CN101429436B - 用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法 - Google Patents

用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101429436B
CN101429436B CN 200710166534 CN200710166534A CN101429436B CN 101429436 B CN101429436 B CN 101429436B CN 200710166534 CN200710166534 CN 200710166534 CN 200710166534 A CN200710166534 A CN 200710166534A CN 101429436 B CN101429436 B CN 101429436B
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
composition
polymer dispersed
dispersed liquid
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 200710166534
Other languages
English (en)
Other versions
CN101429436A (zh
Inventor
张凌紫
饶先花
胡娟
江林
宫清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BYD Co Ltd
Original Assignee
BYD Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BYD Co Ltd filed Critical BYD Co Ltd
Priority to CN 200710166534 priority Critical patent/CN101429436B/zh
Publication of CN101429436A publication Critical patent/CN101429436A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101429436B publication Critical patent/CN101429436B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

本发明提供一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,该组合物含有聚合单体和光引发剂,所述聚合单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种或者为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种和含有巯基的未聚合的化合物的混合物,其中,该组合物还含有交联剂丙烯酸三嗪化合物。本发明还提供一种含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。此外,本发明还提供由本发明提供的组合物制备的聚合物分散液晶(PDLC)与PDLC薄膜及该PDLC薄膜的制备方法。由本发明提供的组合物制备的PDLC薄膜具有较高对比度和较低驱动电压,且热稳定性好。

Description

用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法
技术领域
本发明是关于一种用于制备聚合物分散液晶的组合物、由该组合物制得的聚合物分散液晶和聚合物分散液晶薄膜以及聚合物分散液晶薄膜的制备方法。
背景技术
聚合物分散液晶(Polymer Dispersed Liquid Crystal,简称PDLC)是把液晶微滴均匀地分散在聚合物基体中而形成的一种聚合物网络与液晶复合物。PDLC具有良好的电光特性,在光电器件中应用广泛,如在CN1938398A中公开了PDLC用于调制器中,明显降低了驱动电压并显著提高了灵敏度。PDLC电光性能主要受PDLC中聚合物基体和液晶这两相分布情况影响。影响两相分布情况的因素包括:聚合物基体网孔尺寸及分布;聚合物基体与液晶之间界面的性质。而聚合物基体网孔尺寸及分布与聚合物单体和聚合条件有关。因此,选择合适的聚合物单体和聚合条件有利于改善PDLC的电光性质。如,在CN1803979A中,选用具有二次交联能力的有机化合物作为聚合物单体,同时加入光引发剂和热引发剂,使聚合物单体先在紫外光照射下使可光交联基团发生交联反应,再在加热作用下使可热交联基团发生交联反应。
PDLC薄膜是一种新型的光控制膜,在不外加电场时,由于光通过液晶微滴和聚合物的折射率相差较大,膜呈强烈的光散射状态,膜不透明;在外加电场作用时,液晶微滴指向矢与电场取向相同,液晶的长轴折射率与聚合物的折射率匹配,膜呈透明状态。PDLC薄膜具有良好的电光特性、高敏感性;易于加工且价格低廉。因而它具有广阔的应用前景,如应用到建筑、控制中心、银行、医院、汽车等领域。
目前市场上的PDLC薄膜存在着对比度较低,驱动电压高的问题。研究者摸索了多种方式改善PDLC的电光特性进而改善PDLC薄膜的电光性质。例如,在CN1803979A中,选用具有二次交联能力的有机化合物作为聚合物单体,同时加入光引发剂和热引发剂,使聚合物单体先在紫外光照射下使可光交联基团发生交联反应,再在加热作用下使可热交联基团发生交联反应。这种方法虽然使聚合物网络的交联密度增加,但其固化过程必须进行两步操作,使制备过程变得复杂。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的聚合物分散液晶制备过程复杂的缺点,提供一种制备过程简单的用于制备聚合物分散液晶的组合物。本发明还提供由该组合物制得的聚合物分散液晶及聚合物分散液晶薄膜以及聚合物分散液晶薄膜的制备方法。
本发明提供一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,该组合物含有聚合单体和光引发剂,所述聚合单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种或者为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种和含有巯基的未聚合的化合物的混合物,其中,该组合物还含有交联剂丙烯酸三嗪化合物。
本发明还提供一种聚合物分散液晶,该聚合物分散液晶是由用于制备聚合物分散液晶的组合物制得,其中,所述用于制备聚合物分散液晶的组合物为本发明提供的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
本发明提供还提供一种聚合物分散液晶薄膜,该聚合物分散液晶薄膜包括两片导电膜和位于两片导电膜之间的聚合物分散液晶,其中,所述聚合物分散液晶为本发明提供的聚合物分散液晶。
本发明还提供一种聚合物分散液晶薄膜的制备方法,该方法包括将用于制备聚合物分散液晶的组合物的各组分混合均匀后涂敷于两层透明的导电膜之间,然后用紫外光照射,固化成聚合物分散液晶薄膜,其中,所述用于制备聚合物分散液晶的组合物为本发明提供的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
在本发明组合物中,丙烯酸三嗪交联剂的丙烯酸基团与单体如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物有很好的相容性,并且丙烯酸三嗪的三嗪核骨架有利于形成均匀的合适网眼尺寸的聚合物网络,因而,本发明提供的聚合物分散液晶网络网眼尺寸约为4微米。此外丙烯酸三嗪的三嗪核骨架具有极好的热稳定性,能稳定聚合物网络结构,在真空条件下,100℃加热100小时,本发明的PDLC薄膜的电光性能几乎不变。由于本发明聚合物网络网眼分布均匀且尺寸较小,因此,本发明提供的PDLC驱动电压和对比度都增加。本发明的PDLC薄膜具有较高对比度和较低驱动电压。
附图说明
图1为实施例1制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图2为实施例1制备的PDLC薄膜在揭开PDLC薄膜并用环己烷浸泡除去液晶后聚合网络结构的SEM图谱;
图3为对比例1制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图4为对比例1制备的PDLC薄膜在揭开PDLC薄膜并用环己烷浸泡除去液晶后聚合网络结构的SEM图谱;
图5为实施例2制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图6为实施例2制备的PDLC薄膜在揭开PDLC薄膜并用环己烷浸泡除去液晶后聚合网络结构的SEM图谱;
图7为对比例2制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图8为对比例2制备的PDLC薄膜在揭开PDLC薄膜并用环己烷浸泡除去液晶后聚合网络结构的SEM图谱;
图9为实施例3制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图10为对比例3制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图11为实施例4制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图12为对比例4制备的PDLC薄膜的透光率-电压(T-V)曲线;
图13为实施例1制备的PDLC薄膜在100℃下加热100小时后的透光率-电压(T-V)曲线。
具体实施方式
本发明提供的一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,该组合物含有聚合单体和光引发剂,所述聚合单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种或者为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种和含有巯基的未聚合的化合物的混合物,其中,该组合物还含有交联剂丙烯酸三嗪化合物。
在本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物中,所述交联剂的含量优选使所述聚合单体与光引发剂的重量比优选为4∶1-60∶1。所述聚合单体和光引发剂的含量可以为本领域常规的含量,优选情况下,所述聚合单体与交联剂的重量比为10∶1-120∶1。
所述的丙烯酸三嗪类交联剂可以是含有丙烯酸官能团的三聚氰酸酯和/或含有丙烯酸官能团的三聚异氰酸酯,具体可以选自2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、1,3,5-三乙基烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基丙烯酰基-1,3,5-三嗪和1,3,5-烯丙基羟基丙基酯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮一种或几种。所述的丙烯酸三嗪类交联剂可以通过各种方法得到,例如可以采用本领域公知的方法制备得到,也可以商购获得。本发明的1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、1,3,5-三乙基烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮和1,3,5-三甲基丙烯酰基-1,3,5-三嗪、1,3,5-烯丙基羟基丙基酯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪和1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪的结构如下:
Figure S2007101665341D00051
1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮
Figure S2007101665341D00052
1,3,5-三乙基烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮
Figure S2007101665341D00053
1,3,5-三甲基丙烯酰基-1,3,5-三嗪
Figure S2007101665341D00061
1,3,5-烯丙基羟基丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮
Figure S2007101665341D00062
2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪
Figure S2007101665341D00063
1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪
所述的丙烯酸三嗪类交联剂优选为1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪和1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪中部的一种或几种。
所述的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物单体可以选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、1,6-己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、二乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或几种。所述的单体可以商购获得。
所述的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物单体优选甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和1,6-己二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
所述的含有巯基的未聚合的化合物单体选自二巯基丙酸乙二醇酯、二巯基乙酸乙二醇酯、四巯基丙酸季戊四醇酯、四巯基乙酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯和乙氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇中的一种或几种。所述含有巯基的未聚合的化合物可以商购获得。
所述的含有巯基的未聚合的化合物单体优选为三羟甲基丙烷-2-巯基醋酸酯和/或三羟甲基丙烷-3-巯基丙酸酯。
所述的含有巯基的未聚合的化合物单体占本发明单体总重量的0-55重量%,优选10-55重量%,最优选40-55重量%。
所述的光引发剂可以是一旦暴露于紫外光下,能催化本发明的单体和丙烯酸三嗪类交联剂的加成反应的任何自由基引发剂。优选所述光引发剂含有的紫外光感光基团的紫外吸收波段与所选用单体含有的紫外感光基团的紫外吸收波段相一致的自由基引发剂,此处所述光引发剂含有的紫外光感光基团的紫外吸收波段与所选用单体含有的紫外感光基团的紫外吸收波段相一致表示所述光引发剂含有的紫外光感光基团的紫外吸收波段与所选用单体含有的紫外感光基团的紫外吸收波段有部分重叠。本发明最优选所述光引发剂为二苯甲酮或安息香双甲醚。
根据本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物,该组合物还可以含有液晶。以组合物的总量为基准,所述液晶的含量为35-80重量%。
所述的液晶可以是各种常规的液晶材料,可以是向列型,例如,联苯液晶、苯基环己烷液晶及甲酸对戊基环己醇酯液晶等。本发明的液晶可以商购得到。
所述的液晶优选为联苯氰类液晶混合物和对戊基环己基甲酸对戊基环己醇酯液晶。
本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物可以通过各种方法制得,例如,可以通过直接将形成该组合物的各组分混合均匀制得。在制备含液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物时,还可将不含液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物与液晶混合制得。
本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物可以是在避光条件下所有的组分一起存在,或者是将光引发剂与其它各组分分开存放。
根据本发明,可以通过光照将本发明提供的含有液晶的用于制备聚合物制得本发明所述的聚合物分散液晶。例如,可以通过紫外线照射该组合物以使该组合物固化的方法。所述紫外线的强度可以为15-50mW/cm2,照射时间为10-30分钟。
本发明提供的聚合物分散液晶薄膜包括两片导电膜和位于两片导电膜之间的聚合物分散液晶,其中,所述导电膜可以是ITO玻璃导电膜和/或ITO塑料导电膜。所述导电膜的厚度可以为常规的导电膜厚度;所述聚合物分散液晶为本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物形成的,所述聚合物分散液晶的厚度可以为25-35微米。
本发明的聚合物分散液晶薄膜的制备方法包括将本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物的各组分混合均匀后涂敷于两层透明的导电膜之间,然后用紫外光照射,固化成聚合物分散液晶薄膜。其中,所述紫外光的强度可以为15-50mW/cm2,照射时间可以为10-30分钟;所述涂敷的方法例如可以是旋涂、印刷和喷涂。本发明的聚合物分散液晶的聚合网络的网孔为约4微米。
实施例
下述使用的ITO导电塑料薄膜(深圳昂志薄膜科技有限公司);所用的联苯氰类液晶混合物和酯类液晶(河北省鹿泉新型电子材料有限公司);联苯氰类液晶混合物的组成是46重量%戊基联苯氰、18重量%庚基联苯氰、21重量%辛基联苯氰、和8重量%戊基联苯氰;2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪(Aldrich,97%);1,6-己二醇二丙烯酸酯(Aldrich,90%);1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪(Aldrich,98%);安息香双甲醚(广东汇联达化工有限公司,99.5%);丙烯酸丁酯(Aldrich,97%);酯类液晶:对戊基环己基甲酸对戊基环己醇酯(河北省鹿泉新型电子材料有限公司);透光率雾度测定仪购自上海精密科学仪器有限公司。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为甲基丙烯酸羟乙酯(百灵威,98%)和三羟甲基丙烷-2-巯基醋酸酯(Aldrich),液晶为联苯氰类液晶混合物,交联剂为1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮(百灵威),光引发剂为二苯甲酮(百灵威,99%)。将甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷-2-巯基醋酸酯、交联剂和引发剂以重量比为16∶14∶2∶5混合均匀,制得本发明的用于制备聚合物分散液晶的组合物。将该组合物与液晶混合,使甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷-2-巯基醋酸酯、交联剂、引发剂和液晶以重量比为16∶14∶2∶5∶70,即得到本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
将上述含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物均匀涂在两片ITO导电塑料薄膜(EL-200)之间,用滚轴压匀。室温下用365nm的紫外光照射10分钟,紫外光的强度为30mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
对比例1
该对比例用于说明现有技术的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为甲基丙烯酸羟乙酯(百灵威,98%)和三羟甲基丙烷-2-巯基醋酸酯(Aldrich),液晶为联苯氰类液晶混合物,光引发剂为二苯甲酮(百灵威,99%)。将甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷-2-巯基醋酸酯、液晶和引发剂以重量比16∶14∶70∶5混合均匀,得到含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
将上述组合物均匀涂在两片ITO导电塑料薄膜(深圳昂志薄膜科技有限公司,EL-200)之间,用滚轴压匀。室温下用365nm的紫外光照射25分钟,紫外光强度为30mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Aldrich)和三羟甲基丙烷-3-巯基丙酸酯(Aldrich),液晶为联苯氰类液晶混合物,交联剂为2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪,引发剂为二苯甲酮(百灵威,99%)。将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷-3-巯基丙酸酯、  交联剂和引发剂以重量比23∶27∶0.5∶1混合均匀,制得本发明的用于制备聚合物分散液晶组合物。将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷-3-巯基丙酸酯、交联剂、引发剂和液晶以重量比23∶27∶0.5∶1∶50混合,制得本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
将本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物均匀涂在两片ITO导电玻璃之间。室温下用365nm的紫外光照射15分钟,紫外光强度为25mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
对比例2
该对比例用于说明现有技术的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Aldrich)和三羟甲基丙烷-3-巯基丙酸酯(Aldrich),液晶为联苯氰类液晶混合物,引发剂为二苯甲酮(百灵威,99%)。所用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷-3-巯基丙酸酯、液晶和引发剂以重量比23∶27∶50∶1混合均匀,制得含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
将上述组合物均匀涂在两片ITO导电玻璃之间。室温下用365nm的紫外光照射25分钟,紫外光强度为25mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为1,6-己二醇二丙烯酸酯,液晶为对戊基环己基甲酸对戊基环己醇酯液晶,交联剂为1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪(Aldrich),引发剂为安息香双甲醚。将1,6-己二醇二丙烯酸酯、交联剂和引发剂以重量比20∶1∶4混合均匀,制得用于制备聚合物分散液晶组合物。将1,6-己二醇二丙烯酸酯、交联剂、引发剂和液晶按重量比20∶1∶4∶80混合均匀,制得本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
将本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物均匀涂在两片ITO导电塑料薄膜之间,用滚轴压匀。室温下用365nm的紫外光照射30分钟,紫外光强度为50mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
对比例3
该对比例用于说明现有技术的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为1,6-己二醇二丙烯酸酯,液晶为对戊基环己基甲酸对戊基环己醇酯液晶,引发剂为安息香双甲醚。所用1,6-己二醇二丙烯酸酯、液晶和引发剂以重量比20∶80∶4混合均匀,制得含有液晶的用于制备聚合物分散液晶组合物。
将上述组合物均匀涂在两片ITO导电塑料薄膜之间,用滚轴压匀。室温下用365nm的紫外光照射30分钟,紫外光强度为50mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为丙烯酸,液晶为对戊基环己基甲酸对戊基环己醇酯液晶,交联剂为1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪,引发剂为安息香双甲醚。将丙烯酸丁酯、交联剂和引发剂以重量比40∶2∶4混合均匀,制得本发明的用于制备聚合物分散液晶组合物。将该组合物与液晶混合,使丙烯酸丁酯、交联剂、引发剂和液晶以重量比为40∶2∶4∶60,即得到本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物。
将本发明的含有液晶的用于制备聚合物分散液晶的组合物均匀涂在ITO导电塑料薄膜之间,用滚轴压匀。室温下用365nm的紫外光照射30分钟,紫外光强度为50mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
对比例4
该对比例用于说明现有技术的用于制备聚合物分散液晶的组合物、聚合物分散液晶薄膜及其制备方法。
单体为丙烯酸,液晶为对戊基环己基甲酸对戊基环己醇酯液晶,引发剂为安息香双甲醚。所用丙烯酸丁酯、液晶和引发剂以重量比40∶60∶4混合均匀,制得含有液晶的用于制备聚合物分散液晶组合物。
将上述组合物均匀涂在两片ITO导电塑料薄膜之间,用滚轴压匀。室温下用365nm的紫外光照射30分钟,紫外光强度为50mW/cm2,固化得到PDLC薄膜。
实施例5-8
检测实施例1-4制得的PDLC薄膜的电光性能和实施例1-2制得的PDLC聚合物网络结构。
用透光率雾度测定仪测得实施例1-4制得的PDLC薄膜的电光性能如图1、5、9和11所示,该PDLC薄膜具有较高对比度和较低的驱动电压。揭开实施例1和2制得的PDLC薄膜,用环己烷常温浸泡所得PDLC,24小时后进行SEM扫描该聚合物网络结构,如图2和6所示,该聚合物分散物网络的网眼分布均匀,且网眼较小,约4微米。
此外,还对实施例1获得的PDLC薄膜在真空环境中,100℃下,加热100小时后,用透光率雾度测定仪检测该PDLC薄膜的电光性能,如图13所示。通过图1与图13对比可以看出,该PDLC薄膜具有的对比度和驱动电压与实施例1获得的PDLC薄膜的对比度和驱动电压几乎一致。因此,采用本发明的组合物制得的PDLC薄膜热稳定性很好。
对比例5-8
检测对比例1-4制得的PDLC薄膜的电光性能和对比例1-2制得的PDLC聚合物网络结构。
用透光率雾度测定仪测得对比例1-4制得的PDLC薄膜的电光性能如图3、7、10和12所示,该PDLC薄膜具有较低对比度和较高的驱动电压。揭开对比例1和2制得的PDLC薄膜,用环己烷常温浸泡所得PDLC,24小时后进行SEM扫描该聚合物网络结构,如图4和8所示,该聚合物分散物网络的网眼分布不均匀,小网眼直径约为1-2微米,大网眼直径约为8-10微米。

Claims (13)

1.一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,该组合物含有聚合单体和光引发剂,所述聚合单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种或者为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物中的至少一种与含有巯基的未聚合的化合物的混合物,其特征在于,该组合物还含有交联剂丙烯酸三嗪化合物;
其中,所述丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸化合物选自三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸羟丙酯、二乙基己基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或几种;
所述丙烯酸三嗪化合物选自2,4,6-三烯丙氧基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、1,3,5-三乙基烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮、1,3,5-三丙烯酰基-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基丙烯酰基-1,3,5-三嗪和1,3,5-烯丙基羟基丙基酯-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述聚合单体与交联剂的重量比为10:1-120:1,所述聚合单体与光引发剂的重量比为4:1-60:1,所述聚合单体中,以聚合单体总量为基准,含有巯基的可聚合的化合物的含量为10-55重量%。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述含有巯基的未聚合的化合物选自二巯基丙酸乙二醇酯、二巯基乙酸乙二醇酯、四巯基丙酸季戊四醇酯、四巯基乙酸季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯和乙氨基-1,3,5-三嗪-4,6-二硫醇中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述光引发剂含有的紫外光感光基团的紫外吸收波段与所述聚合单体含有的紫外感光基团的紫外吸收波段相一致。
5.根据权利要求4所述的组合物,其中,所述光引发剂为二苯甲酮和/或安息香双甲醚。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述聚合单体为甲基丙烯酸羟乙酯,所述含有巯基的未聚合的化合物为三羟甲基丙烷-2-巯基醋酸酯,所述光引发剂为二苯甲酮,所述交联剂为1,3,5-三烯丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的组合物,其中,该组合物还含有液晶。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中,以组合物的总量为基准,所述液晶的含量为35-80重量%。
9.根据权利要求7所述的组合物,其中,所述液晶是联苯氰液晶、甲酸对戊基环己醇酯液晶和/或苯基环己烷液晶。
10.一种聚合物分散液晶,该聚合物分散液晶由用于制备聚合物分散液晶的组合物制得,其中,所述用于制备聚合物分散液晶的组合物为权利要求7-9中任意一项所述的组合物。
11.一种聚合物分散液晶薄膜,该聚合物分散液晶薄膜包括两片导电膜和位于两片导电膜之间的聚合物分散液晶,其特征在于,所述聚合物分散液晶为权利要求10所述的聚合物分散液晶。
12.权利要求11所述聚合物分散液晶薄膜的制备方法,该方法包括将用于制备聚合物分散液晶的组合物的各组分混合均匀后涂敷于两层透明的导电膜之间,然后用紫外光照射,固化成聚合物分散液晶薄膜,其特征在于,所述用于制备聚合物分散液晶的组合物为权利要求7-9中任意一项所述的组合物。
13.根据权利要求12所述的聚合物分散液晶薄膜的制备方法,其中,所述紫外光的强度15-50mW/cm2,照射时间为10-30分钟。
CN 200710166534 2007-11-05 2007-11-05 用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法 Expired - Fee Related CN101429436B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200710166534 CN101429436B (zh) 2007-11-05 2007-11-05 用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200710166534 CN101429436B (zh) 2007-11-05 2007-11-05 用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101429436A CN101429436A (zh) 2009-05-13
CN101429436B true CN101429436B (zh) 2013-03-20

Family

ID=40645078

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200710166534 Expired - Fee Related CN101429436B (zh) 2007-11-05 2007-11-05 用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101429436B (zh)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101717647B (zh) * 2009-11-26 2012-11-14 石家庄诚志永华显示材料有限公司 一种聚合物分散液晶材料及其制备液晶薄膜的方法
CN101928570B (zh) * 2010-05-19 2013-01-09 江苏和成显示科技股份有限公司 一种用于制备聚合物分散液晶的组合物
CN102807873B (zh) * 2011-06-02 2014-01-29 陈国平 一种液晶体材料、高透光率的pdlc液晶显示屏及其用途
CN102807874B (zh) * 2011-06-02 2014-01-29 陈国平 液晶体材料、高透光率的pdlc液晶显示屏及其用途
JP5369241B2 (ja) * 2012-03-22 2013-12-18 積水化学工業株式会社 液晶表示素子用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子
FR2992434B1 (fr) * 2012-06-22 2014-06-13 Saint Gobain Procede de fabrication d'un vitrage multiple a diffusion variable par couche pdlc, un tel vitrage multiple a couche pdlc
CN104411746B (zh) * 2012-06-25 2017-05-10 Jsr株式会社 固化性组合物、固化膜和显示元件
WO2014092519A1 (ko) * 2012-12-14 2014-06-19 주식회사 엘지화학 중합성 조성물
KR101598674B1 (ko) * 2012-12-14 2016-03-02 주식회사 엘지화학 중합성 조성물
CN106324884A (zh) * 2015-07-07 2017-01-11 北京大学 一种反式聚合物分散液晶薄膜的制备方法
KR20170097552A (ko) * 2016-02-18 2017-08-28 제이엔씨 주식회사 액정 배향막을 형성하기 위한 액정 배향제, 액정 배향막 및 이것을 사용한 액정 표시 소자
CN106367082A (zh) * 2016-08-22 2017-02-01 江苏和成显示科技股份有限公司 一种具有驱动电压低、对比度高的显示器件
KR101903070B1 (ko) * 2017-02-17 2018-10-01 주식회사 비츠웰 내열 특성이 향상된 고분자 분산 액정 조성물 및 이로부터 제조된 pdlc형 조광체
WO2018151529A1 (ko) * 2017-02-17 2018-08-23 주식회사 비츠웰 내열 특성이 향상된 고분자 분산 액정 조성물 및 이로부터 제조된 pdlc형 조광체
CN107446412A (zh) * 2017-08-09 2017-12-08 上海幂方电子科技有限公司 墨水组合物及其制备方法
JP2019219626A (ja) * 2018-06-22 2019-12-26 Jnc株式会社 液晶デバイス用材料および液晶デバイス
CN109116650B (zh) * 2018-08-31 2022-02-18 华南师范大学 一种电响应调光器件及其制备方法
CN110872372B (zh) * 2019-11-29 2021-08-03 鞍山润德精细化工有限公司 含三嗪环的六官能团丙烯酸聚氨酯及其制备方法和应用
CN111258122B (zh) * 2020-03-10 2021-11-02 Tcl华星光电技术有限公司 液晶材料、液晶显示面板的制作方法及液晶显示面板
CN112342092A (zh) * 2020-11-16 2021-02-09 蒙城县存胜家居清洁用品有限公司 一种中草药洗涤剂
CN112946940A (zh) * 2020-12-24 2021-06-11 嘉兴鸿画显示科技有限公司 一种采用棱镜方法制备的多层次聚合物分散液晶薄膜及其制备方法
CN112987372A (zh) * 2021-02-22 2021-06-18 西京学院 一种采用棱镜方法制备的多层次液晶书写板及其制备方法
CN114289002B (zh) * 2021-12-31 2023-09-19 河北农业大学 一种基于二茂铁基卟啉的聚合物整体柱及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN101429436A (zh) 2009-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101429436B (zh) 用于制备聚合物分散液晶的组合物和薄膜及其制备方法
CN101225308B (zh) 紫外光-加热分步聚合法制备聚合物分散液晶材料的方法
CN106336875B (zh) 一种反式聚合物分散液晶薄膜的制备方法
CN109324433B (zh) 一种掺杂纳米粒子的聚合物分散液晶薄膜及其制备方法
CN103130969B (zh) 含氟聚合物微球
CN106632772A (zh) 一种基于乙烯基醚‑硫醇紫外光固化体系制备聚合物分散液晶膜的方法
CN108957825B (zh) 一种可调节近红外光透过率的反式电控调光膜及其制备方法
CN106324883A (zh) 紫外光-加热分步聚合制备胆甾相液晶功能薄膜的方法
CN106338854A (zh) 加热-紫外光分步聚合制备胆甾相液晶功能薄膜的方法
CN109307966A (zh) 一种低电压驱动电控液晶调光膜及其制备方法
CN109324434A (zh) 一种聚合物分散液晶膜制备方法和聚合物分散液晶膜
CN110095896A (zh) 一种基于液晶/高分子复合材料的调光膜的制备方法
CN102516498A (zh) 一种基于高分子混合网络聚合物分散液晶材料的制备方法
CN1803979A (zh) 一种聚合物分散液晶膜的制备方法
CN105131849A (zh) 一种紫外光固化压敏胶膜的制备方法
CN109280556B (zh) 一种基于环氧分步热固化制备聚合物分散液晶薄膜的方法
CN110092875B (zh) 一种基于液晶/高分子复合材料体系的pdlc膜的制备方法
Wang et al. Effects of chemically functionalized TiO2 nanoparticles on the UV‐shielding characteristics of polymer‐dispersed liquid crystals
CN104497341B (zh) 一种光交联聚乙烯醇/木质素PVA/lignin复合膜的制备方法
Zhong et al. Comparative studies of polymer‐dispersed liquid crystal films via a thiol‐ene click reaction
Zhang et al. Studies on electro‐optical properties of polymer matrix/LC/ITO nanoparticles composites
CN110229677A (zh) 一种低电压驱动聚合物分散液晶膜及其制备方法
CN113024712B (zh) 一种基于末端带有刚性结构单体的聚合物分散液晶材料的制备方法
CN107015394A (zh) 具有屏蔽近红外光功能的反式电控调光膜及其制备方法
CN111690159A (zh) 基于乙烯基醚液晶/高分子全聚合量子点薄膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130320

Termination date: 20191105

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee