CN100532113C - 油墨用记录介质及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

根据本发明，提供一种油墨用记录介质以及该油墨用记录介质的制造方法，该介质具有可高速且大量吸收油墨的油墨吸收性能，发色性优异，可特别抑制在高湿下保持图像时存在的由染料移动造成图像变劣，以及印刷图像揭开时由光造成的图像变劣现象，并且印刷图像的长期稳定性优异，并且生产性也优异。即，提供一种油墨用记录介质以及该油墨用记录介质的制造方法，在基材层积一层以上的层、作为其最表层具有含有氧化铝水合物的油墨接受层的油墨用记录介质中，具有至少对油墨接受层侧基材的表面进行阳离子化处理，并且在该阳离子化处理过一侧具有底涂层以及预定分布的阳离子，通过在该底涂层上层积，设置作为最表层的油墨接受层。

Description

油墨用记录介质及其制造方法
技术领域
本发明涉及油墨用记录介质，特别是适于喷墨记录的油墨用记录介质以及油墨用记录介质的制造方法。本发明具体地涉及一种划时代的记录介质，其可以改善在将油墨中所含的色料作为定影图像处理后，该图像造成的记录介质中色料的移动，还具体涉及其制造方法以及形成油墨接受层的支持体(原纸)，本发明还特别提供一种可抑制在高湿保持的情况下存在的倾向，即由色料(染料)移动造成的图像变劣或由印刷图像揭开时的光造成的图像变劣，并且印刷图像长期稳定性优异的油墨用记录介质，及油墨用记录介质的制造方法。
背景技术
近年来，作为油墨吸收性良好并且可获得高品质图像的油墨用记录介质的一种，具有在无机颜料中采用氧化铝水合物的油墨接受层的油墨用记录介质已被实用化。在具有采用氧化铝水合物的油墨接受层的油墨用记录介质中，由于氧化铝水合物具有正电荷，因此作为油墨中色料的染料的定影性良好，而且透明性也较好，因此可获得印刷浓度高、发色性良好的图像，而且表面光泽度高、获得照片风格的图像等，与现有的油墨用记录介质相比，具有优势。
此外，由于数字相机的普及等，为获得更加逼近银盐照相的图像，作为用于记录这些图像信息用的油墨用记录介质需要在获得高品质化的同时，还需要具有照片风格的光泽感。如上述例举的提案所公开的，在具有采用氧化铝水合物的油墨接受层的油墨用记录介质中，其基材为薄膜的情况下，通过涂布包含氧化铝水合物的涂布液，形成油墨接受层，获得具有照片风格光泽感的图像。与此相对的是，当基材为纤维状基材，即为纸的情况下，即使在形成油墨接受层时使用包含氧化铝水合物的涂布液，也不能获得照片风格的光泽感，为赋予油墨接受层光泽感，采用所谓高度压光法或流延法的方法。此时，由流延法处理的油墨用记录介质可赋予逼近银盐照相光泽感的图像。
包含该氧化铝水合物的油墨接受层由于氧化铝相对阴离子染料具有作为阳离子性反应物质的功能，其具有色料固定功能，而为了进一步提高该功能，在特开平9-66663号公报(文献1)和特开2001-341412号公报(文献2)中记载了增强油墨接受层中阳离子功能的发明。文献1记载了在最表层中也进行阳离子处理，文献2中记载了在所记载的纤维中实施阳离子处理。另外，在特开平8-230311号公报(文献3)中公开了在最表层中浸透阳离子表面活性剂的技术。
另一方面，在日本专利第3204749号公报(文献4)中，公开了将所记录的油墨还渗透至基材中而产生的所谓内透现象或者到达该基材的色料由于水的附着而再次移动的问题作为课题，使得在基材和油墨接受层之间存在包含阳离子高分子树脂的层的发明。该发明是在将水溶性阳离子高分子树脂溶解在水中形成的涂布液进行涂布并干燥后，采用包含二氧化硅和粘合剂的涂布液形成油墨接受层。该发明为了将到达基材的色料拦截在途中，设置包含阳离子高分子的中间层。同样在特开平11-105414号公报中(文献5)记载了具有处于基材和油墨接受层之间的底涂层，该底涂层至少含有一种水溶性的阳离子树脂。
此外，对于用于记录这些图像信息的记录介质需求照片风格的光泽感，以获得更加逼近银盐照相的图像。与此相应，已知在具有氧化铝水合物以及采用聚乙烯醇作为粘合剂的油墨接受层的记录介质中，通过采用流延方法获得具有高光泽感的记录介质。特别是在获得喷墨用光泽的特开2001-138628公报(文献6)中，作为改善流延方法的技术，公开了再次进行膨润的发明。
其中形成具有氧化铝水合物以及采用聚乙烯醇作为粘合剂的油墨接受层的方法是现有技术中已知的，但是对包含氧化铝水合物以及聚乙烯醇的涂布液随时间粘度增加变化的管理是重要的。作为认识其一部分的公报，存在特开平7-76161号公报(文献7)。在文献2中，将上述涂布液干燥时产生的微小裂纹作为课题，提出了含有氧化铝水合物、聚乙烯醇以及预定量的硼酸或硼酸盐的氧化铝溶胶涂布液以及涂布了该涂布液的树脂薄膜(其中，在该公报中仅着眼于树脂薄膜上直接涂布的涂布液，并且仅公开了由该涂布液涂布形成的油墨接受层为23g/m2)。另一方面，特开平11-291621号公报(文献8)引用了文献2，并指出上述文献2公开的涂布液难以稳定地涂布(文献7、8为同一申请人申请)。该文献8否定了改进涂布液的技术思想，公开了通过对以纸为中心的原纸进行上浆处理并干燥而形成的涂布前的基材纸。具体地是一种通过采用0.5-1.5g/m2的硼酸类和纸表面处理剂(表面纸力剂或表面上浆剂)进行上浆挤压，干燥处理而预先制造形成原纸的发明。在文献8的实施例中，在制成该原纸后调整不含有一水软铝石和聚乙烯醇构成的交联剂的涂布液，将调整过的涂布液涂布在事先制成的原纸上。此外，众所周知的上浆挤压指的是一般以提高原纸的耐水性、表面平滑性、印刷适性等为目的，在原纸的表面上微微涂布上浆剂或者浸渍上浆剂，此后采用滚筒式干燥机等进行干燥的方法。在上述文献7和8的任何一个文献中均认识到涂布液增粘的现有问题，但是在文献7中仅出现以涂布液的构成作为解决手段，在文献8中相反地仅出现以原纸作为解决手段。
文献1 特开平9-66663号公报
文献2 特开2001-341412号公报
文献3 特开平8-230311号公报
文献4 日本专利第3204748号公报
文献5 特开平11-105414号公报
文献6 特开2001-138628号公报
文献7 特开平7-76161号公报
文献8 特开平11-291621号公报
发明内容
现有技术中认识的相对油墨接受层的阳离子性物质，可在形成油墨接受层时混入到涂布液(包含氧化铝水合物等的颜料和粘合剂)中，但是由于使得涂布液发生凝胶化，因此不能混入使得色料固定的足够量。特别是在采用氧化铝水合物作为颜料的情况下，仅能混入较少量，产生显著的问题。相反，在油墨接受层的最表层中设置或浸渍阳离子性物质时，色料偏向存在于表面侧，图像浓度提高用的色料不是在被记录材料的厚度方向、而是在横向上溢出(以下称为横向扩散)，图像鲜明性降低。此外，由于色料偏向存在于被记录材料表面上，对于耐光性和耐湿性无效。这些倾向在被记录材料上记录的油墨量增加得越多时越显著。此外，在高湿度环境中，固定的色料由于为水溶性，因此在记录介质中横向扩散，导致图像实质上变劣。此外，在相邻的不同颜色图像之间，由上述横向扩散形成其它颜色，还产生形成与原来图像不同的图像的问题。
本发明考虑了现有技术中不能解决的与阳离子性物质的色料相对应的色料再移动或固定机理，其主要目的是提供防止由于上述横向扩散造成的图像变劣现象的记录介质。此外，本发明的主要目的还在于提供可切实实现该特性的制造方法。
本发明的其它目的还在于提供通过限定形成油墨接受层的基材自身的结构来防止上述横向扩散的发明。此外，本发明的其它目的是提供满足与油墨接受层的相关关系，进一步利用油墨接受层特性，同时防止内透现象并可形成或维持鲜明图像的记录介质。本发明的其它目的是提供可形成高品质图像且生产性优异的喷墨用油墨用记录介质，其具有可高速且大量吸收油墨的油墨吸收性能，发色性优异，并可抑制油墨接受层发生裂纹，本发明还提供该油墨用记录介质的制造方法。此外，本发明的其它目的是提供喷墨用油墨用记录介质，其可特别抑制在高湿下保持图像时存在的由染料移动造成图像变劣，以及印刷图像揭开时由光造成的图像变劣现象，并且印刷图像的长期稳定性优异，本发明还提供该油墨用记录介质的制造方法。
本发明者等为达到上述目的进行了反复研究，结果发现在构成油墨接受层等各层的涂布液中不混入阳离子性物质，而是通过从下面扩散浸透的方式进行处理，或者优选在油墨接受层中不混入这种阳离子性物质，以期待发挥其本来特性，或者在各层之间的界面处不发生油墨色料的横向扩散现象。具体地，对于包含渗透的色料的液体，与使得阳离子性物质慢慢增加相对应(优选增加开始时不含阳离子性物质，使移动着的色料容易进入下侧，并且在2层之间的界面处以与横向扩散相对抗的方式促进向下层侧的渗透)，色料即使集合或聚集也不会进一步发生横向扩散，而是在相对被记录材料的厚度方向上进行。结果可确保图像的鲜明性，并且可大幅度减少由于横向扩散造成的图像渗洇。
由于本发明基于上述事实，因此作为第1发明提供一种油墨用记录介质，该介质具有通过接受油墨而保持油墨中色料的油墨接受部，其特征为通过与上述色料反应而保持色料的反应物质在离开上述油墨用记录介质的油墨记录面的位置具有与上述油墨接受部深度方向相关增加的分布而存在的增加区域。根据该第1发明，上述分布的阳离子性物质可抑制在高湿下多发的、油墨接受层中吸收的染料移动造成的图像变劣现象。
附加于第1发明的优选条件可例举出：上述油墨接受部具有不同2层交界的界面，上述增加区域不含该不同2层之间的界面；上述油墨接受部具有上述反应物质以与上述油墨接受部深度方向减少分布的减少区域，并且该减少区域位于比上述增加区域更加远离上述油墨记录面侧；上述油墨接受部具有位于上述油墨赋予面侧的氧化铝水合物层，上述增加区域不存在于氧化铝水合物层中；上述油墨接受部具有位于上述油墨赋予面侧的氧化铝水合物层，在该氧化铝水合物层中不具有上述增加区域中最大浓度分布部分；或者上述油墨接受部具有作为不同2层交界的界面，上述增加区域由不具有上述反应物质的该界面形成等。
此外，本发明的基材为形成有油墨接受层的油墨用记录介质用的基材，其中油墨接受层含有至少保持油墨的色料用的颜料和该颜料的粘合剂，其特征为具有增加区域，所述增加区域是通过与上述色料反应来保持色料用的反应物质以从形成上述油墨接受层的面看去与深度方向相关增加分布的方式存在。除了由此形成油墨接受层以外，由基材特性可解决上述问题。优选本发明的基材在形成上述油墨接受层的面上不存在上述反应物质，并且从上述理由可知是优选的。
从以下说明可理解涉及与本发明油墨接受层关系等的进一步特征或效果。
附图的简单说明
图1显示了本发明油墨用记录介质的截面以及与其位置相对应的阳离子(N+)的相对分布图。
图2涉及在油墨接受层实施方式例的记录介质的制造方法中不含流延工序情况下的制造流程图。
图3涉及在油墨接受层实施方式例的记录介质的制造方法中包含流延工序情况下的制造流程图。
图4涉及由油墨接受层实施方式例的记录介质的制造方法制造的记录介质的说明构成图。
符号说明
1 原纸
2 底涂层
3 底涂层
4 第1表面处理
5 第2表面处理
6 油墨接受层
7 内面层
具体实施方式
以下通过例举优选的实施方式，对本发明进一步作详细说明。该方式的记录介质的特征为具有设置在基材上的一层以上的层，在该最表层上形成含有氧化铝水合物的油墨接受层，并且该油墨接受层侧的基材表面至少进行了阳离子化处理，层积于油墨接受层上的底涂层中上述阳离子的分布如图1的增加区域A所示。
在此，图1显示了本发明油墨用记录介质的截面以及与其位置相对应的阳离子(N+)的相对分布图，显示了相对以下所述实施例1的记录介质截面扩大的部分测定得到的相对阳离子的存在比例。1表示了作为原纸的制材料的支持体，在该表面上形成水溶性阳离子处理面。2为底涂层，是通过将具有颜料和粘合剂的涂布液涂布在上述阳离子处理面上，使阳离子从下面扩散形成的。3表示油墨接受层，其是在底涂层2表面附有阴离子的面上涂布油墨接受层形成用涂布液形成的。在该油墨接受层3上，如D所示不存在上述阳离子处理的阳离子(此外，由于图面上含测定时的噪声，因此存在凹凸)。与此相对，底涂层2显示出从其与不存在上述阳离子处理的阳离子的油墨接受层3的界面向其厚度方向慢慢增加阳离子的区域A，其最大部分B以及从最大部分向其厚度方向慢慢减少阳离子的区域C。另外，H作为大致标准，显示了本发明油墨接受部的范围。
以下对构成本发明油墨用记录介质的基材、油墨接受层、底涂层以及制造方法进行说明。
作为适于本发明所用基材的实例，可举出在油墨用记录介质表面上形成光泽用的流延工序中在对油墨接受层进行干燥时，使得水或溶剂成分从基材内表面蒸发所得到的基材，特别是纤维状基材，即纸。作为纸，可采用以LBKP、NBKP等的化学纸浆，GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等的机械纸浆、DIP等的旧纸浆等的木材纸浆，洋麻、甘蔗渣、棉等的非木材纸浆等的纸浆以及现有技术中公知的颜料为主成分，并采用粘合剂和上浆剂、固定剂、提高有效利用率的试剂、阳离子化剂、纸力增强剂等的一种以上的各种添加剂，混和，在长网抄纸机、圆网抄纸机、双股线抄纸机等的各种装置制造出的原纸、由上述方式制得的原纸上进行淀粉、聚乙烯醇等的上浆挤压或设置底涂层的原纸，以及在这些原纸上进一步设置涂层形成的铜版纸、涂布纸、流延涂布纸等的涂布纸等。
本发明的油墨用记录介质的特征为在如上所述的原纸或涂布纸等基材的至少油墨接受层侧进行阳离子化处理。因此，在制造本发明油墨用记录介质的情况下，在设置与油墨接受层层叠的底涂层之前，需要对基材进行阳离子化处理。阳离子化处理优选采用含有至少1种如以下例举出的阳离子性物质的处理液。此外，在对基材进行阳离子化处理之前，可根据需要采用上浆剂，对基材进行上浆调整，也可以设置易粘合层等的其它层。此外，为提高对基材进行阳离子化处理用的阳离子化物质和基材之间的粘合性，也可进行电晕处理。
作为本发明中使用的阳离子性物质，如果分子内包含阳离子性部分的话，则对其无特别限制。例如为单烷基铵氯化物、二烷基铵氯化物、四甲基铵氯化物、三甲基苯基铵氯化物以及加成有环氧乙烷的铵氯化物等的4级铵盐型阳离子型表面活性剂，或者胺盐型阳离子性表面活性剂，还可使用包含阳离子性部分的烷基甜菜碱、imidazoliumbetain、丙氨酸类等的两性表面活性剂。
此外，也可以采用具有阳离子性的聚合物或低聚物。作为具有阳离子性的聚合物或低聚物，可例举出聚丙烯酰胺等的阳离子改性物，或者丙烯酰胺与阳离子性单体的共聚体、聚乙烯亚胺、聚酰胺-表氯醇树脂、聚胺聚酰胺表氯醇、聚乙烯吡啶姆氯化物、二甲基二芳基铵氯化物聚合物、聚酰胺胺、聚环氧胺、二氰基二酰胺-福尔马林缩合物，或者各种聚胺类树脂，例如聚芳基胺、聚胺砜、聚乙烯胺等。此外，还可举出乙烯吡咯烷酮类单体单独的或与其它一般单体的共聚物、乙烯恶唑类单体单独的或与其它一般单体的共聚物、乙烯噁唑类单体单独的或与其它一般单体的共聚物等。作为上述一般单体，可例举出甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯腈、乙烯醚、醋酸乙烯、乙烯、苯乙烯等。
在这些阳离子性物质中，特别优选具有苄基的(甲基)丙烯酸烷基的四级铵盐或将(甲基)丙烯酰胺烷基的四级铵盐作为骨架的聚合物或共聚物等的阳离子性树脂。为使阳离子分布如上所示，在形成如以下实施例的金属离子和盐的情况下的阴离子(硼酸离子)也可以为这种阳离子性高分子或阳离子性有机物。
尽管没有特别限定，作为实施例的大致标准，在进行阳离子化处理时使用的阳离子性物质的量以固体成分换算，优选为0.1-5g/m2。更优选为0.5-3g/m2。而且，作为本发明油墨用记录介质的优选方式，为了能够形成照片风格的图像，可例举出在至少1个表面上设置光泽表面，但是在该情况下，在对基材阳离子化处理时使用的阳离子性物质的量如果多于5g/m2时，可能或降低光泽面的面性或光泽性。这是由于在形成光泽面的情况下，例如当形成油墨用记录介质最表层的油墨接受层的形成材料处于湿润状态时，通过使其与加热了的镜面压接来干燥等的方法实施，但此时如果阳离子化处理时使用的阳离子物质的量太多时，阳离子化处理层变厚，气密性高，因此有时将降低油墨用记录介质的光泽面的面性或光泽性。此外，与为0.5-3g/m2时的情况相比，在多于3g/m2时可发现一些面性或光泽度降低的情况。
作为对基材表面进行阳离子化处理的方法，可使用现有技术中公知的方法，例如可采用辊涂法、刮涂法、浇口辊涂法(gate rollcoater)、棒涂法、上浆涂布法、帘涂法、气刀涂布法、喷涂法、(微)凹版涂布法等的涂布装置进行涂布。特别是在本发明中对基材进行阳离子化处理时，采用刮涂法、上浆涂布法、(微)凹版涂布法时从涂布、生产性观点看是优选的。
此后通过采用例如热风干燥炉、热鼓等的方法进行干燥，使得基材表面的阳离子化处理完成。此外，根据需要，为提高基材阳离子化处理表面的平滑化或者表面强度，也可以实施轧光或者超轧光处理等。
本发明所使用的油墨用记录介质是通过如上所述的方式对基材进行阳离子化处理，并且在该基材上至少形成底涂层以及层积在该底涂层上的最表层的油墨接受层形成的。以下对底涂层进行说明。
如上所述，可以对其表面进行阳离子化处理，直接在上述已说明了的原纸或涂布纸形成的基材上设置底涂层，但是也可以根据需要，为了对基材进行平坦化，或者进行厚度调整，也可以进行轧光处理。此外，如果考虑从基材内表面蒸发水或溶剂成分，以及底涂层的涂布性等，优选使用JISP8117所示的透气度为20-500秒的基材。当基材的透气度不足上述范围时，由于基材的致密性低，因此在采用该基材的油墨用记录介质上打印时，由于油墨的吸收，适当基材膨润，产生了波动，有时不能获得与银盐照相匹敌的质感。另一方面，在基材的透气度超过上述范围时，在流延时难以从基材的内表面蒸发出水和溶剂成分，有时不能获得良好的光泽度。
基于以上所述同样的理由以及考虑到防止由流延法获得的光泽降低，在本发明中，优选采用施胶度(JISP8122)在20-300秒的范围内，贝克平滑度(JISP8119)在10-60秒的范围内的基材。此外，为了即使在A4版以上，也能够获得具有刚柔性的与银盐照相同样的质感，具有高级感的记录介质，优选采用基重为140-200g/m2，格利刚度(JISP8125、纵向网目)为3-15mN的基材。在制造本发明的油墨用记录介质时，优选采用为使基材具有的特性值在上述范围内而对基重、厚度、灰分、内添上胶剂量、表面上胶剂量进行了适宜地选择、调整了的基材。
本发明中使用的油墨用记录介质按照以上所述方法等，至少在油墨接受层侧的基材表面进行阳离子化处理，至少在油墨接受层侧上具有底涂层以及层积在该底涂层上的最表层的油墨接受层，由此可形成具有以下性能的高品质图像，即具有快速并且吸收大量油墨的油墨吸收性能，发色性优异，抑制油墨接受层发生裂纹。特别是在高湿情况下保持图像时，可抑制可能发生的由于染料移动造成的图像变劣，以及由于印刷图像揭开时由于光造成的图像变劣，并且使得印刷图像长期稳定性优异。
根据本发明者等的研究，通过在油墨接受层和阳离子化处理过的基材之间设置底涂层，可特别切实地得到上述效果中的、特别是相对高湿情况下图像变劣的抑制效果，以及由于光对图像变劣的抑制效果。在具有如上所述构成的油墨用记录介质中，处于底涂层以下的阳离子性物质在高湿下大量产生，因此可抑制由于油墨接受层中所吸收染料的移动造成的图像变劣情况。
在此，在对基材1表面进行阳离子化处理，在层叠底涂层的阶段中阳离子性物质被局限在基材1的表面附近，在底涂层2的最外表面上几乎不存在阳离子物质的情况下，在此后的底涂层的涂布、干燥工序、此后的最外层油墨接受层的涂布、干燥工序，甚至是最表层油墨接受层处于湿润状态或者再湿润状态的期间，通过将其压接在加热过的镜面上，使其干燥，形成光泽面的期间，阳离子化处理时所用的阳离子性物质在底涂层中扩散，也可以形成如上所述的阳离子物质的分布。由此，在高湿情况下保持时由于产生较多阳离子性物质，可有效抑制油墨接受层中染料移动，并且可有效抑制由此产生的图像变劣现象。
与此相对，为了在高湿下抑制油墨接受层中由于染料移动造成的图像变劣情况，也可以考虑将阳离子性物质混和在形成作为最表层的油墨接受层的涂布液中，但是本发明者等经研究，结果发现可添加至氧化铝水合物中的量极其微量，不能获得有效抑制高湿下染料移动造成的图像变劣情况。此外，根据添加量，在涂布液制造阶段，涂布液凝胶化或者聚集，存在不能形成油墨接受层的情况。另外，即使在涂布液不发生凝胶化和聚集的情况下，尽管可形成油墨接受层，但是与具有本发明构成的情况相比，特别是抑制印刷图像揭开时由光造成的图像变劣的效果明显变差。本发明者等考虑其原因，可能是其与以上所述存在阳离子物质的状态的结构不同，在上述情况下，在作为油墨用记录介质最表层的油墨接受层中阳离子物质选择性地大量存在。此外，为获得与本发明同样的效果，在形成底涂层的涂布液中考虑混和阳离子物质。但是，在该情况下，与上述情况相同，氧化铝水合物和阳离子性物质凝胶化或者聚集的可能性非常高，因此由底涂层中所含的阳离子性物质的量，有时使得最表层的油墨接受层发生裂纹，或者降低表面的光泽性。
以下对构成本发明的油墨用记录介质的底涂层的形成材料进行说明。该底涂层可由包含颜料和粘合剂的涂布液形成，优选具有油墨吸收性的材料。作为颜料，可采用从以下举出的物质中选择出的1种以上的物质。例如为轻质碳酸钙、重质碳酸钙、碳酸镁、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶二氧化硅、胶态二氧化硅、氧化铝、氧化铝水合物、氢氧化镁等的无机颜料，作为有机颜料，可例举出苯乙烯类塑料颜料、丙烯类塑料颜料、聚乙烯颗粒、大明胶颗粒、尿素树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒等。
作为粘合剂，为具有粘合上述例举的颜料，可形成覆膜的材料，并且如果在不损害本发明效果的范围内，则可对其没有限制地进行利用。例如可举出氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉等的淀粉衍生物；羧甲基纤维素、羟基乙基纤维素等的纤维素衍生物；酪蛋白、明胶、大豆蛋白、聚乙烯醇或其衍生物；聚乙烯吡咯烷酮、无水马来酸树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯共聚物等的共轭聚合物乳胶；丙烯酸酯乙基以及甲基丙烯酸酯聚合物或共聚物等的丙烯酸类聚合物乳胶；乙烯-醋酸乙烯共聚物等的乙烯类共聚物乳胶；或者以上各种聚合物由含羧基等官能基的单体进行官能基改性的聚合物乳胶；或者在这些各种聚合物上采用阳离子基进行阳离子化的产物，采用阳离子性表面活性剂对聚合物表面进行阳离子化形成的产物，在阳离子性聚乙烯醇下聚合、在聚合物表面上分布该聚乙烯醇形成的产物，在阳离子性胶态颗粒的悬浮分散液中进行聚合，在聚合物表面上分布该颗粒形成的产物；三聚氰胺树脂、尿素树脂等的热固化合成树脂等的水性粘合剂；聚甲基丙烯酸酯等的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物树脂，聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯缩丁醛树脂、醇酸树脂等合成树脂类粘合剂等。上述物质可单独、或者将多种混合使用。
作为形成底涂层的方法，可通过将包含上述例举出的颜料和粘合剂的涂布液涂布在基材表面上，并干燥等容易获得。此时可在基材至少油墨接受层侧的表面形成底涂层，但是当然也可以在内面侧形成底涂层，或者在基材两面形成底涂层。考虑油墨用记录介质对环境卷曲的稳定性，底涂层优选设置在基材的表面和内面。作为底涂层的涂布量，为充分覆盖作为基材纤维纸浆等的表面纤维，干燥涂布量优选为10g/m2以上，更优选为15g/m2以上。当干燥涂布量不足10g/m2时，难以完全覆盖基材纤维纸浆等的表面纤维，有时会影响光泽性。
此外，底涂层用涂布液中的粘合剂的量优选相对颜料为5-50质量％。当粘合剂的量不足上述范围时，在底涂层中容易发生裂纹，并且底涂层的机械强度不足，容易产生粉尘。而超过上述范围的情况下，可发现油墨溶剂的吸收性降低或者流延时水分等的蒸发(向基材内面的蒸气移动)变劣的倾向。在本发明中，可进一步根据需要在形成底涂层后实施轧光处理，由此对基材/底涂层的厚度进行调整。
考虑从基材内面的水或溶剂成分的蒸发，或者以下所述第1和第2表面处理工序中涂布性(润湿性)，此后形成的作为最表层的油墨接受层的涂布性等，本发明中所用的油墨用记录介质，优选在两个表面附有底涂层的基材的透气度(JISP8117)为1500-5000秒。此外，优选其结构使得斯托克斯施胶度为100-400秒、贝克平滑度为100-500秒。这些特性可通过适宜地控制底涂层的材料组成或干燥涂布量，或者轧光处理的有无等获得。此外，为了即使在A4版以上，也能够获得具有刚柔性的与银盐照相同样的质感，高级感的油墨用记录介质，优选调整基材和底涂层，使得带有底涂层的基材的基重为160-230g/m2，格利刚度(JISP8125、纵向网目)为7-15mN。
以下对通过在由上述方法获得的底涂层上层积、形成油墨接受层的方法进行说明。在该情况下，优选通过在底涂层上实施由以下所述的2个工序形成的表面处理步骤后，形成油墨接受层来制造油墨用记录介质。此外，在该情况下实施的表面处理，优选具有在底涂层上涂布含有选自硼酸和硼酸盐的1种以上化合物的涂布液后，对该底涂层进行干燥的第1表面处理工序，以及在该第1表面处理工序后的底涂层上，涂布含有选自硼酸和硼酸盐的1种以上的第2涂布液的第2表面处理工序。此外，还优选通过实施这样的表面处理，该第2表面处理工序中涂布的涂布液处于湿润状态的期间，形成油墨接受层。
从抑制裂纹产生能力出发，在对上述底涂层进行表面处理时，作为含有选自硼酸和硼酸盐的1种以上的涂布液最优选采用含有硼砂(四硼酸钠)的涂布液。
为了制造本发明的油墨用记录介质，在底涂层上进行上述表面处理后，形成作为最表层的油墨接受层。以下对本发明的油墨接受层进行说明。油墨接受层一般可由包含以下例举的颜料和粘合剂的涂布液涂布形成。作为无机颜料，可例举出轻质碳酸钙、重质碳酸钙、碳酸镁、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶二氧化硅、胶态二氧化硅、氧化铝、氧化铝水合物、氢氧化镁等的无机颜料，作为有机颜料，可例举出苯乙烯类塑料颜料、丙烯类塑料颜料、聚乙烯颗粒、微胶囊颗粒、尿素树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒等。从染料固定性、透明性、印刷浓度、发色性、光泽性观点看，在本发明的油墨用记录介质中作为油墨接受层的主要成分，优选采用上述材料中的氧化铝水合物。在形成油墨接受层用的涂布液中，氧化铝水合物的含量，优选为涂布液中所含无机颜料的60-100质量％。
此外，本发明进一步提供油墨接受层的形成状态和上述阳离子分布关系的优选方式。对于上述阳离子分布，水溶性阳离子树脂不仅在油墨接受层中，而且扩散至作为其下层的底涂层中，并且从其下面进一步扩散至底涂层的内部，并且通过进一步从其上面，即从其与油墨接受层的界面扩散阴离子性物质，结果可在上述厚度的深度方向形成阳离子物质慢慢增加的分布〔参照图1〕。以下说明将该阴离子性物质与以下所述粘合剂的交联剂兼用的优选实施方式。在此，形成油墨接受层的机理应从涂布液中所含颜料、粘合剂以及溶解粘合剂用的溶剂分别进行本质上的技术解析，并从各种观点进行研究。结果本发明者得到一种重要的第1发现，即在涂布液内尽可能地维持涂布液内混合状态的同时，产生所谓这样的机理“在涂布液中示出作为颜料分散剂作用的粘合剂在涂布液干燥时开始凝集并且位于颜料周围，使得该颜料粘合”。此外，即使在记录介质自身中，由于该粘合剂的存在状态不均匀，油墨被极度吸收，形成浓度降低的部分，或相反使得油墨吸收性降低，由于油墨溢出导致画质降低，因此得到重要的第2发现，即使得粘合剂在油墨接受层中的分布均一化。
因此，作为获得这些发现的技术观点，可举出作为主要的第1课题，即“防止在涂布了涂布液的被涂布面(被涂布构件)上粘合剂与其溶剂一起从涂布液内产生大量移动，将该被涂布面和涂布液界面附近的粘合剂切实交联”、作为下一阶段的第2课题，即“不仅利用粘合剂形成的交联状态，而且利用使颜料凝集或增粘、形成合理细孔分布用的颜料特性”，以及第3课题，即“形成上述被涂布面用的优选方式”或者第四课题，即“由完成各课题的制造方法形成的记录介质和记录介质结构上特征，使所得记录特性提高”。更具体地，本发明还将这样的问题作为技术课题，即，作为水(作为对氧化铝的粉尘对策，优选为纯水)可溶的聚乙烯醇，在形成油墨接受层用的涂布液中主要作为与水相对的溶解物功能，使得其在被涂布的涂布层中不与水一起渗透扩散，而是实现快速地从该溶解物向粘合剂功能的变化。
涉及油墨接受层的实施方式的实例，由于着眼于油墨接受层的油墨记录面侧及其内部结构，以及包含形成油墨接受层的被涂布面的层区域，因此代表性实例是通过利用液-液接触界面处的反应速度或者反应状态，防止上述涂布液内存在的粘合剂损失于被涂布面侧，从而有效除去上述涂布液面内的溶剂等，由此解决上述问题中的至少1个问题。此外，在与油墨接受层相关的实施方式实例中，由于具有厚度，采用所谓层区域的术语，但也可以形成不完全的层，或者形成具有厚度的区域。
与上述油墨接受层相关的实施方式实例，由于优选溶解上述涂布液的粘合剂用的溶剂(为PVA的情况下为水(作为对氧化铝的粉尘对策，优选为纯水))等的液体成分在上述交联反应等时从涂布液中排除，因此上述记录介质作为支持上述油墨接受层用的基材，较好地是具有可渗透上述涂布液的液体成分的多孔体(纸、纸浆、多孔体层等)。此外，为提高相对油墨接受层基材的粘合性和强度(固定效果)，还优选上述湿润表面不为均匀表面，而是由上述涂布液具有凹部，在该凹部内使得上述粘合剂交联，涉及油墨接受层实施方式实例的进一步特征可从以下说明中理解。
以下通过例举出优选实施方式，对涉及油墨接受层的实施方式实例进行更详细的说明。作为涉及油墨接受层实施方式实例的记录介质的优选制造工序通过大致区分，存在图2、3所示的2种形态。图2由2个工序形成，包含表面处理工序和油墨接受层形成工序。图3所示的记录介质制造方法为进一步赋予表面光泽性，包含流延工序。
以下对涉及油墨接受层实施方式实例中记录介质制造方法的优选方式进行说明。涉及油墨接受层的实施方式实例的制造方法主要是通过颜料的合适凝集作用和粘合剂的粘合作用在液-液界面处有效地利用涂布液状态并且切实地在液-液界面处获得，以防止应当存在于油墨接受层内的粘合剂损失，因此使得特性稳定，生产性良好。涉及油墨接受层的实施方式实例的记录介质由于可确保应当存在于油墨接受层内的粘合剂，结果获得新型结构，形成具有以下特征的记录介质，即，上述油墨接受层具有上述粘合剂与上述颜料相对均匀化的第1层区域，以及上述粘合剂由第2交联剂交联并比第1层区域的交联度更大的第2层区域，上述第1层区域比第2层区域更位于上述油墨记录面侧。
涉及油墨接受层的实施方式实例作为油墨接受层的形成和最终结构，由于可使得构成油墨接受层的粘合剂相对颜料存在于合适的位置，因此可使涂布液施加的颜料、粘合剂造成的细孔分布均一化。同时防止从涂布液带来的粘合剂损失，在液-液界面处由高速、高准确率的反应状态形成实质上的阻挡层区域，因此也可使交联度本身加大。特别优选地，为了将上述涂布液内存在的溶剂有效地除去，优选溶解上述涂布液的粘合剂用的溶剂(PVA的情况下为水(作为对氧化铝的粉尘对策，优选为纯水))等的液体成分在上述交联反应等时从涂布液中排除，因此作为上述记录介质支持上述油墨接受层用的基材，较好为可渗透上述涂布液-液体成分的多孔体(纸、纸浆、多孔体层等)。
在涉及油墨接受层的实施方式实例中，作为涂布液中颜料的分散剂而例举的粘合剂在涂布后凝集开始时处于颜料周围，不仅可发挥粘合该颜料的作用，而且尽可能地维持涂布前颜料和粘合剂的混合比例，因此代表性地利用上述液-液界面。由此可解决现有技术中油墨接受层中混合存在由于粘合剂不均一而产生的油墨极度吸收所造成的部分浓度降低，或者由于油墨吸收不足所造成的部分品质降低的问题。根据涉及油墨接受层的实施方式实例，在涂布了涂布液的被涂布面(被涂布构件)上通过防止粘合剂与其溶剂一起从涂布液内大量移动，可切实地使该涂布面和涂布液的界面附近的粘合剂交联。此外，通过利用颜料的增粘特性或凝集特性(在以下氧化铝水合物的情况依赖于pH)，粘合剂不仅形成交联状态，而且可由于颜料的凝集或增粘，形成合理的细孔分布，通过阶段性地实施如以下所述的表面处理，可使得上述被涂布面均一，并且形成稳定的表面。更具体地，根据涉及油墨接受层的实施方式实例，作为水(作为对氧化铝的粉尘对策，优选为纯水)可溶的聚乙烯醇，在形成油墨接受层用的涂布液中主要作为与水相对的溶解物功能，使得其在被涂布的涂布层中不与水一起渗透扩散，而是实现快速地从该溶解物向粘合剂功能的变化。因而，根据涉及油墨接受层的实施方式实例，得到可十分稳定地快速吸收光打印机记录所需的高速并且大量的油墨，即使油墨接受层为30g/m2以上(干燥后的厚度)也可十分稳定地制造，可实质上控制作为粘合剂兼分散剂的粘合剂，油墨吸收性、发色性优异的记录介质，此外，可提供生产性良好的记录介质制造方法。
在涉及油墨接受层的实施方式实例的优选制造方法中，对基材进行阶段性地第1、第2表面处理。在第1表面处理工序中使用的涂布液，例如优选以硼砂固体成分换算，使得干燥涂布量为0.05g/m2以上和2.0g/m2以下。在不足上述范围的情况下，涂布液粘性过低，液体流动性大，而在超过上述范围的情况下，在流延工序中，容易产生点状表面(流延面)缺陷，有时不能获得均匀且良好的光泽面。在第1表面处理工序中，也可以将含有1种以上选自硼酸以及硼酸盐的涂布液、例如5％的硼酸水溶液涂布在底涂层上后，进行干燥、固化。在上述涂布液中可根据需要含有用于脱泡的醇等的溶剂。第1表面处理工序优选使得干燥涂布量较少，因此可使涂布以及干燥速度加快，例如可以每分钟50-200m进行高速处理。
在上述第1表面处理工序后实施的第2表面处理工序中，在已经实施了第1表面处理工序的、表面处理已经完成的基材上进一步与第1表面处理情况一样涂布含有1种以上选自硼酸以及硼酸盐的涂布液。在该第2处理工序中与第1表面处理的情况不同，在涂布后不使涂布液干燥固化。即，基材表面形成一定程度的湿润状态(涂布液状态或者增粘状态也可以)，在保持该状态的期间，涂布形成以下油墨接受层用的涂布液。在此，由涉及油墨接受层的实施方式实例的液-液界面确保反应状态，也就是，在该界面处使得油墨接受层涂布液的凝胶化速度或者交联速度加快。相反，在不能由液-液界面获得反应时，粘合剂由上述基材或者上述第1表面处理扩散至固化表面的细孔中，使得颜料本来应当与粘合剂的量和位置发生改变，产生问题。
上述阶段性的表面处理作用存在以下优点。在对基材实施的第1表面处理工序中，由于使涂布液干燥，因此在基材上或者在底涂层中(层中的上部)硼酸或硼酸盐(以下为硼酸盐等)作为固体存在。而在该状态下进行第2表面处理以及形成油墨接受层时，采用第2表面处理工序中涂布的硼酸或硼酸盐水溶液(以下称为硼酸盐处理液等)的主要优点在于硼酸盐处理液等可切实的确保液状表面，因此，在以下工序中，也可确保油墨接受层用涂布液以及第2表面处理工序中涂布的硼酸盐处理液等在液体-液体状态下接触混合。
与此相对，在油墨接受层用涂布液和硼酸盐等的固体相接触的情况下，硼酸盐等的固体经过一定时间溶解在油墨接受层用涂布液中，但是在该时间内粘合剂从该溶液中渗透至基材，形成量不足的部分。同时，溶解了硼酸盐等部分的涂布液与周围相比形成较高的浓度，因此急剧促进部分凝胶化或交联，使得涂布液粘度存在部分上升，并且其内部也形成与表面部分相关的所谓“涂布斑驳”状态，因此形成不需要的颜料巨大凝集状态(由于粘合剂不足)和粘合剂造成的粘合状态混合存在，造成作为油墨接受层极端不均匀的现象。
通过采用由这两个工序形成的表面处理，存在着硼酸盐等固体的基材由硼酸盐处理液等可进一步稳定地形成湿润状态。该状态的底涂层上由液-液接触在界面处可进行快速的交联反应，形成油墨接受层的涂布液中水等的溶剂可由所形成的多孔质间的细孔与粘合剂分离并除去，因此可以均一化状态形成理想的颜料凝集状态以及由粘合剂存在形成合适的粘合状态。结果可抑制在制造时由于粘合剂不足生成的裂纹现象，而且也可以形成干燥涂布量多的较厚的油墨接受层。
作为在上述第2表面处理工序中使用的硼酸和硼酸盐，可使用在上述形成油墨接受层时或者在第1表面处理工序中使用的同样材料，但是特别从上述油墨接受层形成阶段中凝胶化速度或者交联速度，使用中产生的油墨接受层用涂布液粘度变化以及与形成的油墨接受层相对的抑制裂纹现象发生的效果等观点看，优选采用硼砂。在第2表面处理工序中，在已实施了第1表面处理的基材上优选涂布液为正好不溢出程度的涂布量。这也是由于第1表面处理过的基材的吸收性造成的，当第2表面处理的涂布液溢出较多时，在采用油墨接受层用涂布液进行涂布时，油墨接受层用涂布液可能会由于第2表面处理所用的涂布液溢出而浮动，并且油墨接受层相对基材的粘合性降低，因此优选进行调整。
此外，在第2表面处理工序中，为了以硼砂固体成分换算计，形成0.05-2.0g/m2的干燥涂布量，优选调整选自硼酸和硼酸盐的1种以上固体成分的浓度。在第2表面处理工序中，采用包含一种以上选自硼酸和硼酸盐的涂布液，例如5％的硼砂水溶液，将其涂布在已经完成第1表面处理的底涂层上。在上述涂布液中，还可以根据需要含有用于脱泡的醇等的溶剂。
此外，第1和第2表面处理工序中所涂布的涂布液的干燥涂布量可从第1和第2表面处理的关系适当地确定。例如当第1表面处理工序中涂布量较少的情况下，可增加第2表面处理工序中的涂布量进行补偿，但是考虑涂布量控制的容易程度以及此后实施的第2表面处理工序中涂布量关系，优选在第1表面处理工序中干燥涂布量为0.1-1.0g/m2，考虑涂布速度以及与第1表面处理工序中涂布量的关系，优选第2表面处理工序中涂布液的干燥涂布量为0.3-1.5g/m2。上述湿润表面为不均匀表面，并且由上述涂布液形成凹部，在该凹部内利用上述粘合剂的交联可确保油墨接受层相对基材的粘合性和固定效果。这是由于形成凹部内具有交联粘合剂的结构，但是也可以对所形成的记录介质形成有效结构。在上述油墨接受层用涂布液的配制过程中，优选采用混合装置，将选自硼酸和硼酸盐的1种以上物质与氧化铝水合物分散液混合，将所得的混合液与作为粘合剂的聚乙烯醇水溶液在即将涂布前混合，制成涂布液。如果采用这种方式，可减少制造工序中产生的涂布液粘度随时间上升或凝胶化现象，因此可使得生产效率提高。在上述中使用的氧化铝水合物分散液中的颜料固体成分浓度优选为10-30质量％。在超过上述范围的情况下，颜料分散液的粘度变高，由于油墨接受层粘度也变高，因此有时会产生涂布性问题。
在以下所述的底涂层或者上述油墨接受层中，作为其它添加剂，可根据需要适宜地含有颜料分散液、增粘剂、流动层改良剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、渗透剂、着色颜料、着色染料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、防氧化剂、防腐剂、防霉剂、耐水化剂、染料定影剂等。
记录介质的油墨接受层的形成考虑由以下例举现象所引起。首先，由在基材表面处理时采用的硼酸或硼酸盐与油墨接受层用涂布液中聚乙烯醇的作用，即凝胶化和/或交联反应，可推测出(1)抑制聚乙烯醇向底涂层渗透，由此可使油墨接受层内的粘合剂比较均匀的分布，此外在油墨接受层形成时的干燥阶段，(2)由于发生凝胶化和/或交联反应，使得粘度上升，可降低涂布液的运动等。此外，特别是在油墨接受层用形成材料中采用氧化铝水合物的情况下，据推测由于氧化铝水合物与硼酸或硼酸盐发生交联反应，形成所谓的无机聚合物，并且由于硼酸或硼酸盐与氧化铝水合物以及聚乙烯醇的相互作用，可抑制油墨接受层产生裂纹。
在涉及油墨接受层的实施方式实例中所用的基材，只要可进行以下所述表面处理即可，对其没有特别限定，但是在对记录介质表面实施流延工序，形成光泽面的情况下，由于水或溶剂成分从基材的内表面蒸发，因此优选纤维状基体，即纸基材。纸基材中包含在原纸上采用淀粉、聚乙烯醇等上浆挤压形成的基材，或者在原纸上设置涂布层形成的铜版纸、涂布纸、流延纸等的涂布纸等。
在对记录介质表面实施流延工序，形成光泽面的情况下，优选纸基材上设置与纸基材(原纸)的纤维纸浆纤维或纹理完全覆盖的较厚涂层，作为油墨接受层的底涂层设置。在没有被覆盖的情况下，在涂布油墨接受层时，由于该纤维或纹理容易产生涂布不均(线状缺陷等)现象，油墨接受层中或者在油墨接受层表面附近或表面上存在纤维纸浆纤维，因此即使对记录介质表面实施流延处理，也难以获得良好并且均匀的流延面，即照片风格的高光泽面。为了覆盖纸基材的纤维纸浆，优选涂布层的干燥涂布量为10g/m2以上，更优选为15g/m2以上。干燥涂布量不足10g/m2时，难以完全覆盖基材的纤维纸浆纤维或纹理，有时影响光泽性。
底涂层可由包含现有技术中的公知颜料和粘合剂的涂布液形成，但优选具有油墨吸收性的材料。底涂层可在基材至少1个面上设置1层以上的层。考虑记录介质环境卷曲度的稳定性，优选底涂层设置在基材表里两面上。在涉及油墨接受层的实施方式实例所用的基材中，也可以含有设置了以下底涂层的纸基材。考虑在流延工序中从基材内表面蒸发水或溶剂成分，在下述第1和第2表面处理工序中向基材涂布的涂布液的涂敷性(润湿性)或者在基材上形成的油墨接受层用形成材料的涂布性等，优选使基材的透气度(JISP8117)为1500-5000秒。当透气度不足上述范围的情况下，由于基材的致密性低，因此在下述第1和第2表面处理工序中交联剂(涂布液中的硼酸或硼酸盐)的渗透高，有时发生全部交联剂不能发挥作用的情况。或者需要更多的涂布量。此外，在第2表面处理工序中优选形成正好不溢出的涂布状态，但是难以进行涂布量调整，并且在CD/MD方向上的全部区域中难以进行经时稳定涂布。
另一方面，当基材的透气度超过上述范围时，在以下所述的第1和第2表面处理工序中所涂布的涂布液的渗透性低，在将油墨接受层用涂布液涂布在其上时，油墨接受层用涂布液由于第2表面处理工序中所用涂布液溢出而浮动，或者所形成的油墨接受层中仅存在产生裂纹的情况。此外，在流延时，难以从基材内表面蒸发水或溶剂成分，有时不能获得良好的光泽面。基于同样的理由，基材优选施胶度在100-400秒的范围内，贝克平滑度在100-500秒的范围内。此外，为获得具有与银盐照相同样的质感，具有一定高级感的记录介质，优选采用基重为160-230g/m2，格利刚度(Tappi、纵向网目)为7-15mN的基材。
以下对涉及油墨接受层实施方式实例中所用的油墨接受层的形成材料进行说明。油墨接受层可由含有颜料和粘合剂的涂布液涂布形成。作为颜料，从染料固定性、透明性、印刷浓度、发色性和光泽性观点看，特别优选包含氧化铝水合物主成分的材料，但也可以使用以下颜料。例如，作为无机颜料，可举出轻质碳酸钙、重质碳酸钙、碳酸镁、高岭土、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶二氧化硅、胶态二氧化硅、氧化铝、氢氧化镁等的无机颜料，作为有机颜料，可例举出苯乙烯类塑料颜料、丙烯类塑料颜料、聚乙烯颗粒、微胶囊颗粒、尿素树脂颗粒、三聚氰胺树脂颗粒等。
作为氧化铝水合物，可合适地利用如以下通式(1)表示的材料。
(1)Al2O3-n(OH)2n·mH2O
(上述式子中，n表示0、1、2或3，m表示0-10，优选为0-5范围内的值。但是m和n不同时为0。mH2O大多数情况下表示与形成结晶格子无关的可脱离水相，因此m可表示整数或不为整数的值。此外，在对这种材料进行加热时，m可达到0的值。)
氧化铝水合物一般可采用公知方法进行制造，例如在美国专利第4242271号说明书、美国专利第4202870号说明书中所述对铝烷氧化物水解或者对铝酸钠水解的方法，或者如特公昭57-447605号公报等中记载，向铝酸钠等的水溶液中加入硫酸铝、氯化铝等水溶液进行中和的方法等。涉及油墨接受层的实施方式的实例，作为其中优选的氧化铝水合物，可采用由X射线衍射分析显示为一水软铝石结构或者非晶质的氧化铝水合物，特别地可举出在特开平7-232473号公报、特开平8-132731号公报、特开平9-66664号公报、特开平9-76628号公报中记载的氧化铝水合物。
为赋予记录介质表面光泽性，在采用铆接法(リウ工ット法)使得油墨接受层处于湿润状态进行流延工序的情况下，优选采用取向倾向小的平板状氧化铝水合物。由于平板状氧化铝水合物水分吸收性良好，因此再湿液容易渗透，油墨接受层膨润，氧化铝水合物颗粒容易发生再次配列。因此，可获得高光泽性。此外，由于再湿液可效率高的渗透，因此流延时的生产效率也较高。
在涉及油墨接受层的实施方式实例中，在形成油墨接受层用涂布液所用的粘合剂中采用聚乙烯醇。聚乙烯醇的含量相对氧化铝水合物为5-20质量％时优选。在涉及油墨接受层的实施方式实例中，形成油墨接受层时所用的粘合剂通过并用上述聚乙烯醇，也可以使用现有技术中公知的粘合剂。
在按照上述方式形成的油墨接受层的形成材料中含有选自硼酸和硼酸盐的1种以上物质，在油墨接受层的形成方面是极为有效的。作为此时可用的硼酸，不仅为原硼酸(H3BO3)，还可以举出偏硼酸或次硼酸等。作为硼酸盐，优选上述硼酸的水溶性盐，具体地，可例举出硼酸的钠盐(Na2B4O7·10H2O、NaBO2·4H2O等)、钾盐(K2B4O7·5H2O、KBO2等)等的碱金属盐、硼酸的铵盐(NH4B4O9·3H2O、NH4BO2等)、硼酸的镁盐或钙盐等的碱土金属盐等。
从涂布液长期稳定性以及抑制裂纹发生效果观点看，优选使用原硅酸。此外其用量相对油墨接受层中的聚乙烯醇，优选以硼酸固体成分计，在1.0-15.0质量％的范围内使用。在即使在该范围内，根据制造条件等有时会产生裂纹，因此需要进行选择。而在超过上述范围的情况下，涂布液长期稳定性低，因此不优选。即，在生产的情况下，由于涂布液经过较长时间使用，当硼酸的含量多时，在该期间涂布液的粘度上升，或者引起凝胶化物，需要频繁进行涂布液的交换或清扫涂布头等，使得生产性显著降低。此外，在超过上述范围的情况下，基于与以下所述第1和第2表面处理同样的理由，在流延工序中容易产生点状表面(流延面)缺陷，有时不能形成均匀并且良好的光泽面。
为获得高油墨吸收性、高固定性等以及效果，由以上方式形成的油墨接受层的细孔物性优选满足以下条件。首先，油墨接受层的细孔容积优选在0.1-1e0cm3/g的范围内。即，细孔容积不满足上述范围的情况下，不能获得足够的油墨吸收性能，形成油墨吸收性差的油墨接受层，并根据情形，有时发生油墨溢出、渗出到图像中的情况。另一方面，在超过上述范围的情况下，在油墨接受层中存在易于发生裂纹或落粉现象。此外，油墨接受层的BET比表面积优选为20-450m2/g。当不满足上述范围时，表面获得足够的光泽性，此外，由于浊度增加(透明性降低)，图像将可能进一步变白。此外，在该情况下可能使得染料吸收性降低，因此不优选。另一方面，当超过上述范围时，在油墨接受层中容易产生裂纹，因此不优选。此外，细孔容积、BET比表面积的值可根据氮吸附脱离法求出。
另外，在形成油墨接受层的情况下，通过采用涉及油墨接受层的实施方式实例的制造方法，可使得油墨接受层的厚度比现有的自由度增加，即可形成得比现有技术中更厚。考虑高油墨吸收性，优选使得其干燥涂布量为30-50g/m2。在不满足上述范围的情况下，特别是采用在黄、品、青三色油墨中除了黑色以外，还加入了多种淡色油墨的打印机的情况下，不能获得足够的油墨吸收性，即，产生油墨溢出现象、产生漏出的情况，或者油墨染料扩散至基材中，存在印刷浓度降低的情况，因此不优选。另一方面，在超过上述范围的情况下，有时将不能抑制裂纹的产生。此外，当多于30g/m2时，即使在高温高湿的环境下也能够获得显示足够油墨吸收性的油墨接受层，因此优选，而当干燥涂布量在50g/m2以下时，油墨接受层不容易发生涂布不均现象，可制造出具有稳定厚度的油墨接受层。
作为涉及油墨接受层实施方式实例的第1、第2表面处理工序中所用涂布液中包含的硼酸、硼酸盐，采用与作为上述油墨接受层形成材料所用的一样的材料。特别是从抑制裂纹产生的效果看，优选含有四硼酸钠(硼砂)。
在上述的油墨接受层、表面处理工序中的各种涂布液的涂布中，为获得上述合适的涂布量，可适宜地选择使用各种涂布装置，例如各种刮涂机、辊涂机、气刀涂布机、棒涂机、棒式刮刀涂布机、帘涂机、凹版涂布机、采用挤出方式的涂布机、采用滑动进料斗方式的涂布机、上浆挤压等装置，进行开机、关机涂布。涂布时，为了调整涂布液的粘度等，可以对涂布液进行加温，或者对涂布头进行加温。
在涂布后干燥时，可适宜地选择使用例如直线隧道干燥机、拱型干燥机、空气循环干燥机、正弦曲线式空气流干燥机等的热风干燥机、红外线、加热干燥机、利用微波等的干燥机等。
按照上述方式形成油墨接受层后，采用流延法可在油墨接受层表面形成光泽面。以下对其制造方法进行说明。
所谓流延法，指的是在湿润状态下或者具有可塑性的状态下存在的油墨接受层压接在加热了的镜面状鼓(流延鼓)的面上，在压接状态下干燥，将该镜面写入油墨接受层表面的方法，作为代表性方法，存在直接法、铆接法(间接法)、凝固法的3种方法。
这些流延方法均可使用，在如上所述的涉及油墨接受层实施方式的实例中，在记录介质的油墨接受层中优选采用氧化铝水合物，此时，特别是由于铆接流延法可获得高光泽性，因此更加优选。
在涉及油墨接受层实施方式实例的记录介质的制造方法中，除了基材内表面(形成油墨接受层的侧和相反侧)形成内面层的工序，还可以制造具有内面层的记录介质。形成内面层对于在印刷前和印刷后降低所产生的卷曲是有效的。
如果考虑抑制卷曲产生的效果，优选在吸湿时基材表面侧的底涂层和/或油墨接受层产生同样的收缩，优选这些层采用同系统的颜料和粘合剂。特别优选的是采用与作为较厚层的油墨接受层形成材料相同系统的颜料和粘合剂。内表面的形成在第1表面处理前、后、油墨接受层形成后，或者在流延工序后的任何一种情况下都可实施。
此外，在制造涉及油墨接受层实施方式实例的记录介质时，可根据需要在上述内面层和基材之间设置另一层类似上述的底涂层。在该情况下，也可在内面侧上形成光泽面，可获得在表里两侧都具有光泽面的记录介质。此外，内层、或者内层和/或其它层赋予打印性能的话，也可以进行双面打印。
此外，在设置内面层时，为抑制油墨接受层发生同样的裂纹，也可以相对基材的内面侧，在上述第1表面处理/第2表面处理/内表面形成，即第1表面处理后实施第2表面处理，维持基材处于湿润状态，在该期间进行内面层涂布液的涂布，并进行干燥。但是，根据情况(即根据内面层裂纹发生的状况)，也可以仅实施第1、第2表面处理中的一种。作为上述制造的记录介质结构的一个优选实例在图4的截面示意图中示出。即，由原纸1、包含颜料、粘合剂等的底涂层2、底涂层3、采用含有硼砂涂布液的涂布和干燥进行的表面处理4、采用含有硼砂涂布液涂布的表面处理5，由该表面处理维持底涂层/原纸处于湿润状态期间进行涂布、干燥而形成的油墨接受层6(含有氧化铝水合物、聚乙烯醇、硼酸等)，以及含有颜料、粘合剂等的内面层7构成。
该记录介质以及上述图2、图3中提供的一种油墨用记录介质，其特征为上述油墨接受层具有第1层区域和第2层区域，其中第1层区域是上述粘合剂由第1交联剂交联形成的与上述颜料相对均匀的区域，其中第2层区域是上述粘合剂由第2交联剂交联形成，并且具有比第1层区域更大的交联度，而且第1层区域比第2层区域更位于上述油墨记录面侧。其为一种新型的记录介质，由于可防止上述粘合剂损失，并且由于交联度大的交联粘合剂，由凝集颜料产生的细孔在第2层区域内也可稳定形成，因此油墨接受层中被记录的油墨被适当吸收，同时在油墨接受层中，油墨不扩散至周边，形成鲜明的图像。
该第2层区域中的交联度实质上强化粘合剂交联，因此使得界面处粘合剂分散状态均匀，不会形成极度集中和极度不足部分，可防止粘合剂自身不发挥作用地通过，特别是在界面存在凹凸的情况下，可期待粘合剂的固定效果。上述交联度可通过上述第1、2交联剂具有的共通的元素(例如硼元素“B”)、分别包含在上述第1、第2层区域中共通元素相对的数量差、数量比(例如5倍以上)进行判定。此外，作为其具体材料和制造方法可例举出通过将作为上述颜料的氧化铝水合物和作为上述粘合剂的聚乙烯醇以及作为上述第1交联剂的原硅酸溶解混合形成涂布液，将其涂布在含有四硼酸盐的湿润表面上，而该四硼酸盐是作为形成上述第2层区域用的上述第2交联剂使用，由此形成上述记录介质。在该涂布液中，上述原硅酸每单位面积的含量比上述湿润面积所含的上述原硅酸每单位面积的含量少，这是作为实用实例举出。
在此，还提供一种记录介质，在其油墨记录面侧上具有油墨接受层，该油墨接受层至少具有保持油墨色料，同时相应pH值显示出粘度改变的颜料和该颜料的粘合剂，其特征为上述油墨接受层具有第1层区域和第2层区域，其中第1层区域是在将上述颜料保持在低粘度的pH下，上述粘合剂由第1交联剂交联形成的，其中第2层区域是将上述颜料保持在高粘度的pH下，上述粘合剂由第2交联剂交联形成的，而且第1层区域比第2层区域更靠近上述油墨记录面侧。其通过构成油墨接受层的上述颜料与上述第1、第2交联剂的关系，随着pH改变带来的颜料高粘度化，由交联剂进行交联，与粘合剂形成合理的上述第2层，因此通过形成优异的细孔分布并且不损失交联的粘合剂，适当吸收被记录在油墨接受层中的油墨，并且油墨接受层中的油墨和色料不扩散至周边，形成更加鲜明的图像。上述第2层区域由于通过上述第2交联剂获得比上述第1层区域更大的交联度，因此即使将油墨提供给油墨接受层，也可抑制层全部膨润，并抑制图像改变。作为这些制造方法，通过采用“上述颜料为在相对低的pH值下向低粘度改变，在相对高的pH值下向高粘度改变的颜料，上述第2层区域可通过将上述颜料、上述粘合剂以及上述第1交联剂溶解混合形成的pH值较低的涂布液涂布在含有上述第2交联剂的pH值较高的湿润表面形成”，由此可切实地制造上述记录介质。
以上述第1层区域比第2层区域更靠近上述油墨记录面侧，同时pH值较大为特征的记录介质与上述第2发明类似，由于通过利用颜料特性，由上述交联剂促进粘合剂的交联和颜料的凝集，同时由交联粘合剂进行聚集，因此通过颜料具有细孔大小均一化的油墨接受层，油墨吸收显示出在厚度方向上稳定的渗透分布，此外被记录的油墨适当吸收，同时油墨接受层中的油墨和色料不扩散至周边，形成更加鲜明的图像。特别是通过利用上述液-液接触界面处的反应速度或反应状态，可防止粘合剂在被涂布面侧中损失，将上述涂布液内存在的溶剂有效地除去，因此优选“上述油墨接受层这样形成，至少将作为形成第1层区域用的上述颜料的氧化铝水合物、作为上述粘合剂的聚乙烯醇和作为上述第1交联剂的原硼酸溶解混合形成涂布液，将其涂布在含有形成上述第2层区域用的作为上述第2交联剂的四硼酸盐的湿润表面上”。此外，为了赋予不同的交联度，进一步优选上述涂布液中所含的上述原硼酸的每单位面积的含量比上述湿润表面的每单位面积所含的上述四硼酸钠更少，或者上述颜料为氧化铝水合物，上述粘合剂为聚乙烯醇，上述第1、第2交联剂包含同一硼元素“B”，上述第2层区域中所含的硼元素“B”的量为上述第1层区域中所含的硼元素“B”的量的2倍以上。
在图2、3的制造方法中，具有将含有上述颜料、上述粘合剂和使上述粘合剂交联的第1交联剂的涂布液涂布在包含使上述粘合剂交联的第2交联剂的湿润表面上的工序，由此在该涂布液内由该第1交联剂产生的交联反应相比，促进该涂布液与该湿润表面的接触界面上由第2交联剂产生的交联反应。这样，通过利用在上述液-液接触界面上的反应速度或者反应状态，可防止上述涂布液内中存在的粘合剂损失至被涂布面侧，可制造具有稳定性能的记录介质。结果，在油墨接受层中上述粘合剂由上述第1交联剂交联，形成与上述颜料相对均一化的第1层区域，同时上述粘合剂由第2交联剂形成比第1层区域交联度更大的交联，可形成第2层区域。更优选的，除了该结构以外，同时采用这样的记录介质的制造方法，即“上述颜料为显示出与pH值相应的粘度变化的颜料，上述第1交联剂是提供维持上述颜料处于低粘度的pH值的交联剂，上述第2交联剂是提供维持上述颜料处于高粘度的pH值的交联剂，在上述接触界面处，使pH值发生改变，使颜料凝集同时使上述粘合剂交联的方法”，还可同时限制颜料的聚集。其中，采用了“上述第2交联剂与使上述粘合剂交联的第1交联剂相比，交联反应更加优异”、“上述涂布液中所含的上述第1交联剂的每单位面积的含量比上述湿润表面所含的上述第2交联剂的每单位面积的含量少”或者“上述颜料为氧化铝水合物，上述粘合剂为聚乙烯醇，上述第1、第2交联剂包含同一硼元素“B”，上述第2层区域中所含的硼元素“B”的量为上述第1层区域中所含的硼元素“B”的量的2倍以上”。
在涉及上述油墨接受层的实施方式实例中，优选将溶解上述涂布液的粘合剂的溶剂(PVA的情况下为水(作为对氧化铝的粉尘对策，优选为纯水))等的液体成分在上述交联反应等时从涂布液中排除，因此作为上述记录介质支持上述油墨接受用的基材，优选具有可渗透上述涂布液-液体成分的多孔体(纸、纸浆、多孔体层等)。此外，为了提高相对油墨接受层基材的致密性和强度(固定效果)，优选上述湿润表面不具有均匀表面，而由上述涂布液具有凹部，在该凹部内使上述粘合剂发生交联。
以下举出实施例和比较例对本发明进行具体说明，但是本发明不限于这些实例。此外，在文中的“份”和“％”没有特别限制的话，表示基于质量。
实施例1
(基材的制造)
向67份滤水度为450mlCSF(加拿大标准自由度，CanadianStandard Freeness)的、由阔叶树漂白牛皮纸浆(LBPK)和8份滤水度为480mlCSF的、由针叶树漂白牛皮纸浆(NBPK)构成的纸浆浆液中添加0.4份纸力剂(RB-151、ハリマ化成制造)、2份硫酸铝，将纸浆浆液的pH值调整至7.8，制成基材。
(基材的阳离子化处理)
在所得基材设制油墨接受层侧的表面上，通过使得含有苄基的通过以下方式获得的阳离子化树脂在干燥后的附着量为1g/m2，对基材表面进行处理。上述阳离子化树脂使用的是这样合成得到的树脂，将50.6g的60％的甲基丙烯酰氧基乙基二甲基苄基铵氯化物的水溶液，2.22g的40％的丙烯酰胺水溶液溶解在140g的离子交换水中，边吹入氮气边加热至70℃，加入10g的0.1％的2，2’-偶氮二(2-二氨基丙烷)氢氯化物，在85℃下反应2小时进行合成。
(底涂层用涂布液的制造)
在已进行上述阳离子化处理的基材的两个表面上，采用以下方式配制出的涂布液形成底涂层。向包含100质量份由高岭土(Ultra white90、Engelhard公司制造)/氧化锌/氢氧化铝的重量比为65/10/25构成的填料量，并由0.1质量份市售的聚丙烯酸类分散剂形成的固体成分浓度为70％的浆液中添加7质量份市售的苯乙烯-丁二烯乳胶，将固体成分调制到60％，作为底涂层用的涂布液。
(底涂层用涂布液的涂布)
此后，将上述所得的涂布液采用刮涂机涂布在基材的两个表面上，使得干燥涂布量为15g/m2。此后，进行机械轧光处理(线压为150kgf/cm)，基重为185g/m2，斯托克斯施胶度为300秒，透气度为3000秒，贝克平滑度为180秒的基材。对该基材的单面上进行阳离子化处理，在其上设置底涂层，形成在两个表面上具有底涂层的基材。
(对底涂层的表面处理)
相对按照上述方式形成的底涂层，实施以下的第1表面处理。在第1表面处理中使用的涂布液采用加热至30℃的5％的硼砂水溶液。采用凹版涂布机将该涂布液以每分钟60m的速度涂布在底涂层上，并使得干燥涂布量为0.4g/m2，此后在60℃温度下干燥。
此后，相对已完成第1表面处理的底涂层进行第2表面处理。第2表面处理采用与第1表面处理一样，采用加热至30℃的5％的硼砂水溶液，采用气刀涂布机使得湿润涂布量为10g/m2(干燥的情况下涂布量为0.5g/m2)，以每分钟30m的速度涂布。该涂布量进行目测观察时，不会使得涂布液在底涂层上溢出，正好处于浸渍状态。
(油墨接受层用涂布液的制造)
在上述第2表面处理过程中涂布涂布液后，即，在涂布液刚浸渍在底涂层中的原样状态下，按照以下方式在底涂层上形成油墨接受层。
首先按照以下顺序制作形成油墨接受层用的涂布液。采用作为氧化铝水合物A的Disperal HP13(サソ-ル公司制作)，采用纯水使得固体成分分散至5质量％，此后，向其中添加盐酸，将pH值调整至4，并强烈搅拌。此后，一边搅拌该分散液，同时升温至95℃，在该温度下保持4小时。直接保持在该温度下加入苛性钠，将pH调整至10，并搅拌10小时。此后，将分散液的温度恢复至室温，调整pH至7-8。进一步进行脱盐处理，继续添加醋酸，通过解胶处理获得胶态溶胶。通过干燥该胶态溶胶获得氧化铝水合物B，在根据X线衍射测定时，显示出一水软铝石结构(拟一水软铝石)。此外，此时的BET比表面积为143g/m2，细孔容积为0.8cm3/g。在电子显微镜下观察时为平板状，平均长宽比为7.5，纵横比为0.7。
另一方面，通过将聚乙烯醇PVA117(クラレ公司制造)溶解在纯水中，制得固体成分为9质量％的水溶液。通过将上述获得的氧化铝水合物B的胶态溶胶浓缩，制造22.5质量％的分散液，向其中添加3％的硼酸水溶液，使其相对氧化铝水合物B的固体成分进行硼酸固体成分换算为0.50质量％。此后，采用静态混合器按照氧化铝水合物固体成分与聚乙烯醇固体成分的比为100:8的比例混合所得的含有硼酸的氧化铝水合物分散液，以及事先配制成的聚乙烯醇水溶液，配制出油墨接受层用涂布液。
(油墨接受层用涂布液的涂布)
按照上述方式配制出的油墨接受层用涂布液，是采用将含有硼酸的氧化铝水合物分散液和聚乙烯醇水溶液刚混合好的涂布液，采用模涂机将其以每分钟30m的速度涂布在阳离子化处理过的一侧的底涂层上，使得干燥涂布量为35g/m2，此后在170℃下干燥，形成油墨接受层。
(内面层的形成)
进一步在形成基材油墨接受层相对的面的底涂层上按照以下方式形成内面层。将作为氧化铝水合物的Disperal HP13/2(サソ-ル公司制造)分散在纯水中，使得固体成分为18质量％，此后进行离心分离处理。将该分散液与形成油墨接受层时所用的同样的聚乙烯醇水溶液采用静态混合器，按照氧化铝水合物固体成分与聚乙烯醇固体成分的比为100:9的比例混合后，直接采用模涂机将其以每分钟35m的速度涂布，并使得干燥涂布量为23g/m2，通过在170℃下干燥，形成内面层。
(光泽面的形成)
相对按照以上方式形成了油墨接受层和内面层的已涂布原板(基板)油墨接受层侧的表面，按照以下方式形成光泽面。事先为了实施铆接流延法，在上述原板上至少均一地附着作为再湿剂的水，使得油墨接受层湿润。直接在该湿润状态下压接在具有加热至100℃的镜面的流延鼓上，以每分钟30m的速度进行干燥。获得在本实施例的单面进行了光泽处理的油墨接受层用记录介质。将其作为油墨用记录介质1。在对其断面测定“N”分布时，显示出上述图1的分布。
实施例2
除了将阳离子化处理中干燥后的附着量调整为3g/m2以外，按照与实施例1一样的方式配制出油墨用记录介质2。
实施例3
除了将阳离子化处理中干燥后的附着量调整为5g/m2以外，按照与实施例1一样的方式配制出油墨用记录介质3。
实施例4
除了将阳离子化处理中干燥后的附着量调整为0.5g/m2以外，按照与实施例1一样的方式配制出油墨用记录介质4。
实施例5
除了将阳离子化处理中干燥后的附着量调整为0.2g/m2以外，按照与实施例1一样的方式配制出油墨用记录介质5。
实施例6
除了将阳离子化处理中的阳离子树脂变更(商品名称：サンフィックスPAC-700コンク、三洋化成工业公司制造)以外，按照与实施例1一样的方式配制出油墨用记录介质6。
比较例1
除了不进行阳离子化处理以外，按照与实施例1一样的方式配制出油墨用记录介质7。
比较例2
除了不进行阳离子化处理，使实施例2中所用阳离子化处理用的阳离子性树脂在底涂层用涂布液中以固体成分比计(阳离子性树脂/底涂层的固体成分)＝5/100以外，按照与实施例1一样的方式配制出油墨用记录介质8。
比较例3
不进行阳离子化处理，使实施例2中所用阳离子化处理用的阳离子性树脂在油墨接受层用涂布液中以固体成分比计(阳离子性树脂/油墨接受层的固体成分)＝5/100。但是，油墨接受层用涂布液发生凝胶化、聚集。不能配制出油墨用记录介质。
评价
按照以下方法和基准对上述所得的实施例和比较例的油墨用记录介质1-8进行评价。评价结果示于表1。
表面性
通过目测观察，确认油墨接受层表面有无裂纹。
镜面光泽度
采用光泽度测定器(商品名称：VG2000、日本电色工业公司制造)，测定20度和75度的镜面光泽。
图像耐湿性1
采用BJF900(商品名称：佳能公司制造)，在形成在油墨用记录介质1-8上的全部实心部(青色100％+品红色100％)上，以白文字印刷“○△□”，将所得的印刷物在23℃/80％的环境下放置7天。放置后，将残留白色文字部分的评价为A，不能判定出白色文字部分的评价为C，将其中的评价为B。
图像的耐湿性2
将形成图像了的油墨用记录介质的放置环境变更为30℃/80％的环境以外，按照与时速耐湿性1同样的方法和基准进行评价。
图像的耐光性
采用BJF900(商品名称：佳能公司制造)，采用油墨用记录介质1-8分别印刷出黑色、青色、品红色、黄色的、边长为3cm的四方形的各100％的打印部分。对于所得的印刷物，采用耐光性实验机(商品名称：Ci-4000、ATLAS ELECTRIC DEVICE COMPANY制造)，进行加速劣化实验。耐光性实验机的设定条件为黑色板温度：55℃、照度：0.39W/m2，槽内温度：45℃、槽内湿度：60％RH，实验时间为24小时。此后，测定耐光性实验前后印刷物的图像浓度，按照以下方式计算出残存率。此时的图像浓度采用马克贝斯(macbeth)反射密度计(商品名称：RD-918，Kollmorgen Corporation制造)进行测定。
残存率(％)＝(实验后的图像浓度)/(实验前的图像浓度)×100
表1：评价结果
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其中，由于第1层区域中所含硼元素“B”的量为2.61×10-3mol/m2，第2层区域为9.94×10-3mol/m2，所以第2层区域中所含硼元素“B”的量为第1层区域中所含硼元素“B”的量的3.8倍。在本实施例中，该量的关系为2倍以上即可。
此外，第1层区域中所含硼元素“B”的量按照以下公式计算。
(油墨接受层的干燥涂布量：35)×(硼酸量：22.5×0.5％)/{(硼酸量：22.5×0.5％)+(PVA量：22.5×8/100)+(氧化铝水合物量：22.5)}＝0.16g/m2
0.16/(硼酸1mol分子量：618)＝2.61×10-3mol/m2
而第2层区域中所含硼元素“B”的量按照以下公式计算。
{(第2表面处理的干燥涂布量：0.5)/(硼砂1mol分子量：201.2)}×(每1摩尔硼砂的B的摩尔数：4)＝9.94×10-3mol/m2
在此，由于硼砂相对底涂层为浸渍状态，即尚未处于已干燥状态，因此硼砂1摩尔分子量是按照硼砂为Na2B4O7进行计算的。
在上述实施例中可知，作为交联特性，硼砂盐比原硼酸优异，这些量与干燥后的量存在差异，作为颜料的氧化铝水合物具有下述的颜料特性，即在pH为7的附近显示出剧烈的粘度变化，在酸性侧显示出低粘度，在碱性侧显示出高粘度。此外，上述硼砂盐水溶液显示出碱性，上述原硼酸水溶液显示出酸性。还有，用于形成该油墨接受层用的涂布液为酸性，溶解氧化铝水合物，上述液-液界面处的反应在pH为7的附近处改变，因此切实地与上述PVA发生交联反应，同时氧化铝水合物产生增粘和聚集，作为溶剂的水(作为对氧化铝的粉尘对策，优选为纯水)与作为粘合剂的PVA分离，渗透至基材中。于是，在对上述形成的油墨接受层的截面进行pH测定时，在涉及油墨接受层的实施方式实例中所谓的第1层区域(例如表面)的pH为6.2到6.4，与此相对，上述第2层区域的pH为6.8左右。如上所述，在此所述的实施例中，涉及油墨接受层的实施方式实例的各个发明都发挥出上述效果。
在喷墨记录方式中采用起泡喷墨方式记录头的记录装置中，涉及油墨接受层的实施方式实例作为形成油墨记录像的记录介质使用时，可进一步提高涉及油墨接受层的实施方式实例的效果。对于其代表性结构和原理，例如为美国专利第4723129号说明书、美国专利第4740796号说明书中公开的基本原理进行实施。该方式可适用所谓的按需型和连续型的任何一种情形，特别是为按需型的情况下，保持油墨的薄片或者与液路相对应配置的电气热变换体上，与记录信息相对应施加超过核沸腾的急剧上升温度的至少1个驱动信号，使得电气热变换体发生热能量，在记录头的热作用面上使膜沸腾，结果与该驱动信号一一对应，形成油墨内的气泡，因此是有效的。通过该气泡的成长、收缩形成的吐出用开口吐出油墨，形成至少1滴油墨。该驱动信号为脉冲型时，由于即时形成合适的气泡成长与收缩，因此应答性特别优异地实施油墨的吐出，故更加优选。作为该脉冲形状的驱动信号，适用美国专利第4463359号说明书、美国专利第4345262号说明书中记载的信号。此外，涉及上述热作用面温度上升率的发明，采用美国专利第4313124号说明书中记载的条件时，可获得更加优异的记录。
产业上的可利用性
如上所述，根据本发明，提供可形成高品质图像油墨用记录介质以及该油墨用记录介质的制造方法，该介质具有可高速且大量吸收油墨的油墨吸收性能，发色性优异。此外，根据本发明，还提供一种油墨用记录介质以及该油墨用记录介质的制造方法，其可特别抑制在高湿下保持图像时存在的倾向，即抑制由染料移动造成图像变劣，以及印刷图像揭开时由光造成的图像变劣现象，并且印刷图像的长期稳定性优异。

Claims (11)

1.油墨用记录介质，按以下顺序包含基材、底涂层和多孔油墨接受层，其中所述底涂层具有增加区域，在所述增加区域中能够与油墨所含的色料反应并保持所述色料的反应物质以在所述底涂层深度方向上增加的分布存在，反应物质的最大浓度位于增加区域。
2.如权利要求1所述的油墨用记录介质，其中所述增加区域不存在于所述油墨接受层。
3.如权利要求2所述的油墨用记录介质，其中所述油墨接受层包含氧化铝水合物和所述氧化铝水合物的粘合剂。
4.如权利要求1所述的油墨用记录介质，其中所述油墨接受层包含至少保持油墨色料用的颜料和该颜料的粘合剂，并且所述油墨接受层具有第1层区域和第2层区域，第1层区域是所述粘合剂由第1交联剂交联形成的、与所述颜料相对均匀的区域，第2层区域是所述粘合剂由第2交联剂交联形成的，从而具有比第1层区域更大的交联度，所述第1层区域比第2层区域更靠近所述油墨记录面侧。
5.如权利要求4所述的油墨用记录介质，其中所述油墨接受层是通过将至少用于形成第1层区域的作为所述颜料的氧化铝水合物和作为所述粘合剂的聚乙烯醇以及作为所述第1交联剂的原硼酸溶解混合形成涂敷液，将其涂敷在含有四硼酸盐的湿润表面上，而该四硼酸盐是作为形成所述第2层区域用的所述第2交联剂使用。
6.如权利要求5所述的油墨用记录介质，其中所述涂敷液中所含的所述原硼酸的每单位面积的含量比所述湿润面积表面上所含的所述四硼酸钠的每单位面积的含量少。
7.如权利要求4所述的油墨用记录介质，其中所述油墨接受层为30g/m2或更高。
8.如权利要求1所述的油墨用记录介质，其中所述油墨接受层包含至少保持油墨色料、同时显示出相应于pH值的粘度改变的颜料和该颜料的粘合剂，所述油墨接受层具有第1层区域和第2层区域，第1层区域是所述粘合剂由使所述颜料保持在低粘度的pH值的第1交联剂交联形成的，第2层区域是所述粘合剂由使所述颜料保持在高粘度的pH值的第2交联剂交联形成的，而且所述第1层区域比所述第2层区域更靠近所述油墨记录面侧。
9.如权利要求8所述的油墨用记录介质，其中所述第2层区域由于所述第2交联剂，比所述第1层区域的交联度大。
10.如权利要求8所述的油墨用记录介质，其中所述颜料是在相对低的pH值下粘度低、在相对高的pH值下向高粘度转变的颜料，所述第2层区域是通过将所述颜料和所述粘合剂以及所述第1交联剂溶解混合形成pH值较低的涂敷液，并将其涂敷至包含所述第2交联剂的pH值较高的湿润表面上形成的。
11.如权利要求1所述的油墨用记录介质，其中所述油墨接受层包含至少保持油墨色料的同时在相对低的pH值粘度低、在相对高的pH值下向高粘度转变的颜料和该颜料的粘合剂，所述油墨接受层具有第1层区域和第2层区域，第1层区域是所述粘合剂由使所述颜料保持在低粘度的pH值的第1交联剂交联形成的，第2层区域是所述粘合剂由使所述颜料保持在高粘度的pH值的第2交联剂交联形成的，而且所述第1层区域比所述第2层区域更靠近所述油墨记录面侧，并且pH更大。
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