CN100503750C - 水性油墨及油墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水性油墨及油墨记录方法，所述水性油墨具有水溶性阴离子性色料、铝离子与酸根离子，其中，该酸根离子的含量大于该铝离子的含量，且该水溶性阴离子性色料的含量以摩尔比计为该酸根离子含量的20～1000倍。

Description

水性油墨及油墨记录方法
技术领域
本发明涉及产业用或商业用、家庭用各方面使用的打印机或记录机器、书写用具等中使用的记录用水性油墨及油墨记录方法，特别涉及适用于具有形成了适于喷墨记录的水性油墨接受层的载带体(原纸)等的油墨用记录介质的油墨及油墨记录方法。更详细地说，涉及满足油墨特性、且可以使有助于提高记录图像画质的特性发生变化的水性油墨及使用该水性油墨的记录方法。
背景技术
近年来，作为油墨吸收性良好、能够得到高画质图像的油墨用记录介质(以下称为记录介质)的一个具体例，具有在无机颜料中添加氧化铝水合物而形成的油墨接受层的记录介质逐渐开始实用化。对于具有使用该氧化铝水合物的油墨接受层的记录介质而言，由于氧化铝水合物带有正电荷，因此作为油墨中的色料的染料被良好地固定，而且透明性良好，从而能够得到印刷浓度高、发色性良好的图像，而且能够得到表面光泽高的照片样图像等，具有比现有的记录介质优良的特性。
另一方面，随着近年来数码相机的广泛普及，为了得到更接近银盐照片的图像，要求用于记录图像信息的记录介质高画质化的同时，还要求其具有照片样的光泽感。针对这一点，对于具有使用氧化铝水合物的油墨接受层的记录介质而言，在其基材为薄膜的情况下，通过涂布含有氧化铝水合物的涂布液形成油墨接受层，得到具有照片样光泽感的图像。但是，在基材为纤维状基体即纸的情况下，形成油墨接受层时，即使使用含有氧化铝水合物的涂布液，也无法得到照片样光泽感。因此，在这种情况下，为了赋予油墨接受层光泽感，而采用高度压光机法或铸涂(cast)法等处理方法。其中，经铸涂法处理的记录介质能够得到具有近似于银盐照片的光泽感的图像。
对于上述含有氧化铝水合物的油墨接受层而言，由于氧化铝对阴离子性染料发挥阳离子性反应物质的作用，因此具有优良的色料固定功能。而且，为了得到更接近银盐照片的图像，作为用于得到具有照片样光泽感的记录介质方法，已知在具有将氧化铝水合物及聚乙烯醇作为粘合剂使用的油墨接受层的记录介质上，采用铸涂法能够得到具有高光泽感的记录介质。特别是作为使喷墨用记录介质具有光泽的技术，提出了改善铸涂方法、使接受层再次膨润的技术方案(例如，参见特开2001-138628号公报)。
在上述记录介质上利用喷墨记录进行打印，所得图像具有高精细的画质，可以匹敌目前作为高画质代名词的银盐照片的画质。然而，对于所述高画质记录中使用的油墨而言，到目前为止都必须对其品质进行严格管理，否则将无法维持高画质图像的形成。
其中的一个具体例为：存在被认为是残留在色料等油墨原材料中的油墨中的杂质，或存在据认为是起因于记录装置特别是油墨收纳容器的构成材料(例如聚丙烯(PP)或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)而混入油墨中的油墨中杂质。油墨中混入的这些物质成为用于记录的油墨供给流路堵塞或供给特性降低的主要原因，因此特别是对于高画质记录来说是一个大问题。
目前，已经认识到起因于在色料制造过程中无法除去而残留的物质等的油墨中的杂质、或由油墨盒或油墨供给系统的构成材料溶出在油墨中形成的杂质的问题。另一方面，在多数情况下这些物质无法除去或即使能够除去也需要花费相当大的成本，过多精制步骤的增加妨碍了以较低的价格将商品提供给消费者。
针对这一课题，公开了如下解决方案，例如，将油墨中所含的钙、镁、锰、铁、铝及硅的总和控制在20ppm或20ppm以下，由此实现改善喷嘴堵塞，解决以热量为油墨喷出能量的热喷墨记录时发生的凝集(例如，特公平3-48953号公报)。
进而，针对由构成油墨盒等记录单元的材料产生的溶出物质作为杂质混入而引起的油墨污染，作为能够实现稳定的图像形成的技术，公开了控制油墨盒中油墨吸收体溶出的硅量与稳定的喷墨记录之间的关系的技术(例如，特开平11-198399号公报)。
如上所述，目前已经认识到油墨中混入的杂质例如色料中含有的难以除去的杂质、或由油墨盒或油墨供给系统的形成材料溶出的杂质的问题，作为其对策也提出了一些解决方案，但并不是充分的解决方案。上述方案基本上是围绕将油墨中的引发问题的物质的含量抑制在规定量或规定量以下的构思而完成的。
另一方面，上述技术问题在近年开始使用的5微微升或5微微升以下的小液滴的喷墨记录装置中特别显著。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种水性油墨及使用该水性油墨的油墨记录方法，所述水性油墨着眼于制造色料的过程中作为杂质残留在色料中的铝形成的铝离子、或在由PP或PET等材料形成的油墨收纳容器中因接触油墨而溶出在油墨中的起因于收纳容器的铝离子，在避免所述铝离子在图像记录时引起的不喷出等不良情况的同时，进而将存在的铝离子转用作提高记录图像特性的手段。
上述目的通过以下的发明而实现。即，本发明涉及一种水性油墨，其特征为，所述水性油墨具有水溶性阴离子性色料、铝离子和酸根离子，该酸根离子的含量大于该铝离子的含量，且该水溶性阴离子性色料的含量以摩尔比计为该酸根含量的20～1000倍。
另外，本发明还涉及使用上述水性油墨的油墨记录方法。
附图说明
图1是具有油墨接受层的记录介质的模式剖面图。
具体实施方式
以下列举优选的实施方案，更详细地说明本发明。
本发明人等针对上述现有技术的问题，就能够在避免由作为杂质存在于油墨中的微量铝离子在图像记录时引起的不良情况的同时、进而将铝离子的存在转用作提高图像记录特性的手段的油墨进行了深入研究，结果得到一种油墨构成，特别是在与形成了含有氧化铝水合物的油墨接受层的记录介质的关系中，所述油墨构成不仅满足油墨特性(举动)，而且在记录于记录介质时的油墨特性(举动)方面也是优选的，从而完成了本发明。
本发明的水性油墨优选用于在记录介质上的记录，所述记录介质具有含有用于保持色料的氧化铝水合物及水溶性粘合剂的油墨接受层，首先，说明相关的记录介质。
(记录介质)
本发明中能够使用的记录介质为在基材上至少设置了一层或一层以上的层的介质，只要是在最表面层上具有至少含有氧化铝水合物的油墨接受层的介质即可，可以为任一种介质。图1为本发明中能够使用的记录介质之一例的模式剖面图。图1中所示的记录介质在由具有底涂层2的原纸1构成的基材上，形成含有氧化铝水合物的油墨接受层3，在油墨接受层3的相反侧的基材上具有里面层4。
(基材)
作为构成本发明中使用的记录介质的基材的优选材料，可以举出在用于在记录介质表面上形成光泽面的铸涂步骤中干燥油墨接受层时能够将水或溶剂成分从基材反面蒸发出来的材料。作为所述材料，特别优选纤维状基体，即纸。作为纸，可以使用如下制造的原纸：以下述纸浆与目前公知的颜料为主成分，使用粘合剂或上胶剂或定影剂、成品率提高剂、阳离子化剂、纸力增强剂等各种添加剂中的1种或1种以上进行混合，用长网抄纸机、圆网抄纸机、双网抄纸机等各种装置制得原纸，所述纸浆为LBKP、NBKP等化学纸浆，GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等机械纸浆、DIP等废旧纸纸浆等木材纸浆；洋麻、甘蔗渣、棉等非木材纸浆等。另外，也可以使用在由此得到的原纸上赋予了淀粉、聚乙烯醇等的施胶层或结合层而形成的原纸，或在所述原纸上进一步设置涂层而得到的铜版纸、涂层纸、铸涂涂层纸等涂层纸中的任一种。
进而，考虑到水或溶剂成分从基材反面的蒸发或设置油墨接受层时形成底涂层的涂布性等，优选使用JISP8117中表示的透气度为20～500秒的基材。基材的透气度不满足上述范围时，由于基材的致密性低，因此如果在使用该基材的记录介质上进行印刷，则基材因吸收油墨而膨润，出现波浪形状，有时无法得到匹敌银盐照片的质感。另一方面，使用透气度超出上述范围的基材的情况下，铸涂时水或溶剂成分难以从基材反面蒸发，有时无法得到良好的光泽面。
考虑到防止由上述铸涂法得到的光泽降低，本发明中优选使用施胶度(JISP8122)在20～300秒范围内、贝克平滑度(JISP8119)在10～60秒范围内的基材。另外，即使是A4或A4以上的纸，为了得到具有与具有挺括性的银盐照片同样的质感、高级感的记录介质，优选使用单位面积重量140～200g/m2、Gurley强度(JISP8125，纵向网格)为3～15mN的基材。制造本发明的记录介质时，为了使基材具有的特性值在上述范围内，优选使用适当选择、调整了单位面积重量、厚度、灰分、内添加施胶剂量、表面施胶量的基材。
(底涂层)
下面，就制造图1所示的本发明中能够使用的记录介质时底涂层的形成材料等进行说明。该底涂层可以由含有色料与粘合剂的涂布液形成，优选具有油墨受容性的物质。
作为颜料，可以使用选自以下列举的物质中的1种或1种以上。例如，轻质碳酸钙、重质碳酸钙、碳酸镁、高岭土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶质二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝水合物、氢氧化铝、锌钡白、沸石、及多水高岭土等无机颜料，苯乙烯类塑胶颜料、丙烯酸类塑胶颜料、聚乙烯粒子、微囊粒子、尿素树脂粒子及三聚氰胺树脂粒子等有机颜料等。
粘合剂为粘合以上所列的颜料、具有形成被膜的能力的材料，并且，只要在不损害本发明效果的范围内，就没有特别限定。例如，可以举出氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉等淀粉衍生物，羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素衍生物，酪蛋白、明胶、大豆蛋白、聚乙烯醇或其衍生物，聚乙烯吡咯烷酮、马来酸酐树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共轭聚合物胶乳，丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物等丙烯酸类聚合物胶乳，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乙烯类聚合物胶乳，或上述各种聚合物的含有羧基等官能团的单体形成的官能团改性聚合物胶乳，或使用阳离子基团将上述各种聚合物阳离子化得到的物质、用阳离子性表面活性剂将聚合物表面阳离子化得到的物质、在阳离子性聚乙烯醇下聚合以使该聚乙烯醇分布在聚合物表面上得到的物质、在阳离子性胶体粒子的悬浮分散液中进行聚合以使该粒子分布在聚合物表面上得到的物质，三聚氰胺树脂、尿素树脂等热固化合成树脂等的水性粘合剂，聚甲基丙烯酸甲酯等的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物树脂，聚氨酯树脂、不饱和聚酯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、醇酸树脂等合成树脂类粘合剂等。上述物质可以单独使用，也可以多种混合使用。
底涂层可以通过将含有上述列举的颜料及粘合剂的涂布液涂布在基材表面、经干燥等操作而容易地获得。此时，可以在基材的至少是油墨接受层侧的表面上形成底涂层，当然也可以在反面侧形成底涂层，或在基材的两面均形成底涂层。考虑到记录介质相对于环境变化的稳定性，优选在基材的表面内侧设置底涂层。作为底涂层的涂布量，为了充分覆盖作为基材的纤维素纸浆等表面纤维，干燥涂布量为10g/m2或10g/m2以上，更优选为15g/m2或15g/m2以上。干燥涂布量不足10g/m2时，难以完全覆盖基材的纤维素纸浆等表面纤维，有时会影响光泽性。
另外，底涂层用涂布液中的粘合剂量相对于颜料优选为5～50质量％。粘合剂量不足上述范围时，底涂层容易出现裂缝，并且底涂层的机械强度不足，容易发生粉状脱落。超出上述范围时，存在油墨溶剂的吸收性降低或铸涂时水分等蒸发(蒸汽向基材反面移动)变差的倾向。在本发明中，根据需要形成底涂层后，还可以实施压光处理，由此可以调整基材/底涂层的厚度。
从水或溶剂成分从基材反面的蒸发或随后形成的作为最表面层的油墨接受层的涂布性等方面考虑，本发明中使用的记录介质优选形成了底涂层状态下的基材的透气度(JISP8117)为1500～5000秒左右。另外，优选构成为施胶度为100～400秒、贝克平滑度为100～500秒。上述特性可以通过适当控制底涂层的材料组成或干燥涂布量、或施胶处理的有无等来获得。另外，即使是A4版或A4版以上，为了得到具有与具有挺括性的银盐照片同样的质感、高级感的记录介质，优选用基材及底涂层调整为带有底涂层的基材的单位面积重量为160～230g/m2、Gurley强度(JISP8125，纵向网格)为7～15mN。
(油墨接受层)
本发明中能够使用的记录介质具有含有氧化铝水合物及水溶性粘合剂的油墨接受层，如图1所示，该油墨接受层例如在上述得到的底涂层上叠层而形成。下面，说明该油墨接受层的形成方法等。
优选首先在如上所述形成的底涂层上实施由下述说明的2步骤构成的表面处理后，形成油墨接受层，制成记录介质。另外，此时进行的表面处理优选具有以下步骤：将含有选自硼酸及硼酸盐中的1种或1种以上化合物的涂布液涂布在底涂层上后，干燥该底涂层的第1表面处理步骤，及在该第1表面处理步骤后的底涂层上再涂布含有选自硼酸及硼酸盐的1种或1种以上化合物的涂布液的第2表面处理步骤。而且，在进行了上述表面处理后，更优选在上述第2表面处理步骤中涂布的涂布液仍处于湿润状态的期间内形成油墨接受层。作为上述底涂层的表面处理中使用的含有选自硼酸及硼酸盐的1种或1种以上的化合物的涂布液，从对裂缝发生的抑制能力方面考虑，最优选使用含有硼砂(四硼酸钠)的涂布液。
为了制造本发明中能够使用的记录介质，优选在底涂层上实施了上述2种表面处理后形成作为最表面层的油墨接受层。下面，说明本发明中能够使用的记录介质所需要的油墨接受层。油墨接受层通常通过涂布含有以下列举的无机或有机颜料与粘合剂的涂布液而形成。
作为无机颜料，例如，可以举出轻质碳酸钙、重质碳酸钙、碳酸镁、高岭土、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶质二氧化硅、胶体二氧化硅、氧化铝、氧化铝水合物、氢氧化镁等无机颜料；作为有机颜料，例如，可以举出苯乙烯类塑胶颜料、丙烯酸类塑胶颜料、聚乙烯粒子、微囊粒子、尿素树脂粒子及三聚氰胺树脂粒子等。
本发明人等对涂布液中含有的颜料和其粘合剂及溶解粘合剂的溶剂分别进行了本质上的技术解析，从各种观点出发进行研究。结果发现作为本发明中能够使用的记录介质，作为油墨接受层的主成分，从染料定影性、透明性、印刷浓度、发色性、光泽性方面出发，特别优选上述物质中的氧化铝水合物。而且，用于形成油墨接受层的涂布液中氧化铝水合物的含有率优选为涂布液中所含颜料的60～100质量％。
另外，作为氧化铝水合物，例如优选下述通式(1)表示的物质。
Al2O3-n(OH)2n·mH2O
(上述式中，n为0、1、2或3，m为0～10范围内的数值，优选为0～5范围内的数值。但是，m与n不同时为0。由于mH2O在多数情况下表示与晶格形成无关的可脱离水相，因此m可以为整数或非整数的值。另外，如果加热此种材料，m可能成为0。)
氧化铝水合物通常可以采用以下的公知方法进行制造：如美国专利第4242271号说明书、美国专利第4202870号说明书中公开的进行烷醇铝水解或铝酸钠水解的方法，或特公昭57-447605号公报等中公开的在铝酸钠等水溶液中加入硫酸铝、氯化铝等的水溶液进行中和的方法等。
作为形成构成本发明中可以使用的记录介质的油墨接受层时优选的氧化铝水合物，是经X射线折射法分析显示为勃姆石构造或非晶质的氧化铝水合物，特别是可以举出特开平7-232473号公报、特开平8-132731号公报、特开平9-66664号公报、特开平9-76628号公报等中公开的氧化铝水合物。
而且，构成本发明中可以使用的记录介质的油墨接受层是使用含有上述列举的氧化铝水合物作为主成分、其中还含有以下列举的水溶性粘合剂的涂布液而形成的。作为油墨接受层形成用涂布液中使用的水溶性粘合剂，优选使用聚乙烯醇。涂布液中聚乙烯醇的含量相对于氧化铝水合物优选为5～20质量％。需要说明的是形成油墨接受层时使用的水溶性粘合剂，可以在上述的聚乙烯醇中并用现有的公知水溶性粘合剂。
而且，在本发明中，从能够实现高油墨吸收性、高油墨定影性等目的及效果的观点考虑，优选将由上述材料构成的油墨接受层形成为其细孔物性满足下述条件。
首先，油墨接受层的细孔容积优选在0.1～1.0cm3/g的范围内。在不足上述范围的情况下，难以得到充分的油墨吸收性能，成为油墨吸收性差的油墨接受层，根据情况不同，还有发生油墨溢出，在图像上渗出的危险。另一方面，超过上述范围时，存在油墨接受层容易出现裂缝或发生粉状脱落的倾向。
另外，油墨接受层的BET比表面积优选为20～450m2/g。不足上述范围时，无法得到充分的光泽性，另外，由于浊度增加(透明性降低)，因此可能得到模糊的图像。而且，由于此时可能发生染料吸附性降低，因此并不优选。另一方面，如果超过上述范围，则由于油墨接受层容易出现裂缝，因此并不优选。需要说明的是上述的细孔容积、BET比表面积的值利用氮吸附脱离法求出。
另外，随着形成油墨接受层的方法的改良，采用上述制造方法形成的油墨接受层的厚度与现有技术相比自由度增加，可以将油墨接受层的厚度增加至现有水平以上。
在本发明中，考虑到高油墨吸收性，该干燥涂布量优选为30～50g/m2。如果不足上述范围，则特别是在打印机中使用在青色、品红、黄色这样3种颜色的油墨中加入除黑色油墨以外的多个浅色油墨而得到的多个油墨的情况下，无法得到充分的油墨吸收性，即发生油墨溢出，颜料出现渗色，油墨染料扩散至基材，导致印刷浓度降低，因此并不优选。另一方面，超过上述范围时，可能无法抑制形成的油墨接受层出现裂缝。另外，如果油墨接受层的干燥涂布量超过30g/m2，则即使在高温高湿环境下，也能够得到显示充分的油墨吸收性的油墨接受层，因此是优选的。而且，如果油墨接受层的干燥涂布量为50g/m2或50g/m2以下，则难以出现油墨接受层的涂布不均，能够形成厚度稳定的油墨接受层。
为了得到如上所述的适当的涂布量，形成上述说明的油墨接受层时涂布液的涂布例如可以适当选择下述的各种涂布装置，例如，各种刮刀涂布机、辊涂机、气刀涂布机、棒涂机、杆状刮刀涂布机、幕帘涂布机、凹版涂布机、采用挤压方式的涂布机、采用滑斗方式的涂布机、施胶机等，优选使用机上涂布、机外涂布进行涂布。另外，涂布时，出于调整涂布液的粘度等目的，可以加温涂布液，也可以加温涂布机头。
涂布后进行干燥时，可以适当选择使用以下的干燥机，例如，直线隧道式干燥机、拱形干燥机、空气循环干燥机、正弦曲线空气流路干燥机等热风干燥机，红外线加热干燥机、利用微波的干燥机等。
(光泽面形成)
作为本发明中可以使用的记录介质，优选在形成上述油墨接受层后采用铸涂法在油墨接受层的表面上形成了光泽面的介质。以下，说明此时进行的光泽面形成的方法。此处，铸涂法是指如下方法：将处于湿润状态或具有可塑性的状态的油墨接受层压合在加热后的镜面状鼓(铸涂鼓)面上，在压合的状态下进行干燥，将所述镜面靠模在油墨接受层表面上；作为代表性的方法，有直接法、再润湿法(间接法)、凝固法3种方法。
可以利用上述铸涂法中的任一种，如上所述，由于本发明中能够使用的记录介质的油墨接受层含有氧化铝水合物，因此此时特别优选使用再润湿铸涂法形成光泽面。即，通过采用再润湿铸涂法进行处理，能够使记录介质的表面具有高光泽性。
(里面层的形成)
作为本发明中可以使用的记录介质，可以为在基材反面侧(即与形成油墨接受层侧相反侧的表面)上形成了里面层的具有里面层的记录介质。形成里面层为减少印刷前或印刷后出现卷曲的有效方法。形成里面层时，考虑到抑制卷曲出现的效果，优选使其在吸湿时发生与基材表面侧的底涂层及/或油墨接受层同样的收缩。因此，作为里面层的形成材料，优选使用与上述层同一系统的颜料或粘合剂。特别优选与作为加厚层的油墨接受层形成材料同一系统的颜料或粘合剂。
[油墨]
本发明中的水性油墨(以下简称为油墨)含有水溶性阴离子性色料、铝离子和酸根离子，该酸根离子多于该铝离子，并且油墨中水溶性阴离子性色料的含量以摩尔比计为油墨中酸根离子含量的20～1000倍。前提是本发明的油墨含有微量的铝离子为杂质，所述铝离子起因于制造时使用的色料等材料中的残留物质或油墨使用时油墨盒等的形成材料的溶出物质等。以下，就本发明油墨的构成材料等进行说明。
(水溶性阴离子性色料)
色料没有特别限定，可以使用染料索引(Color Index)中收载的目前公知的水溶性染料或新合成的水溶性染料。
(铝离子)
如上所述，本发明的水性油墨含有微量的铝离子。铝离子存在于油墨中的理由可以举出以下2点。
(1)例如，在制造喷墨记录等中优选的油墨时，通常使用纯水作为水，并对各原材料进行精制，由此严格管理油墨中的无机离子量。但是，即使反复精制各原材料，也无法简单地使其含量完全为零，另一方面，经过反复精制，还可能增加油墨产品的成本。基于上述原因，色料等各原材料中可能残留铝或其化合物，因此，使用该色料制成的油墨中可能存在微量的铝离子。
(2)即使严格管理混入油墨中的铝离子量，也由于构成喷墨记录装置的产品、特别是油墨收纳容器在油墨中溶出铝，而导致油墨中混存铝离子。例如，如专利第2704894号公报所述，在聚烯烃塑料的中和剂中有时使用水滑石之类的铝化合物，本发明人等发现这会成为溶出原因，可能使油墨中的铝离子增加。
而且，根据本发明人等的研究，由于上述原因而作为杂质含有于油墨中的铝离子在油墨中的含量为1ppm或1ppm以下、上限为10ppm或10ppm以下时，最能够体现出本发明的效果。即，根据本发明的构成，针对起因于油墨的原材料或记录装置的形成材料等的在油墨中为10ppm或10ppm以下的微量铝离子的混入，如下述说明所述，在能够有效避免因油墨中存在铝离子而引起的使用上的不良情况的同时，还能够将附加的功能赋予形成的记录图像。需要说明的是本发明所称的ppm是指油墨1kg中的铝离子质量(mg/kg)。
如上所述，在本发明中，油墨存在于油墨收纳容器中时油墨含有铝离子，但是，在注入油墨收纳容器之前的状态下，油墨中不一定含有铝离子。即，只要是满足含有铝离子的构成以外的构成的油墨，通过将该油墨注入溶出铝的油墨收纳容器中，就能够得到本发明的显著效果。
(酸根离子)
本发明的水性油墨的特征在于其中还含有酸根离子，油墨中水溶性阴离子性色料与铝离子、酸根离子的关系为酸根离子的含量多于铝离子的含量，而且水溶性阴离子性色料在油墨中的含量以摩尔比计为油墨中酸根离子含量的20～1000倍。
作为本发明中使用的酸根离子，优选具有捕捉作为杂质等存在于油墨中的铝离子并与其形成配位化合物的功能的离子。通过使油墨含有具有上述功能的酸根离子，能够抑制油墨中含有微量铝离子时发生的例如采用喷墨记录时油墨喷出不良等不良情况。
根据本发明人等的研究，只要一旦形成酸根离子-铝离子配位化合物，就能够稳定地溶解在油墨中。特别是该酸根离子为由柠檬酸三钠产生的柠檬酸根离子时能够得到良好的结果。作为优选的酸，可以举出柠檬酸等羟基羧酸类、EDTA等多氨基羧酸类、缩合磷酸盐类等。其中，优选柠檬酸。推测油墨中含有柠檬酸根离子时能够得到优良效果的理由如下。
首先，柠檬酸化合物可以作为金属离子的良好掩蔽剂使用。而且，柠檬酸铝具有水溶性，在大范围的pH领域内能够稳定存在。另外，对油墨中溶剂成分的蒸发或pH变化也稳定，能够使铝离子稳定地可溶化。
而且，本发明油墨优选用于在具有油墨接受层的记录介质上进行记录，所述油墨接受层含有用于保持色料的氧化铝水合物及水溶性粘合剂，根据本发明人等的研究，在上述特定的记录介质上进行记录时，酸根离子-铝离子配位化合物表现出特征性行为，能够在记录图像上赋予下述的附加功能。
具体而言，上述构成具有提高记录图像的图像浓度(OD)的效果。该效果为：在油墨中以配位化合物状态溶解的酸根离子和铝离子在记录介质的油墨接受层内吸附色料，进行固液分离的过程中，作用于氧化铝水合物-粘合剂或油墨中的水溶性染料等水溶性阴离子性色料，辅助该色料的凝聚，促进色料固定于油墨接受层。从这一观点出发，铝离子优选为0.1ppm或0.1ppm以上。
需要说明的是在本发明中，无论铝离子与酸根离子在油墨中是否形成配位化合物，都能够表现为“含有铝离子与酸根离子”。
在本发明中，构成油墨的水溶性阴离子性色料、铝离子、酸根离子含量的相对关系是重要的，以下进行详细叙述。首先，本发明的油墨必须调整为酸根离子的含量大于铝离子的含量，而且水溶性阴离子性色料在油墨中的含量以摩尔比计为油墨中酸根离子含量的20～1000倍。
在本发明中，酸根离子的含量相对于铝离子含量以摩尔比计优选为3倍或3倍以上、100倍或100倍以下，特别优选为3倍或3倍以上、50倍或50倍以下。
另外，作为具体的含量，在含有超过1ppm、10ppm或10ppm以下的微量铝离子时，优选构成为：水溶性阴离子性色料的含量相对于油墨总质量在2.0质量％或2.0质量％以上、10质量％或10质量％以下的范围内，上述酸根离子的含量在5ppm或5ppm以上、1000ppm或1000ppm以下的范围内。铝离子含量为0.1ppm或0.1ppm以上、1ppm或1ppm以下时，优选水溶性阴离子性色料相对于油墨总质量在0.5质量％或0.5质量％以上、10质量％或10质量％以下范围内，上述酸根离子在5ppm或5ppm以上、500ppm或500ppm以下范围内的构成。
需要说明的是油墨中的铝离子可以用等离子体发光分光分析或离子色谱法等常规方法进行定量，另外，油墨中的水溶性阴离子性色料或酸根离子可以用液相色谱法或离子色谱法等常规方法进行定量。另外，水溶性阴离子性色料或酸根离子的含量可以用质谱法测定分子量，再换算为摩尔含量。
必须将油墨中三者的关系构成为酸根离子的含量大于铝离子的含量、而且水溶性阴离子性色料在油墨中的含量以摩尔比计为油墨中酸根离子含量的20～1000倍的原因是：首先，如果油墨中不存在相对于铝离子为足够量的酸根离子，则无法完全捕捉铝离子。其次，水溶性阴离子性色料必须多于酸根离子(进而为铝离子)的原因为：酸根离子-铝配位化合物相对较多的情况下，作为油墨中的另一个阴离子性化合物的水溶性阴离子性色料能够发挥维持油墨稳定性的作用。
(其他油墨成分)
作为构成本发明的油墨的成分，必须有水、或水与有机溶剂的混合溶剂等水性介质，而且，根据需要，还可以使用各种添加剂。作为上述成分，可以分别从公知的物质中适当选择使用。
需要说明的是作为对本发明效果的补充，如特开平4-65802号公报所述，柠檬酸铝还具有驱虫剂的作用，从这一方面考虑，还能够期待由本发明油墨形成的印刷品具有附加功能。
[记录方法及记录装置]
记录介质特别优选通过在该记录介质上赋予油墨滴来进行图像形成的喷墨记录方式，其中，特别优选作为以发泡喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式记录的记录介质使用。
此时可以使用的喷墨记录方式的代表性构成或原理例如优选采用美国专利第4723129号说明书、美国专利第4740796号说明书中公开的基本原理进行记录。所述方式能够适用所谓的按需型、连续型中的任一种。
特别是在按需型的情况下，在对应于保持油墨的薄片或液体流路配置的电热转换器上，至少施加一个能够对应于记录信息提供超过核沸腾的急速温度升高的驱动信号，由此在电热转换器上产生热量，使记录头的热作用面发生膜沸腾，结果与该驱动信号一对一地在油墨内形成气泡。随该气泡的成长、收缩，经由喷出用开口喷出油墨，至少形成一个液滴。如果该驱动信号为脉冲形状，则由于即时适当地进行气泡的成长收缩，因此能够实现应答性特别优良的油墨喷出，是更优选的。作为该脉冲形状的驱动信号，可以采用美国专利第4463359号说明书、美国专利第4345262号说明书中公开的驱动信号。需要说明的是如果采用与上述热作用面的温度升高率有关的发明即美国专利第4313124号说明书中公开的条件，则能够进行更优良的记录。
[实施例]
下面，列举实施例及比较例，更具体地说明本发明，但是本发明并不限定于这些实施例。另外，本发明中“份”及“％”如无特别说明则指质量标准。
<<记录介质的调制>>
[基材的制造]
在由滤水度450ml CSF(Canadian Standard Freeness)的广叶树漂白牛皮纸浆(LBPK)67份与滤水度480ml CSF的针叶树漂白牛皮纸浆(NBPK)8份构成的纸浆料中添加纸力增强剂(RB-151，HARIMA化成制)0.4份、硫酸铝2份，将由上述成分构成的纸浆料的pH调整为7.8，制成基材。
[底涂层用涂布液的制造]
使用以下调制的涂布液形成底涂层。在含有由高岭土(UltraWhite90、Engelhard社制)/氧化锌/氢氧化铝(质量比65/10/25)组成的填充料100份与市售聚丙烯酸类分散剂0.1份的固形成分浓度70％的浆料中，添加市售的苯乙烯-丁二烯类胶乳7份，制成固形成分为60％的底涂层用涂布液。
[底涂层用涂布液的涂布]
接下来，在上述制成的基材的两面上，用刮刀涂布机将上述得到的涂布液涂布成干燥涂布量为15g/m2，进行干燥。然后，进行机器压光(线压150kgf/cm)，得到设置了底涂层的基材，所述底涂层的单位面积重量为185g/m2、施胶度为300秒、透气度为3000秒、贝克平滑度为180秒。
[油墨接受层用涂布液的制作]
然后，如下所述制作油墨接受层用涂布液，使用该涂布液，在上述制成的底涂层上形成油墨接受层。首先，按以下步骤制作用于形成油墨接受层的涂布液。作为氧化铝水合物A使用DISPERALHP13(SASOL社制)，将其在纯水中分散成固形成分的含量为5％，然后，在其中加入盐酸，调整pH为4，长时间搅拌。然后，边搅拌该分散液，边升温至95℃，在该温度下保持4小时。然后，在保持该温度的条件下，用苛性钠将pH调整为10，搅拌10小时，然后，将分散液的温度回复至室温，将pH调整为7～8。再进行脱盐处理，接着添加乙酸，进行抗絮凝处理，得到溶胶。
干燥该溶胶，得到氧化铝水合物B。用X射线衍射法测定由此得到的氧化铝水合物B，显示其具有勃姆石结构(拟勃姆石)。另外，用电子显微镜观察氧化铝水合物B发现其为平板状，平均长宽比为7.5，纵横比为0.7。
另一方面，将聚乙烯醇PVA117((株)KURARAY制)溶于纯水中，得到固形成分为9％的水溶液。然后，浓缩上述得到的氧化铝水合物B的溶胶，制成22.5％的分散液，其中添加3％硼酸水溶液至相对于氧化铝水合物B的固形成分以硼酸固形成分换算为0.50％。然后，将得到的含有硼酸的氧化铝水合物分散液与上述调制成的聚乙烯醇水溶液用静态混合机混合成氧化铝水合物固形成分与聚乙烯醇固形成分的比为100:8，调制成油墨接受层的涂布液。
[油墨接受层用涂布液的涂布]
如上所述调制的油墨接受层用涂布液使用含有硼酸的氧化铝水合物分散液与聚乙烯醇水溶液刚混和后的溶液，用模具涂布机、以每分钟30m的速度在底涂层上涂布至干燥涂布量为35g/m2，然后，在170℃下干燥，形成油墨接受层。得到的油墨接受层的BET比表面积为143m2/g，细孔容积为0.8cm3/g。
[实施例1～5及比较例1～5]
<油墨的调制>
将表1及表2所示组成的各成分充分混合溶解后，用孔径尺寸为0.2μm的过滤器(富士FILM制)进行加压过滤，调制实施例1～5及比较例1～5的油墨。调制油墨后，将铝酸钠按铝离子换算成下表所示的量，按此量将其添加在得到的各油墨中。需要说明的是铝离子的定量用电感耦合等离子体发光分析(ICP)进行。另外，染料或酸根离子的分子量用质谱测定
<评价>
(评价1：记录物及油墨喷出性)
将实施例1～5及比较例1～5的各油墨搭载于彩色喷墨打印机(商品名，BJ F890：Canon(株)制，喷出量4微微升)，将各色的2％印刷密度的记录图像进行2000张印刷耐久试验。使用的喷墨打印机为通过将对应于记录信号的热量赋予油墨来喷出油墨的按需型具有多记录头的喷墨记录装置。印刷试验分别在25℃·5％ RH、30℃·10％ RH、30℃·80％ RH这样条件不同的3种环境中进行。按照以下的判断基准用肉眼判断得到的图像，评价结果如表3所示。
○：在任一种环境中到耐久的最后阶段为止都得到良好的记录品，油墨喷出性方面也没有问题
×：在不同的试验环境下，在试验过程中出现记录品紊乱，油墨喷出性出现问题。
(评价2：记录品(OD))
与评价1同样地使用实施例1～5及比较例1～5的各油墨，在25℃、55％相对湿度的环境中，以12.5％的递增比例分别打印至负荷比为100％的全色图案，由SPECTROLINO(GRETAG制)测定印刷浓度(OD)。得到的结果按以下判断标准进行判定，评价结果如表2所示。
○：分别与比较例进行比较，确认多个(～0.05OD)OD增加效果。
×：分别与比较例进行比较，未确认OD增加。
表1：实施例的油墨组成(单位：不经特别说明时为质量％)
 
油墨组成 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
甘油 8 8 8 8 8
乙二醇 8 8 8 8 8
Acetylenol EH(川研FINE CHEMICALS制) 1 1 1 1 1
尿素 8 8 8 8 8
氢氧化锂 0.5 0.1 0.05 0.05 0.05
硫酸铵 0.2 0.05 0.05 0.05 0.05
C.I.food black 2(分子量＝826Na型) 4 0 0 0 0
C.I.直接蓝199(分子量＝859Na型)<sup>*</sup> 0 4.5 4.5 6 4.5
柠檬酸根离子<sup>**</sup>(ppm) 400 10 200 250 50
去离子水 70.26 70.349 70.38 68.875 70.395
铝离子的添加后定量值(ppm) 1.0 0.3 2.0 0.4 0.8
酸根离子/铝离子摩尔比 57 5 14 89 9
 
染料/酸根离子摩尔比 23 990 50 53 198
*磺酸钠＝2，磺酰胺＝1
**柠檬酸根离子以柠檬酸三钠的形式添加
表2：比较例的油墨组成(单位：不经特别说明时为质量％)
 
油墨组成 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5
甘油 8 8 8 8 8
乙二醇 8 8 8 8 8
Acetylenol EH(川研FINE CHEMICALS制) 1 1 1 1 1
尿素 8 8 8 8 8
氢氧化锂 0.5 0.1 0.05 0.05 0.05
硫酸铵 0.2 0.05 0.05 0.05 0.05
C.I.food black 2(分子量＝826Na型) 4 0 0 0 0
C.I.直接蓝199(分子量＝859Na型)<sup>*</sup> 0 4.5 4.5 4.5 0.3
柠檬酸根离子<sup>**</sup>(ppm) 0 0 0 4 50
去离子水 70.3 70.35 70.4 70.3996 74.595
铝离子的添加后定量值(ppm) 1.0 0.3 2.0 0.3 1.0
酸根离子/铝离子摩尔比 - - - 2 7
染料/酸根离子摩尔比 - - - 2475 13
*磺酸钠＝2，磺酰胺＝1
**柠檬酸根离子以柠檬酸三钠的形式添加
表3
 
评价1 评价2
实施例1 ○ ○
 
实施例2 ○ ○
实施例3 ○ ○
实施例4 ○ ○
实施例5 ○ ○
比较例1 × ×
比较例2 × ×
比较例3 × ×
比较例4 × ×
比较例5 × ×
[实施例6]
使用铝化合物作为中和剂的聚丙烯/聚乙烯制容器中，收容调制油墨后未添加铝离子的具有实施例2的组成的油墨，60℃下储存。接着，在1个月后取出油墨，测定铝的含量，铝离子量为0.5ppm。将实施例6的油墨与上述实施例1同样地进行印刷试验，进行评价。结果为确认在记录品及油墨喷出性方面没有问题，得到若干的OD值增加效果。
[比较例6]
使用铝化合物作为中和剂的聚丙烯/聚乙烯制容器中，收容调制油墨后未添加铝离子的具有比较例1组成的油墨，60℃下储存。接着，在1个月后取出油墨，测定铝的含量，铝离子量为0.5ppm。将比较例6的油墨与上述实施例1同样地进行印刷试验，进行评价。结果确认在印刷方面出现不良情况。
如上所述，根据本发明能够提供一种水性油墨及使用该水性油墨的油墨记录方法，所述水性油墨的特征为：能够避免由在制造色料的过程中作为杂质残留在色料中的铝产生的铝离子、或因接触由PP或PET等材料形成的油墨收纳容器而产生的铝离子在油墨中溶出而存在于油墨中的微量铝离子在图像记录时引起的不喷出等不良情况，同时还能够利用铝离子的存在实现记录品的画质提高。

Claims (12)

1、一种水性油墨，其特征为，所述水性油墨具有水溶性阴离子性色料、铝离子与酸根离子，该酸根离子的含量大于该铝离子的含量，且该水溶性阴离子性色料的含量以摩尔比计为该酸根离子含量的20～1000倍，该酸根离子是选自羟基羧酸类、多氨基羧酸类、缩合磷酸盐类中的至少1种离子。
2、如权利要求1所述的水性油墨，其中，酸根离子的含量相对于铝离子的含量以摩尔比计为3倍～100倍。
3、如权利要求1所述的水性油墨，其中，水溶性阴离子性色料的含量在2.0质量％～10质量％的范围内，酸根离子的含量在5ppm～1000ppm的范围内，铝离子的含量在大于1ppm、小于或等于10ppm的范围内。
4、如权利要求1所述的水性油墨，其中，水溶性阴离子性色料的含量在0.5质量％～10质量％的范围内，所述酸根离子的含量在5ppm～500ppm的范围内，铝离子的含量在0.1ppm～1ppm的范围内。
5、如权利要求1所述的水性油墨，其中，酸根离子为由柠檬酸三钠产生的柠檬酸根离子。
6、一种水性油墨，其特征为，所述水性油墨具有水溶性阴离子性色料和用于与铝离子形成配位化合物的酸根离子，该酸根离子的含量多于形成配位化合物的铝离子，且该水溶性阴离子性色料的含量以摩尔比计为该酸根离子含量的20～1000倍，该酸根离子是选自羟基羧酸类、多氨基羧酸类、缩合磷酸盐类中的至少1种离子。
7、一种油墨记录方法，所述油墨记录方法是在具有含有氧化铝水合物及水溶性粘合剂的油墨接受层的记录介质上使用水性油墨进行记录的油墨记录方法，其特征为，所述水性油墨具有水溶性阴离子性色料、铝离子与酸根离子，该酸根离子的含量大于该铝离子的含量，且该水溶性阴离子性色料的含量以摩尔比计为该酸根离子含量的20～1000倍，该酸根离子是选自羟基羧酸类、多氨基羧酸类、缩合磷酸盐类中的至少1种离子。
8、如权利要求7所述的油墨记录方法，其中，酸根离子的含量相对于铝离子的含量以摩尔比计为3倍～100倍。
9、如权利要求7所述的油墨记录方法，其中，水溶性阴离子性色料的含量在2.0质量％～10质量％的范围内，酸根离子的含量在5ppm～1000ppm的范围内，铝离子的含量在大于1ppm、小于或等于10ppm的范围内。
10、如权利要求7所述的油墨记录方法，其中，水溶性阴离子性色料的含量在0.5质量％～10质量％的范围内，所述酸根离子的含量在5ppm～500ppm的范围内，铝离子的含量在0.1ppm～1ppm的范围内。
11、如权利要求7所述的油墨记录方法，其中，酸根离子为由柠檬酸三钠产生的柠檬酸根离子。
12、如权利要求7所述的油墨记录方法，其中，该记录介质具有含有用于保持色料的氧化铝水合物及聚乙烯醇的油墨接受层。
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Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4599174B2 (ja) * 2003-05-02 2010-12-15 キヤノン株式会社 水性蛍光インク、記録画像形成方法及び記録画像
WO2005044932A1 (en) * 2003-11-11 2005-05-19 Canon Kabushiki Kaisha An ink comprising a block copolymer dispersing agent having a hydrophilic and a hydrophobic segment and an ink-applying process and apparatus using the same
JP3958325B2 (ja) * 2004-03-16 2007-08-15 キヤノン株式会社 プリント媒体用塗布液、インクジェット用インク、画像形成方法、プリント媒体用塗布液とインクジェット用インクとのセット、及びインクジェット記録装置
CN100564461C (zh) * 2004-03-26 2009-12-02 佳能株式会社 活性能量射线固化型水性油墨组合物、使用该组合物的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录装置
WO2005092993A1 (ja) * 2004-03-26 2005-10-06 Canon Kabushiki Kaisha 活性エネルギー線硬化型水性インク、それを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
WO2006001513A1 (ja) * 2004-06-25 2006-01-05 Canon Kabushiki Kaisha 水性インク、インクタンク、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録画像
KR100852797B1 (ko) * 2004-06-28 2008-08-18 캐논 가부시끼가이샤 수성 잉크, 잉크 셋트 및 화상 형성 방법
CN1977004B (zh) * 2004-06-28 2010-05-05 佳能株式会社 水性墨水、喷墨记录方法、墨盒、记录单元、喷墨记录装置和图像形成方法
WO2006001543A1 (ja) * 2004-06-28 2006-01-05 Canon Kabushiki Kaisha 記録方法、インクカートリッジ及び画像形成方法
DE602005024397D1 (de) * 2004-06-28 2010-12-09 Canon Kk Wässrige tinte, wässriger tintensatz, tintenpatrone, tintenstrahlaufzeichner, tintenstrahlaufzeichnungsverfahren und bilderzeugungsverfahren
WO2006001540A1 (ja) * 2004-06-28 2006-01-05 Canon Kabushiki Kaisha シアンインク、インクセット、インクと反応液のセット、及び画像形成方法
EP1764397B1 (en) * 2004-06-28 2010-06-09 Canon Kabushiki Kaisha Cyan ink and ink set
JP3793223B2 (ja) * 2004-07-02 2006-07-05 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP3833235B2 (ja) 2004-07-02 2006-10-11 キヤノン株式会社 インク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
JP3793222B2 (ja) * 2004-07-02 2006-07-05 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP2006063330A (ja) * 2004-07-29 2006-03-09 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP4794936B2 (ja) * 2004-07-29 2011-10-19 キヤノン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジのセット及び記録ユニット
JP2006063332A (ja) 2004-07-29 2006-03-09 Canon Inc インクジェット用ブラックインク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP4794940B2 (ja) * 2004-08-04 2011-10-19 キヤノン株式会社 インクタンク、インクジェット記録方法及びインクタンクの再生方法
JP2006070258A (ja) * 2004-08-04 2006-03-16 Canon Inc インクジェット用イエローインク、インクジェット用淡インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP4324138B2 (ja) * 2004-08-04 2009-09-02 キヤノン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP4574498B2 (ja) * 2004-08-31 2010-11-04 キヤノン株式会社 インクカートリッジ及びインクジェット記録方法
JP2006096995A (ja) 2004-08-31 2006-04-13 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット用インクの作製方法、インクジェット記録方法及び前記インクを用いたインクカートリッジ
WO2006028267A1 (ja) 2004-09-08 2006-03-16 Canon Kabushiki Kaisha 被覆微粒子、分散微粒子、被覆微粒子の製造方法、インク、記録方法及び記録画像
JPWO2006028268A1 (ja) * 2004-09-08 2008-05-08 キヤノン株式会社 顔料、顔料の製造方法、顔料分散体、顔料分散体の製造方法、記録用インク、記録方法及び記録画像
CN101014667A (zh) * 2004-09-08 2007-08-08 佳能株式会社 颜料晶体制备阶段中的中间化学物质、使用它的颜料晶体制备方法、颜料晶体
WO2006077991A1 (ja) * 2005-01-18 2006-07-27 Canon Kabushiki Kaisha インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
JP4808418B2 (ja) * 2005-02-28 2011-11-02 キヤノンファインテック株式会社 インクジェット用水系インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
JP4795221B2 (ja) * 2005-12-21 2011-10-19 キヤノン株式会社 インク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置
US20090038701A1 (en) 2006-01-17 2009-02-12 Baxter International Inc. Device, system and method for mixing
WO2007111384A1 (ja) 2006-03-24 2007-10-04 Canon Kabushiki Kaisha 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
JP5938815B2 (ja) * 2006-05-25 2016-06-22 キヤノン株式会社 水性インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録装置
US7868060B2 (en) * 2007-02-05 2011-01-11 Canon Kabushiki Kaisha Aqueous ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, ink jet recording apparatus, and image
US7682433B2 (en) * 2007-05-11 2010-03-23 Canon Kabushiki Kaisha Ink set, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, and ink jet recording apparatus
JP2009001004A (ja) * 2007-05-23 2009-01-08 Canon Inc インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法
US7550037B2 (en) * 2007-07-05 2009-06-23 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording apparatus
JP2009173913A (ja) 2007-12-28 2009-08-06 Canon Inc 表面改質無機顔料、着色表面改質無機顔料、記録媒体、及びこれらの製造方法、並びに画像形成方法、記録画像
WO2009084710A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-09 Canon Kabushiki Kaisha Pigment dispersion and inkjet recording medium using the same
JP5383238B2 (ja) * 2008-03-19 2014-01-08 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置
US10947398B2 (en) * 2016-05-02 2021-03-16 Ricoh Company, Ltd. White ink, printed matter, method of printing, and device for printing
US11104820B2 (en) 2018-07-26 2021-08-31 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet recording method
DE102019204007A1 (de) * 2019-03-25 2020-10-01 Aktiebolaget Skf Lageranordnung
EP3981847B1 (en) * 2020-10-06 2023-05-31 Société BIC Washable ink composition
CN114855502A (zh) * 2022-05-11 2022-08-05 北京山川物语科技有限公司 一种用于喷墨数字印刷纸张的水性涂布液及制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0837113A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-22 Kabushiki Kaisha Pilot Water based ink with metallic gloss for direct fill in ball-point pen

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1127227A (en) * 1977-10-03 1982-07-06 Ichiro Endo Liquid jet recording process and apparatus therefor
JPS5527830A (en) * 1978-08-15 1980-02-28 Chiyoda Chem Eng & Constr Co Ltd Production of alumina carrier
US4345262A (en) * 1979-02-19 1982-08-17 Canon Kabushiki Kaisha Ink jet recording method
US4463359A (en) * 1979-04-02 1984-07-31 Canon Kabushiki Kaisha Droplet generating method and apparatus thereof
US4242271A (en) * 1979-04-23 1980-12-30 Union Carbide Corporation Process for preparing aluminum alkoxides
US4202870A (en) * 1979-04-23 1980-05-13 Union Carbide Corporation Process for producing alumina
US4313124A (en) * 1979-05-18 1982-01-26 Canon Kabushiki Kaisha Liquid jet recording process and liquid jet recording head
DE3025171A1 (de) 1980-07-03 1982-01-28 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von vinylhalogenidpolymerisaten
US4732613A (en) * 1984-11-08 1988-03-22 Canon Kabushiki Kaisha Recording liquid
JP2704894B2 (ja) 1988-12-16 1998-01-26 出光石油化学株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物
JP3412857B2 (ja) * 1992-05-13 2003-06-03 キヤノン株式会社 インク、画像形成方法、インクジェット記録方法、インクジェット記録ユニット、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置
CA2101184C (en) 1992-07-31 1997-09-09 Makoto Aoki Ink, ink jet recording method using the same, and ink jet recording apparatus using the same
CA2122099C (en) * 1993-04-28 1999-08-17 Hitoshi Yoshino Recording medium, ink-jet recording method using the same, and dispersion of alumina hydrate
JP2714351B2 (ja) 1993-04-28 1998-02-16 キヤノン株式会社 被記録媒体、被記録媒体の製造方法、この被記録媒体を用いたインクジェット記録方法、印字物及びアルミナ水和物の分散液
US5482545A (en) * 1993-12-28 1996-01-09 Canon Kabushiki Kaisha Ink, and ink-jet recording method and instrument using the same
CA2138734C (en) * 1993-12-28 2000-11-14 Mamoru Sakaki Recording medium and image-forming method employing the same
JP2883299B2 (ja) 1994-09-16 1999-04-19 キヤノン株式会社 被記録媒体、その製造方法、被記録媒体を用いたインクジェット記録方法
JP2921786B2 (ja) 1995-05-01 1999-07-19 キヤノン株式会社 被記録媒体、該媒体の製造方法、該媒体を用いた画像形成方法
US5637140A (en) * 1995-06-21 1997-06-10 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Water-based ink composition and ink-jet recording process
JP2921787B2 (ja) 1995-06-23 1999-07-19 キヤノン株式会社 被記録媒体及びこれを用いた画像形成方法
IT1283225B1 (it) * 1996-03-11 1998-04-16 Renata Maria Anna Ve Cavaliere Ceppi di batteri, composizione farmaceutica contenente uno o piu' di tali ceppi e uso dei medesimi per la prevenzione e la terapia delle
JPH11198399A (ja) 1998-01-13 1999-07-27 Ricoh Co Ltd インクカートリッジ及びインクジェット記録装置
JP4266494B2 (ja) 1999-09-01 2009-05-20 キヤノン株式会社 記録媒体とその製造方法およびそれを用いた画像形成方法
EP1125993B1 (en) * 2000-02-17 2009-03-04 Canon Kabushiki Kaisha Ink-jet ink, method for alleviating kogation on surface of heater of ink-jet recording head, method for ink-jet recording and ink-jet recording apparatus
US6610129B1 (en) 2000-04-05 2003-08-26 Hewlett-Packard Development Company Ink-jet inks which prevent kogation and prolong resistor life in ink-jet pens
TWI293085B (en) * 2000-04-26 2008-02-01 Canon Kk Ink, ink-jet ink, method for reducing kogation on surface of heater of ink-jet recording head, method for ink-jet recording, ink-jet recording apparatus, recording unit and method for prolonging ink-jet recording head life
US6435659B1 (en) * 2000-06-05 2002-08-20 Hewlett-Packard Company Inkjet inks which improve drop-velocity stability and prolong resistor life in inkjet pens

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0837113A1 (en) * 1996-10-18 1998-04-22 Kabushiki Kaisha Pilot Water based ink with metallic gloss for direct fill in ball-point pen

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