、タイヤへの入力に対してのタイヤの変形並びにその復元を可能としている。すなわち、タイャの内圧を所定の範囲に保持することによって、タイヤの骨格に一定の張力を発生させて、荷重支持機能を付与するとともに、剛性を高めて、駆動、制動および旋回性能などの、車両の走行に必要な基本性能を付与している。

ところで、この所定の内圧に保持されたタィャが外傷を受けると、この外傷を介して空気が外部に漏れ出してタイヤ内圧が大気圧まで下がる、いわゆるパンク状態となるため、タイヤ骨格部に発生させていた張力はほとんど失われることになる。このため、タイヤに所定の内圧が付与されることによって得られる荷重支持機能、駆動性能、制動性能および旋回性能も失われる結果、そのタ.ィャを装着した車両は走行不能に陥るのである。

そこで、従来より、パンク状態においても走行を可能とする安全夕ィャについて多くの提案がなされている。例えば、自動車用の空気入り安全タイヤとしては、 2重壁構造を有するもの、タイヤ内に荷重支持装置を配設したもの、タイヤサイドウオール部を補強したものなど種々のタイプのものが提案されている。これらの提案の内、実際に使用されている技術としては、タイヤのサイドウォール部を中心にショルダ一部からビード部にかけての内面に比較的硬質のゴムからなるサィド補強層を設けたタイヤがあり、この種のタイヤは主に偏平率が 6 0 %以下タイヤにおいての、いわゆるランフラットタイヤとして適用されている。

従来、このサイド補強層は、ゴム組成物単体、あるいはゴム組成物と繊維などとの複合体により構成されている。しかしながら、特に、タイヤのパンクなどによりタイヤの内部圧力 (以下、内圧と称す。）が低下した状態で走行する、いわゆるランフラット走行時には、タイヤの温度が 2 0 0 °C以上になることもある。このような高温下では、上記ゴム組成物において、加硫などによって形成された架橋部や、ゴム成分を構成するポリマー自体が切断されることによりゴム組成物の弾性率が低下し、荷重支持機能が低下するため、タイヤのたわみが増加した結果、発熱がさらに進み、サイド補強層の破壊限界が低下するなどの現象が生じ、その結果、タイヤが比較的早期に故障に至るという問題があった。

このような故障に至る過程をできるだけ遅くする手段の一つとして- 配合する材料を変えることにより使用するゴム組成物の弾性率をできるだけ大きくし、あるいはその損失正接（ t a η δ ) をできるだけ小さく設定して、ゴム組成物自体の発熱を抑制する方法が知られているが、従来の配合面からのアプローチには限界があり、ランフラット走行において、一定以上の耐久距離を確保するには、サイド補強層及び /又はビードフイラ一を増量するしかない。

しかし、サイド補強層やビードフィラーを追加する手段は、タイヤ重量が 3 0 %から 4 0 %も増加することとなるため、夕ィャの縦ばね定数および前後ばね定数が上昇し、転がり抵抗の大幅な悪化と内圧低下前の通常内圧走行時の乗り心地性低下を招く、車両の足廻りに与える負担が大きく、足廻り機構の耐久性を大幅に低下させてしまうなどの不利がある。従って、通常走行時の性能、車両の耐久性、燃費および環境に悪い影響を与えることから、未だ汎用性に乏しい技術である。一方、タイヤ断面高さの高い、偏平率が 6 0 %以上の空気入りタイャにおいては、比較的高速で長距離を走行するときのサイドウオール部の発熱を避けるために、リムに中子などの内部支持体を配置してパンク時の荷重を支持する構造としたランフラットタイヤが主に適用されている。

しかし、パンク後のランフラット時にタイヤと内部支持体との間で発生する局所的な繰り返し入力にタイヤが耐えることができずに、結果としてパンク後の走行距離は一般的には 1 0 0から 2 0 0 k m程度に限定されていた。加えて、内部支持体をタイヤ内部に配置してからタイヤをリムに組み付ける作業は、煩雑で長時間を要することも問題であった。この点、リムの幅方向一端側と他端側とのリム径に差を設けて、内部支持体を挿入し易くした工夫も提案されているが、十分な効果は得られていない。

なお、内部支持体を具えるランフラットタイヤのパンク後走行距離を延ばすには、骨格材を追加してタィャ構造をより重厚にすることが有効であるが、骨格材を追加した分、通常使用時の転がり抵抗や乗り心地性が悪化するため、この手法を採用することは現実的ではない。

また、タイヤとこれに組付けるリムとの組立体の内部空洞へ独立気泡を有する発泡体を充塡したタイヤが、例えば特開平 6 - 1 2 7 2 0 7号公報、特開平 6— 1 8 3 2 2 6号公報、特開平 7— 1 8 6 6 1 0 号公報および特開平 8 - 3 3 2 8 0 5号公報などに記載されている。これらに提案されたタイヤは、主に農耕用タイヤ、ラリー用タイヤ、 2輪車用タイヤおよび自転車タイヤなど特殊な、または小型のタイヤに限定されるものである。従って、乗用車用タイヤやトラックおよびバス用タイヤなど、とりわけ転がり抵抗や乗り心地性を重視する夕ィャへの適用は未知であった。そして、いずれの発泡体も、その独立気泡内部は大気圧であるため、通常のタイヤ内部の高圧空気を代替とするには機能的に不十分であつた。

さらに、特許第 2 9 8 7 0 7 6号公報には、発泡体充塡材を内周部に揷入したパンクレスタイヤが開示されているが、気泡内気圧が大気圧に極めて近いことによる不利に加え、発泡体がウレタン系であるために、ウレタン基の分子間水素結合に起因するエネルギーロスが大きく、自己発熱性が高い。よって、ウレタン発泡体をタイヤ内に充塡した場合、タイヤ転動時の繰り返し変形により、発泡体が発熱し大幅に耐久性が低下する。また、気泡を独立して形成するのが難しい素材を用いているため、気泡が連通しやすく気体を保持することが難しく、特にタイャ受傷後の走行において、所望のタィャ内圧を保持できない不利がある。発明の開示

本発明は、このような状況下で、通常走行時における転がり抵抗および乗り心地性を犠牲にすることなしに、タイャ受傷後にあっても安定した走行を可能とし、ランフラット耐久性に優れた安全タイヤを提供することを目的とするものである。

本発明者らは、上記の問題点を解決すべく鋭意検討したところ、内圧通常走行時の振動乗り心地性能とパンク時のランフラット性能を両立するためには、超高温での弾性率の低下を抑制する機能や、低温での弾性率は低いが、超高温での弾性率が著しく増加する機能を持ったゴム部材をサイドウォール部に配置することが有効であることを見出した。すなわち、本発明の第 1 の観点は、左右一対のビード部と、該ビ一ド部間に跨って配設されたカーカス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレッド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウオール部と、前記ビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビ一ド部に配置されたゴム部材及び前記サイドウォ一ル部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、動的貯蔵弾性率の 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cにおける最小値が 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の 7 5 %以上であるゴム組成物 ( r 1 ) で構成されることを特徴とする空気入りタイヤを提供するものである。

次に、本発明の第 2の観点は、左右一対のビード部と、該ビ一ド部間に跨って配設されたカーカス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレツド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウオール部と、前記ビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サイドウォール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、（ 1 )共役ジェンュニットにおけるビニル結合量が 1 5 %以上である共役ジェン系弾性重合体、或いは（ 2 ) 分子中に窒素原子及び珪素原子の少なくとも一種を有する共役ジェン系弾性重合体 ( a ) を 5 0重量⁰ /₀以上含んでなるゴム成分（A ) を配合してなるゴム組成物（ r 2 ) で構成されることを特徴とする空気入りタイヤを提供するものである。

次に、本発明の第 3の観点は、左右一対のビード部と、該ビード部間に跨って配設されたカーカス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレツド咅と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウオール部と、前記ビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウォール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サイドゥオール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、シトラコンイミド化合物、ァクリレート類化合物、及び、下記一般式（ I ) で表される化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物（ B ) を配合してなるゴム組成物' ( r 3 ) により構成されることを特徴とする空気入りタィャを提供するものである。

R ¹ - S - S - A - S - S - R ² · · · ( I )

(式中 Aは炭素数 2から 1 0 のアルキレン基、 R ¹ 及び R ² は、それぞれ独立に窒素原子を含む一価の有機基を示す。）

次に、本発明の第 4の観点は、左右一対のビード部と、該ビード部間に跨つて配設されたカーカス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレッド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウオール部と、前記ビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サイドゥオール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、上記のゴム組成物（ r 1 )、ゴム組成物（ r 2 )、又は、ゴム組成物（ r 3 ) により構成され、かつ、サイドウオール部にゴムー不織布複合体を配設することを特徴とする空気入りタイヤを提供するものである。

また本発明の第 5の観点は、左右一対のビード部と、該ビード部間に跨って配設されたカーカス層と、該カ一カス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレツド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウオール部と、前記ビ一ド部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなるタイヤの前記サイドウォ —ル部に、 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率がから 2 O M P aであると共に、 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の最小値が、 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の 7 5 %以上であるゴム組成物により構成されるゴム部材を配置することにより、空気入りタイヤの内圧通常走行時の振動乗り心地性能とランフラット耐久性能とを両立させる方法を提供するものである。図面の簡単な説明

図 1 は、本発明の乗用車用空気入りタイヤの概略断面図の一例である。

図 2 は、本発明の乗用車用空気入りタイヤの概略断面図の他の例である。

図 3は、本発明の乗用車用空気入りタイヤのサイドウオール部におけるカーカス構造の概略の一例を示す説明図である。

図 4は、本発明の乗用車用空気入りタイヤのサイドウオール部におけるカーカス構造の概略の他の例を示す説明図である。

図 5は、本発明の乗用車用空気入りタイヤのサイドウオール部におけるカーカス構造の概略の他の例を示す説明図である。

図 6は、本発明の実施例で用いたタイヤのサイドウオール部の該略図の一例である。

図 7は、本発明の実施例で用いた夕ィャのサイドゥオール部の該略図の一例である。

図 8は、ゴムーフィラメント繊維複合体の配設位置の一例の説明図である。

図 9は、ゴムーフイラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。

図 1 0は、ゴム一フィラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。

図 1 1 は、ゴム一フィラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。

図 1 2は、ゴムーフイラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。 '

図 1 3は、ゴムーフィラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。

図 1 4は、ゴムーフィラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。

図 1 5は、ゴムーフィラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。

図 1 6は、ゴム一フィラメント繊維複合体の配設位置の他の例の説明図である。

符号の説明

符号 1 は本発明の空気入りタイヤ、 2はサイドウオールゴム、 3は、トレッドゴム、 4 はカーカス、 4 aは折り返しカーカスプライ、 4 b はダウン力一カスプライ、 5 はベルト、 6 はビ一ドコア、 7はビードフィラー、 8はゴム補強層、 9 はゴム一フィラメント複合体、 1 0 はベルト補強層、 1 1 はベルト補強層である。発明を実施するための最良の形態

本発明の空気入りタイヤはビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材（以下ビードフイラ一ということがある）及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材（以下、サイドゴム部材、あるいは、サイド補強層ということがある。）との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サィドウオール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方を構成するゴム組成物に、超高温での弾性率低下を抑制する機能を持つたゴム組成物、或いは低温の弾性率が低く超高温での弾性率が著しく増加する機能を持ったゴム組成物を用いることにより、内圧通常走行時の振動乗り心地性能と内圧低下時のいわゆるランフラ；ソト耐久性能とを高いレベルで両立させることができる。

すなわち、本発明の空気入りタイヤにおいて、上記ゴム組成物（ r 1 )としては、 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の最小値が、 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の 7 5 %以上であることが必要である。 2 0 0 °Cから 2 5 0 tでの動的貯蔵弾性率の最小値が、 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の 7 5 %未満であれば、良好な振動乗り心地性能とランフラット耐久性能とを両立して得ることができない。上記ゴム組成物の 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の最小値は、 5 0 °Cの動的貯蔵弾性率に対して 8 5 %以上、さらに同等（ 1 0 0 % ) 以上であることが好ましく、中でも 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の最小値が、 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率より 1 0 %以上、特に 2 0 %以上高いことが好ましい。

さらに上記ゴム組成物（ r 1 ) は、前記 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率が、 2から 2 0 M P aの範囲にあることが好ましい。

本発明で使用されるゴム組成物（ r 2 ) は、ゴム成分に（ 1 ) 共役ジェンュニットにおけるビュル結合量が 2 5 %以上である共役ジェン系弾性重合体、或いは（ 2 ) 分子中に窒素原子及び珪素原子の少なくとも一種を有する共役ジェン系弾性重合体（ a ) を 4 0重量⁰ /₀以上含むことが好ましい。ここで、弾性重合体とは T gが 2 0 °C以下の重合体を指すものとする。該共役ジェン系弾性重合体（ a ) は、共役ジェン単独重合体、共役ジェン同士の共重合体又は共役ジェン一芳香族ビニル共重合体であることが好ましく、特に、ポリブ夕ジェン及びスチレン一ブ夕ジェン共重合体、中でもポリブタジェンが好ましい。

ここで、共役ジェン単量体としては、例えば 1 ， 3 —ブタジエン、 1 ， 3 —ペンタジェン、 1 ， 3 —へキサジェンなどが挙げられ、中でも 1 ， 3 —ブタジエンが好ましい。また、共役ジェン単量体との共重合に用いられる芳香族ビニル単量体としては、例えばスチレン、 _α— メチルスチレン、 1 一ビュルナフ夕レン、 3 —ビュルトルエン、ェチルビ二ルベンゼン、ジビニルベンゼン、 4 —シクロへキシルスチレン、 2， 2 , 6 — トリルスチレンなどが挙げられ、中でもスチレンが好ましい。

上記共役ジェン系重合体は種々の方法で製造することができ、重合方式としては、バッチ重合方式または連続重合方式のいずれでもよい。好ましい製造方法を挙げれば次のようなものである。

すなわち、共役ジェンを含む単量体を不活性溶媒、好ましくは炭化水素溶媒中で、有機金属などの開始剤、好ましくは有機リチウム化合物開始剤の存在下で重合して得られる。上記炭化水素溶媒としては特に制限はないが、例えば n —ペンタン、 n—へキサン、 n—ヘプタン、シクロへキサン、ベンゼン、トルエンなどが上げられ、好ましい溶媒は、シクロへキサン及び n—へキサンである。これらの炭化水素溶媒は単独で用いてもよいし、 2種以上混合してもよい。

前記開始剤として用いられる有機リチウムとしては、少なくとも 1 個のリチゥム原子が結合されかつ炭素数 2から 2 0の炭化水素リチウム化合物が好ましく、例えば、 n 一ブチルリチウム、 s e c -ブチルリチウム、ェチルリチウム、 n—プロピルリチウム、 t e r t—才クチルリチウム、フエニルリチウムなどであり、好ましいものは n—ブチルリチウムである。これらの有機リチウム開始剤は、単独で用いてもよいし、 2種以上混合して用いてもよい。

本発明において、上記の特定の動的貯蔵弾性率を有するゴム組成物を得るためには、ゴム成分として、（ 1 )共役ジェンュニットにおけるビニル結合量が 2 5 %以上である共役ジェン系弾性重合体、或いは ( 2 ) 分子中に窒素原子及び珪素原子の少なくとも一種を有する共役ジェン系重合体を用いることが好ましい。ここでいうビュル結合量とは、重合体中の共役ジェンュニッ卜のうちで、共役関係にある二つの炭素一炭素二重結合の内の一方が重合に関与せず、側鎖に炭素炭素二重結合が残っているュニッ卜の含有量である。

上記ゴム成分（ 1 ) の共役ジェン系弾性重合体（ a ) においては、共役ジェンュニットのビュル結合量が 2 5 %以上であることが好ましい。共役ジェンュニットのビ二ル結合量が少なくなると、 1 5 0 °C以上の高温下での硫黄架橋切断に伴う弾性率低下が支配的となるために- 温度上昇による弾性率低下の抑制効果が低下する傾向にある。ビニル結合量を 1 5 %以上とすることにより、温度上昇による弾性率の低下を十分に抑制することができる。同様の点から、ビュル結合量は 3 0 % 以上であることがさらに好ましく、特には 3 5 %以上、もっとも好ましくは 4 0 %以上である。また、重合体の弾性を確保する意味で、ビニル結合量は 6 5 %以下であることが好ましい。

ビ二ル結合量は、ジテトラヒドロフリルプロパン、テトラヒドロフラン、ジェチルェ一テル、ジメトキシベンゼン、ジメトキシェタン、エチレングリコールジブチルエーテル、トリエチルアミン、ピリジン、 N , N , Ν ' , Ν ' —テトラメチルエチレンジァミン、ジピベリジノエ夕ンなどのエーテル及び/又は第 3級ァミン化合物を重合系に適当量添加することにより、適宜変えることができる。

この重合反応における温度は、通常一 8 0から 1 5 0 °C、好ましくは一 2 0から 1 0 0 °Cの範囲で選定される。重合反応は、発生圧力下で行なうことができるが、通常は単量体を実質的に液相に保つ十分な圧力で操作することが望ましい。すなわち、圧力は重合される個々の物質や、用いる重合媒体及び重合温度にもよるが、所望ならばより高い圧力を用いることができ、このような圧力は重合反応に関して不活性なガスで反応器を加圧する等の適当な方法で得られる。

さらに、本発明において用いられる前記の共役ジェン系弾性重合体 ( a ) は、分子中にスズ原子、窒素原子、及び/又は珪素原子を含む変性重合体を用いることができる。このような変性重合体は、温度上昇による弾性率の低下を抑制すると共に、スズ原子又は窒素原子を導入した場合は力一ボンブラック配合ゴム組成物において、珪素原子を導入した場合はシリ力などの補強性無機充塡剤を配合したゴム組成物において発熱を抑制することもできるので好ましい。

さらに、ゴム成分（ A ) 中の共役ジェンュニットにおけるビニル結合量が 2 5 %以上である共役ジェン系弾性重合体（ a ) の含有量が 5 0重量％以上であり、かつ、分子中にスズ原子、窒素原子及び珪素原子の少なくとも 1つを含む重合体の含有量が 4 0 %以上であることが好ましく、前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) の 4 0重量％以上が、分子中にスズ原子、窒素原子及び珪素原子の少なくとも 1つを含んでいる変性重合体であることが好ましい。

また、前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) は、特に分岐構造を有するものが好ましい。分岐構造は三官能以上の開始剤、三官能以上の変性剤、重合活性基を二つ以上有する単量体などを用いることにより導入することができが、三官能以上の変性剤を用いることが好ましい。上記の変性重合体は公知の方法により製造される。通常、有機リチゥム開始剤によって重合を開始させた後、リチウム活性末端を有する重合体の溶液に各種変性剤を添加することによって得られる（特公平 6— 8 9 1 8 3号公報、特開平 1 1 一 2 9 6 5 9号公報など）。変性剤の投入は、重合終了後であることが好ましい。

例えば、スズ原子は、四塩化スズ、トリプチルスズクロリド、ジォクチルスズジクロリド、ジブチルスズジクロリド、塩化トリフヱニルスズなどのスズ化合物によって導入できる。

窒素原子は、 2 , 4 — トリレンジイソシアナ一ト、ジイソシアナ一トジフエニルメタンなどのイソシァネート系化合物； 4， 4，ビス（ジェチルァミノ）一べンゾフエノン、 4 一（ジメチルァミノ）ベンゾフェノンなどのァミノべンゾフエノン化合物、 1 ， 3 —ジメチル一 2— イミダゾリジノン、 1 , 3 —ジェチルー 2 —イミダゾリジノン、 1 , 3 —ジメチル一 3， 4， 5， 6 —テトラヒドロピリミジンなどの尿素誘導体、その他、 4—ジメチルァミノベンジリデンァニリン、ジメチルイミダゾリジノン、 N —メチルピロリドンなどの窒素含有化合物によつて導入することができる。

珪素原子は、アルコキシシランやアミノアルコキシシランなどの末端変性剤によって導入することができる。

具体的には、エポキシ基含有アルコキシシラン化合物としては、例えば 2 —グリシドキシェチルトリメトキシシラン、 2 —グリシドキシェチルトリエトキリシシラン、（ 2 —グリシドキシェチル）メチルジメトキシシラン、 3 —グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、 3 — グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（ 3 _グリシドキシプロピル）メチルジメトキシシラン、 2— （ 3， 4 —エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 2 _ ( 3， 4 _エポキシシクロへキシル）ェチルトリエトキシシラン、 2— ( 3 , 4 —エポキシシクロへキシル）ェチル（メチル）ジメトキシシランなどが挙げられる。

また、アミノ基含有アルコキシシラン化合物としては、 3 —ジメチルァミノプロピル（トリエトキシ）シラン、 '3 —ジメチルァミノプロピル（トリメトキシ）シラン； 3 —ジェチルァミノプロピル（トリェトキシ）シラン、 3 —ジェチルァミノプロピル（トリメトキシ）シラン、 2 —ジメチルアミノエチル ( トリエトキシシ）シラン、 2 —ジメチルアミノエチル（トリメトキシ）シラン、 3 —ジメチルァミノプロピル（ジエトキシ）メチルシラン、 3 —ジプチルァミノプロピル（トリエトキシ）シランなどのジ置換アミノ基含有ヒドロカルビルォキシシラン化合物、 3— （ 1 一へキサメチレンィミノ）プロピル（トリヱトキシ）シラン、 3— ( 1 —へキサメチレンィミノ）プロピル（トリメトキシ）シラン、（ 1 一へキサメチレンィミノ）メチル（トリメトキシ）シラン、（ 1 _へキサメチレンィミノ）メチル（トリエトキシ）シラン、 1 — ( 1 一へキサメチレンィミノ）エ^ル（トリエトキシ）シラン、 2 _ ( 1 —へキサメチレンィミノ）ェチル（トリメトキシ）シラン、 3 — （ 1 一ピロリジニル）プロピル（トリエトキシ）シラン、 3 — （ 1 一ピロリジニル）プロピル（トリメトキシ）シラン、 3 — （ 1 一ヘプタメチレンィミノ）プロピル（トリエトキシ）シラン、 3 — （ 1 ードデカメチレンィミノ）プロピル（トリエトキシ）シラン、 3 — （ 1 一へキサメチレンィミノ）プロピル（ジエトキシ）メチルシラン、 3 一（ 1 一へキサメチレンィミノ）プロピル（ジエトキシ）ェチルシラン、 1 — 〔 3 — （トリエトキシシリル）プロピル〕一 4， 5 —ジヒド口イミダゾール、 1 一〔 3 — ( トリメトキシシリル）プロピル〕一 4 , 5 —ジヒドロイミダゾール、 3 — 〔 1 0 — ( トリエトキシシリル）デシル〕一 4一才キサゾリンなどの環状アミノ基含有ヒドロカルビルォキシシラン化合物が挙げられる。

さらに、イミノ基含有アルコキシシラン化合物としては、 N _ ( 1 ， 3 —ジメチルブチリデン）一 3 — （トリエトキシシリル）一 1 一プロパンァミン、 N— ( 1 —メチルェチリデン）一 3 — （トリエトキシシリル）一 1 _プロパンァミン、 N—ェチリデンー 3 — （トリエトキシシリル）一 1 一プロパンァミン、 N— （ 1 _メチルプロピリデン）一 3 - ( トリエトキシシリル）一 1 —プロパンァミン、 N— ( 4 — N， N—ジメチルァミノべンジリデン）一 3 — （トリエトキシシリル）一 1 一プロパンァミン、 N— （シクロへキシリデン）一 3 _ ( トリエトキシシリル）一 1 —プロパンァミンなどが挙げられる。

また、例えばジェチルアミンのような 2級アミノ化合物或いはへキサメチレンィミンのようなイミン化合物と有機リチウム化合物とから得られるリチウムアミド開始剤を用いて重合させることにより、或いは、該重合により得られたリチウム活性末端を有する重合体の溶液に、さらに前記の変性剤を添加することによっても前記の変性重合体を得ることができる。

この分子鎖中に官能基を導入した変性重合体も、温度上昇による弾性率の低下を抑制すると共に、シリ力などの補強性無機充塡剤を配合したゴム組成物における低発熱性を効果的に改良することもできるので好ましく、特に多官能変性剤を用いることにより得られる分岐構造を有するものが好ましい。また、アルコキシシリル基と共にァミノ基、ィミノ基、エポキシ基またはスズ原子を導入した変性重合体は、補強性充填剤として、前記無機充塡剤と共にカーボンブラックを用いた場合に特に有効に適用できる。

上記変性した共役ジェン系重合体は前述のビュル結合量が 1 5 %以上の共役ジェン系重合体と同様の炭化水素溶媒、開始剤、単量体を用いて、同様の重合条件で重合し、各種変性剤で変性することによって製造することができる。

さらに、アルコキシシリル基を含む単量体の存在下で、有機リチウム開始剤又はリチウムアミド開始剤により共役ジェンを重合させることによっても得ることができる。 '

すなわち、共役ジェンを含む単量体を不活性溶媒、好ましくは炭化水素溶媒中で、有機金属などの開始剤、好ましくは有機リチウム化合物開始剤の存在下で重合して得られる。

また、所望により、ジテトラヒドロフリルプロパン、テトラヒドロフラン、 N， N , Ν ' , Ν，一エチレンジァミンなどビュル結合量調整剤やランダマィザ一の存在下にァニォン重合させることにより、目的の共役ジェン系重合体が得られる。

上記、変性した共役ジェン系重合体を用いる場合は、後述する成分 ( Β ) を併用することもできる。

また、上記ゴム成分（ r 2 )，（ r 3 ) の共役ジェン系重合体において、重量平均分子量（M w ) が 2 0万から 9 0万であることが好ましい。分子量が小さくなると、加硫ゴム組成物の引張り特性、転がり抵抗性が低下する傾向にあり、大きくなると、未加硫時の加工性が低下する傾向がある。 Mwを上記の範囲とすることにより、ゴム組成物の物性を良好にすることができる。同様の点から、 M wは 3 0万から 8 0 万が好ましく、特に 3 0万から 7 0万が好ましい。

さらに、重合体の Mwと数平均分子量の比（M w / M n ) で表わされる分子量分布は 1から 4であることが好ましい。分子量分布が大きくなると発熱性が低下し、 1 5 0 °C以上の温度領域での弾性率維持は困難となる傾向がある。分子量分布を上記の範囲とすることにより、本発明の効果を十分に発現することができる。同様の点から、分子量分布は 1から 3であることが好ましい。

上記の共役ジェン系重合体の中でも、特に共役ジェンュニットにおけるビニル結合量が 2 5 %以上、重量平均分子量（M w ) が 2 0万から 9 0万であり、かつ重量平均分子量と数平均分子量（M n ) の比で表される分子量分布（M w / M n ) が 1から 4であると共に、分子中に窒素原子、及び、珪素原子の少なくとも一種を含む共役ジェン系重合体が好ましい。

上記、変性した共役ジェン系重合体を用いる場合の重合体のミクロ構造については特に限定されず、用途に応じ適宜選択することができる。ミク口構造としては、高ビュル系の重合体、低ビュル系の重合体、

1， 4 - トランス系の重合体などを挙げることができる。

本発明におけるゴム組成物は、ゴム成分中に前述した共役ジェン系重合体を 5 0重量⁰ /₀以上含むことが好ましい。前記共役ジェン共重合体を多量に用いることにより、温度上昇によるゴム弾性率の低下をより効果的に抑制することができる。同様の点から、前記重合体は 6 0 重量％以上、さらに 8 0重量％以上含まれることが好ましい。ゴム成分が前記共役ジェン系重合体のみからなつていてもよい。

本発明で使用するゴム組成物において、前記共役ジェン系重合体と混合され得る他のゴム成分は特に限定されるものではないが、例えば天然ゴム（NR)、ポリィソプレン合成ゴム（ I R )；シス— 1， 4 ーポリブタジエンゴム（ B R )、スチレン一ブタジエンゴム（ S B R )、ァクリロニトリルブタジエンゴム（ N B R：)、クロロプレンゴム（ C R )、ブチルゴム（ I I R) などが挙げられる。これらのゴムは二種以上を組み合わせて用いてもよい。

本発明において、上記の特定動的貯蔵弾性率を有するゴム組成物を得るためには、ゴム成分としては、（ 1 )共役ジェンュニッ卜におけるビュル結合量が 2 5 %以上、重量平均分子量（Mw) が 2 0万から 9 0万であり、かつ重量平均分子量と数平均分子量（Mn) の比で表される分子量分布（M w/M n )が 1 から 4である共役ジェン系重合体、或いは（ 2 ) M wが 2 0万から 9 0万であると共に、（ M w / M n ) が 1から 4であり、かつ分子中に、窒素原子及ぴ珪素原子の少なくとも一種を有する共役ジェン系重合体が好ましい。

本発明の空気入りタイヤに用いられる前記サイドゴム部材及び/又はビードフィラ一ゴムのゴム組成物（ r 3 ) としては、ゴム成分（A) に、成分（B ) として、一般式（ I )

R¹ - S - S - A- S - S - R² - - · ( I )

(式中 Aは炭素数 2から 1 0のアルキレン基、 R¹ 及び R² は、それぞれ独立に窒素原子を含む一価の有機基を示す。）で表される化合物、シトラコンイミド化合物及びァクリレート類化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物（耐熱向上剤と称することがある）とを配合することが好ましい。これらの耐熱向上剤を用いることにより、特に 2 0 0から 2 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の最小値が、 5 0 °Cの動的貯蔵弾性率に対して同等（ 1 0 0 %) 以上であるゴム組成物を効率的に得ることができる。

以下、本発明におけるゴム組成物に好適に配合される上記耐熱向上剤の詳細について説明する。

まず、上記一般式（ I ) で表される化合物において、 Aは炭素数から 1 0のアルキレン基を示し、このアルキレン基は直鎖状、枝分かれ状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状アルキレン基が好ましい。該炭素数 2から 1 0の直鎖状アルキレン基の例としては、ェチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、へキサメチレン基、ヘプタメチレン基、ォクタメチレン基、デカメチレン基などが挙げられる。これらの中で、特に効果の点から、へキサメチレン基が好適である。

一方、 R¹ 及び R² は、それぞれ窒素原子を含む一価の有機基を示し、好ましくは、芳香環を少なくとも一つ含み、かつ窒素原子を含む —価の有機基であり、特に炭素原子がジチォ基に結合した- N— C(= S ) 一で表される結合基を含むものが好適である。 R ¹ 及び R² は、たがいに同一でも異なつていてもよいが、製造の容易さなどの点から、同一であるのが好ましい。 ·. ' '

この一般式（ I ) で表される化合物としては、例えば一般式（ I一 a ) . II II ゾ R⁵

N-C-S-S- (CH₂ ) _n -S-S-C-N( (I -a)

R \R⁶ で表される《 , ω—ビス ( Ν， Ν，ージヒドロカルビルチオ力ルバモィルジチォ）アルカンを好ましく挙げることができる。

上記一般式（ I _ a ) において、 R³ から R⁶ は、それぞれアルキル基、ァリール基又はァラルキル基を示すが、 R³ 及び R⁴ の少なくとも一方、並びに R⁵ 及び R⁶ の少なくとも一方がァリール基又はァラルキル基であり、 _nは 2から 1 0の数を示す。

ここで、アルキル基としては、炭素数 1から 2 0のものが好ましく、また、直鎖状、枝分かれ状及び環状のいずれであってもよい。このようなアルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロピル基、 n_ブチル基、イソブチル基、 s e c—ブチル基、 t e r t—プチル基、各種ペンチル基、各種へキシル基、各種ォクチル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種へキサデシル基、各種ォクタデシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロォクチル基などが挙げられる。

ァリール基としては、炭素数 6から 2 0のものが好ましく、また、環上には、低級アルキル基などの適当な置換基を有していてもよい。このようなァリール基の例としては、フヱニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、メチルナフチル基などが挙げられる。ァラルキル基としては、炭素数 7から 2 0のものが好ましく、また、環上には、低級アルキル基などの適当な置換基を有していてもよい。このようなァラルキル基の例としては、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルべンジル基、フヱネチル基、メチルフヱネチル基、ジメチルフエネチル基、ナフチルメチル基、（メチルナフチル）メチル基、（ジメチルナフチル）メチル基、ナフチルェチル基、（メチルナフチル）ェチル基、

(ジメチルナフチル）ェチル基などが挙げられる。

この R ³ から R ⁶ としては、全てが上記ァリール基又はァラルキル基であるのが好ましく、特に全てがベンジル基であるのが、熱老化防止及び製造の容易さなどの点から好適である。このような化合物の例としては、 1 ， 2 —ビス（ N， N ' —ジベンジルチオ力ルバモイルジチォ）ェタン； 1 , 3 —ビス ( N， N，ージベンジルチオ力ルバモイルジチォ）プロパン； 1 , 4 一ビス（ N， N ' —ジベンジルチオカルバモイルジチォ）ブタン； 1 , 5 —ビス（N， N ' ージベンジルチオ力ルバモイルジチォ）ペンタン； 1 ， 6 —ビス（N， N ' —ジベンジルチオ力ルバモイルジチォ）へキサン； 1 , 7 —ビス（ N , N ' —ジベンジルチオ力ルバモイルジチォ）ヘプタン； 1 ， 8 —ビス（ N , N ' ージベンジルチオ力ルバモイルジチォ）オクタン； 1 ， 9 一ビス（ N , N，ージベンジルチオ力ルバモイルジチォ）ノナン； 1 , 1 0 —ビス

( N , N，一ジベンジルチオ力ルバモイルジチォ）デカンを挙げることができる。これらの中で、効果の点から、特に、 1 , 6 —ビス（ N， N，ージベンジルチオ力ルバモイルジチ才）へキサンが好適である。この一般式（ I ) で表される化合物は、前記ゴム組成物の耐熱性を向上させる効果を発揮するが、その作用は、高温下において架橋切断と平行してより耐熱安定性の高いモノスルフィド架橋を効率的に生成することに起因するものと考えられる。

次に、前記耐熱向上剤として配合されるシトラコンイミド化合物は、効果の点から、ビスシトラコンイミド類が好ましく、該ビスシトラコンイミド類としては、例えば一般式（I I )

… ( Π )

で表される化合物を好ましく挙げることができる。

この一般式（ Π ) において、 A rはァリーレン基を示し、このァリ —レン基としては、環上に置換基を有する若しくは有しない炭素数 6 から 2 0のァリ一レン基が好ましい。上記置換基としては、加硫に影響を及ぼすことがなく、かつ 1 7 0 °C以上の高温で安定な基であればよく特に制限されず、例えば低級のアルキル基やアルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シァノ基などを挙げることができる。該ァリ一レン基としては、フエユレン基及びナフチレン基などが挙げられ、特にフヱニレン基が好適である。 .

一方、 Q ¹ 及び Q ² は、それぞれ炭素数 1 から 4 のアルキレン基を示し、このアルキレン基は直鎖状、枝分かれ状のいずれであってもよい。このようなアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基及びブチレン基が挙げられる。該 Q ¹ 及び Q ² は、たがいに同一であってもよく、異なっていてもよいが、製造の容易さなどの点から、同一であるのが好ましい。

上記一般式 ( Π ) で表される化合物の例としては、 1 , 2—ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン； 1， 3 —ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン； 1 , 4 —ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼン； 1 ， 6 —ビス（シ卜ラコンイミドメチル）ベンゼン； 2， 3 —ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン； 2 , 4 _ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン； 2 , 5 _ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン、 2 ， 6 —ビス（シトラコンイミドメチル）トルエン、及びこれらに対応するビス（シトラコンイミドエチル）化合物などを挙げることができる。これらの中で、効果の点から、特に 1 ， 6 —ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼンが好適である。

この（ Β ) 成分のシトラコンイミド化合物は、ゴム組成物の耐熱性を向上させる効果を発揮するが、その作用は'高温での架橋切断時に発生する主鎖内の共役 C = Cに反応し、 C— C架橋を早期に生成することに起因するものと考えられる。

さらに、（ Β )成分としてのアタリレート類としては、効果の点から、多価アルコールとアタリル酸との多価エステル、又は多価アルコールとアタリル酸及び他のカルボン酸との多価エステルが好ましく、該多価エステルとしては、例えば一般式 ( I I I )

で表される化合物を好ましく挙げることができる。

この一般式（ I I I ) において、 A ¹は（ p + q ) 価の多価アルコールの水酸基を除いた残基を示し、 Rは水素原子又はァクリロイル基以外のァシル基を示す。このァシル基としては特に制限はないが、飽和若しくは不飽和の炭素数 2から 2 0の脂肪族ァシル基を好ましく挙げることができる。 p は 2から 1 0の整数及び qは 0から 8の整数を示すが、 p + q = 2から 1 0である。

この一般式（ Π Ι )で表される化合物の中で、 pが 3から 6の整数及び qが 0から 3の整数であり、かつ p + q = 3から 6 であるものが、効果の点で好ましい。

上記一般式（III)で表されるァクリレート類の形成に用いられる、一般式（IV)

A¹- (OH) _p†q … (IV)

(式中、 A¹及び p、 qは前記と同じであ.る。）

で表される多価アルコールとしては、三から六価のアルコールが好ましく、このようなものとしては、例えばグリセリン、トリメチロールェタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ペン夕エリスリト —ル、ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどが挙げられる。前記一般式（III)で表される化合物として.は、効果の点から、一分子中にァクリロイル基を 3から 6個有するジペンタエリスリトールとァクリル酸との多価エステル及び一分子中にァクリロイル基 3から 5 個を有するァシル基変性ジペンタエリスリトールアタリレートが好適である。

このような化合物は、以下に示すように市販品として入手可能である。

例えば、式

a = 5、 b = 1の化合物と a = 6、 b = 0の化合物との混合物）で表される化合物は、「KAYARAD D P HA」〔商標、日本化薬 (株) 製〕として、式

2 / c

(R⁷はアルキノィル（A l k y n o y 1 ) 基を示す。）で表される化合物は、 c = 5、 d = 1 の場合「K A Y AR AD D -

3 1 0」〔商標、日本化薬（株）製〕として、 c = 3、 d = 3の場合「K AY ARAD D— 3 3 0」〔商標、日本化薬（株）製〕として入手することができる。

この（B ) 成分のァクリレ一ト類は、ゴム組成物の耐熱性を向上させる効果を発揮するが、その作用は高温での架橋切断時に発生する主鎖内の共役 C = Cに反応し、 C一 C架橋を効果的に生成することに起因するものと考えられる。

また、（B ) 成分の配合量は、前記成分のゴム成分（A) の 1 0 0重量部に対し、好ましくは 0. 5から 2 0重量部の範囲で選定される。この量が 0.· 5重量部未満では熱老化防止の効果が充分に得られず、所望の耐熱性向上効果が発揮されないおそれがある。一方、 2 0重量部を超えると、その量の割には効果の向上はあまり認められず、むしろ経済的に不利となる上、得られるゴム組成物の他の物性が低下する原因となる。熱老化防止効果、ゴム組成物の他の物性及び経済性などを考慮すると、この（ B ) 成分のより好ましい配合量は、 0. 7から 1 5重量部、特に好ましくは 1 . 0から 1 0重量部の範囲である。

本発明においては、所望により、上記（B ) 成分の化合物と共に、他の熱老化防止剤を適宜併用することができる。この他の熱老化防止剤としては、例えば 1 , 6—へキサメチレンジチォ硫酸ナトリウム . 二水和物や、一分子中にエステル基を 2個以上有する化合物などが挙げられる。

ここで、一分子中にエステル基を 2個以上有する化合物としては、特に制限はないが、ァクリレート又はメ夕クリレート、特に、多価ァルコールとアタリル酸又はメタクリル酸との多価エステルが好ましい ₍ 多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペン夕ンジオール、へキサンジオールなどのアルキレングリコール及びその多量体、さらには、これらのメチロール置換体、ペンタエリスリトール類、多価アルコールのアルキレンォキシド付加物、アルコール性水酸基を 2つ以上有するポリエステル類又ォリゴエステル類などが挙げられ、その中でも特に好ましいのは、アルキレングリコールのメチロール置換体及びその多量体である。一分子中に 2個以上のエステル基を有する化合物の具体例としては. 1， 3 —ブチレングリコールジァクリレート； 1 , 5 —ペンタンジォ —ルジァクリレート；ネオペンチルグリコールジアタリレート； 1， 6 —へキサンジォ一ルジアタリレート；ジエチレングリコールジァクリレー卜；トリエチレングリコールジアタリレート；テトラエチレングリコールジアタリレート；ポリエチレングリコールジァクリレ一ト；ポリプロピレングリコールジァクリレート；ペン夕エリスリトールトリアタリレート；トリメチロールプロパントリアクリレート；ぺン夕エリスリトールテトラアタリレート；ジペンタエリスリトールへキサァクリレート；ジペンタエリスリトールペンタアタリレート；ォリゴエステルボリアタリレート；ジプロピレングリコールジメタクリレート；トリメチロールェタントリメタクリレー卜；トリメチロールプロパントリメタクリレート；ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート；ジペンタエリスリトールトリメタクリレートなどが挙げられるが、その中でも特に好ましいのは、ジペンタエリスリトールペン夕メタクリレ一卜；ジペンタエリスリトールトリメタクリレー卜及びトリメチロールプロパントリメタクリレートである。

前記 1， 6—へキサメチレンジチォ硫酸ナトリウム ' 二水和物は、ゴム成分を構成する重合体の分子間の架橋切断を抑制する作用を有する。一方、前記一分子中に 2個以上のエステル基を有する化合物の作用については、次のように考えられる。ゴム組成物の温度が 1 7 0 °C 以上になると、ゴムの劣化が始まり、架橋点やポリマー鎖の切断が起こり始めるが、一方で、該化合物による C— C架橋も進むため、弾性率の低下が抑えられ、その結果、高温下でも発熱が抑制される。

本発明で使用するゴム組成物には、補強性充填剤（成分（C)) を用いることができる。補強性充塡剤としては特に限定されず、通常ゴム業界で用いられるものを適宜選択して用いることができるが、カーボンブラック、又は、シリカ、及び、下記一般式で表わされる補強性無機充塡剤を用いることが好ましい。

カーボンブラックとしては特に限定されず、通常ゴム業界で使用するものから適宜選択することができるが、 B E T式窒素吸着比表面積が 5 0から 4 0 0 m² / gであることが好ましく、具体的には補強性と耐発熱性とのバランスの観点から、 HAF、 GP F、 F E Fなどが好ましい。

次に、本発明で使用する（B) 成分としての補強性無機充塡剤は、多孔質であることが好ましく、 B E T式窒素吸着比表面積が 5 0から 4 0 0 m² /gであるとさらに好ましい。

シリカとしては特に限定されず、通常ゴム業界で使用するものから適宜選択することができ、たとえば、湿式法シリ力、乾式法シリ力などを上げることができる。シリカの好ましい例示としては、たとえば、日本シリカ工業（株）製、二プシル AQなどが挙げられる。

その他の補強性無機充塡剤としては、下記一般式

mM¹ · S i O_y · z H₂0

(式中、 M¹ は、 A 1、 M g、 T i及び C aの中から選ばれる少なくとも一種類の金属、金属酸化物又は金属水酸化物であり、 mは 1から 5、 Xは 0から 1 0、 yは 2から 5、 zは 0から 1 0の整数である。）で表される化合物からなることが好ましく、例えば、アルミナ（ A 1₂ 〇₃ )，水酸化アルミニウム [ A 1 (OH) a ], 水酸化マグネシゥム [M g (OH) ₂ ]，酸化マグネシウム M g〇₂ , タルク（ 3 Mg〇 ' 4 S i 〇₂ ' Η₂ 〇），ァタパルジャィト（ 5 Mg O - 8 S i 〇₂ · 9 H₂ 〇），チタン白（T i 0₂ )，チタン黒（T i 0_2n-1： nは正の整数），酸化力ルシゥム（ C a〇），水酸化カルシゥム [C a (OH) ₂ ]、酸化アルミニゥムマグネシウム（M g〇 ' A l ₂ 〇₃ )，クレー（A l ₂ 〇₃ · 2 S i 〇₂ )，カオリン（A 1₂ 0₃ · 2 S i 0₂ · 2 H₂0 ), パイロフィライト（A l ₂ 〇₃ · 4 S i 0₂ · H₂0 ), ベントナイト（A l ₂ 〇₃ · 4 S i 〇₂ · 2 H₂0 ), ゲイ酸アルミニウム（A l ₂ S i 0₅， A 1₄ · 3 S i 0₄ · 5 H₂ 〇等），ゲイ酸マグネシウム（Mg₂ S i 0₄ , M g ₂ S i 0₃等），ゲイ酸カルシウム（C a₂ S i 0₄等），ゲイ酸アルミニゥムカルシウム（A l ₂ 〇₃ · C a 0 · 2 S i 〇₂等）及びゲイ酸マグネシゥムカルシウム（ C a M g S i 〇 ₄ ) 等が挙げられる。なお、水酸化アルミニゥムには、アルミナ水和物（A l ₂ 〇₃ · 3 H₂0 ) も含まれる。これらの無機化合物は、単独で使用しても、 2種以上を混合して使用してもよい。

これらの中でも、特に水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、クレ一及ぴゼォライトが好ましく、特には水酸化アルミ二ゥムが好ましい。

また、上記補強性無機充塡剤とカーボンブラックとを併用してもよい。

本発明で使用するゴム組成物には、前記の各成分の他に、通常ゴム業界で用いられる硫黄、過酸化物などの加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、軟化剤、無機充塡材などの各種配合剤を、適宜含有させることができる。また、本発明で使用するゴム組成物は、さらに、各種材質の粒子、繊維、布などとの複合体としてもよい。

本発明の空気入りタイヤは、前述の耐熱性、耐久性に優れたゴム組成物をビードフイラ一、及び/又は、サイドウオール部補強層に適用し、常法により製造することができる。

ここで、サイドウォール部に配設されたゴム部材は、力一カス層に隣接する夕ィャ内面側に配設されることが好ましい。

本発明において使用するカーカスプライは例えば脂肪族ポリアミドとゴム組成物から成り、従来の方法で製造することができる。この力一カスプライを適用してグリーンタイャを成型し、これに加硫成型を施す。

本発明にかかる空気入りタィャのカーカスの構造に付いては特に制限はなく、プライが一層の所謂 1 P構造、プライが二層の所謂 1 P構造、プライが三層の所謂 3 P構造等が挙げられる。それぞれのプライは、ビード部の周りを巻き上げた折り返しプライでも、ビード部に向かって降りているダウンプライでもよく、折り返しプライのプライ端がベルト下まで延びている所謂ェンべロープ構造でもよい。ただし、少なくとも一層は折り返しプライとする。

ゴム一フィラメント繊維複合体は、タイャのサイドゥオール部に配設される。サイドウオール部の少なくとも一部に配置されていればよいが、ビード部下端からベルト下までのサイドウオール部全体に配設されていてもよい。また、カーカスプライの内側に配設されても、外側に配設されてもよく、複数の力一カスプライの間に配設されてもよい。次に、本発明にかかるタイヤの一例を図を用いて説明する。図 1 において、力一カス 4は、タイヤ 1 のラジアル方向に、実質的に互いに平行に配設された、ナイロン 6 6製のコ一ドで補強された折り返しプライ 4 a、及び、該折り返しプライ 4 aの外側に配設されたダウンプライ 4 b との二枚のプライから成る 2 P構造であり、その折り返しプライ 4 aの端は、それぞれ、左右一対のビードコア 6及びビードフィラー 7からなるビード部の周りに卷回されて折り返されている。該カ一カス 4のクラウン部のタイャ半径方向外側には、スチールコードで補強された 2枚のプライから成るベルト 5が配設され、さらに、該べルト 5のタイャ半径方向外側に、トレッドゴム 3 が配設されている。また、該トレツドゴム 3の両サイドのカー力ス層上には、サイドウォ —ルゴム 2が配設されている。サイドウォール部には、折り返しブラィ 4 aの内側に、荷重を分担支持する、断面が三日月型をしたゴム補強層 8が配設されており、さらに、該ゴム補強層 8の内側に、ゴム一フィラメント繊維複合体 9が配設されている。ゴム補強層は、表 1 8 に従う配合で加硫後の硬度が 8 0 ⁰ のゴム組成物よりなり、最大厚みが 1 1 m mである。また、ゴム一フィラメント繊維複合体に用いられたゴム組成物も、ゴム補強層に用いられたゴムと同じである。

サイドゥオール部 2 を補強するゴム補強層 8のゴムは有機繊維や無機粒子などとの複合体であってもよく、また、その断面形状はサイド補強の機能を有するものであれば特に限定されない。

本発明の空気入りタイヤにおいては、上記のビードフイラ一 7及びゴム補強層 8の少なくとも一方が、前述の耐熱性、耐久性に優れたゴム組成物を用いて形成されている。

また、本発明の空気入りタイヤの内部に充塡する気体としては、空気の他、窒素などの不活性な気体も用いることができる。

本発明の空気入りタイヤは、通常走行時において、弾性率の増加による乗心地性、騒音レベルの悪化は実質的に起こらない。また、タイャのパンクなどによる大きな変形により、前記ゴム組成物の温度が 1 7 0 °C以上になっても弾性率の低下が抑えられるため、高温下での発熱が抑制される。

したがって、このゴム組成物をビードコアやサイドウオール部のゴム補強層に用いた本発明の空気入りタイヤは、特にランフラット走行において、耐久性が大幅に向上し、その走行距離を著しく伸ばすことができる。

さらに、サイドウオール部 2 に、ゴム一フィラメント繊維複合体を配設することもできる。この配設位置は特に特定されず、用途に応じ適宜選択することができ、たとえば、カーカス層とインナーライナ一層の間、カーカス層同士の間、カーカス層とサイド補強層の間、サイド補強層とサイドウォールゴムの間などを挙げることができる。

ゴム—不織布複合体の大きさは特に限定されないが、サイド補強層の最も厚い部分をはさみ、長手方向にそれぞれ 1 5 m m程度の大きさがあったほうが良く、サイドウォール部全体にわたつてもよい。

不織布の素材は特に限定されず、用途に応じ適宜選択されるが、有機繊維フイラメントによるものが良く、さらに好ましくは、融点、又は軟化点が 2 5 0 °C以上のもの、特に好ましくは芳香族ァラミドフィラメントである。

本発明においては、フイラメント繊維とゴム組成物とで構成される、ゴム一フィラメント繊維複合体が適用されることが好ましい。ゴム一フィラメン卜繊維複合体を構成するフィラメント繊維の材質は特に限定されず、たとえば、綿繊維、レーヨン繊維、セルロース繊維などの天然高分子繊維、芳香族ポリアミド繊維、脂肪族ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリイミド繊維などの合成高分子繊維、及びカーボン繊維、ガラス繊維、スチールワイヤなどから選択した一種又は複数種の繊維を混合することが出来るが、高温時の寸法安定性の観点から、芳香族ポリアミド繊維、レーヨン繊維、ポリエチレン一 2， 6 —ナフタレート繊維、ポリイミド繊維、及び力一ボン繊維、ガラス繊維、スチールワイヤが好ましい。芳香族ポリアミド繊維の具体例としては、ポリパラフエ二レンテレフタルアミド、ポリメタフエ二レンテレフタルアミド、ポリパラフエ二レンイソフタルアミド、ポリメ夕フヱ二レンイソフ夕ルアミドなどが挙げられる。芳香族ポリアミド繊維としては、パラ系ァラミド繊維が好ましい。具体的には、コポリパラフエ二レン一 3 , 4 —ォキシジフヱ二レンテレフタルアミド、ポリパラフヱニレンテレフタルアミド、ポリメ夕フェニレンテレフタルアミド、ポリパラフヱニレンイソフ夕ルアミド、ポリメタフヱニレンテレフタルアミドが上げられるが、パラ系ァラミド繊維が好ましく、市販品としては、帝人（株）製テクノーラ（商標）、 (商標）、デュポン社製ケプラー（商標）として入手することができる。ここで用いられる不織布は、フィラメント繊維間の隙間までゴムが十分に浸透させるため、不織布のフィラメント繊維の直径または最大径は、 0 . Ι μ πιから Ι Ο Ο μ πιの範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは 1 Ο μ πιから 3 5 μ ιηの範囲である。不織布のフィラメントの直径が小さいと、フィラメント同士の隙間が十分でなく、不織布内部へのゴム浸透性が困難となる傾向があるため、ゴムとの複合体としての機能のを発現が不十分となることがある。一方、フィラメント繊維の直径が大きくなると、フィラメント繊維自身の曲げ剛性が大きくり、不織布として十分な繊維間の交絡を得ることが困難となる傾向があるため、やはりゴムとの複合体として機能^ _発現が不十分と成ることがある。

ゴム一フイラメント繊維複合体に適用する繊維の長さは、 8 m m以上であることが好ましく、 1 0 m m以上であることがさらに好ましい。繊維の長さが短いと、フィラメント繊維一フィラメント繊維間の絡み合いが十分でなく、補強層としての強度を保持することが困難になる傾向がある。

また、本発明で使用する有機あるいは無機繊維は、いくつかの成分が層になった多層構造や、中空糸や多孔構造など繊維内部に空隙がある構造であっても構わない。また、繊維の断面形状は円形、楕円形、米字形、花弁形など、種々形態を取り得るが、好ましくは、円形又は楕円形など、表面に凹凸が少ない断面である。この表面に凹凸が少ない断面とは、外部からの電界や粒子の照射されたとき、繊維表面の凹凸により、繊維表面に外部から電界や粒子の照射の影ができにくい断面形状を意味する。

本発明で使用するゴム一フィラメント繊維複合体を構成するフィラメント繊維は、タイヤ用繊維コードの簾織りとは異なり、多数本の繊維束を撚り合わせたり、織り合わせたりはしておらず、複数のフイラメント繊維を交絡させた繊維集合体など、隣り合う二つのフィラメン卜が実質的に束ねられていない繊維集合体を使用できる。このような繊維集合体の形態としては、ガラスウール、不織布、あるいは、ニット織物やネットなどの編布などの繊維集合体などが挙げられる。

本発明の空気入りタイヤに用いるゴムーフィラメント繊維複合体においては、フイラメント繊維として不織布を用いることが好ましい。不織布の製法としてニードルパンチ法、カーディング法、メルトプロ一法及びスパンボンド法などが適合する。これらの製法のうちとりわけ、水流又は針でフィラメントを交絡させるカーディング法及びフィラメントを互いに接合させるスパンボンド法により得られる不織布が好適に用いられる。

不織布の目付（ 1 m ² 当たりの重量）は、 1 0 gから 3 0 0 gの範囲にあるのが好ましい。目付が 3 0 0 g / m²を超えると、ゴムの流動性にもよるが、不織布内部の空隙にゴムが浸透しなくなり、タイヤ部材として考えた場合、ゴムー不織布複合体としての耐剝離性の観点から好ましくない。また、目付が 1 0 g / m ²未満では、不織布自体の均 —性を維持することが困難となりムラの多い不織布となり、ゴム.ー不織布複合体としたときの強度、剛性、破断伸度のバラツキが大きくなるため、加硫後のタイヤの物性が安定せず好ましくない。

2 0 g / c m ² の加圧下で測定した不織布の厚さは、 0 . 0 5 m m から 2 . 0 m mの範囲であることが好ましく、 0 . 1 111 111から 0 . 5 m mであることが更に好ましい。厚さが 0 . 0 5 m m未満では、不織布としての均一性を維持することが困難となり、さらに、ゴムとの複合体としての強度、剛性が不足する。一方、 2 . O m mを超えると、ゴムとの複合化をしたときにゲージが厚くなり、タイャ部材としての観点より好ましくない。

ゴムとフィラメント繊維の複合体化は、その未加硫部材の段階にて予めフラメント繊維に未加硫ゴム組成物を適用して複合化する。具体的にはロール、バンバリ一ミキサーなど、通常ゴム業界で用いられる混練り機を用いて混練りすることができるが、繊維の分散性の点から、フィラメント繊維は少量ずつ投入することが好ましい。フィラメント繊維として不織布を用いる場合は、プレスまたはヒートロールなどによりシート状未加硫ゴム組成物を上下両表面又は片面から不織布に対して圧着して、不織布内部の空気を未加硫ゴム組成物と十分に置換する。未加硫ゴム組成物の流動性によっては、実質的に加硫反応が開始しない程度の温度条件下で圧着を行うことも必要である。また、他の方法としては、未加硫ゴム組成物を溶媒を用いて液状化させ、不織布に塗布することでタツキネスを付与する方法もある。

ゴムーフイラメント繊維複合体中におけるフイラメント繊維の含有率は 4から 5 0重量％であることが好ましい。フィラメント繊維の割合が 4重量％未満では、均一性が維持できず、補強層としての剛性が発現しにくく好ましくない。また、 5 0重量％を超えると、ゴムーフイラメント繊維複合体において繊維連続層の比率が多くなり、ゴム一フィラメント繊維複合体の耐久性が低下し、タイヤとしての耐久性が低下する傾向にあり好ましくない。

また、これら複合化に際し、加硫後におけるゴムとの接着性が十分であれば、フィラメント繊維に予め接着処理を施さずとも良く、接着が不十分な時はタイヤ用繊維コードとゴムとの接着力を高めると同様にディッビング · ヒートセット処理や下記に示す表面処理をフィラメント繊維に施すことができる。

本発明においては、上述の不織布を構成するフイラメント表面に硫黄と反応可能な金属または金属化合物を物理的気相成長法（ P V D ) または化学的気相成長法（C V D ) により被膜を形成する。 P V Dまたは C V Dにより被膜を形成することは、無溶剤であるため環境への汚染が少ないという.利点がある。また、気相での成膜のため、従来のディップ処理ゃメッキ処理のように不織布を目詰りさせないという利点もある。

本発明に適用し得る P V D法としては、真空蒸着法、例えば、抵抗加熱蒸着、電子ビーム加熱蒸着、分子線エピタキシー法、レーザーァブレーシヨン法、スパッ夕法、例えば、直流スパッ夕、高周波スパッタ、マグネトロンスパッ夕、 E C Rスパッ夕、イオンビーム、イオンプレーティング法、例えば、高周波イオンプレーティング、イオン化クラスタビーム成膜法、またはイオンビ一ム法等が挙げられ、また、 C VD法としては、熱 C VD法、例えば、常圧 C VD、減圧 C VD、有機金属 C V D、光 C V D法、またはプラズマ C VD法、例えば、直流プラズマ C V D、高周波プラズマ C V D、マイクロ波プラズマ C V D若しくは E C Rプラズマ C VD等が挙げられる。これらのうち、スパッ夕法が好適に用いられ、特に好適にはマグネトロンスパッタ法である。

スパッ夕法が好ましい理由として、第 1 に基材である不織布表面の温度が低温での成膜が可能であることが挙げられる。第 2に、通常は成膜時の動作圧力が 5 X 1 0—²P a〜 1 X 1 0 aと比較的高く、不織布からのァゥトガスによる影響が少ないことである。第 3に、夕一ゲットからスパッ夕した粒子は、直進して基材である不織布表面に到達する前にアルゴン（A r ) 等の雰囲気ガスにより散乱される可能性が高く、「回り込み」が起きやすいことが挙げられる。即ち、この「回り込み」のため、不織布は極めて複雑な形状をしているにもかかわらず、不織布の夕一ゲッ卜に面していない部分や陰になっている部分にも好適に成膜させることができる。

スパッタ条件、特には、マグネトロンスパッタ条件として、例えば、雰囲気ガスは、不活性ガス、例えば、 A r、 H e、 N e、 K r、特には A r に、必要に応じて反応ガス、例えば、酸化系の場合は 0₂、 H₂ 〇等、窒化系の場合は N₂、 NH₃等、また炭化系の場合は C H₄等を混ぜてもよい。反応ガスと不活性ガスとの混合比（供給ガスの体積比）は、 1 0 0 / 0〜 0 / 1 0 0 (不活性ガス/反応ガス）、好ましくは 1 0 0 / 0〜 2 0 / 8 0である。また、必要に応じて基材である不織布にバイァス電圧を印加してもよい。その場合、直流、交流いずれのバイアスも可能である。交流の場合、パルス、または高周波（ Γ f ) が好ましい。直流の場合、好ましくは一 l k V〜+ l k Vの電圧範囲である。

ガス圧は、スパッ夕できる圧力であればいかなる値でもよいが、好ましくは 1 X 1 0— ² P a〜 5 X 1 0²P a、より好ましくは 5 X 1 0 "² P a〜 1 X 1 0 ^lP aである。また、電源周波数（夕一ゲットへ供給）は公知の直流、交流のいずれを用いてもよい。一般に、直流電源、高周波（ r f ) 電源などが用いられるが、パルス電源を用いてもよい。夕ーゲットと基材の間に誘導性プラズマを発生させてスパッ夕中の粒子を活性化する、いわゆるイオン化マグネトロンスパッタ（ ionized magnetron sputtering; 可能である。

このような気相成長により形成される被膜の平均膜厚は、好ましくは 5 X 1 0 '¹⁰m ~ 1 X 1 0—⁵m、より好ましくは 1 x 1 0—⁹m〜 5 X 1 0—⁷mである。この膜厚が薄すぎると接着性が不十分となり、一方、厚すぎると被膜の内部応力により基材から剝離する傾向がある。かかる被膜は、不織布の繊維表面に硫化反応に必要なだけ形成されていればよく、必ずしも均一形成されている必要はない。成膜中、あるいは成膜後に、大気中にさらした際に空気中の酸素や水蒸気と反応して、被膜中に酸素や水素などの不純物が混入することがある。また、必要に応じて、成膜後にプラズマ処理、イオンインプランテーション、ィオン照射、熱処理などを施して、被膜の表面状態、反応性、内部応力等を向上させてもよい。また、成膜前に、必要に応じて不織布表面を十分に清浄化することが望ましい。クリ一ユング方法としては、溶剤洗浄のほかに、または溶剤洗浄に加えて、放電処理を好適に用いることができる。さらには、いくつかのクリーニング方法を組み合わせて、洗浄効果を上げることもできる。

本発明において使用し得る硫黄と反応可能な金属または金属化合物には、合金、酸化物、窒化物も含まれ、ゴム加硫時にゴム中の硫黄と硫化反応する材料であればいかなるものでもよい。例えば、 C o、 C u、 Z n、 C r、 A l、 Ag、 N i、 P b、 T i、 Wやこれらのうち 2種類またはそれ以上からなる合金、さらにはこれらの酸化物、窒化物、炭化物、硫化物、硫酸化合物などの化合物を用いることができる。特に、 C o、 C o/C r合金、 C u/Z n合金、 C u/A l合金等の金属、合金、またはこれらの酸化物を好適に用いることができる。より好ましくは、 C 0または C oの酸化物である（特開昭 6 2 - 8 7 3 1 1号、 6 2— 2 4 6 2 7 8号、特開平 1一 2 9 0 3 4 2号公報参照）。ここで、酸化物、窒化物、炭化物等の化合物は、化学量論的な値により得られたものであってもそうでなくてもよい。好ましくは、化学量論的な値に比べ金属元素の比率が大きいものとする。

不織布表面に成膜後、未加硫ゴムを被覆して加熱圧着する際、ゴム加硫時に上述の被膜とゴムとの硫化反応により接着が生ずると考えられる。ここで、加硫と硫化は競合反応であり、両者が好適に行われるためには反応性のマッチングが必要である。スパッタ成膜では、成膜時に、 A r等の不活性ガスに加えて、酸素、窒素等の反応ガスを適量加えて適度な硫化反応性を持つ化合物薄膜を形成することが容易である。

本発明のカーカスプライ、ゴム一フィラメント繊維複合体、ゴム補強層に使用されるゴム成分は特に制限されないが、例えば、天然ゴム

( N R )、ブタジエンゴム（ B R )、スチレン一ブタジエンゴム（ S B R )、イソプレンゴム（ I R ) を用いることができる。

複合部材に使用するゴム組成物の物性に関し、 5 0 %伸長時の引っ張り応力（ M₅₀) は 2から 9 M P aであることが好ましい。 1 0 0 %伸長時の引っ張り応力（M ）は 1から 1 5 MP aであるのが好ましく、さらに好ましくは 4 MP aから 1 5 MP aである。また、ゴムー不織布複合体に使用されるゴム組成物は、サイド補強層と同じゴム組成物を用いることが好ましい。実施例

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。

なお、各種測定は下記の方法に従い求めた。

( 1 ) 重合体のミク口構造

共役ジェンュニットにおけるビュル結合（ブタジエン部の 1 ， 2 — 結合）量は、赤外法（モレロ法）によって求めた。

( 2 ) 加硫ゴム組成物の物性〔動的貯蔵弾性率（E，）〕

ゴム組成物を 1 6 0 ° (：、 1 2分間の条件で加硫して得られた厚さ 2 mmのスラブシートから、幅 5 mm、長さ 4 O mmのシートを切り出し、試料とした。この試料について、上島製作所（株）製スぺクトロメータを用い、チャック間距離 1 0 mm、初期歪み 0 0マイクロメ一トル（ミクロン）、動的歪 1 %、周波数 5 2 H z、測定開始温度 2 5 ° (：、昇温速度 3 °C/分、測定終了温度 2 5 0 °Cの測定条件で、動的貯蔵弾性率（ Ε') を測定した。

また、 5 0 °Cの動的貯蔵弾性率に対する 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cの領域における動的貯蔵弾性率の最小値の比を指数で表示した。この指数が大きいほど高温化による動的貯蔵弾性率の低下が少ないことを示す,

( 3 ) 引張り応力

フィラメント繊維複合体、ゴム補強層に用いるゴム組成物の引張り応力は、 J I S K 6 3 0 1 - 1 9 9 5に準拠して測定した。

( 4 ) タイヤの乗心地性

各試作タイヤを乗用車に装着し、専門のドライバ一 2名により乗心地性のフィーリングテストを行ない、 1から 1 0の評点をつけその平均値を求めた。その値が大きいほど乗心地性は良好である。

( 5 ) タイヤのランフラット耐久性各試作タイヤを常圧でリム組みし、内圧 2 0 0 k P aを封入してから 3 8 °Cの室温中に 2 4時間放置後、バルブのコァを抜き内圧を大気圧として、それぞれ特定の荷重をかけ、速度 8 9 km/h、室温 3 8 °C の条件でドラム走行テストを行なった。この際の故障発生までの走行距離をランフラット耐久性とし、コントロールを 1 0 0 とした指数で表わした。指数が大きいほど、ランフラット耐久性は良好である。ここで、タイヤサイズが 2 0 5 / 6 0 R 1 5の乗用車用ラジアルタイャの場合の荷重は 4. 5 8 N ( 4 6 7 k g f )、タイヤサイズが 2 0 5 / 5 5 R 1 6の場合の荷重は 4. 3 2 N ( 4 4 0 k g f )、タイヤサイズが 2 1 5 / 4 5 R 1 7の場合の荷重は 4. 0 6 k N ( 4 1 4 k g f )、タイヤサイズが 2 2 5 / 4 5 Z R 1 7の乗用車用ラジアルタイヤの場合の荷重は 4. 6 k N ( 4 7 O k g )、タイヤサイズが 2 2 5 / 5 5 R

1 7の乗用車用ラジアルタイヤの場合の荷重は 5. 4 k N ( 5 5 0 k g )、サイズ 2 4 5 / 4 5 Z R 1 7の乗用車用ラジアルタイヤの場合の荷重は 5. 1 4 k N ( 5 2 4 k g f ) である。

( 6 ) 転がり抵抗

転がり抵抗は、惰行法にて測定したものであり、タイヤ内圧は 1 . 7 k g / c m²、荷重は J I S 1 0 0 %荷重、惰行開始速度 1 0 0 k m/h rの条件で行ない、コントロールを 1 0 0 とした指数で表わした。指数が小さいほど、転がり抵抗は小さい。

なお、各表中の略称の意味につき，下記に示す。

1 ) 分子量

Mw ：重量平均分子量（X I 0 )

Mw/Mn ：分子量分布

2 - 1 ) カーボンブラック用末端変性剤

T T C ：四塩化スズ（ S n C 1₄ )

T B T C ：トリプチルスズ（ B u ₃ S n C 1 )

D 0 T D C ：ジォクチルスズジクロリド ( 0 c t ₂ S n C 1₂ ) D B T D C ：ジブチルスズジクロリド（ B u ₂ S n C 1₂ ) D M A B P ： 4 - (ジメチルァミノ）ベンゾフヱノン

D M A B A ： 4-ジメチルァミノべンジリデンァユリン

D M A B B ： 4-ジメチルァミノベンジリデンブチルァミン

DMABB

D M I ：ジメチルイミダゾリジノン

DMI

NMP ： N—メチルピロリドン

c - M D I ：クル一ド MD I /日本ポリウレタン製、 MR 4 0 0

c-MDI - 2 ) 無機充塡材とカーボンブラックの両用末端変性剤

TE O S ：テ卜ラエトキシシラン

T E 0 S D I ： 1一 { 3 _ ( トリエトキシシリル）プロピル } —ジヒドロイミダゾ一ル

S 3 4 0 ： N—（ 1， 3—ジメチルブチリデン）一 3—（トリエトキシシリル） _ 1一プロパンァミン .

D E A P T E ：ジメチルァミノプロビルトリエ、トキシシラン

G Ρ Ε 0 S ： 3—グリシドキシプロピルトリエトキシシラン

；

3 ) 変性開始剤

L HM I ： n -ブチルリチウム ( n - B u L i ) とへキサメチレンィミン (HM I ) との反応物

4 ) 配合薬品

(A) 成分

B R 0 1 ：〔商標、ジヱイエスアール（株）製、シス— 1， 4—ポリブタジエン、ビニル結合量 2. 5 %〕

B u n a V I 4 7— 0 :商標、 B a y e r社製、ブタジェンゴム、ビュル結合量 4 7 %

B u n a V I 7 0 - 0 H M ：商標、 B a y e r社製、ブタジェンゴム、ビュル結合量 7 0 %

B u n a V I 8 0— 0 HM ：商標、 B a y e r社製、ブ夕ジェンゴム、ビュル結合量 8 0 %

(B ) 成分：耐熱向上剤

一般式（ I ) の化合物 A ： 1 , 6 —ビス（N, N'—ジベンジルチオ力ルバモイルジチォ）へキサン（VU L C U R E N T R I A L P R O D U C T K A 9 1 8 8 B AY E R社製）

一般式（ I ) の化合物 B ： 1 , 6 —ビス（N , N'—ジメチルチオ力ルバモイルジチォ）へキサン（試作合成品）

一般式 ( I ) の化合物 C ： 1 ， 6 —ビス（ N N'—ジェチルチオ力ルバモイルジチォ）へキサン（試作合成品）

一般式（ I ) の化合物 D ： 1 , 6 —ビス（N Ν'-ジ（ 1 —ェチルへキシル）チォカルバモイルジチォ）へキサン（試作合成品）

一般式（ I ) の化合物 E ： 1 , 6 —ビス（ベンゾチアゾリルジチォ）へキサン（試作合成品）

シトラコンイミド化合物 A P E R KAL I N K 9 0 0 (商標、 F L E X S Y S社製）

シトラコンイミド化合物 B N, N，- m _フヱニレン一ビスシトラコンイミド（試作合成品）

アタリレート類 A ： KAYARAD D - 3 1 0 (商標、日本化薬 (株）製）

ァクリレート類 B : KAYARAD D P HA (商標、日本化薬（株）製）

アタリレート類 C ： KAYARAD D - 3 3 0 (商標、日本化薬 (株）製）

( C ) その他の配合剤

1 ) カーボンブラック

N P G ：旭カーボン（株）製 G P F #旭 N P G、商標

# 5 5 :旭カーボン（株）製 F E F 旭 # 5 5、商標

# 6 0 :旭カーボン（株）製 F E F 旭 # 6 0、商標 2 ) 軟化剤：「ダイアナプロセスオイル N P— 2 4」〔商標、出光興産（株）製〕

3 ) 亜鉛華： 3号〔商標、三井金属鉱業（株）製〕

4 ) ステアリン酸：「L UN A C R Cビーズ」〔商標、花王（株）製〕

5 )老化防止剤：ノクラック 6 C 商標、大内新興化学工業（株）製、 N—フエ二ルー Ν'— ( 1 , 3—ジメチルブチル） _ρ—フエ二レンジァミン

6 )加硫促進剤：ノクセラー N S 商標、大内新興化学工業（株）製、 Ν— t e r t—ブチルー 2 _ベンゾチアゾリルスルフユンアミド

7 ) 硫黄： MUCRON— OT 商標、四国化成（株）製

8 ) シリカ：二プシル A Q 商標、日本シリカ工業（株）製

9 ) シランカップリング剤： S i 6 9 商標、デグサ AG製

以下に、ゴム成分としての各重合体の製造方法 [I ]_ [III]について説明する。

〔 I 〕ビニル結合量が 2 5 %以上の共役ジェン系重合体及びその変性共役ジェン系重合体（カーボンブラック配合ゴム組成物用）

製造例 1から 1 8 (BR系重合体 A、 B、 Iから X ：バッチ重合）乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リツトルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジェン単量体 5 0 0 g、 0. 2 2 5 mm o 1のジテトラヒドロフリルプロパン（DTHF P) を注入し、 4. 5 mm o 1の n _ブチルリチウム（ B u L i ) を加えた後、 4 0°Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジャッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0%であった。

この重合系に、末端変性剤として S n C 1₄ (TTC、 1 Mシクロへキサン溶液）を 0. 1 1 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行なった。この後重合系に 2， 6—ジー t一プチルー p—クレゾ一ル（ B H T ) のイソプロパノール 5 %溶液 0. 5 ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 Αを得た。また、重合体 Aの製造法において、表 1により B u L i と DTHF Pの量及び末端変性剤の種類と量を変えこと以外は、上記と同様にして重合体 B、 Iから Xを得た。

さらに、上記製造例 1の製造法において、末端変性剤としての TT Cを用いなかったこと以外は、製造例 1と同様にして重合体 Yを得た。得られた重合体 A、 B、 Iから Yについてミクロ構造（ビュル結合量）、分子量（Mw) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 1に示す。 + 製造例 1 9一 2 1 (B R系重合体 Y、 Ζ、 A A ：バッチ重合、変性開始剤使用）

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リットルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブ夕ジェン単量体 5 0 0 g、 1. 6 mm o 1のジテトラヒドロフリルプロパン（ D T H F P ) を注入し、 4 mm 0 1の n—ブチルリチウム（ B u L i ) を加えた後、これに 0. 8mmo lのへキサメチレンィミン（HM I ) をすばやく加え、 4 0°Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0%であった。

この重合系に、末端変性剤として S n C 1₄ (TTC、 1 Mシクロへキサン溶液）を 0. 8 1 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行なった。この後重合系に B H Tのイソプロパノール 5 %溶液 0. 5 ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 Zを得た。

また、重合体 Zの製造法において、 B u L iの量と末端変性剤の種類を表 1に示すものに代えた以外は、重合体 AAの製造法と同様にして重合体 Yを得た。

得られた変性ポリブ夕ジェン重合体 Z、AAについてミクロ構造（ビニル結合量）、分子量（Mw) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 1に示す。

表 1一"!

表 1一 2

製造例 11 12 13 14 15 16 .17 18 19 20 21

BR系バッチ重合 Q R S T U V •W X Y Z AA n- BuLi量 (mmol) 4 4 5.5 5.5 4 4 4 4 4 4 5.5

DTH FPの量（mmol) 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 1.6 0.8 0.4 1.6 1.6 1.6 末端変性剤種 D I 刚 P S340 c-MDI TTC/DMI TTC/TBTC TTC TTC TTC TTC c-MDI 末端変性剤量 (mmol) 3.2 3.2 4.1 3 0.4/1.6 0.4/1.6 0.8 0.8 0.11 0.8 0.8 変性開始剤 LH I LHMI LHMI 分子量 Mw (万） 25.0 25.0 28.0 36.0 42.0 38.0 63.0 64.0 23.5 60.0 38.0

Mw/Mn 1.1 .1.1 1.3 1.4 1.3 1.2 1.7 1.8 1.1 1.9 1.3 ミク ϋ構造ビニル結合量 o/o 51 49 52 51 50 48 41 30 52 51 52

製造例 2 2から 2 7 (B R系重合体 Cから H ：連続重合）

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リツトルの耐圧反応装置に、連続的に乾燥されたブタジエンの 1 5モル％シクロへキサン溶液を毎分 2 0 0 gの速度で導入した。また同じポートより、シクロへキサン溶液（ 1 m 0 1 /リツトル）としてのジテトラヒドロフリルプロパン（DTHF P) を 0. 0 3 mmo l /m i nと、 n— へキサン溶液（ 4. 5 m m 0 1 /リットル）としての n—プチルリチゥム（B u L i ) を 0. 3 mm o 1 /m i nの速度で連続的に導入した。重合系は、常に 8 0 tに保ち、連続的にリァクター上部より生成したポリマ一を取り出し、 B HTのイソプロパノール 1 %溶液中に投入して重合体を得た。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0%であった。さらに得られた重合体の固形物を乾燥し、ゴム状重合体 Cを得た。また、重合体 Cの製造法において、 B u L i及び DTHF Pの導入速度（ m m 0 1 /m i n ) を表 2に示すものに代えた以外は、上記と同様にして重合体 Dから Hを得た。

得られたポリブ夕ジェン重合体 Cから Hについてミク口構造（ビニル結合量）、分子量（Mw)及び分子量分布（M w/M n )を測定した。その結果を表 2に示す。表 2

製造例 22 23 24 25 26 27

BR系連続重合 C D E F G H n-BuL i量 01 /m i n) 0.3 0.15 0.2 0.2 0.2 0.2

D T H F Pの量 ol/min) 0.03 0.02 0.03 0.04 0.06 0.15 分子量 Mw (万) 35.0 78.0 50.0 50.0 50.0 50.0

Mw/Mn 3.8 3.7 2.1 1.9 2.1 2.1 ミクロ構造ヒニル結合量％ 25 25 30 35 40 50 製造例 2 8から 3 1 ( S B R系重合体 B Aから B D )

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リットルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 4 7 5 g、スチレン 2 5 g、 2. 5 mm o 1のジテトラヒドロフリルプロノ、。ン（D T H F P ) を注入した。これに 5. 5 mm o 1の n—ブチルリチウム (B u L i：)を加えた後、 4 0°Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジャッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0%であつた。

この重合系にさらに c _MD I ( 1 Mシクロへキサン溶液）を 5 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行なった。この後重合系に 2 , 6—ジー t—ブチルー p—クレゾ一ル（ B H T ) のイソプロパノール 5 %溶液 0. 5 ミリリツトルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 B Aを得た。

また、上記重合体 B Aの製造法において、ブタジエン及びスチレンの量を表 3に示すものに代えたこと以外は、上記と同様にして重合体 B Bを得た。

さらに、上記重合体 B A、 B Bの製造法において、 n— B u L iの量を変え、かつ末端変性剤としての c一 MD I を加えなかったこと以外は、上記と同様にして重合体 B C、 B Dを得た。

このようにして得られた末端変性又は未変性のスチレンーブタジェン重合体 B Aから B Dについてミク口構造（ビニ結合量）、分子量（M w) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 3に示す。

製造例 3 2、 3 3 ( S B R系重合体 B E、 B F)

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リットルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 4 7 5 g、スチレン 2 5 g、 0. 2 mm o 1のジデトラヒドロフリルプロパン（ D THF P) 及びカリウム夕一シャリアミレートのシクロへキサン溶液 0. 2 mmo l を注入した。これに 4. 5 mmo lの n—プチルリチゥム（ n— B u L i ) を加えた後、 4 0 °Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0 % であった。

この重合系に、イソプロパノールを加えて反応'を停止させ、常法に従い重合体の固形物を乾燥して重合体 B Eを得た。

また、上記重合体 B Eの製造法において、ブタジエン及びスチレンの量を表 3に示すものに代えたこと以外は、上記と同様にして重合体 B Fを得た。

得られた重合体 B E、 B Fについてミク口構造（ビニル結合量）、分子量（Mw) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 3に示す。

表 3

製造例 28 29 30 31 32 33

S BR系バッチ重合 BA BB BC BD BE BF スチレン量（g) 25 100 25 100 25 100 ブタジエン量（g) 475 400 475 400 475 400 n-BuL 1量 (mmo 1 ) 5.5 5.5 4.5 4.5 4.5 4.5

DTH F Pの量 (mmol) 2.5 2.5 2.5 2.5 0.2 0.2 末端変'生剤種 c-MDI c-MDI

末端変性剤量 (mmol) 5 5

分子量 Mw (万) 37.0 37.0 24.0 34.0 23.0 23.0

Mw/Mn 1.3 1.3 1.0 1.0 1.1 1.1 ミクロ構造ビニル結合量％ 54 54 55 53 18 18 [II] ビニル結合量が 2 5 %以上の共役ジェン系重合体及びその変性共役ジェン系重合体（補強性無機充塡剤とカーボンブラック併用ゴム組成物用）

製造例 3 4から 3 6 (重合体 ABから AD)

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リツトルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジェン単量体 5 0 0 g、 0. 0 5 mm 0 1のジテトラヒドロフリルプロパン（ D T H F P ) を注入し、 4 m m 0 1の n _ブチルリチウム（ B u L i ) を加えた後、 4 0 °Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した < 重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であつた。重合転化率は、ほぼ 1 0 0%であった。

この後重合系に 2， 6—ジ _ t一ブチル一 p—クレゾール（ B H T ) のイソプロパノール 5 %溶液 0. 5ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 A Bを得た。

また、重合体 ABの製法において、 DTHF Pの量を表 1に示すものに代えた以外は、上記と同様にして重合体 A C及び A Dを得た。

得られた重合体 Aから Cについてミクロ構造（ビュル結合量）、分子量（Mw) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 4に示す。

製造例 3 7から 4 1 (重合体 AEから A I )

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リットルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 5 0 0 g、 1. 6 m m 0 1のジテトラヒドロフリルプロパン（ D T H F P ) を注入し、 5 mm 0 1の n—ブチルリチウム ( B uし i ) を加えた後、 4 0 °Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であつた。重合転化率は、ほぼ 1 0 0 %であった。

この重合系に、変性剤としてテトラエトキシシラン（ T E 0 S、 1 Mシク口へキサン溶液）を 4 . 3 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行なった。この後重合系に 2， 6—ジー t—プチルー p —クレゾール（ B H T ) のイソプロパノール 5 %溶液 0 . 5 ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 A Eを得た。

また、 n— B u L i の量と変性剤の種類及び量を表 1 に示すものに代えた以外は、上記と同様にして重合体 A Fから A I を得た。

得られた重合体 A Eから A I についてミク口構造（ビュル結合量）、分子量（M w ) 及び分子量分布（M w / M n ) を測定した。その結果を表 4に示す。

製造例 4 2 (重合体 A J )

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リットルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジェン単量体 5 0 0 g、 1 . 6 m m 0 1 のジテトラヒドロフリルプロパン（ D T H F P ) を注入し、 5 m m 0 1 の n—ブチルリチウム（ B u L i ) を加えた後、 4 . 5 m m 0 1 のへキサメチレンィミン（H M I )をすばやく加え、 4 0 °C の開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0 %であった。

この重合系に、さらに 1 一 { 3 — （トリエトキシシリル）プロピル } — 4， 5 —ジヒドロイミダゾール（ T E 0 S D I、 1 Mシクロへキサン溶液）を 4 . 5 m m o l加えた後、 3 0分間変性反応を行なった。この後重合系に 2， 6 —ジ一 t —プチルー p —クレゾール（ B H T ) のイソプロパノール 5 %溶液 0 . 5 ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 A Jを得た。

得られた重合体 A Jについてミクロ構造（ビュル結合量)、分子量 ^{( M} _w) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 4に示す,

寸

〔III〕ビニル結合量の少ない共役ジェン系重合体及びその変性重合体製造例 4 3 (重合体 a)

乾燥し、窣素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リツトルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 5 0 0 g、 0. 2 mm o 1のジテトラヒドロフリルプロノ、。ン（ D T H F P ) を注入し、 4 mmo 1の n—ブチルリチウム（n— B u L i )を加えた後、 4 0°Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した < 重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であつた。重合転化率は、ほぼ 1 0 0 %であった。

この重合系に、 2， 6—ジー t _ブチル一 p—クレゾール（ B H T ) のイソプロパノール 5 %溶液 0. 5ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 aを得た。

得られた重合体 aについてミクロ構造（ビニル結合量）、分子量（M w) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 5に示す。

製造例 4 4 (重合体 b )

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リツトルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 5 0 0 g、 0. 2 mm o 1のジテトラヒドロフリルプロパン（ D T H F P ) を注入し、 4 mm 0 1の n—プチルリチウム（n— B u L i )を加えた後、 4 0°Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した _c 重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であつた。重合転化率は、ほぼ 1 0 0 %であった。

この重合系に、末端変性剤として S n C l ₄ ( 1 Mシクロへキサン溶液）を 0. 8 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行なった。この後重合系に 2 , 6—ジー t—プチルー p—クレゾール（B HT) のイソプロパノール 5 %溶液 0. 5 ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 bを得た。

得られた重合体 bについてミク口構造（ビニル結合量）、分子量（M w) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 5に示す。

製造例 4 5から 4 9 (重合体 cから g )

乾燥し、窒素置換された温度調整ジヤッケットつき 8 リットルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 5 0 0 g、 1. 6 mm o 1のジテトラヒドロフリルプロパン（ D T H F P ) を注入し、 4 mmo 1の n_ブチルリチウム（n— B u L i )を加えた後、これに 4 mmo 1のへキサメチレンィミン（HM I )をすばやく加え、 4 0°Cの開始温度で 1時間重合を行なった。重合は、昇温条件下で行ない最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジヤッケット温度を調整した < 重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であつた。重合転化率は、ほぼ 1 0 0%であった。

この重合系に、末端変性剤として S n C l ₄ ( 1 Mシクロへキサン溶液）を 0. 8 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行なった。この後重合系に B H Tのイソプロパノール 5 %溶液 0. 5ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 cを得た。

また、 n_B u L i と HM Iの量及び末端変性剤の種類と量を表 1 に示すものに代えた以外は、重合体 cの製法と同様にして重合体 dから gを得た。

得られた変性ポリブタジエン重合体 cから gについてミクロ構造 (ビニル結合量）、分子量（MW) 及び分子量分布（Mw/Mn) を測定した。その結果を表 5に示す。表 5-

cn

CO

表 5— 2

製造例 50 51 52 53 54 55 重合体 h 1 j k I m n - BuLi量（mmol) 5 5 5.5 5 · 5 5

HMI量 (mmol) 0.45 末端変性剤種 TE0S TE0SDI S340 ■PTE GPE0S TE0SDI 末端変性剤量 (mmol) 4.3 4.5 4.8 4.5 5.1 4.5 分子量 Mw (万） 28.0 31.0 29.0 27.0 31.0 31.0

Mw/Mn 1.4 1.3 1.3 1.4 1.3 1.3 ミクロ構造ビニル結合量％ 16 12 15 14 14 12

製造例 5 0〜 5 4 (重合体 1！〜 1 )

乾燥し、窒素置換された温度調整ジャッケットつき 8 リツトルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 5 0 0 g、

0. 2 mm o lのジテトラヒドロフリルプロパン（DTHF P) を注入し、 5 mm o l の n—プチルリチウム（ B u L i ) を加えた後、 4

0 °Cの開始温度で 1時間重合を行った。重合は、昇温条件下で行い最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジャッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0 %であった。

この重合系に、末端変性剤としてテトラエトキシシラン（T E O S , 1 Mシクロへキサン溶液）を 4. 3 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行った。この後重合系に BHTのィソプロパノール 5 %溶液 0. 5 ミリリットルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 Bを得た。

また、上記重合体 Bの製法において、 B u L i量と末端変性剤の種類と量を第 1表に示すものに代えたこと以外は、上記と同様にして重合体 h〜 1 を得た。

上記により得られた変性ポリブタジエン重合体！！〜 1 についてミク口構造（ビュル結合量）、分子量（Mw) 及び分子量分布（MwZMn) を測定した。その結果を表 5に示す。

製造例 5 5 (重合体 m)

乾燥し、窒素置換された温度調整ジャッケットつき 8 リツトルの耐圧反応装置に、シクロへキサン 3 k g、ブタジエン単量体 5 0 ◦ g、 0. 2 mm o l のジテトラヒドロフリルプロパン（D THF P) を注入し、 5 mm o 1 の n—ブチルリチウム（B u L i ) を加えた後、これに 0. 4 5 mm o l のへキサメチレンィミン（HM I ) をすばやく加え、 4 0°Cの開始温度で 1時間重合を行った。重合は、昇温条件下で行い最終温度が 7 5 °Cを超えないようにジャッケット温度を調整した。重合系は重合開始から終了まで、全く沈澱は見られず均一に透明であった。重合転化率は、ほぼ 1 0 0 %であった。

この重合系に、末端変性剤として 1一 { 3— (トリエトキシシリル）プロピル } 一 4 , 5—ジヒドロイミダゾール（ T E O S D I， 1 Mシクロへキサン溶液）を 4 . 5 ミリリットル加えた後、 3 0分間変性反応を行った。この後重合系に B H Tのイソプロパノール 5 %溶液 0 . 5 ミリリツトルを加えて反応を停止させ、常法に従い重合体を乾燥して重合体 mを得た。

得られた重合体 mについてミク口構造（ビュル結合量）、分子量（M w ) 及び分子量分布（M w ZM n ) を測定した。その結果を表 5に示す。

次に、各表の配合に従ってゴム組成物を調製し、本発明の空気入りタイヤの性能を評価した。

実施例 1から 1 5、比較例 1から 6 (実施態様 1 )

表 6 に示す配合組成からなるゴム組成物を調製した。このゴム組成物をタイヤサイドウオール部に配設したゴム部材に適用し、実施例 1 から 4、実施例 8から 1 5及び比較例 1、比較例、及び 4から 6 についてはタイヤサイド部の内面側に配置し（図 1参照）、実施例 5から 7及び比較例 3 についてはサイド部においてカーカス層の外側に配置して（図示せず）、サイズ 2 0 5 / 6 0 R 1 5の乗用車用ラジアルタイャを常法に従って製造した。なお、ゴム部材層の最大厚みをゴム部材のゲージとして第 1表中に記載した。得られた夕ィャについて乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。結果を表 6に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、実施例 1から 3においては比較例 1 を、実施例 4 においては比較例 2 を、実施例 5から 7においては比較例 3 を、実施例 8から 1 1 においては比較例 4 を、実施例 1 2においては比較例 5 を、実施例 1 3から 1 5においては比較例 6 をコントロールとした。表 6— 1

比例実施例実施例実施例比較例実施例比早父例実施例実脑例実施例サイトコム邵 ί?の画 βπ組成（里都） 1 1 2 3 2 4 3 5 6 7

(A) 天然コム 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 成 B R01 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 分 B u n a V I 47-0 一一一一一一 ― 一

Bu n a V I 70-0 H 一一 ― 一一一 ― 一

Bu n a V I 80-0 HM 一一一 ― ― 一一 ― ― - 共役ジェン系重合体 A 一 ― - - ― ― - ― -

(B) 一般式（I) の化合物 A 一 3.0 一 ― 一 ― ― ― ― 成一般式（I) の化合物 B 一 ― ― 一 - 3.0 ― - ― 一分一般式（I) の化合物 C 一 ― 一 ― - ― 一 ― ― 3,0 一般式（I) の化合物 D 一一 - 一一一一一 ― - 一般式（I) の化合物 E 一 - - 一一一 - ― - シトラコンイミド化合物 A 一 - 3.0 一 - 一一一 - シトラコンイミド化合物 B 一 - 一一一 3.0 - - 一 3.0 ァクリレート類 A 一一 3.0 一一一 ― ― 一 cn

ァクリレート類 B 一一一一 3.0 一一 ― ァクリレート類 C 一一一一 ― 一一 3.0 ― 3.0

(C) 成分カーポンブラック（旭 #55) 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 40.0 40.0 40.0 40.0 配そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 5.0 7.0 5.0 5.0 5.5 7.0 合の亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 . 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 剤他ス亍ァリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1..0 の 6C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0' 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

N S 2.50 2.50 2.50 2.50 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 1.25 硫黄 6.00 5.00 5.00 5.00 3.00 '2.50 2.00 2.00 2.00 1.75 ゴム部材ゴム部材の配置位置（カーカスの内側/外側）内内内内内内外外外外ゴム部材のゲージ（mm) 10.0 9.0 9.0 9.0 10.0 8.0 7.0 6.0 6.0 6.0 ゴム物性 50°Cの動的貯蔵弾性率（M P a ) 11.5 11.4 13.6 14.8 8.5 8.5 5.5 5.5 5.8 6.1

50°Cの動的弾性率に対する 200°C~250 70.0 87.4 85.3 75.2 60.0 100.0 52.0 76.0 86.2 102.0 °Cの動的貯蔵弾性率の最小値の比（指数）

タイヤ性能乗り心地性 (実車試験） 5.0 5.5 5.5 5.5 5.0+ 6.0+ 6.5 7.0+ 7.0 7.0

転がリ抵抗（指数） 100 98 98 98 100 95 100 98 97 98 ランフラット耐久性（指数） 100 109 106 104 100 112 100 112 109 118

表 6— 2

比較例実施例実施例実施例実施例比較例実施例実施例実施例実施例実サイドゴム部材の配合組成 (重量部） 4 8 9 1 0 1 1 5 1 2 6 1 3 1 4 1

(Α) 天然ゴム 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10. 成 B R 01 80.0 - - - - 90.0 - 90.0 - - - 分 B u n a V I 47— 0 一 80.0 - - 一 - - 一 - 一 -

B u n a V I 70—0 HM - 一 80.0 - - 一一 - ― - 一

Bu n a V I 80一 0 HM ― 一 - 80.0 - - - - - - - ェン军雷合 ttA 一 - - - 80.0 - 90.0 - 90.0 90.0 90. 一船 Τ _ ― ― ― 一一 _

(Β) J3R のィ卜合 Α ― ― 3.0 3. 成 1323¾ イ^物iiJ R ― ― ― ― 一 ― 一 _ _

_ ― _

分 _ _

ϋジ Ί 。 ΐ Jレ一一一 ί!ΚΪ\. 、丄ノ一一 3.0 一

I3Rェ、ジ Ίϋ ■■一 3.0

トラつンィ = ド化合物 A ― ... 一 _■

シ卜ラコンイミド化合物 ―

B 一 ― ― 一 ― _ 一一 αι

/ ノ Iソ] しレ一 kg! A - 一 - - 一 ― - - ― 3.0 3.

IIレ一 kif R - 一 - - 一 - - - - - レ一卜 ilr;

(C) 成分ーボづ、、' ("力日 # 55) 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 35.0 - 35.0 35.0 35. 配そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 7.0 7.0 7.0 7. 合の 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 - 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5. 剤他ス于ァリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 ' 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1. の 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.

NS 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 1.00 1.00 1.00 1. 硫黄 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 1.50 1.50 1.50 1. ゴム部材ゴム部材の配置位置（カーカスの内側/外側）内内内内内内内内内内

ゴム部材のゲージ（mm) 10.0 7.5 7.5 7.5 7.5 10.0 7.0 10.0 7.0 7.0 10. ゴム物性 50°Cの動的弾性率に対する 200°C~250 66.0 108.0 118.0 129.0 111.0 63.0 136.0 47.0 138.0 143.0 143

°Cの動的貯蔵弾性率の最小値の比（指数）

50°Cの動的貯蔵弾性率（MP a) 10.2 5.2 5.3 5.5 5.6 9.6 4.7 4.8 3.2 4.6 4. タイヤ性能乗 y心地性 (実車試験） 5.0 6.5 6.5 6.5 6.5 5.0 6.5+ 5.5+ 7.0+ 7.0 6.

転が y抵抗（指数） 100 96 97 97 92 100 90 100 86 88 9 ランフラット耐久性（指数） 100 110 111 116 115 100 108 100 106 128 18

上記の結果より、本態様における特定物性を有するゴム部材をタィャサイド部に配置してなる安全タイヤは、サイド部材ゲージを大幅に低減させることで、良好な乗心地性と転がり抵抗の低減を達成できており、同時に高温での弾性率低下を抑制できているために、ランフラット耐久性が優れていることがわかる。

実施例 1 6から 3 6及び比較例 7 (実施態様 2 )

表 7に示す種類と量からなるゴム成分（A) 1 0 0重量部に対し、力一ボンブラック G P F 〔商標； #NP G、旭カーボン（株）製〕 6 0. 0重量部、軟化剤「ダイアナプロセスオイル N P— 2 4」〔商標、出光興産（株）製〕 3. 0重量部、亜鉛華 3号〔商標、三井金属鉱業 (株）製〕 5. 0重量部、ステアリン酸「L UN AC R Cビーズ」〔商標、花王（株）製〕 1 . 0重量部、老化防止剤「ノクラック 6 C」〔商標、大内新興化学工業（株）製、 N—フエニル— Ν'— ( 1 ， 3—ジメチルブチル） _ ρ _フヱニレンジァミン〕 2. 0重量部、加硫促進剤「ノクセラー N S」〔商標、大内新興化学工業（株）製、 N— t e r t —ブチル— 2 —べンゾチアゾリルスルフェンアミド〕 1. 5重量部、硫黄「MU C R O N— O T」〔商標、四国化成（株）製〕 3. 0重量部を配合してゴム組成物を調製した。

表 7に示すゴム成分を用いカーボンブラック，軟化剤，亜鉛華，ステアリン酸，老化防止剤 6 C，加硫促進剤 N Sは実施例 8— 1 1 と同様の配合組成からなるゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、図 1 に示すようにサイドウオール部に配設したゴム部材に適用して、サイズ 2 2 5 / 5 5 R 1 7の乗用車用ラジアルタイヤを常法に従って製造し、そのタイヤについて乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表 7中に記載した。結果を表 7に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、比較例 7をコントロールとした。表 7— 1

比較例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例

(バッチ重合 BRの例） 7 υ 17 19 20 ?1 2? 23 24

(A) 天然コム（部数） 200 200 200 20.0 20.0 20.0 20.0 20 20.0 20.0 ?00

BR CM (部数）

成

製造例の BR里合体里類 A Λ R 1 u r\ 1し lVI M リ D 分

重合体（部数） on n

U. υ oU. U oU. U oU. U OU. U on Π on n OU + oU. U o onU. nリ OU. U

50°C動的貯蔵弾性率に対す

物る 200~250°Cでの動的貯蔵 70 82 80 125 121 123 122 125 126 124 123 性弾性率の最小値の比（指数）

動的貯蔵弾性率（50°C) 10.2 8.0 8.6 5.1 5.2 5.4 5.6 5.5 5.5 5.4 5.3 補強ゴムゲージ（画） 11 10 10 8 8 8 8 8 8 8 8 タ

乗心地性 5.0 5.5 5+ 6.5+ 6.5+ 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5+ ィ

ランフラット耐久性（指数） 100.0 108.0 113.0 123.0 1-28.0 127.0 126.0 122.0 123.0 122.0 124.0 ャ

転がり抵抗（指数） 100.0 98.5 98.5 94.5 93.0 94.0 94.5 99.5 94.0 95.0 95.5 ϋΐ

CO 表 7 - 2 実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例

(バッチ重合 BRの例） 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36

(A) 天然ゴム（部数） 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 2.0

BRO 1 (部数）

成

製造例の BR重合体種類 Q R S T U V W X Y Z AA 分

重合体（部数） 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 ' 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0

50¾動的貯蔵弾性率に対す

物る 200~250°Cでの動的貯蔵 125 124 125 122 125 123 116 103 124 125 127 性弾性率の最小値の比（指数）

動的貯蔵弾性率（50°C) 5.5 5.5 5.6 5.4 5.3 5.1 5.1 5.4 5.6 5.4 5.5 補強ゴムゲージ（nrn) 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 タ

乗心地性 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5+ 6.5+ 6.5 6.5 6.5 6.5 ィ

ランフラット耐久性（指数） 125.0 125.0 122.0 121.0 124.0 121.0 125.0 122.0 122.0 120.0 127.0 ャ

転が y抵抗（指数） 93.0 95.0 94.5 94.0 93.5 93.5 94.0 94.0 95.5 93.0 92.5

実施例 3 7から 4 2及び比較例 8、 9 (実施態様 3 )

実施例 1 6において、表 8に示す種類と量からなるゴム成分、及び硫黄 6 . 0重量部を用いたこと以外は、実施例 1 6 と同様にしてゴム組成物を調製した。 .

このゴム組成物を、サイドウオール部補強層に用いて、実施例 1 6 と同様にしてタイヤを製造し、そのタイヤについて乗心地性、ランフラッ卜耐久性及び転がり抵抗を評価した。結果を表 8に示す。なお、サイドウォール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表 8中に記載した。結果を表 8に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、比較例 8をコントロールとした。

実施例 4 3 — 4 6及び比較例 1 0 — 1 2 (実施態様 4 )

表 9に示す種類と量とからなるゴム組成物を用いたこと以外は、実施例 1 6 と同様にしてゴム組成物を調製した。このゴム組成物を、サィドウオール部補強層及びビードフイラ一に用いて、実施例 1 6 と同様のタイヤを製造し、そのタイャについて実施例 1 6 と同様の評価を行なった。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表 9中に記載した。結果を表 9に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、比較例 1 2 をコントロールとした。

(注）

1 ) 適用部材：表 9に示したゴム組成物を各々適用する。

上記の結果より、本態様における特定性状のポリブタジエン又はスチレン一ブタジエン共重合体のゴム組成物を、サイドウオール部補強層又はビードフイラ一に用いてなる空気入りタイヤは、乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗の全ての性能が優れており、特にビニル結合量 4 0以上のポリブタジエンを用いた場合には極めて優れたランフラット耐久性を有することがわかる。また、他の性能を維持しつつ、タイヤを軽量化することが可能となる。

実施例 4 7— 8 3及び比較例 1 3 — 1 6 (実施態様 5 )

表 1 0に示す種類と量からなるゴム成分（ A )、成分（ B )、成分（ C ) としてのカーボンブラック、及びその他の配合剤としての、軟化剤、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、加硫促進剤及び硫黄を配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、サイドウオール部補強層に用いて、サイズ 2 0

5 / 6 0 R 1 5の乗用車用ラジアルタイヤを常法に従って製造した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表

1 0中に記載した。得られたタイヤについて乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表 1 0中に記載した。結果を表 1 0 に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、比較例 1 3 をコントロールとした。

表 10— 1 比單父例実施例実施例実施例実施例比単父例比 1¾例実施例実施例配合（PHR) 13 47 48 49 50 14 15 51 52 53

(A) 天然ゴム 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 成 BR01 , 50.0 一 — 一一 80.0 80,0 ― ― "~ 分製造例の重合体一 A B C D ― — Ε F G 配合量 ' 0.0 50.0 50.0 50.0 50.0 0.0 0.0 80.0 80.0 80.0

(B) 種類と配合量

成一般式 U )の化合物一 A:0.5 C:0.5 E:0.5 - 分シトラコンイミド化合物 A:0.5 一一 Β:0.5 一ァクリレート類一一 ― 一一一 ― Α:0.5 B:0.5

(G)成分カーボンブラック #旭 N PG 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 o.O 5.0 5.0 他

ス亍アリン酸 1.0 1.0 1.0 1 -0 1.0 1.0 1.0 i .O 1.0 1.0 のゥ π n n n 配 6C £..\J 乙， nu ク n

a NS 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 剤硫黄 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 3.0 6.0 6.0 6.0

50°C動的貯蔵弾性率に対する

物 200〜250°Cでの動的弾性率の 70.0 84.5 82.4 85.7 83.2 73.0 61.0 104.6 1 1 1.1 1 17.2 性最小値の比 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 10.2 7.9 8.5 7.5 8.4 9.3 7.4 6.5 6.9 7.1 補弓里ゴムケ一ン (mrtw 12 1 1 1 1 1 1 1 1 10 10 9 9 9 タ

乗心地性 5.0 5.5 5+ 5.5 5+ 5.5 6.0 6.5 6.5 6.5 ィ

ャランフラット耐久性 (指数） 100.0 1 17.0 122.0 1 18.0 1 18.0 100.0 65.0 1 14.0 1 1 9.0 123.0 転がり抵抗 (指数） 100.0 99.0 99.0 99.0 100.0 100.0 100.0 100.0 1 00.0 100.0

表 1 0— 2 実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例配合（PHR) 54 55 56 57 58 59 60 61

(A) 天然ゴム 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 成 BR01 一一一一 - ― - 一分製造例の重合体 H I J K し Ρ M N

配合量 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0

(B) 種類と配合量

成一般式（I )の化合物一 B:3.0 B-.3.0 B:3.0 B:3.0 Β:3.0

分シトラコンイミド化合物 A:3.0 B:3.0 A:3.0 A-.3.0 ァクリレート類 C-.0.5 - 一 A.-3.0 B:3.0 C:3.0 A:3.0 B:3.0

(G)成分力一ボンブラック #旭 NPG 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 の亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 他

ス亍アリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 の

配 6C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 α NS 2.5 2.5 2.5 . 2.5 2.5 2.5 ' 2.5 2.5 剤硫黄 6.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

50°C動的貯蔵弾性率に対する

物 200 250°Cでの動的弾性率の 125.4 168 162 168 , 166 169 169 166 性最小値の比 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 7.2 4.9 5.0 5.6 5.8 5.7 5.8 5.7 補強ゴムゲージ (mm) 9 10 10 10 10 10 10 10 タ

乗心地性 6.5 6.5 6.5 6.0+ 6.0+ 6.0+ 6.0+ 6.0+ ィ

ャランフラット耐久性 (指数） 125.0 214.0 220.0 223.0 221.0 212.0 194.0 179.0 転がり抵抗 (指数） 100.0 95.5 94.0 95.5 95.5 95.5 96.0 97.0

表 10— 3 実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例配合（PHR) 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

(A) 天然ゴム 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 成 BR01 一 - ― ― 一 ― ― 一 ― ― 分製造例の重合体種類 0 Ρ Q R R S τ U V w 配合量 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0

(B) 種類と配合量

成一般式（I )の化合物 D:3.0 D:3.0 D:3.0 D:3.0 D:3.0 A:3.0 分シトラコンイミド化合物 A:3.0 A:3.0 B:3.0 • B:3.0 B:3.0 B:3.0 A:3.0 ァクリレー卜類 C:3.0 A:3.0 B:3.0 C:3.0 A:3.0 B:3.0 C:3.0 A:3.0

(G)成分カーボンブラック #旭 NPG 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 の亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 他 1.0 1.0 1.0 のステアリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

配 6C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ·、 NS £..0 ς 9 ς K ϋ ク ς

剤硫黄 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

50°C動的貯蔵弾性率に対する

物 200〜250°Cでの動的彈性率の 164 168 165 169 165 168 163 153 135 190 性最小値の比 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50^QC) 5.6 5.3 5.3 5.8 .5.6 5.5 5.5 5.4 5.8 6.1 補強ゴムゲージ (mm) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 タ

乗心地性 6.0+ 6.5 6.5 6.0+ 6.0+ 6.0+ 6.0+

ィ 6.0+ 6.0+ 6.0+ ャランフラット耐久性 (指数） 181.0 215.0 213.0 212.0 209.0 213.0 177.0 181.0 176.0 244.7 転がり抵抗 (指数） 97.0 94.0 95.5 96.0 95.5 95.0 96.5 97.0 97.0 98.0

表 10— 4

£b早乂 W!l £ 早父 W!J ^m 天 l!WJ カ WJ

配合（PHR) ηη 70 7

14 10 70 / 10C /0 /0y

(A) 天然ゴム on π onU. nU iU.U on r\ n n on Π onU. nU

成 BR01 80.U oU.O

分製造例の重合体 v

種類 Y J Λ v Λ v 配合量 80.0 oU.U 80.0 1 UU.U oU.U l UU.L) oU.U 1 UU.U

(B) 種類と配合量 '

成一般式（ I )の化合物 B:3.0 B:3.0 A:5.U A:o.O AO.U A:0.U A:0.U A:o.U 分シトラコンイミド化合物 B:3.0 B:3.0 A:5.0 A:5.0 A:5.0 A:5.0 ソ'ヅレ Γ$Μ ― B:3.0 B:3.0 A:5.0 A:5.0 A:5.0 A:5.0

(G)成分カーボンブラック #旭 NPG 60.0 60.0 60.0 60,0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 の亜鉛華 O.U O.U O.U O.U O.U O.U O.U n O.U O.U 他

ス亍アリン酸 I .U I .U .U I .U I .U I .U I .U I .U I .U I .U の

配 6C n n

.u .U 2.0 2.0 2.0 .U Z.U 2.0 α NS 2.5 2.5 2,5 2.5 2.5 2.5 2,5 2.5 2.5 2.5 剤硫黄 6.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

50°C動的貯蔵弾性率に対する

物 ²00〜250°Cでの動的弾性率の 73.0 61.0 189 188 165 181 171 185 192 206 性最小値の比 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 9.3 7.4 6.0 6.0 5.0 4.6 5.3 4.9 6.0 5.6 補強ゴムゲージ (mm) 10 10 10 10 10 7 10 7 10 7 タ

ィ乗心地性 5.5 6.0 6.0+ 6.0+ 6.5 7.0 6.5 7.0 6.0-f- 7.0 ャランフラッ卜耐久性 (指数） 100.0 65.0 235.0 230.0 220.0 113.0 215.0 119.0 235.0 134.0 転がり抵抗 (指数） 100.0 100.0 98.0 96.5 94.0 89,5 94.0 89.5 98.0 89.0

表 10— 5 比較例実施例実施例比較例 4 実施例実施例配合（PHR) 16 80 81 17 82 83

(A) 天然ゴム 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 成 BR01 一一一 ― 一 ― 分製造例の重合体 BE BA BC BF BB BD

配合量 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0

(B) 種類と配合量 ' .

成一般式（I )の化合物 . A:5.0 A:5.0 A:5.0 A:5.0 A:5.0 A:5.0

• 分シトラコンイミド化合物 ― ― 一 ― 一一ァクリレー卜類 A:5.0 A:5.0 A:5.0 Α:5·0 A:5.0 A:5.0

(G)成分カーボンブラック #旭 NPG 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 の亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 00 他

ス亍アリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0

の 1.0 1.0 配 6C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 口 NS Z.o 2.0 2.5 2.5 2.5 剤硫黄 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0

50°C動的貯蔵弾性率 |二対する

物 200~250°Cでの動的弾性率の 92 182 185 94 181 180 性最小値の比 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 5.5 5.7 5.2 5.4 5.6 5.3 補強ゴムゲージ (mm) 7 7 7 7 7 7 タ

乗心地性 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 7.0 ィ

ャランフラッ卜耐久性 (キ旨数） 100.0 128.0 132.0 100.0 132.0 131.0 転がり抵抗 (指数） 100.0 96.0 99.0 100.0 96.0 99.0

上記の結果より、本態様における特定性状のゴム組成物を、サイドウォール部補強層に用いてなる空気入りタイヤは、サイド補強ゴムのゲージを大幅に低下させることで、良好な乗心地性と転がり抵抗の低減が達成できており、さらに、高温での高温での弾性率低下を抑制できているために、ランフラット耐久性が優れていることがわかる。実施例 8 4— 1 1 2及び比較例 1 7— 1 9 (実施態様 6 )

表 1 1 に示す種類と量からなるゴム成分（ A ) 1 0 0重量部に対し、

( C ) 成分としてのカーボンブラック G P F 〔商標； # N P G、旭力一ボン（株）製〕 6 0 . 0重量部、その他の成分としての、軟化剤「ダィアナプロセスオイル？ー 2 4」〔商標、出光興産（株）製〕 3 .

0重量部、亜鉛華 3号〔商標、三井金属鉱業（株）製〕 4. 0重量部、ステアリン酸「L U N A C R Cビーズ」〔商標、花王（株）製〕 1 .

0重量部、老化防止剤「ノクラック 6 C」〔商標、大内新興化学工業（株）製、 N—フヱニルー N '— （ 1， 3 —ジメチルブチル）一 p —フヱニレンジァミン〕 2 . 0重量部、加硫促進剤「ノクセラー N S」〔商標、大内新興化学工業 (株) 製、 N - t e r t 一ブチル一 2—べンゾチアゾリルスルフヱンアミド〕 3. 5重量部、硫黄「M U C R O N— O T」〔商標、四国化成（株）製〕 1. 5〜5. 0重量部、及び第 2表に示す量の Η T S ( 1 , 6—へキサメチレンジチォ硫酸ナトリゥムニ水和物）を配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物¹を、サイドウオール部補強層に用いて、サイズ 2 2 5 / 4 5 Z R I 7の乗用車用ラジアルタイャを常法に従って製造し、そのタイヤについて乗り心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表 I I Φに記載した。結果を第に I I示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、実施例 8 4から 8 7については比較例 I 7 を、実施例 8 8から I I 2及び比較例 I 9 については比較例 I 8を、コントロールとした。表 1 1

比較例実施例実施例実施例実施例

17 84 85 86 87

(A) 天然ゴム重量部） 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 成 BR01 (重量部） 50.0

分製造例の BR A B C D 系重合体 (重量部） 50.0 50.0 50.0 50.0 そ亜鉛華 (重量部） 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 配の加硫促進剤 (重量部） 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 合他硫黄 (重量部） 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

〇剤の HTS (重量部） 0.5 0.5 0.5 0.5

50°C動的貯蔵弾性率に対

物する 200〜250 °Cの動的 70 84 83 86 85 貯蔵弾性率の最小値の比

性 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 10.0 7.8 8.3 7.6 8.2 タサイド補強ゴムゲージ（mm) 10 9 9 9 9 ィ乗り心地性 5.0 5.5 5+ 5.5 5+ ャランフラット耐久性 (指数） 100.0 1 14.0 118.0 1 15.0 1 19.0 転がり抵抗指数 100.0 99.0 99.0 99.5 100.0

表 11—2

表"一 3 実施例実施例実施例実施例

91 92 93 94 95 96

(A) 天然ゴム (重量部） 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 20.00 成 BR01 (重量部）

分製造例の BR H I J K し

系重合体 (重量部） 80.00 80.00 80.00 80.00 80.00 80.00 そ亜鉛華 (重量部） 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 4.00 配の加硫促進剤 (重量部） 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 合他硫黄 (重量部） 5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 剤の HTS (重量部） 1.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00

CO 50°C動的貯蔵弾性率に対

物する 200 -250 °Cの動的 126 142 137 140 140 144 貯蔵弾性率の最小値の比

性 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 6.9 5.2 5.1 5.3 5.5 5.5 タサイド補強ゴムゲ- -ン (,mm) 7 7 7 7 . 7 7 ィ乗り心地性 6.5 6.5 6.5 6.5 6+ 6+ ャランフラット耐久性 (指数） 125.0 140.0 142.0 140.0 141.0 140.0 転がり抵抗指数 100.0 96.0 94.0 95.0 95.5 95.5 .

表 11— 4

実施例実施例実施例実施例実施例

97 θδ 99 100 101 102

(A) 天然ゴム (重量部） 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 成 BR01 (重量部）

分製造例の BR N ο Ρ Q R S 系重合体 (重量部） 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 そ亜鉛華 (重量部） 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 配の加硫促進剤 (重量部） 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5

CO 合他硫黄 (重量部） 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5

剤の HTS (重量部） 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

50°C動的貯蔵弾性率に対

物する 200 〜250 °Cの動的 144 142 143 142 144 · 141 貯蔵弾性率の最小値の比

性 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 5.4 5.4 5.3 5.4 5.4 5.6 タサイド補強ゴムゲ- -ン (mm) 7 7 7 ' 7 7 7 ィ乗り心地性 6+ 6+ 6.5 6+ 6+ 6+ ャランフラッ卜耐久性 (ί旨数） 141.0 142.0 141.0 143.0 145.0 139.0 転がり抵抗指数 95.0 96.0 96.5 94.0 95.0 95.0

表"一 5

実施例実施例実施例実施例実施例実施例

103 104 105 106 107 108

(A) 天然ゴム (重量部） 20 20 20 20 20 20 成 BR01 (重量部）

分製造例の BR T U V W X Y 系重合体 (重量部） 80 80 80 80 80 80 そ亜鉛華 (重量部） 4 4 4 4 4 4 配の加硫促進剤 (重量部） 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 合他硫黄 (重量部） 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 剤の HTS (重量部） 5 5 5 5 5 . 5

50°C動的貯蔵弾性率に対

物する 200 ~250 °Cの動的 139 141 138 128 113 ' 139 .

貯蔵弾性率の最小値の比

性 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 5.5 5.4 5.1 5 5.3 5.5 タサイド補強ゴムゲ- -ン (mm) 7 7 7 7 7 7 ィ乗り心地性 6+ 6+ 6.5 6.5 6.5 6+ ャランフラット耐久性 (指数） 137.0 139.0 137.0 134.0 132.0 137.0 転がり抵抗指数 95.5 94.5 94.5 95.0 95.0 96.5

表 1 1一 6

実施例実施例実施例実施例 '

109 110 111 112

(A) 天然ゴム (重量部） 20 ― 一

成 BR01 (重量部）

分製造例の BR 種類 Z J Q Z 系重合体 (重量部） 80 100 100 100 そ亜鉛華 (重量部） 4 4 4 4 配の加硫促進剤 (重量部） 3.5 3.5 3.5 3.5 合他硫黄 (重量部） 2.5 2.5 2.5 2.5 剤の HTS (重量部） 5 5 5 5

50°C動的貯蔵弾性率に対

物する 200〜250 °Cの動的

貯蔵弾性率の最小値の比 138 155 - 160 162 性 (指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 5.5 4.5 4.7, 5 タサイド補強ゴムゲ-ーン、mm) 7 7 7 5 ィ乗り心地性 6+ 6.5+ 6.5+ 7 ャランフラット耐久性 (指数） 135.0 158.0 162.0 145.0 転がり抵抗指数 94.0 92.5 92.0 91.0

上記の結果より、本態様における H T Sを配合したゴム組成物を、サイドウオール部補強層に用いてなる空気入りタイヤは、サイド補強ゴムのゲージを大幅に低下させることで、良好な乗心地性と転がり抵杭の低減が達成できており、さらに、高温での高温での弾性率低下を抑制できているために、ランフラット耐久性が優れていることがわかる。 .

実施例 1 1 3から 1 2 2及び比較例 2 0から 2 3 (実施態様 7 ) 表 1 2に示す種類と量からなるゴム成分（A )、成分（ C ) として力一ボンブラック及び補強性無機充塡剤としてシリカ、シランカツプリング剤、軟化剤、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、加硫促進剤及び硫黄等の配合剤を配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、サイ，ドウオール部補強層に用いて、サイズ 2 0 5 / 6 0 R 1 5の乗用車用ラジアルタイヤを常法に従って製造し、その夕ィャについて乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表 1 2中に記載した。結果を表 1 2に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、実施例 1 1 3 , 1 1 4、及び比較例 1 については比較 2 0 を、実施例 1 1 5から実施例 1 2 2、及び比較例 2 3については比較例 1 2 をコントロールとした。

表 12— 1 比較例比較例実施例実施例配合（P H R) 20 21 113 114

(A) 天然ゴム 50.0 50.0 50.0 50.0 成 B R 0 1 50.0

分製造例の重合体 AB AC AD

配合量 50.0 50.0 50.0

(C) シリカ 20.0 20.0 20.0 20.0 成分力一ポンブラック旭 #N PG 40,0 40.0 40.0 40.0 シラン力ップリング剤 2.0 2.0 2.0 2.0 そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 の亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 他

ステアりン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 の

配 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 ム N S 2.3 2.3 2.3 2.3 剤硫黄 5.0 5.0 5.0 5.0

50°C動的貯蔵弾性率に対する

物 200~250°Cでの動的弾性率の 62 66 '' 78 82 性最小値の比（指数）

動的貯蔵弾性率（50°C) 10.8 8.0 8.5 8.6 補強ゴムゲージ（nra) 12.0 11.0 11.0 11.0 タ

乗心地性 4.5 5.0 5.0 5.0 ィ

ャランフラット耐久性（指数） 100.0 88.0 108.0 109.0 転がり抵抗（指数） 100.0 98.5 99.5 100.0

表 12— 2 比較例比較例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例配合量 22 23 115 116 117 118 119 120 121 122

(A) 天然ゴム 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 ― 一成 BR01 80.0 80.0 一 - ― - ― ― 分製造例の重合体種類 AE AF AG AH A I A J AF A 1

配合量 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 80.0 100.0 100.0

(C) シリカ 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 55.0 55.0 成分カーボンブラック旭 #NPG 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 5.0 5.0 シランカップリング剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 5.5 5.5 そ軟化剤 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 5.0 5.0 の亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 他

ス亍アリン酸

の 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

00

配 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

NS 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 ' 2.3 2.3 2.3 剤硫黄 5.0 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5

50°C動的貯蔵弾性率に対する

物 200〜250°Cでの動的弾性率の 65 62 125 122 124 ' . 125 .127 126 132 134 性最小値の比（指数）

動的貯蔵弾性率（50°C) 9.1 7.5 6.8 6.6 .6.7 6.9 6.8 6.2 6.1 補強ゴムゲージ（誦） 12 12 10 10 10 10 10 10 10 10 タ

乗心地性 4.5+ 5十 6.5 6.5十 6.5+ 6.5 6.5+ 6.5 6.5+ 6.5+ ィ

ランフラッ卜耐久性（指数） 100.0

ャ 61.0 115.0 119.0 113.0 116.0 124.0 122.0 131.0 130.0 転がリ抵抗（指数） 100.0 100.0 96.0 93.0 94.0 94.5 93.5 93.5 91.5 92.0

上記の結果より、本態様における特定性状のゴム組成物を、サイドウォール部補強層に用いた空気入りタイヤは、サイド補強ゴムのゲ一ジを大幅に低下させることで、良好な乗心地性と転がり抵抗の低減を達成できており、高温での弾性率低下を抑制できているために、ランフラット耐久性が優れていることがわかる。

実施例 1 2 3から 1 3 2及び比較例 2 4から 2 7 (実施態様 8 )

表 1 3 に示す種類と量からなるゴム成分（A )、成分（B )、成分（ C ) として力一ボンブラック及び補強性無機充塡剤としてシリカ、及びその他の配合剤としての、シランカップリング剤、軟化剤、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、加硫促進剤及び硫黄等の配合剤を配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、サイ，ドウォール部補強層に用いて、サイズ 2 4 5 / 4 5 R 1 7の乗用車用ラジアルタイャを常法に従って製造した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲ一ジとして表 1 3中に記載した。得られたタイヤについて乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。結果を表 1 3に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、比較例 1 4をコントロールとした。

表 1 3— 1

表 13— 2

実施例実施例実施例実施例実施例実施例実施例配合（P HR) 126 127 128 29 130 131 132

(A) 天然ゴム 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0

成 B R 0 1

分 J 製造例の重合体種類 A F A G A H A I A J A F A I

配合量 80 0 80.0 80.0 80 0 80.0 100.0 100.0 Dノ種類と配合量

成一般式（ I ) の化合物 B ： 3.0 C： 3.0 E ： 3.0 D ： 5.0 A : 5.0 A : 5.0 分シトラコンイミド化合物 A： 3.0 B ： 3.0 B : 3.0 A ： 5.0 A ： 5.0 A ： 5.0 ァクリレート類 B ： 3.0 C： 3.0 A ： 3.0 C： 3.0 A： 5.0 A ： 5.0 A ： 5.0 シリカ U. 0 55 o 55 o

00 成分カーボンブラック旭 #N P G 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 5.0 5.0

そシランカップリング剤 3.0 3. o 3.0 3.0 3.0 5.5 5.5 の軟化剤 3· 0 3. o 3.0 3.0 3.0 5.0 5.0 他亜鉛華 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 のステアリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 配老化防止剤 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 加硫促進剤 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 剤硫黄 2.5 2.5 2.5 2.5 ' 2.5 2.5 2.5

50°C動的貯蔵弾性率に対する

物 200 250°Cでの動的貯蔵弾 162 161 178 176 193.0 202 206 性性率の最小値の比（指数）

動的貯蔵弾性率（50°C) 7.0 7.1 7.2 7.3 7.5 6.7 6.6 補強ゴムゲージ（國） 12.0 12.0 12.0 9.0 9.0 9.0 9.0 タ

乗心地性 5.5 5.5 5.5 6.0 6.0 6.5 6.5 ィ

ランフラット耐久性（指数） 204.0 161.0 222.0 111.0 122.0 131.0 130.0 ャ

転がり抵抗（指数） 95.5 95.5 96.5 90.5 91.5 88.5 89.0

本態様によれば、特定性状の共役ジェン系重合体を配合してなるゴム組成物を、タイヤ用サイドウオール部補強ゴム及び/又はタイヤ用ビードフィラーゴムに用いてなる本発明の空気入りタイヤは、乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗の全ての性能が優れ、特にランフラッ卜走行において耐久性に優れ、その走行距離を著しく伸ばすことができる。 .

実施例 1 3 3か 1 3 7及び比較例 2 8から 3 0 (実施態様 9 )

表 1 4に示す種類と量からなるゴム成分（ A )、成分（C)としてカーボンブラック、その他の配合剤としての軟化剤'.、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、加硫促進剤及び硫黄を配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、サイドウオール部補強層（サイド補強ゴム）、又はサイド補強ゴムとビードフイラ一ゴムの双方に用いて、サイズ 2 0 5 / 5 5 R 1 6の乗用車用ラジアルタイャを常法に従って製造した。なお、補強ゴムゲージ（サイドウオール部補強層の最大厚み）及びビードフイラ一の高さは表 1 4中に記載した。得られたタイヤ（リムサィズ； 6 . 5 J J - 1 6 ) についてランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。結果を表 1 4に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、実施例 1 3 3， 1 3 4、及び、比較例 2 9 については比較例 2 8 を、実施例 1 3 5から 1 3 7については比較例 3 0 をコント口一ルとした。

表 1

比較例比早乂例実施例実施例比車父例実施例実施例実施例配合量（PHR) 28 29 133 134 30 135 136 137

(A) 天然ゴム 50.0 50.0 50.0 50.0 25.0 25.0 25.0 25.0 成製造例の重合体 a b c d a Θ f

配合量 50.0 50.0 50.0 50.0 75.0 75.0 75.0 75.0

(C) 成分カーボンブラック旭 #65 55.0 55.0 55.0 55.0 65.0 65.0 65.0 65.0 そ軟化剤 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 の亜鉛華 4.5 4.5 4.5 - 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 他ステアリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 の 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 配

NS

00 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 合

CO 剤硫 3.0 3.0 3.0 3.0 5.0 5.0 5.0 5.0 サイド補強層有有有有有有有

上記ゴム組成物の適用部材有ビードフイラ有有有有

50^DC動的貯蔵弾 Wに対する

物 200~250°Cの動 m 74.0 73.0 76.0 75.0 81..0 84.0 82.0 83.0 性弾性率の最小値 (7沘（指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 7.9 8.1 7.7 8.1 9.3 9.3 9.1 9.4 タサイド補強ゴムゲージ 12 12 12 12 12 12 12 12 ィビードフィラー高さ（mm) 45 45 45 45 45 45 45 45 ャランフラット耐久性（指数） 100.0 102.0 108.0 112.0 100.0 115.0 118.0 122.0 転がり抵抗（指数） 100.0 99.5 97.5 96.5 100.0 93.0 91.0 92.0

実施例 1 3 8から 1 4 4及び比較例 3 1 (実施態様 1 0 ) 表 1 5に示す種類と量からなるゴム成分（A)と、前記成分（ B ) と、前記成分（C)としてカーボンブラックと、その他の配合剤としての軟化剤、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、加硫促進剤及び硫黄を配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、サイドウオール部補強層（サイド補強ゴム）とビードフィラーの双方に用いて、サイズ 2 1 5 / 4 5 Z R 1 7の乗用車用ラジアルタイャを常法に従って製造し、そのタィャ（リムサイズ； 7 J J— 1 6 ) についてランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲージとして表 1 5中に記載した。結果を表 1 5に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、比較例 3 1 をコントロールとした。

表 15

夭皿 J ま配合量（PHR) 138 139 140 141 14? 143 ]M

(A) 天然ゴム 10 0 10 0 u in 0 in η 10 0 in n in ο in η 成製造例の重合体 d Θ f g g 分配合量 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0

(B) 一般式（ I ) のィ合物一 E:0.5 - ■ - D : 3.0 C : 3.0 B 5.0 A 5.0 成シトラコンイミド化合物 ― - A 0.5 - B : 3.0 一 A 5.0 一分アタリレート類 A 0.5 B : 3.0 C 5.0 A 5.0

(。成分カーボンブラック旭 #65 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 60.0 そ軟化剤 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 の亜鉛華 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5

00 他 o 1 o 1 o 1

のステアリン酸 1 0 1 fl 1 · o 1 nJ 1 o 配 6 C Δ 9.0 \J ο η 厶 9， 0 ？ o L， v 合 NS L* 0 ク 5 2 5 2 5 ? 5 2 5 剤硫 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5

サイド捕強層

上記ゴム組成物の適用部材有有有有有有有有ビードフイラ一有有有有有有有

50^aC動的貯蔵弾お三率に対る

物 200~250°Cの動 0纖 80.0 86.0 84.0 83.0 107.0 108.5 129.0 117.0 性弾性率の最小値 (7 )比（指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 8.9 8.7 8.6 8.8 8.8 8.4 9.0 9.1 タサイド補強ゴムゲージ（讓） 9.5 9.5 9.5 9.5 8.0 8.0 8.0 8.0 ィビードフイラ一高さ（隱） - 45 45 45 45 45 45 45 45 ャランフラット耐久性（指数） 100.0 112.0 104.0 106.0 116.0 117.0 121.0 124.0 転がり抵抗（指数） 100.0 99.5 99.0 99.5 99.0 99.0 99.5 99.5

上記の結果より、本発明における特定性状のゴム組成物を、サイドゥオール部補強層及び/又はビードフィラーに用いてなる空気入り夕ィャは、ランフラット耐久性及び転がり抵抗の双方の性能が優れていることがわかる。

実施例 1 4 5から 1 5 0及び比較例 3 2から 3 3 (実施態様 1 1 ) 表 1 6 に示す種類と量の（ A ) ゴム成分 1 0 0重量部に（ B ) 成分としてのシリ力及びその他の配合剤とを表 1 6により配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、サイドウォール部補強層（サイド補強ゴム）、又はサイド補強ゴムとビードフイラ一ゴムの双方に用いて、サイズ 2 2 5 / 5 5 R 1 7の乗用車用ラジアルタイヤを常法に従って製造し、そのタイヤ（リムサイズ； 6 . 5 J J - 1 6 ) ついてランフラッ卜耐久性及び転がり抵抗を評価した。なお、補強ゴムゲージ（サイドウォール部補強層の最大厚み）及びビードフィラーの高さは表 1 6に記載した。結果を表 1 6に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、比較例 3 2 をコントロールとした。

表 16 οο

実施例 1 5 1から 1 6 1及び比較例 3 4から 3 6 (実施態様 1 2 ) 表 1 7に示す種類と量からなるゴム成分（A ) 1 0 0重量部に、成分（B ) としての化合物、成分（C ) とてのシリカ及びその他の配合剤を表 1 7により配合してゴム組成物を調製した。

上記ゴム組成物を、サイドウォール部補強層（サイド補強ゴム）、又はサイド補強ゴムとビードフイラ一ゴムの双方に用いて、サイズ 2 4 5 / 4 5 Z R 1 7 (リムサイズ 8 J J— 1 7 ) の乗用車用ラジアル夕ィャを常法に従って製造し、そのタイヤについてランフラット耐久性及び転がり抵抗を評価した。なお、サイドウオール部補強層の最大厚みを補強ゴムゲ一ジとして表 1 7中に記載した。結果を表 1 7に示す。転がり抵抗及びランフラット耐久性は、実施例 1 5 1から 1 5 4については比較例 3 4 を、実施例 1 5 5から 1 5 7 については比較例 3 5 を、実施例 1 5 8から 1 6 1 については比較例 3 6 をコントロールとした。

表 17一 1

比較例実施例実施例実施例実施例比較例実施例実施例実施例配合量（P HR) 34 151 152 153 154 35 155 156 157

(A) 天然ゴム 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 25.0 25.0 25.0 25.0 成製造例の重合体 c c c c c d d d d 分配合量 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0 75.0 75.0 75.0 75.0

(B)ノ一般式（I ) のィ匕合物 A-.0.5 C-.0.5 E-.0.5

成シトラコンイミド化合物 A:0:5 B:0.5 ― 分ァクリレート類一一 ― B:0.5 C:0.5

(C) シリカ AQ 25.0 25.0 25.0 25.0· 25.0 45.0 45.0 45.0 45.0 成分カーボンブラック旭 # 6 5 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 25.0 25.0 25.0 25.0 そ 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 4.5 4.5 4.5 4.5

00 の軟化剤 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

CO 他亜鉛華 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 のステアリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 配 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

N S 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 剤疏 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 4.5 4.5 4.5 4.5 上記ゴム組成物の適用サイド捕強層有有有有有 . 有有有有部材ビードフイラ一有有有有

50°C動的貯蔵弾性率'に対する

物 200〜250°Cの動的貯蔵 64.0 83.0 82.0 80.5 79.0 72.0 87.0 81.0 80.0 性弾性率の最小値の比（指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 8.1 8.0 7.9 7.8 8.1 8.8 9.0 9.1 9.1 タサイド補強ゴムゲージ 1 1 9 9 9 9 12 10 10 10 ィビードフイラ一高さ 45 45 45 45 45 45 45 45 45 ャランフラット耐久性（指数） 100 105 104 104 102 100 103 102 102 転がり抵抗（指数） 100.0 95.0 95.0 94.5 95.0 100.0 95.0 94.0 94.0

表 17— 2 比較例実施例実施例実施例実施例配合量（P H R ) 36 185 159 160 161

(A) 天然ゴム 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 成製造例の重合体 g g g g g 分配合量 90.0 90.0 90.0 90.0 90.0

( B ) 一般式（I ) のィ匕合物 D : 3.0 A:3.0 B : 5.0 成シトラコンイミド化合物 - A:3.0 B:3.0 A:5.0 分ァクリレート類 B:3.0 A:3.0 A:5.0

( C) シリカ A Q 55.0 55.0 55.0 55.0 55.0

〇成分カーボンブラッ：旭 # 6 5 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

そシランカツプリング剤 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 の軟化剤 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 他亜鉛華 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 のステアリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 配 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0

N S 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 剤硫 A 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 上記ゴム組成物の適用サイド捕強層有有有有有部材ビードフイラ一有有有有有

50°C動的貯蔵弾性率'に対する

物 200〜250°Cの動的貯蔵 66.0 107.5 104.0 110.0 135.5 性弾性率の最小値の比（指数）

動的貯蔵弾性率 (50°C) 7.9 7.8 8.1 8.1 8.2 タサイド捕強ゴムゲージ（瞧） 12 10 10 10 10 ィビードフイラ一高さ（瞧） 45 45 45 45 45 ャランフラット耐久性（指数） 100 120 111 138 131 転がり抵抗（指数） 100.0 95.0 95.0 94.0 95.0

上記の結果より、本発明における特定性状のゴム組成物を、サイドウォール部補強層及び/又はビードフィラーに用いてなる空気入り夕ィャは、ランフラット耐久性及び転がり抵抗の双方において優れていることがわかる。

実施例 1 6 2から 1 6 9及び比較例 3 7から 4 0 (実施態様 1 3 ) 表 1 8 に示すゴム組成物を、サイド補強ゴムとビードフイラ一ゴムの双方に用い、さらに、表 1 8中に示す位置に不織布一ゴム複合体を配設してサイ X 0 5 / 5 5 R 1 6の乗用車用ラジアルタイャを常法に従って製造した。

サイドウォール部の力一カスプライの内側に断面三日月状の補強ゴム層を配置したサイズ 2 2 5 / 6 0 R 1 6のタイャを常法により作成した。ゴム一フィラメント繊維複合体のゴム組成物の配合を表 1 8 に示す。 M₅₀は 4. 5 M P a、 M₁₀。は 1 0. 5 MP aである。

表 18— 1 サイド補強用ゴム組成物氺氺氺氺 *

ジェイエスアール（株）大内新興化学工業 (株)製）

、大内新興ィ匕学工業 (株)製)

M₅₀=4.5MPa

M鶴 =10.5 Pa

表 18— 2 有機繊維用カーカスプライコーティングゴム

* 1： HAF

* 2:スピンドルオイル

* 3：ノクラック 6C (商標、大内新興化学工業 (株)製）

* 4：ノクセラー CZ (商標、大内新興化学工業 (株)製）

M₅₀=1.6MPa

M₁₀₀ = 2.6MPa 表 19— ^^リ夫观夫观ト宝失观倫

配合量（PHR) ύ ( 1 ΙΌ βΔ 丄 οο θ 1Ό¾ 1 β

(A) 天然 e

ゴム i3U. U OnU. η U OU, U ου. υ OU.ひ O prnU. π U 成く R 製造例の重合体 A η. n n 配合量 OU. U ου. υ CA Λ

OU, KJ CO Λ en

OU. ou. u

(C) シリカ AQ υ. υ π υ. π υ υ, υ ώΡθ., Λ υ p: n ^D, U 成分カーボンブラック旭 # 6 5 ου. υ ου. η υ C OOU. Π VJ 3D， VJ

そシランカツプリング斉 IJ ώ, R 0 Δ· υ υ .

の軟化剤 c

υ. η υ ϋ. Λ U ρ η n

CD 他亜鉛華 4.5 4.5 4, 5 4.5 4.5 4.5 CO のステアリン酸 1.0 1,0 1.0 1.0 1.0 1.0 配 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 2,0 2.0 合 NS 2.5 2.5 2, 5 2.5 2.5 2.5 剤硫黄 2.5 2- 5 2.5 2, 5 2.5 2.5 上記ゴム組成物の適用部材サイド捕強層有有 - 有 . 有有有ビードフイラ一

不織布なし未処理処理済なし未処理処理済配設位置図 2 ■02 図 3 図 3 タサイド捕強ゴムゲージ（mm) 11 10 10 11 10 10 ィビードフイラ一高さ（瞧） 40 40 40 40 40 40 ャランフラット耐久性（指数） 100 108 118 100 110 119 転が.り抵抗（指数） 100 96,0 97.0 100 95.0 96.0

表 19一 2 比較例実施例実施例比較例実施例実施例配合量（PHR) 39 166 167 40 168 169

(A) 天然ゴム 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 成製造例の重合体 M Μ Μ ΑΗ ΑΗ ΑΗ 分配合量 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0 75.0

(C) シリカ AQ 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 成分旭 # 65 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 ee? そシランカツプリング剤 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 の軟化剤 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0

「广

他亜鉛華 4. ΰ 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 のステアリン酸 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 酉 5 6 C 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 合 NS 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 2.5 剤硫黄 4.5 4.5 4:5 .4.5 4.5 4.5 サイド補強層有

上記ゴム組成物の適用部材有有 . 有有有ビードフイラ一有有有有有有不織布なし未処理処理済な、し未処理処理済 .

配設位置図 4 図 4 図 5 図 5 タサイド捕強ゴムゲージ（mm) 12 11 11 12 11 11 ィビードフィラ一高さ 40 40 40 40 40 40 ャランフラット耐久性（指数） 100 111 120 100 111 121 転がり抵抗（指数） 100 95 95 100 94 95

上記の結果より、サイドウォール部にゴムー不織布複合体を配設することにより、タイャの耐久性をさらに高めることができ、該不織布にコバルトースパッ夕リング処理をすることにより、効果がさらに高まることがわかる。産業上の利用可能性

本発明におけるゴム組成物を、サイドウオール部補強層及び/又はビードフイラ一に用いてなる空気入りタイヤは、乗心地性、ランフラット耐久性及び転がり抵抗の全ての性能が優れており、特にビニル結合量 4 0 %以上のポリブタジェンを用いた場合には極めて優れたランフラット耐久性を有することがわかる。また、他の性能を維持しつつ、夕ィャを軽量化することが可能となる。

Claims

請求の範囲

1 . 左右一対のビード部と、該ビ一ド部間に跨って配設されたカー力ス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレツド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウオール部と、前記ビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、動的貯蔵弾性率の 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cにおける最小値が 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の 7 5 %以上であるゴム組成物（ r 1 ) で構成されることを特徴とする空気入りタイヤ。

2 . 前記ゴム組成物（ r 1 ) の 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率が、 2から 2 O M P aの範囲にあるゴム部材を配置することを特徴とする請求項 1 に記載の空気入りタイヤ。

3 . 左右一対のビ一ド部と、該ビ一ド部間に跨って配設されたカー力ス層と、該カ一カス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレッド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウオール部と、前記ビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サイドウォール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、（ 1 )共役ジェンュニットにおけるビュル結合量が 2 5 %以上である共役ジェン系弾性重合体、或いは（ 2 ) 分子中に窒素原子及び珪素原子の少なくとも一種を有する共役ジェン系弾性重合体（ a ) を 4 0重量％以上含んでなるゴム成分（A ) を配合してなるゴム組成物（ r 2 ) で構成されることを特徴とする空気入りタイヤ。

4 . 前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) の重量平均分子量（M w )が、 2 0万から 9 0万であることを特徴とする請求項 3に記載の空気入りタイヤ。

5. 前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) の重量平均分子量と数平均分子量（M n ) の比で表わされる分子量分布（Mw/M n) が 1 から 4 であることを特徴とする請求項 3又は 4に記載の空気入りタイヤ。

6. 前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) が、共役ジェン単独重合体、共役ジェン同士の共重合体、及び共役ジェン一芳香族ビニル共重合体の中から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 3から 5のいずれか 1項に記載の空気入りタイヤ。

7. 前記共役ジェン系弾性重合体（a) が、ポリブタジエン、スチレン一ブタジエン共重合体、及び、これらの変性重合体からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 6に記載の空気入りタイヤ。

8. ゴム成分（A) 中の共役ジェンユニットにおけるビニル結合量が 2 5 %以上である共役ジェン系弾性重合体（ a )の含有量が 4 0重量％以上であり、かつ、分子中にスズ原子、窒素原子または珪素原子の少なくとも 1 つを含む重合体の含有量が 4 0 %以上であることを特徴とする請求項 3から 7のいずれか 1項に記載の空気入りタイヤ。

9 . 前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) の 4 0重量％以上が、分子中にスズ原子、窒素原子及び珪素原子の少なくとも 1つを含んでいることを特徴とする請求 8に記載の空気入りタイヤ。

1 0 . 前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) が、重合終了後、分子中にスズ原子の少なくとも 1 つを含む化合物を反応させて得られることを特徴とする請求 8又は 9に記載の空気入りタイヤ。

1 1 . 前記分子中にスズ原子の少なくともひとつを含む化合物が、四塩化スズ、トリブチルスズクロリド、ジォクチルスズジクロリド、ジブチルスズジクロリド及び塩化トリフェニルスズからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1 0に記載の空気入りタイヤ。

1 2 . 前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) が、重合終了後、分子中に窒素原子の少なくとも 1 つを含む化合物を反応させて得られることを特徴とする請求 8又は 9 に記載の空気入りタイヤ。

1 3 . 前記分子中に窒素原子の少なくともひとつを含む化合物が、ィソシァネート系化合物、ァミノべンゾフノン化合物、尿素誘導体、 4 ージメチルァミノベンジリデンァニリン、ジメチルイミダゾリジノン及ぴ N _メチルピロリドンからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1 2 に記載の空気入りタイヤ。

1 4 . 前記イソシァネート系化合物化合物が、 2 ， 4 一トリレンジィソシアナ一ト及びジイソシアナ一トジフヱニルメタンからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1 3 に記載の空気入りタイヤ。

1 5 . 前記ァミノべンゾフエノン化合物が 4 ， 4 ' ビス（ジェチルァミノ）一ベンゾフヱノン及び/または 4 _ (ジメチルァミノ）ベンゾフヱノンであることを特徴とする請求項 1 3 に記載の空気入りタイヤ,

1 6 . 前記尿素誘導体が 1 ， 3 —ジメチルー 2 —イミダゾリジノン、 1 ， 3 —ジェチル一 2 —イミダゾリジノ、及び、 1 ， 3 —ジメチル一 3 , 4 , 5 , 6 —テトラヒドロピリミジンからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1 3 に記載の空気入り夕ィャ。

1 7 . 前記共役ジェン系弾性重合体（ a ) が、重合終了後、珪素原子の少なくとも 1 つを含む化合物を反応させて得られることを特徴とする請求 8又は 9 に記載の空気入りタイヤ。

1 8 . 前記分子中に珪素原子を含む化合物体が、アルコキシシラン及びァミノアルコキシシランの少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1 7に記載の空気入りタイヤ。

1 9 . 前記アルコキシシランが、メチルエトキシシラン、テトラエトキシシラン、 3—グリシドキシプロビルトリエトキシシラン及び 3— グリシドキシプロビルトリメトキシシランからなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 1 8に記載の空気入り夕ィャ。

2 0. 前記アミノアルコキシシランが 1 — { 3 — ( トリエトキシシリル）プロピル）一 4 , 5 —ジヒドロイミダゾール、 N—（ 1 ， 3—ジメチルブチリデン）一 3 — (トリエトキシシリル）一 1 一プロパンアミン、ジメチルァミノプロピルトリエトキシシラン、 N— （ 1 _メチルプロピリデン）一 3 — （トリエトキシシリル） _ 1 _プロパンァミン及び N - ( 1 ， 3—ジメチルブチリデン）一 3— （トリエトキシシリル） - 1 —プロパンァミンからなる群から選ばれる少なくとも一種類であることを特徴とする請求項 1 8に記載の空気入りタイヤ。

2 1 . 前記ゴム成分（A) が、分岐構造を有する共役ジェン系重合体を含むことを特徴とする請求項 3から 2 0のいずれか 1項に記載の空気入りタイヤ。

2 2. 左右一対のビード部と、該ビード部間に跨って配設された力一カス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレツド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウォール部と、前記ビ一ド部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及ぴ前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サィドウオール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、シトラコンイミド化合物、ァクリレート類化合物、及び、下記一般式 ( I ) で表される化合物から選ばれた少なくとも一種の化合物（B ) を配合してなるゴム組成物（ r 3 ) により構成されることを特徴とする空気入りタイヤ。

R! - S - S -A- S - S -R² · · · ( I )

(式中 Aは炭素数 2から 1 0のアルキレン基、 R¹ 及び R² は、それぞれ独立に窒素原子を含む一価の有機基を示す。）

2 3 . 前記（B ) 成分のシトラコンイミド化合物が、ビスシトラコンイミド類であることを特徴とする請求項 2 2に記載の空気入りタイヤ。

2 4 . 前記（B ) 成分のビスシトラコンイミド類が、 1 ， 6 —ビス（シトラコンイミドメチル）ベンゼンであることを特徴とする請求項 2 3 に記載の空気入りタイヤ。

2 5 . 前記（B ) 成分のァクリレート類が、多価アルコールとァクリル酸との多価エステル、又は多価アルコールとァクリル酸及び他の力ルボン酸との多価エステルであることを特徴とする請求項 2 2に記載の空気入りタイヤ。

2 6 . ( B )成分のァクリレ一ト類が、ァシル基変性ジペン夕エリスリトールァクリレートであることを特徴とする請求項 2 5に記載の空気入りタイヤ。

2 7 . 前記（B ) 成分の一般式（ I ) 中の Aが、へキサメチレン基であることを特徴とする請求項 2 2に記載の空気入りタイヤ。

2 8 . 前記（B ) 成分の一般式（ I ) で表される化合物が、 1 ， 6— ビス（N , N ' ージベンジルチオ力ルバモイルジチォ）へキサンであることを特徴とする請求項 1 7に記載の空気入りタイヤ。

2 9 . ゴム成分（A ) の 1 0 0重量部に対し、（B ) 成分を 0 . 5重量部から 2 0重量部配合することを特徴とする請求項 2 2から 2 8のいずれか 1項に記載の空気入りタイヤ。

3 0 . 前記ゴム組成物（ r 1 )、（ r 2 )、及び/又は（ r 3 ) が、さらに補強性無機充塡剤及び力一ボンブラックの少なくとも一種からなる補強性充塡剤（ C ) を配合してなることを特徴とする請求項 3、 5及び 2 2のいずれか 1項に記載の空気入りタイヤ。

3 1 . 前記補強性無機充塡剤が多孔質であることを特徴とする請求項 3 0に記載の空気入りタイヤ。

3 2 . 前記補強性無機充塡剤が、シリカ、及び、下記一般式で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 3 1 に記載の空気入りタイヤ。

m M ¹ · S i O _y · ζ Η ₂ 0

(式中、 Μ ¹ は、 A 1、 M g、 T i及び C aの中から選ばれる少なくとも一種類の金属、金属酸化物又は金属水酸化物であり、 mは 1 から 5、 Xは 0から 1 0、 yは 2から 5、 zは 0から 1 0の整数である。） 3 3 . 前記補強性無機充填剤の B E T式窒素吸着比表面積が 5 0 m ² / gから 4 0 0 m ² / gであることを特徴とする請求項 3 1 に記載の空気入りタイヤ。

3 4 . 前記補強性無機充塡剤が、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー及びゼォライトの中から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項 3 1 に記載の空気入りタイヤ。

3 5 . 前記カーボンブラックの B E T式窒素吸着比表面積が 5 0 m ² / gから 4 0 0 m ² / gであることを特徴とする請求項 3 0 に記載の空気入りタイヤ。

3 6 . 前記ゴム組成物（ r 1 )、（ r 2 )、及び/又は（ r 3 ) がさらに 1 , 6 —へキサメチレンジチォ硫酸ナトリゥムニ水和物を配合することを特徴とする請求項 3から 3 5のいずれか 1項に記載の空気入り夕ィャ。

3 7 . 前記サイドゥオール部に配設されたゴム部材が少なくともサイドゥオール部のカーカス層に隣接する夕ィャ内面側に配置されることを特徴とする請求項 3から 3 6のいずれか 1項に記載の空気入りタイャ。

3 8 . 左右一対のビ一ド部と、該ビ一ド部間に跨って配設されたカーカス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレッド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウォール部と、前記ビード部に配置された硬質ゴムにより構成されるゴム部材及び前記サイドウオール部に配設されたゴム部材との少なくとも一方のゴム部材を具備してなり、前記ビード部に配置されたゴム部材及び前記サィドウオール部に配設されたゴム部材の少なくとも一方が、上記のゴム組成物（ r 1 )、ゴム組成物（ r 2 )、又は、ゴム組成物（ r 3 ) により構成され、かつ、サイドウォ一ル部にゴム一フィラメント繊維複合体を配設することを特徴とする空気入りタイヤ。

3 9 . 力一カス層と、該カーカス層のタイヤ半径方向外側に配置されたトレッド部と、該トレツド部の左右に配置された一対のサイドウォール部とを具備してなり、前記サイドウォール部に、請求項 1 から 3 7のいずれか 1項に記載のゴム組成物により構成されるゴム部材を配置することにより、空気入りタイヤの内圧通常走行時の振動乗り心地性能とランフラット耐久性能とを両立させる方法。

4 0 . 前記ゴム組成物の 2 0 0 °Cから 2 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率の最小値が、 5 0 °Cでの動的貯蔵弾性率と同等以上であることにより、空気入りタイヤの内圧通常走行時の振動乗り心地性能とランフラット耐久性能とを両立させる請求項 3 9に記載の方法。