TWI647520B - 液晶裝置 - Google Patents

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TWI647520B TW102146519A TW102146519A TWI647520B TW I647520 B TWI647520 B TW I647520B TW 102146519 A TW102146519 A TW 102146519A TW 102146519 A TW102146519 A TW 102146519A TW I647520 B TWI647520 B TW I647520B
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柳正善
吳東炫
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Ｌｇ化學股份有限公司
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Abstract

本發明係提供一種液晶裝置、一種聚合性組成物、一種該液晶裝置之製備方法、一種該液晶裝置之製備系統、以及一種該液晶裝置之用途。舉例而言，該液晶裝置可展現一般白模式或一般黑模式之裝置，其可以低電壓驅動並顯示高對比度，且表現出優異的耐久性(如熱穩定度)。該液晶裝置可被應用於各種光學調節器中，例如一智能視窗、一視窗保護膜、一可撓性顯示裝置、一用以顯示3D圖像之偏光調變器、以及一視角控制膜。

Description

液晶裝置
本發明係有關於一種液晶裝置、一種聚合性組成物、一該液晶裝置之製備方法、一該液晶裝置之製備系統、以及一該液晶裝置之用途。
一液晶顯示器(LCD)係藉由方向性排列一向列型或層列型之液晶化合物，並透過提供電壓而切換其配向性質以展示一影像。液晶顯示器之製程價格高昂，且其程序複雜，並需要大規模的生產線以及設施。
所謂的高分子分散性液晶(PDLC；在此，「PDLC」一詞係指的是一上位概念包含一所謂的高分子網絡液晶(PNLC)或聚合物穩定液晶(PSLC))裝置，係藉由於一聚合物基材上分散液晶之實施方式為已知，該PDLC可藉由塗佈一液晶溶液，從而可藉由較傳統LCD更簡易之製程而製備。
如專利文獻1所述，一般液晶化合物係不經配向地係存在於PDLC中，據此，該PDLC係不透明的，其係非透明狀態，當不施加電壓時，其狀態稱為一分散模式。當施加電壓於PDLC時，該液晶化合物係根據電壓而排列以呈現透明狀態，因此，可在透明模式以及分散模式之間進 行切換。
專利文獻1：韓國專利公開號第1993-0013794號。
本發明係提供一種液晶裝置、一種液晶聚合性組成物、一該液晶裝置之製備方法、一該液晶裝置之製備系統、以及一該液晶裝置之用途。
本發明之一目的係在於提供一種液晶裝置，包括：一液晶層，包括一可配向聚合物網絡以及一液晶化合物。於一實施態樣中，當該液晶化合物於該可配向聚合物網絡中相分離時，可分散於該液晶層中。文中所使用之「可配向聚合物網絡」之用語係指形成一聚合物網絡，係用於配向一液晶化合物。用於配向該液晶化合物之該聚合物網絡，可藉由以下方法而形成。被分散至該可配向聚合物網絡之該液晶化合物，可藉由該可配向聚合物網絡之動作而有方向性地被排列。此外，於一方向呈方向性排列之液晶化合物可藉由一外部動作而變更其排列方向。文中所使用之「外部動作」之用語係指各種可更改該液晶化合物之排列的動作，且其代表性實施態樣係電壓的施加。文中所使用之「初始配向或一般配向」之用語係指一當不具有外部動作時，該液晶化合物之配向或排列方向，或者係由液晶化合物形成之液晶層之光學軸。此外，文中所使用之「初始或一般狀態」之用語可指不具有外部動作時，該液晶裝置之狀態。於該液晶裝置中，於初始配向狀態之該液晶化 合物之排列方向可藉由一外部動作而改變，且當外部動作消失時，該液晶化合物可回復為初始配向狀態。
該液晶裝置可更包括一配向層，該配向層可例如為，配置相鄰於該液晶層，「該配向層係配置相鄰於該液晶層」之句子係指該配向層之配置影響該液晶層之配向。且於一實施態樣中，該配向層係形成與該液晶層接觸。然而，該配向層並非必然需形成與該液晶層接觸，只要該配向層之配置位置可影響該液晶層之配向即可。圖1係一示範性裝置之結構，其包括一配向層101、以及形成於該配向層101之一表面上之液晶層102。該液晶層102係一包括聚合物網絡1021以及一液晶區域1022之液晶裝置的例子。於圖1中，該配向層101僅配置於該液晶層102之一表面上，但也可配置於該液晶層之兩表面上。於本說明書中，該液晶區域可意指該液晶化合物設置於該聚合物網絡中之區域，且舉例而言，作為一包括液晶化合物之區域，其係指當該液晶化合物係自該聚合物網絡相分離時被分散於該網絡中之區域。於圖1中，於該液晶區域1022中之該液晶化合物係由箭頭所指出。
該液晶裝置可包括設置於該液晶層之一側或兩側之一偏光層。舉例而言，該偏光層並無特別的限制，該偏光層可為一用於傳統LCD之常用材料，例如為聚乙烯醇(PVA)、或藉由塗佈方法所形成之包括溶致液晶(lyotropic liquid crystal，LLC)或一反應性液晶質(reactive mesogen，RM)以及一二色性染料之偏光塗佈層。於本說明書中，藉 由塗佈方法所形成之偏光膜可稱為偏光塗層。當該偏光塗層包含LLC時，該塗層可更包括一保護膜以保護該LLC塗層。該LLC並無特別的限制，可使用習知液晶，且舉例而言，可使用能夠形成具有二色性比為30至40之LLC塗層之LLC。同時，當該偏光塗層包括一RM以及一二色性染料時，可使用一線性染料(linear dye)或一盤狀染料(discotic dye)作為該二色性染料。當設置有該偏光層時，可考慮到如該液晶層之一般配向以及該裝置之模式而選擇光吸收軸的排列，但本發明並不特別受限於此。舉例而言，為了實現一一般白模式之裝置，係將兩個偏光層設置於該液晶層之兩側，在此，該些偏光膜之光吸收軸可設置為呈80至100度內之任一角度，舉例而言，呈彼此垂直。此外，舉例而言，為了實現一一般黑模式，係將兩個偏光層設置於該液晶層之兩側，在此，該偏光膜之光吸收軸可設置為呈-10至10度內之任一角度，舉例而言，呈彼此平行。在此狀態下，可藉由設置兩個偏光層之光吸收軸為呈40至50度內之任一角度，如約45度，可完成該液晶層之一般配向。
該液晶裝置可包括一或至少兩個基底層。通常，該液晶層可被設置於兩個彼此相反之基底層之間。在此種結構中，該配向層可被設置於該基底層之內側，例如設置於該液晶層以及該基底層之間。舉例而言，該液晶裝置可更包括彼此相反設置之基底層，且該液晶層可位於該些相反設置之基底層之間。於一些情況下，該配向層可位於該液晶層以及該基底層之間。圖2係一示範性液晶裝置之示 意圖，其設置之基底層201A及201B係彼此分隔以間隔一預定距離並彼此相對，並且包括一配向層101及一液晶層102。當設有該基底層時，上述之偏光層通常可設置於該基底層之外側，但當有需要時，可設置於該基底層之內側，即設置於該液晶層以及該基底層之間，在此情況下，該偏光層係較佳使用上文中所述之偏光塗層。
可使用習知之材料做為基底層，並無特別的限制。舉例而言，可使用如玻璃膜、一結晶或非晶矽膜、石英膜、或銦錫氧化物膜(ITO)之無機薄膜；或一塑膠膜。作為一基底層，可使用一光學各向同性基底層、一光學各向異性基底層(如一延遲層)、一偏光板、或一彩色濾光片。舉例而言，當該偏光層係設於該基底層之內側上時(即，於該液晶層以及該基底層之間)，雖然係使用一各向異性基底層作為該基底層，可實現一具有適當性能之裝置。
一塑膠基底層可作為一基底層，其包含三醋酸纖維素(TAC)；如降冰片烯衍生物(norbornene derivative)之環烯烴共聚合物(COP)；聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)；聚碳酸酯(PC)；聚乙烯(PE)；聚丙烯(PP)；聚乙烯醇(PVA)；二乙醯基纖維素(DAC)；聚丙烯酸酯(Pac)；聚乙醚碸(PES)；聚醚醚酮(PEEK)；聚苯碸(PPSU)；聚醚醯亞胺(PEI)；聚萘二甲酸乙二酯(PEN)；聚對苯二甲酸乙二酯(PET)；聚亞醯胺(PI)；聚碸(PSF)；聚芳香酯(PAR)，或非晶(amorphous)氟樹酯，然並不受限於此。在該基底層中， 視需要時，可使用一矽化合物之塗佈層，如金、銀、矽氧化物或一氧化矽；或是如一抗反射層之塗佈層。
一電極層可被包含於該基底層之一表面上，舉例而言，於該基底層上之該液晶層之表面上(如圖2中，該基底層201A或201B之表面係與該配向層101或該液晶層102接觸)。該電極層可藉由沉積法而形成，例如，沉積一導電高分子、一導電金屬、一導電奈米線、或如銦錫氧化物(ITO)之金屬氧化物。該電極層可形成具有透明度。在此技術領域中，形成透明電極層之眾多材料以及方法皆為已知，且該些習知方法皆可使用。視需要，形成於該基底層表面上之該電極層可適當地被圖案化。
該液晶層中之液晶化合物可表現一般狀態，舉例而言，該化合物於未有如提供電壓之外部動作時呈有方向性的排列的狀態，且該排列的方向可藉由外部動作(如施加電壓)而改變。據此，於本發明可實現一種於白模式以及黑模式之間轉換之裝置。舉例而言，本發明所提供之裝置係一種於未有外部動作時(即初始狀態或一般狀態)為白模式之裝置，並於外部動作下轉換為黑模式，接著當移除該外部動作時轉換回白模式(此種裝置通常被稱為白模式裝置)、或者為一種於未有外部動作時(即初始狀態或一般狀態)為黑模式之裝置，並於外部動作下轉換為白模式，接著當移除該外部動作時轉換回黑模式(此種裝置通常被稱為黑模式裝置)。舉例而言，如上所述，當液晶層係正常地被設置於40度至50度內之任一角度(如45度)，以及兩個偏光 層之間之光吸收軸係呈80至100度內之任一角度，如彼此垂直時，可完成一般的一白模式裝置。於另一例子中，如上所述，當液晶層係正常地被設置於40度至50度內之任一角度(如45度)，以及兩個偏光層之間之光吸收軸係呈-10至10度內之任一角度，如彼此平行時，可完成一般的一黑模式裝置。在此狀態下，一黑模式的體現可藉由電壓的提供，改變該液晶化合物之配向狀態為如垂直配向之狀態。在此使用之「黑模式」之用語係指不同於一般PDLC中所謂的分散模式，且舉例而言，該黑模式之霧度值係10%以下、8%以下、6%以下、或5%以下。此外，本發明之裝置之白模式中，霧度值亦10%以下、%以下、6%以下、或5%以下。該霧度值可為一散色光之穿透度相對於穿透測量目標之整體穿透光之穿透度之百分比。該霧度值可使用霧度計(NDH-5000SP)量測。該霧度值可藉由以下使用霧度值的方法所量測。換言之，穿透測量目標之光線，且入射至積分球。在此程序中，光係藉由測量目標分離為散射光(DT)以及平行光(PT)，且該些光線係反射至依積分球中，接著係由一光接受裝置所收集。該霧度值可藉由所收集之光線而量測。換言之，由上述程序所得到之總穿透光(TT)可為該散射光(DT)以及該平行光(PT)之總和(DT+PT)，且該霧度值係定義為該散射光對於該總穿透光之百分比(霧度值(%)=100×DT/TT)。此外，本發明之該液晶裝置係於一穿透模式中展現優異的透明度。舉例而言，該液晶裝置可於未有外部動作之一般配向狀態中(即，於一般白模式中未施加電壓)，展 現80%以上、85%以上、90%以上、或95%以上之透光度。此外，於一般黑模式中，當如提供電壓之一外部動作存在時，可展現上述之該透光度。該透光度係相對於可見光區域中之任一波長，例如，大約為400至700nm。
該液晶裝置可具有高度的對比度，在此使用之「對比度」之用語係指於該白模式下之亮度(T)以及於該黑模式下之亮度(B)之比值(T/B)。在一實施態樣中，該液晶裝置係包括液晶層以及兩個偏光層，即第一及第二偏光層，係設置於該液晶層之兩側上。該對比度之最大值可為200以上、250以上、300以上、或350以上。意即，對比度越高時，則裝置的性能越佳，且因此上述對比度的上限並無特別限制。舉例而言，該對比度可為600、550、500、450、或400以下。此對比度可藉由使用前述之可配向聚合物網絡以及偏光層之裝置而實現。
該液晶裝置可藉由低消耗能量而被驅動，例如，一低驅動電壓。舉例而言，該液晶裝置係於30V以下、25V以下、或20V以下之電壓下，實現10%之透光度或90%之透光度。即，於一般白模式裝置的情況下，可藉由電壓的提供以改變該液晶化合物之配向方向，而展現黑模式，在此過程中，使其實現10%之透光度所需之電壓係於上述之範圍內。相反地，在一般黑模式裝置的情況下，可藉由電壓的提供以改變該液晶化合物之配向方向，而展現白模式，在此過程中，使其具有90%之透光度所需之電壓係於上述之範圍內。即，越低之電壓，該裝置可具有更佳的表現， 且從而其所需之電壓並沒有特別限制之下限。例如，所需電壓可為5V以上。如此之低驅動電壓可藉由使用上述之可配向聚合物網絡以及偏光層而實現。
該液晶裝置之該液晶層係包括：一聚合物網絡以及分散於該聚合物網絡中之液晶化合物，且從而具有優異的熱穩定性。舉例而言，該液晶層於70℃下保持200小時之熱處理前後可滿足以下方程式A。
於方程式A中，X1係該液晶層於熱處理前之延遲值，以及X2係該液晶層於熱處理後之延遲值。
即，該液晶裝置之該液晶層於熱處理前後之該延遲值變化值的絕對值係於10%以下。當該變化值之絕對值較低時，該液晶層可具有較佳之熱穩定性，且該變化值之絕對值之下限並無特別的限制。
該聚合物網絡可為一前驅物之網絡，其包括如一聚合性化合物。據此，該聚合物網絡可包括於聚合狀態下之該聚合性化合物。可使用不展現結晶特性之一非液晶化合物作為該聚合性化合物。若有需要，一液晶化合物可使用作為該聚合性化合物，然而於此情況下，需考慮隨後之聚合物網絡之雙折射特性。
該聚合物網絡之配向特性，可藉由形成聚合物網絡之聚合性化合物之組成物而控制。舉例而言，該聚合物網絡或前驅物可包括至少一雙官能基丙烯酸酯、一多官 能基丙烯酸酯，例如三或多官能基丙烯酸酯，以及一單官能基丙烯酸酯，該聚合物網絡可包括於交聯態或聚合態之化合物。「丙烯酸酯化合物」之用語係指一包括丙烯醯基或甲基丙烯醯基之化合物，且包括一個官能基之該化合物為一單官能基丙烯酸酯，以及，包括至少兩個官能基之化合物係一多官能基丙烯酸酯。為了方便區別，在下文中，包括兩個官能基之化合物係稱為雙官能基丙烯酸酯化合物，以及，包括多個官能基，如三-或多個官能基之丙烯酸酯化合物係稱為多官能基丙烯酸酯化合物。該多官能基丙烯酸酯化合物可包括如3至8個、3至7個、3至6個、3至5個、或3至4個官能基。
為了實現一適合的可配向聚合物網絡，該聚合物網絡或其前驅物可包括該雙官能基、多官能基、以及單官能基丙烯酸酯化合物中至少一化合物，並滿足方程式1至3。
於方程式1至3中，A、B、及C係指化合物之間之重量比，其係基於存在於該前驅物中或聚合物網絡中之該雙官能基丙烯酸酯化合物、該多官能基丙烯酸酯化 合物、以及該單官能基丙烯酸酯化合物之總重轉換為100為計。舉例而言，當該前驅物或聚合物網絡僅包括雙官能基丙烯酸酯化合物時，於方程式1至3中，A為100，而B及C係相對為0。另一例子係當該前驅物或聚合物網絡僅包括雙官能基以及單官能基丙烯酸酯化合物時，於方程式1至3中，A及C各為50，而B為0。
為了確保合適的配向特性，舉例而言，於方程式1中，一由A減去1.3×B之值(A-1.3B)可大約為0.5至100，或1至100。此外，為了確保合適的配向特性，舉例而言，於方程式2中，亦由A減去C之值(A-C)可為0至100。再者，為了確保合適的配向特性，於方程式3中，一由A減去0.6×B+C之值(A-0.6(B+C))可為2至100、3至100、或4至100。
為了確保合適的配向特性，該聚合物網絡或其前驅物可包括該雙官能基、多官能基、以及單官能基丙烯酸酯化合物中至少一化合物，並滿足方程式4至6。
於方程式4至6中，A、B、及C係如方程式1至3中所述。
於上述之範圍中，可確保該聚合物網絡具有合適的配向特性。
包括於該聚合物網絡或其前驅物之一丙烯酸酯化合物並無特別的限制，且例如，只要能於該範圍中展現配向特性，且滿足以上方程式，任何一種包括於該聚合物網絡或其前驅物中之丙烯酸酯化合物皆可使用。
舉例而言，如式1所示之化合物可使用做為該雙官能基丙烯酸酯化合物。
於式1中，R係獨立為氫或具有1至4個碳原子之烷基，且X係一具有1至20個碳原子之亞烷基(alkylene)或烷叉基(alkylidene)。
此外，舉例而言，如式2所示之化合物可使用作為該多官能基丙烯酸化合物。
於式2中，n係3以上之數字，m係0至5之數字，R係各自獨立為氫或一具有1至4個碳原子之烷基，X係一(m+n)-價之自由基，以及Y係氫或烷基。
此外，舉例而言，可使用如式3所式之化合物作為單官能基丙烯酸酯化合物。
於式3中，R係氫或一具有1至4個碳原子之烷基，以及X係一具有1至20個碳原子之烷基。
於式1至3中，作為R或Y之烷基可例如為甲基或乙基。
於式1中，作為X之亞烷基或烷叉基可例如為一具有1至16個、1至12個、1至10個、1至8個、2至8個、或4至8個碳原子之亞烷基或烷叉基。該烯基或亞烯基可例如為一線性、支鏈、或環狀結構。
於式2中，n係3以上、3至8、3至7、3至6、3至5、或3至4之任一數字。此外，於式2中，m係0至5、0至4、0至3、0至2、或0至1之任一數字。
於式2中，X係一(m+n)-價之自由基，舉例而言，一具有2至20個、2至16個、2至12個、2至8個、或2至6個碳原子之烴類，例如為一線性或支鏈之烷基所誘導之(m+n)價自由基。
同時，於式3中，X之烷基可例如為一線性或支鏈之烷基，其具有1至20、1至16、1至12、4至12、或6至12個碳原子。
視需求，由式1至3所定義之一取代基，係例如為一烷基、一烯基、一亞烯基、或一(m+n)-價取代基可經至少一取代基取代，且作為該取代基，可使用如烷基、烷氧基、環氧基、氧代基團、氧雜環丁烷基、硫醇基、氰基、羧基、或芳基，然而本發明並不受限於此。
視上述之化合物之需求，該聚合物網絡或其前驅物可更包括一添加劑，如溶劑、可引發聚合性液晶化合物行聚合反應之自由基或陽離子起始劑、鹼性材料、可形成網絡之反應性化合物、或一界面活性劑。
該聚合物網絡或其前驅物可包括一液晶化合物，舉例而言，一反應性液晶化合物。在此情況下，該液晶化合物之比例係適當地控制為少量。於一實施態樣中，該聚合物網絡可具有30nm以下或20nm以下之雙折射。即，該聚合物網絡可為一各向同性聚合物網絡，或為一具有上述範圍之雙折射網絡。從而，當包含該液晶化合物時，所包括之該聚合物網絡可展現上述之範圍內之雙折射特性。該雙折射可指由方程式6所計算之一面內延遲值，或由方程式7所計算之一厚度方向延遲值，且其下限可為0nm。
[方程式6]Rin=d×(nx-ny)
[方程式7]Rth=d×(nz-ny)
於方程式6及7中，Rin係一面內延遲值，Rth係一厚度方向延遲值，d係該聚合物網絡之厚度，nx係該 聚合物網絡一表面上之慢軸方向之折射率，ny係該聚合物網絡一表面上之快軸方向之折射率，以及nz係該聚合物網絡之厚度方向上之折射率。
該聚合物網絡以及於一液晶區中之液晶化合物可滿足方程式B。
於方程式B中，a為0至0.5之任一數字，n0係該液晶化合物之一般折射率(ordinary refractive index)，nc係該液晶化合物之特殊折射率，以及np係該聚合物網絡之折射率。
除非另有特別定義，在此使用之「折射率、延遲值、或雙折射」係相對於具有550nm波長之光下所量測之折射率、延遲值、或雙折射。此外，當該聚合物網絡之一般折射率與其特殊折射率不相同時，「該聚合物網絡之折射率」之用語係指該網絡之一般折射率。當選擇之該聚合物網絡以及該液晶化合物係滿足方程式B時，可提供之展現優異透明度並確保白模式之高度對比度之裝置。
於方程式B中，a可例如為小於0.4、0.3、0.2、或0.1、或0之值。
該聚合物網絡可具有一3以上、3.5以上、或4以上之介電各向異性(dielectric anisotropy)。在此介電各向異性範圍內，可優異的維持該液晶裝置之驅動電壓特性。該介電各向異性之上限可約為20以下、15以下、或10以 下，然而並不受限於此。
分散於該聚合物網絡之一液晶區域係包括一液晶化合物。作為該液晶化合物，只要該些液晶化合物係於該聚合物網絡中相分離，且藉由該聚合物網絡被配向之化合物皆可使用。舉例而言，可使用近晶液晶化合物(smectic liquid crystal compound)、向列型液晶化合物(nematic liquid crystal compound)、或膽甾醇液晶化合物(cholesteric liquid crystal compound)皆可使用。該液晶化合物可與該聚合物網絡相分離、不可與該聚合物網絡結合、且可於如外部電壓之外部動作而改變其配向特性。為此，該液晶化合物可為不具有聚合性官能基或交聯官能基之化合物。
於一實施態樣中，可使用一向列型液晶化合物作為該液晶化合物。舉係而言，當該液晶化合物滿足方程式C，可使用如一向列型液晶化合物作為該液晶化合物。
於方程式C中，ne係該液晶化合物之特殊折射率、no係該液晶化合物之一般折射率，且b係0.1至1中任一數字。
當選擇一滿足方程式C之液晶化合物時，可提供之展現優異透明度可確保白模式之高度對比度之裝置。
於方程式C中，b係0.1至0.9、0.1至0.7、0.1至0.5、或0.1至0.3。
該液晶化合物之特殊介電各向異性(εe，長軸 方向之介電各向異性)以及一般介電各向異性(εo，短軸方向之介電各向異性)之間可有4以上、6以上、8以上、或10以上之差異。當介電各向一性的差異較大時，該裝置可展現合適的特性，且其上限並無特別的限制。舉例而言，可使用其特殊介電各向異性(εe，長軸方向之介電各向異性)大約為6至50以及其一般介電各向異性(εo，短軸方向之介電各向異性)大約為2.5至7之化合物作為一液晶化合物。
一液晶層或以下之聚合性組成物可包括5至50重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及50至95重量份之液晶化合物。在另一實施例中，該液晶層或以下之聚合性組成物可包括5至45重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及55至95重量份之液晶化合物；5至40重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及60至95重量份之液晶化合物；5至35重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及65至95重量份之液晶化合物；5至30重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及70至95重量份之液晶化合物；5至25重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及75至95重量份之液晶化合物；5至20重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及80至95重量份之液晶化合物；或5至15重量份之聚合物網絡(或以下之聚合物網絡前驅物)以及85至95重量份之液晶化合物。在此使用之「重量份」之用語係指各組成分之間之重量比例。在此重量比 之範圍內，可適當地維持該聚合物網絡之配向特性。
該液晶層之延遲值(Rc)可藉由所需之裝置之模式或結構而決定。舉例而言，相對於波長為550nm之光線，該液晶層之延遲值係約為240nm至310nm、245nm至305nm、或250nm至300nm。此範圍之延遲值係適合應用於兩個偏光層之間之一般白模式。
舉例而言，該液晶層可滿足以下方程式D。
於方程式D中，d係該液晶層之厚度(單位：nm)，ne係該液晶化合物之特殊折射率，no係該液晶化合物之一般折射率，以及A係該液晶化合物之重量(L)對於該聚合物網絡以及該液晶化合物之總重(T)之比例(L/T)，或為一該液晶化合物之體積(VL)對於該液晶層之總體積(TV)之比例(VL/TV)。
於方程式D中，由{d×(ne-no)}×A所計算之值係該液晶層之理論延遲值。該液晶層之理論延遲值可接近上述之該液晶層之延遲值(量測的延遲值)。舉例而言，於方程式D中，由{d×(ne-no)}×A所計算之值與量測該液晶層之延遲值之間的差異的絕對值可約為15nm以下、10nm以下、8nm以下、或5nm以下。滿足方程式D之液晶層係適合應用於兩個偏光層之間之一般白模式。
於方程式D中，(ne-no)可例如為，0.05至0.20。於另一實施例中，(ne-no)可為0.07以上。於又一實施例中， (ne-no)可為0.18以下或0.15以下。
於方程式D中，A係該液晶化合物之重量(L)對於該聚合物網絡以及該液晶化合物之總重(T)之比例(L/T)，或為一該液晶化合物之體積(VL)對於該液晶層之總體積(TV)之比例(VL/TV)，且可為0.5至0.98。於另一實施例中，該比例(L/T或VL/TV)可為0.6以上或0.7以上。
該液晶層之厚度並無特別的限制，只要該液晶層係滿足以上敘述即可，且可例如為約1μm至10μm以內。
當該液晶裝置包括一配向層時，舉例而言，可使用包括一光配向化合物之配向層作為配向層。在此使用之「光配向化合物」之用語係指一藉由照光而方向性地排列之化合物，且具有藉由於一排列狀態下如各向異性交互作用之交互作用一預定方向上排列相鄰之液晶化合物之能力。於配向層中，該光配向化合物可被排列以具有方向性。該光配向化合物可為單分子化合物、單體化合物、低聚化合物、或聚合化合物。
一光配向化合物可為包括感光基團之化合物。可使用於該液晶化合物之配向之多種光配向化合物係為已知，舉例而言，該光配向化合物可使用藉由順-反光異構化作用(trans-cis photoisomerization)而排列之化合物；藉由光裂解(photo-destruction)而排列之化合物，如斷鏈(chain scission)或光氧化(photo-oxidation)；藉由光交聯或光聚合作用而排列之化合物，如[2+2]環化加成、[4+4]環化加成或 光雙聚合作用；藉由弗賴斯重排反應(photo-Fries rearrangement)而排列之化合物；或藉由開/閉環反應而排列之化合物。藉由順-反光異構化而配向之化合物可包括，例如，一偶氮化合物，如磺化的重氮染料或偶氮聚合物、或一茋(stilbene)化合物。藉由光裂解而配向之化合物可包括，例如，環丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐、芳香族聚矽烷或聚酯、聚苯乙烯、聚醯亞胺等。此外，藉由光交聯或光聚合而配向之化合物可包括，例如，肉桂酸酯化合物、香豆素化合物、肉桂醯胺化合物、四氫酞醯亞胺、馬來醯亞胺化合物、苯甲酮化合物、或二苯基乙炔化合物、一包括查耳酮部之化合物(以下稱為「查耳酮化合物」)、或一包括蔥基部之化合物(以下稱為「蔥化合物」)作為感光部。藉由弗賴斯重排反應而配向之化合物可包括如苯甲酸酯、苯並醯胺化合物、甲基丙烯醯氨基芳基丙烯酸甲酯等之芳香化合物。藉由開環/閉環而配向之化合物可包括，例如藉由[4+2]π電子系統進行開環/閉環反應而配向之化合物，如螺旋吡喃化合物。但本發明並不受限於此。
該光配向化合物可為一單原子化合物、單體化合物、低聚合化合物、或聚合性化合物，或為光配向化合物與一聚合物的混合物。在此，該低聚合化合物或聚合化合物可包括一部分於主鍊或支鏈中引入上述之光配向化合物或上述之感光部。
具有一部分引入光配向化合物或感光部之聚合物或可與光配向化合物混合之化合物可包括聚降冰片烯 酯、聚烯烴、聚芳酯、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醯亞胺、聚(醯胺酸)、聚馬來醯亞胺、聚丙烯醯胺、聚甲基丙烯醯胺、聚乙烯醚、聚乙烯酯、聚苯乙烯、聚矽氧烷、聚丙烯腈、或聚甲基丙烯腈，但不受限於此。
可包含於光配向化合物中的聚合物之代表性範例可包括聚降冰片烯肉桂酸酯(polynorbonene cinnamate)、聚降冰片烯烷氧基肉桂酸酯(polynorbonene alkoxy cinnamate)、聚降冰片烯丙氧基肉桂酸酯(polynorbonene allyloyloxy cinnamate)、聚降冰片烯氟代肉桂酸酯(polynorbonene fluorinated cinnamate)、聚降冰片烯氯代肉桂酸酯(polynorbornene chlorinated cinnamate)、或聚降冰片烯二肉桂酸酯(polynorbornene dicinnamate)，但不受限於此。
若光配向化合物係聚合化合物，該化合物之數均分子量之範圍係例如為約10,000克/莫耳至500,000克/莫耳，但不受限於此。
舉例而言，該配向層可藉由混合所需之添加劑(如光起始劑)，以塗佈且於所需之方向照射偏光UV光而形成。
本發明之另一目的係提供了一種聚合性組成物。舉例而言，該聚合性組成物可用於形成上述之液晶裝置中之液晶層。也就是說，該聚合性組成物可做為該液晶層之前驅組成物。
舉例而言，該聚合性組成物可包括一可配向聚合物網絡之前驅物，該可配向聚合物網絡係包括雙官能基 丙烯酸酯化合物、如三或多個官能基之多官能基丙烯酸酯化合物、以及單官能基丙烯酸酯化合物其中之一者，以滿足方程式1至3，視需求，係滿足方程式1至6，以及該聚合性組成物可包括一液晶化合物。
此外，舉例而言，該聚合性組成物可包括50至95重量份之可配向聚合物網絡，該可配向聚合物網絡係包括雙官能基丙烯酸酯化合物、如三或多個官能基之多官能基丙烯酸酯化合物、以及單官能基丙烯酸酯化合物其中之一者；以及包括一5至50重量份之液晶化合物。
示範性之聚合性組成物可包括一可配向聚合物網絡之一前驅物以及一液晶化合物。該前驅物可形成配向性聚合物網絡，譬如，前文所述之配向性聚合物網絡。該前驅物可包括一聚合性化合物，舉例而言，為該雙官能基、多官能基、以及/或單官能基丙烯酸酯化合物。該前驅物包括滿足上文中之方程式1至6該丙烯酸酯化合物之比例；以及一種或另一丙烯酸酯化合物之介電各向異性，以及其他有關於方程式B之參數可也可以同樣的方式應用。包括於該前驅物中之一種液晶化合物並無特別的限制，且可例如被應用至有關方程式C之參數。此外，上述對於該前驅物以及該液晶化合物之比例的描述亦可以同樣的方式被應用。
當需要時，該聚合性組成物可包括適當比例之一球形間隙物，以維持所形成之液晶層於一合適的距離。該間隙物之形狀以及大小不無特別的限制，且可確保該經 層之一所需距離而作選擇。該間隙物之比例並無特別的限制，且於整體聚合性組成物中，可包括例如約0.1wt%至5wt%之比例。
該聚合性組成物可藉由溶解一額外需求之添加物(如起始劑)於該前驅物中，以及溶解該液晶化合物於一適當的溶劑中。作為溶劑，如甲苯、二甲苯、環戊酮、以及環己酮等已知之溶液劑可使用。
於一實施態樣中，所包含之該聚合性組成物可為一非溶劑態。該非溶劑態聚合性組成物係較佳應用於下文中之擠壓塗佈法(squeeze coating method)。製備該非溶劑聚合性組成物之方法並無特別的限制，且可不使用上述組成物之溶劑下，控制其他成分之黏度或比例。
本發明之又一目的係在於提供一種液晶裝置之製備方法。該製備方法可包括藉由聚合由聚合性組成物塗佈形成之膜層而形成一液晶層，且該液晶層係包括分散於一聚合物網絡中之液晶化合物。在此，舉例而言，可使用上述之液晶層之前驅物組成物作為該聚合性組成物。在此，該聚合反應可藉由照射合適之能量，如照射可引發聚合反應之光線而進行。
可藉由已知之塗佈方法形成包括該聚合性組成物之膜層，例如輥塗法、印刷法、噴墨塗佈法、狹縫噴嘴法、棒塗法、逗點塗佈法、旋塗法、或凹版塗佈法，並無特別的限制。於一實施態樣中，包括該聚合性組成物之膜層可藉由擠壓塗佈法而形成。可使用上述之非溶劑組成 物作為該聚合性組成物，並應用擠壓塗佈法，藉由該擠壓塗佈法之應用，可形成一更加均勻之液晶層，且該液晶層可直接與一基底層層壓，不須一另外的貼附層，其有利於驅動電壓。
於擠壓塗佈法中，包括該聚合性組成物之層可藉由設置聚合性組成物於兩個基底層之間而形成，舉例而言，於上述之基底層之間，並且施加一壓力於至少一該基底層上。在此，施加壓力之方法可利用壓力輥，並無特別的限制。該壓力之施加可以同時或依序地對該基底層之整個表面進行。圖3係一擠壓塗佈法之示意圖。首先，如圖3所示，聚合性組成物301，例如，將上述之無溶劑型組成物設置於基底層201A之一預定部分，並將基底層201B設置於其上。接著，壓力輥302係放置於該基底層之至少一者上以依序按壓該基底層。雖然未於圖3表示，上述之電極層及/或配向層可設置於該基底層201A及201B之內側，舉例而言，最終與液晶層接觸之該側面上。於擠壓塗佈法中，可加壓的過程中同時進行聚合反應，或於加壓過程後進行聚合。
為了形成適當排列之聚合物網絡，該聚合反應可於配向層上進行。舉例而言，該液晶層可經由形成包括聚合性組成物之層而形成，或形成該層於兩彼此相反之配向層之間，並施加能量使其產生聚合反應。
該配向層可包括，舉例而言，一光配向化合物，其係如上述之光配向化合物。該配向層可藉由將該配向層 之前驅物塗佈於如該基底層之基板上而形成，顯露該塗層，並且配向該光配向化合物。圖4係透過照射光線至該配向層之前驅物以在基底層201A上形成配向層101之步驟之示意圖。
舉例而言，該配向層之前驅物可進一步包括一適當含量之光配向化合物之起始劑，且視需要，亦可包括其他添加劑，例如介面活性劑。該配向層之前驅物之膜層可經由傳統的塗佈方法而形成，如棒塗法、逗號塗佈法、噴墨塗佈法、或旋塗塗佈法以塗佈該前驅物。舉例而言，上述之透明電極可形成於基底層上形成有前驅物之一表面。
在前驅物膜層形成之後，可藉由照射光線至該膜層以施加能量。當該前驅物包括溶劑時，可於適當條件下藉由乾燥所形成之該膜層，使其溶劑揮發後再進行照光。乾燥程序可例如於約60至130℃下進行約1至5分鐘，但本發明不受限於此。
可進行照光以排列包括於該前驅物層之該配向化合物。一般而言，該配向化合物之排列可利用線性偏振光進行。可適當地選擇照射光線之波長或其強度，以適當地排列該配向化合物。該排列的光配向化合物係藉由可見光或近紫外光範圍的光線進行排列，但視需求，亦可使用遠紫外光或近紅外光波長範圍之光線。
在該配向層形成之後，可藉由上述之擠壓塗佈法以形成鄰近該配向層之包括聚合性組成物之膜層。圖5 係形成液晶層102形成於配向層之上之示意圖，但視需求，該液晶層可形成介於兩配向層之間，如同上文所述。
一聚合物網絡及一液晶區域可根據上述之步驟，經由一聚合物網絡之前驅物的聚合反應，以及液晶化合物的相分離而形成。
為了形成適當的配向網絡，該聚合反應可在前驅物層為液晶層時，即，上述包括聚合性組成物之層於維持於液晶相時而進行，舉例而言，一向列相。當該膜層形成於一各向異性時，例如，各向同性時，可確保適當的配向性。為了維持向列相，可於一少於該前驅物層之向列相溫度(Tni)的溫度下進行聚合，換言之，包括該聚合性組成物之層。在此使用之術語「向列相溫度」意指由向列相變化至等向相之一溫度，且該溫度之範圍可根據該層之組成而決定。只要聚合係在少於該層之向列相溫度下進行，換言之，當該層在向列相狀態時，其溫度並無特別限制。
施加能量用以聚合之條件，例如，照射光線，只要該聚合物網絡係藉由聚合該聚合性化合物而形成，且該液晶化合物相分離以形成液晶區域，施加能量的方法並無特別限制。必要時，為了進一步地促使聚合性網絡形成，可在照射光線之前、之後、或同時施予適當的熱或照光。
經由上述方法以形成該液晶層之後，必要時，可進一步於該液晶層之一側或兩側設置一偏光層。舉例而言，在該液晶層形成之後，可進一步在該液晶層之兩側進行設置偏光層的步驟，使其吸光軸具有80至100度內之任 一角度，如彼此垂直，或使得其吸光軸具有-10至10度內之任一角度，如彼此平行。
本發明又一目的係在於提供一種製備一液晶裝置之系統，舉例而言，上述之液晶裝置。
該製備系統包括一聚合誘導裝置，其係安裝以提供能夠誘導該聚合性組成物聚合之能量，例如上述之該聚合性組成物。在此，對於包括於該液晶層之前驅物之聚合物網絡前驅物，以及該液晶化合物之詳細描述可相同於上文所述。
該聚合誘導裝置的種類並無特別限制，可使用一加熱或光照裝置以施加或照射能量(如熱或光)至該前驅物。
該製備系統亦可包括一裝載裝置，其係安裝以維持該液晶層之該前驅物層。該液晶層可在該前驅物層由該裝載裝置維持時，經聚合而形成。
裝載裝置之種類並無特別限制，只要能夠裝載該液晶層之前驅物皆可使用。舉例而言，該裝載裝置之安裝可至少於該液晶層之前驅物於聚合時，維持該前驅物層之一表面為彎曲狀。該裝載裝置之一實施範例可為一導輥。
換言之，於一實施態樣中，該製備系統係所謂的輥對輥製備系統，其包括至少一導輥以傳輸該液晶層之該前驅物層。該膜層可藉由該導輥而傳輸，並且可持續地製備該液晶裝置。此外，可在當該膜層的表面維持於彎曲 狀時在導輥上進行聚合反應，且在此情況下，該導輥可使用以作為裝載裝置。更均勻的液晶層可在當該液晶層藉由前述之導輥維持在彎曲狀時進行聚合而形成。該輥對輥製備系統可進一步包括，例如，一退繞輥(unwinding roll)以鬆開該層或將形成該層之該基底層，並導入至聚合誘導裝置，或一捲繞輥以捲繞製造完畢(譬如聚合)之該液晶裝置。
該製備裝置可包括一溫度控制裝置，其安裝係至少於聚合反應進行時，維持該聚合性化合物於液晶相之溫度，如上述之向列相，換言之，係當聚合性化合物進行聚合反應時。
該溫度控制裝置並無任何限制，只要能夠形成以維持穩定溫度，且可由如一溫度控制滾筒及/或惰性氣體吹掃腔而組成。
舉例而言，若該製備系統係上述之輥對輥系統時，該溫度控制滾筒，如一冷卻滾筒，可包括於該導輥中，且亦可作為該裝載裝置，以在聚合過程中將溫度維持於一適當範圍內。視需求，該系統可設置包括於惰性氣體吹掃腔中，於裝載至導輥時發生聚合反應之區域，並於該氣體吹掃腔中包括一聚合誘導裝置。
圖6係如上文所述實施之該製備系統中，一預定部分之示意圖。該系統包括了包括溫度控制裝置(譬如冷卻滾筒)之導輥A；以及惰性氣體吹掃腔B，其係安裝以藉由導輥A導入該液晶層之前驅物層C。於圖6中，該系統包括：導輥A，其包括溫度控制裝置並具有腔體B，但僅要 能維持在適當的溫度內，上述兩組成之任何一者可被省略。於該結構中，舉例而言，可進一步包括如圖6所示之UV燈，安裝以將能量應用於由導輥A轉移所前驅物層中，且可例如存在於腔體B中。
於該製備裝置中，除了上述構件之外的特定類型的裝置並無特別的限制。舉例而言，對應技術領域中各種實現輥對輥系統的方法為已知，且必要時該些方法可透過適當的改變以應用於該裝置中。
舉例而言，當藉由傳統輸入裝置(如捲繞輥)輸入一經至少一導輥所傳輸之基底層時(圖2及3中的基底層201A)，輥對輥系統可配置以依序形成一電極層、形成一配向層、形成一包括聚合性組成物之膜層(例如，可藉由擠壓塗佈法形成該聚合性組成物之膜層)，並聚合該膜層，以及在必要時，經由回收裝置(譬如捲繞輥)堆疊或形成一偏光層。
本發明之另一目的係在於提供一種液晶裝置的用途。藉由如輥對輥程序，可簡單並持續地製備示範性之該液晶裝置。該液晶裝置可為一可撓性裝置，並確保其優異的對比度。
舉例而言，本發明係關於一種包括該液晶裝置的光學調光器(optical modulator)。作為該光學調光器，可使用一智能視窗、一視窗保護膜、一可撓性顯示裝置、用以顯示3D圖像之一偏光調變器或一視角控制膜，但本發明並不受限於此。配置該光學調光器的方法並無特別限制，只 要使用該液晶裝置，傳統的方法皆可使用。
本發明之液晶裝置係一種能夠展現一般白模式或一般黑模式之裝置，其可以低電壓驅動並顯示高對比度，且表現出優異的耐久性(如熱穩定度)。該液晶裝置可被應用於各種光學調節器中，譬如一智能視窗、一視窗保護膜、一可撓性顯示裝置、一用以顯示3D圖像之偏光調變器、以及一視角控制膜。
101‧‧‧配向層
102‧‧‧液晶層
1021‧‧‧聚合物網絡
1022‧‧‧液晶區域
201A、201B‧‧‧基底層
301‧‧‧聚合性組成物
302‧‧‧壓力輥
圖1及圖2係一液晶裝置之示意圖。
圖3及圖5係製備該示例性裝置之製程之示意圖。
圖6係該示例性液晶裝置之製備系統之示意圖。
圖7至18係實施例及比較例之液晶裝置之評估結果。
於下文中，將透過實施例及比較例更詳細地加以描述，然而本發明之範圍並不僅限於此。
實施例1
配向層之形成
於甲苯溶劑中溶解包括化學式A之重複單元之聚降冰片烯(PNBCi，分子量(Mw)：85000，多分散性指數(PDI)：約4.75)、以及光起始劑(Irgacure 907)之混合物，以製備具有2wt%之聚降冰片烯之固體含量以作為配向化 合物，進而製備一配向層之前驅物。一配向層係藉由將該配向層之前驅物塗佈在一形成有氧化銦錫(ITO)透明電極層之聚碳酸酯(PC)薄膜之透明電極層上，並藉由線柵偏振器(WGP)的方法施加線性偏振UV光(1,200mJ/cm2)。
液晶裝置之製備
混合作為聚合物網絡前驅物之1.6-己二醇二丙烯酸酯(1.6-hexanediol diacrylate)以及液晶化合物(Merck,MAT-12-529,ne：1.6092,no：1.4820)，其重量比(聚合物網絡前驅物：液晶化合物)為1：9，並將上述混合物溶解於甲苯中，且添加適當量的起始劑，以製備該液晶層之前驅物(聚合性組成物；向列相溫度(TNI)：約為50℃)。隨後，將該液晶層之前驅物塗佈於所製備之配向層表面，使其最終液晶層厚度為2.5μm。藉由堆疊PC膜之該配向層之表面，其中，形成配向層以與液晶層塗有前驅物之塗佈層接觸，並且藉由照射UV光線(300mW/cm2)以聚合該聚合物網絡前驅物。於UV照射過程中之溫度維持於約25℃，且因此該液 晶層之前驅物可維持於向列相(nematic phase)。經棱鏡耦合測得用於形成液晶層之聚合物網絡之折射率係約1.456，且利用Axostep(Axometrics)裝置並根據使用者手冊，以550nm之波長為基準，測得該液晶層之延遲值(測定延遲值)約為288nm。圖7係該液晶層之光學顯微鏡影像，且圖8係該液晶層之掃描式電子顯微鏡(SEM)影像。
實施例2
除了使用50重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯(1,6-hexanediol diacrylate)及50重量份之丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)之混合物作為聚合物網絡前驅物之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為45℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，如25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.446，且測得的液晶層延遲值約為286.7nm。
實施例3
除了使用40重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯、20重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)及40重量份之丙烯酸2-乙基己酯之混合物作為聚合物網絡前驅物之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為45℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，如25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.452，且測得的液晶層延遲值約為285.3nm。
實施例4
除了使用40重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯、30重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及30重量份之丙烯酸2-乙基己酯之混合物作為聚合物網絡前驅物之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為50℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.455，且測得的液晶層延遲值約為286.1nm。
實施例5
除了使用70重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯、30重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之混合物作為聚合物網絡前驅物之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為50℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.461，且測得的液晶層延遲值約為287nm。
比較例1
除了使用40重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯及60重量份之丙烯酸2-乙基己酯之混合物作為聚合物網絡前驅物，並將該聚合物網絡前驅物與液晶化合物以重量比(聚合物網絡前驅物：液晶化合物)10：90之比例混合之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為45℃，且在維持前驅物於向 列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.444，且測得的液晶層延遲值約為124nm。
比較例2
除了使用30重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯、20重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及50重量份之丙烯酸2-乙基己酯之混合物作為聚合物網絡前驅物，並將該聚合物網絡前驅物與液晶化合物以重量比(聚合物網絡前驅物：液晶化合物)10：90之比例混合之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為45℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.450，且測得的液晶層延遲值約為162nm。
比較例3
除了使用30重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯、40重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及30重量份之丙烯酸2-乙基己酯之混合物作為聚合物網絡前驅物，並將該聚合物網絡前驅物與液晶化合物以重量比(聚合物網絡前驅物：液晶化合物)10：90之比例混合之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為45℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.457，且測得的液晶層延遲值約為166nm。
比較例4
除了使用40重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯、40重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及20重量份之丙烯酸2-乙基己酯之混合物作為聚合物網絡前驅物，並將該聚合物網絡前驅物與液晶化合物以重量比(聚合物網絡前驅物：液晶化合物)10：90之比例混合之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為50℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.459，且測得的液晶層延遲值約為157nm。
比較例5
除了使用60重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯及40重量份之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯之混合物作為聚合物網絡前驅物，並將該聚合物網絡前驅物與液晶化合物以重量比(聚合物網絡前驅物：液晶化合物)10：90之比例混合之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為50℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。於所形成的液晶層中，該聚合物網絡之折射率約為1.463，且測得的液晶層延遲值約為182nm。
比較例6
除了僅液晶化合物注入具有配向層之PC膜之間以形成液晶層而不使用聚合物網絡前驅物之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，測得的液晶層延遲值約為319nm。
比較例7
藉由在兩PC膜之間形成厚度約為25μm之液晶層以形成在分散模式及透明模式之間轉換之液晶層。其中，該PC膜係利用一液晶層之前驅物(將40重量份之聚合物網絡前驅物(PN-393,Merck)及60重量份之液晶化合物混合以作為一前驅物，能夠形成在分散模式及透明模式之間轉換之裝置)製備而不具有配向層。所形成之液晶層中，該層之分散模式之霧度約為92.91%，且其延遲值約為65nm。
比較例8
除了混合10重量份之反應性液晶化合物及90重量份之利用反應性液晶化合物(RM257,Merck)之液晶化合物作為聚合物網絡前驅物使用以外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物之向列溫度約為85℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。
比較例9
除了使用20重量份之1,6-己二醇二丙烯酸酯及80重量份之液晶化合物之混合物作為聚合物前驅物之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，該液晶層之前驅物的向列溫度(Tni)約為10℃，且在維持前驅物於向列相的溫度下進行UV照射，譬如，25℃。利用Axostep(Axometrics)設備，根據使用者說明書於波長550nm下測得該液晶層之延遲值約為139nm。
比較例10
除了在維持前驅物於等向相(isotropic phase)的溫度下進行UV照射，如60℃之外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，利用棱鏡耦合器測量所製得的液晶層之聚合物網絡之折射率約為1.456，且利用Axostep(Axometrics)設備，根據使用者說明書於波長550nm下測得該液晶層之延遲值約為88nm。圖18係利用Axostep所測得之該液晶層之數據。
比較例11
除了使用不具有光配向層之PC膜外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。在此，利用棱鏡耦合器測量所製得的液晶層之聚合物網絡之折射率約為1.456，且利用Axostep(Axometrics)設備，根據使用者說明書於波長550nm下測得該液晶層之延遲值約為46nm。圖18係利用Axostep所測得之該液晶層之數據。
比較例12
除了以重量比(聚合物網絡前驅物：液晶化合物)4：6混合聚合物網絡前驅物及液晶化合物以製備一液晶層之前驅物外，形成一液晶層之方法係與實施例1相同。利用Axostep(Axometrics)設備，根據使用者說明書於波長550nm下測得該液晶層之延遲值(測量延遲值)約為139nm。
實驗例1：聚合物網絡配向性之評估
於實施例中所製備之液晶層係被設置於吸光軸彼此垂直之兩偏光片之間，或吸光軸呈45度角的兩偏光 片之間，並在旋轉時確認液晶層是否在白模式及黑模式轉換以評估其配向性。當液晶層經由上述步驟在白光及黑模式中轉換時，則認為因聚合物網絡之配向性使得液晶化合物配向於液晶層之中。根據評估結果，於實施例1至5中，可確認白光及黑模式之間的轉換，但在比較例1至5及比較例9至12中，聚合物網絡並未表現出配向性。圖9係對於比較例1至5的評估結果，且圖10係比較例1至5的評估結果。此外，圖16係實施例1及比較例9之間比較示意圖，且實施例1中，由圖中可確認其液晶層係在前驅物之向列相下形成，當設置液晶層以與偏振軸夾45度角時表現出白模式(左)，且當設置液晶層以與偏振軸夾90度角時表現出黑模式(右)。然而，在比較例9中，當液晶層在前驅物於等向狀態下形成液晶層時，由於在液晶層與偏振軸夾45度及90度角(左及右)狀態時光被阻擋，因此不可能在白光狀態及黑光狀態下轉換。
實驗例2：液晶層之延遲值、霧度、及透射率評估
評估實施例1至5所製備之液晶層之延遲值、霧度、及透射率。在此，利用Axostep(Axometrics)設備，根據使用者說明書於波長550nm下測得該液晶層之延遲值(測定波長550nm)，且霧度及透射率係利用霧度計(NDH-5000SP)根據使用者手冊而測得。在此，當不施加電壓於液晶層時評估延遲值，並在施加驅動電壓時評估霧度及透射率。圖11係對於實施例所測得之延遲值結果示意 圖，且圖12係對於實施例測得霧度及透射率之示意圖。圖15係對於實施例1及比較例1以AXO-STEP測得之數據。
實驗例3
藉由施加電壓至實施例及比較例所製備之液晶層，藉以逐步評估其亮度以評估對比度。藉由LCMS-200儀器(Sesim Photonics Technology)測得的轉換數值評估亮度及對比度。於評估過程中，待測物及光吸收部(檢測器)之間的距離維持在約10cm，且該光吸收部(檢測器)之直徑約為1.5mm。圖13係實施例1、比較例1及7之評估結果。為了進行評估，將實施例1及比較例1之液晶層設置於偏振軸彼此垂直之兩偏光片之間，且當比較例7設置以在分散模式及透明(白)模式之間轉換時，在分散模式及透明(白)模式之間的對比度測量不需利用偏光片。如圖所示，在實施例1中，對比度之最大值為350以上，於比較例1及7，對比度為100以下。同時，於實施例2至5之最大對比度均為350以上，且比較例2至6、8、及9之最大對比度均小於100。
實驗例4
於實施例1及比較例7中，根據驅動電壓以評估透光度。於實施例1中，該裝置係藉由將液晶層設置於其偏振軸彼此垂直至夾45度角之兩偏光片之間以表現一般白模式，並接著藉由施加電壓以評估透光度並轉換為黑模式，且在比較例7中，藉由施加電壓於以一般分散模式存在之裝置直到其轉換至透明模式以測得驅動電壓。圖14係 其測試結果，且由圖14可見，在實施例1中，表現10%透光度之驅動電壓為16.5V，且在比較例7中，表現90%透光度之驅動電壓為92.4V。同時，當以同樣方式在實施例2至5中進行評估時，表現10%透光度之驅動電壓均少於30V，於比較例1至6、8及9中，表現10%透光度之驅動電壓均為90V以上。
實驗例5：熱穩定度之評估
評估由實施例1製得之液晶層(測量延遲值：288nm)以及由比較例6製得之液晶層(測量延遲值：319nm)之熱穩定度。具體而言，在各液晶層係於70℃烘箱中經200小時之後，利用測量延遲值評估其熱穩定度。接著，於實施例1中，最大及最小延遲值分別為254.4nm及278.9nm，平均延遲值為263nm，且延遲值變化為8.7%。與比較例6中，最大及最小延遲值分別為226.2nm及273.9nm，平均延遲值為254.2nm，且延遲值變化為20.4%。此外，以同樣的方式評估實施例2至5之熱穩定度，其延遲值變化均少於10%。
比較例6：光電二極體之評估
將實施例1及比較例8之液晶層設置於其偏振軸彼此垂直之兩偏振片之間，並測量其透光度，其中，液晶層係經配向以與偏光片之光吸收軸呈45度角，且施加電壓至其中之一偏光片之外側，以及設置光電二極體於另一偏光片之外側。圖16係測試結果。如圖17所示，於實施例1中，在飽和電壓時(電壓以表現最小透光度)，光電二極體 之測量電壓(PD飽和度)約為0.007V，且在比較例8中，測量電壓(PD飽和度)約為0.34V。同時，以同樣的方式測量實施例2至5之測量結果，飽和電壓(PD飽和度)均在0.01V以下。

Claims (15)

  1. 一種液晶裝置，包括：一液晶層，包括一可配向聚合物網絡以及一液晶化合物，該液晶化合物係於該可配向聚合物網絡中呈方向性排列，且呈方向性排列之該液晶化合物可藉由一外部動作而變更其排列方向，且一透光模式與一遮光模式之間係可根據該液晶化合物之排列方向而轉換，其中該液晶裝置係滿足方程式B：其中，「a」為0至0.5之任一數字，「n0」係該液晶化合物之一般折射率，「ne」係該液晶化合物之特殊折射率，以及「np」係該可配向聚合物網絡之折射率；以及其中該可配向聚合物網絡或其前驅物包括如同式1所示出的一雙官能基丙烯酸酯化合物、如同式2所示出的一多官能基丙烯酸化合物以及如同式3所示出的一單官能基丙烯酸酯化合物中的至少一化合物，其中式1為：，其中式2為：，其中式3為：其中，於式1中，R係獨立為氫或具有1至4個碳原子之烷基，且X係一具有1至20個碳原子之亞烷基或烷叉基，其中，於式2中，n係3以上之數字，m係0至5之數字，R係各自獨立為氫或一具有1至4個碳原子之烷基，X係一(m+n)價之自由基，以及Y係氫或烷基，其中，於式3中，R係氫或一具有1至4個碳原子之烷基，以及X係一具有1至20個碳原子之烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，其中，於該透光模式或該遮光模式時之霧度值係10%或以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，其中，該透光模式下之亮度(T)對該遮光模式下之亮度(B)之一比值(T/B)之最大值係200或以上。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，其係配置為一般白模式或一般黑模式。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之液晶裝置，其中，由該一般白模式實現10%之透光度、或由該一般黑模式實現90%之透光度所需之電壓為30或以下。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，其中，該液晶層於70℃下維持200小時之熱處理後，滿足以下方程式A：其中，「X1」係該液晶層於熱處理前之延遲值，以及X2係該液晶層於熱處理後之延遲值。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，其係滿足方程式C：其中，「ne」係該液晶化合物之特殊折射率、「no」係該液晶化合物之一般折射率，且「b」係0.1至1中任一數字。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，更包括一配向層，其係相鄰於該液晶層。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，更包括偏光層，其係於該液晶層之兩個側面上。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，其中，該可配向聚合物網絡係一前驅物之一網絡，其包括至少一選自由雙官能基丙烯酸酯化合物、多官能基丙烯酸酯化合物，如三-或多官能基丙烯酸酯化合物、以及單官能基丙烯酸酯化合物所組成之群組，並滿足方程式1至3： 其中，「A」、「B」、及「C」係分別指化合物之間之重量比例，其係基於存在於該前驅物中之該雙官能基丙烯酸酯化合物、該多官能基丙烯酸酯化合物、以及該單官能基丙烯酸酯化合物之總重為100計。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之液晶裝置，其中，該前驅物包括至少選自由該雙官能基丙烯酸酯化合物、該多官能基丙烯酸酯化合物，如三-或多官能基丙烯酸酯化合物、以及該單官能基丙烯酸酯化合物所組成之群組，並滿足方程式4至6： 其中，「A」、「B」、及「C」係分別指化合物之間之重量比例，其係基於存在於該前驅物中之該雙官能基丙烯酸酯化合物、該多官能基丙烯酸酯化合物、以及該單官能基丙烯酸酯化合物之總重為100計。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，其中，該可配向聚合物網絡具有20nm或以下之一雙折射率。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之液晶裝置，更包括兩個基底層，其係彼此相反設置，且該液晶層係設置於其間。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之液晶裝置，其中，一電極層係形成於至少一基底層上面之朝向該液晶層之一表面上。
  15. 一種光學調光器，包括申請專利範圍第1項所述之液晶裝置。
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