CN101928570B - 一种用于制备聚合物分散液晶的组合物 - Google Patents

一种用于制备聚合物分散液晶的组合物 Download PDF

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Abstract

一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,包括,30~80wt%的液晶和20~70wt%光敏聚合物;并且所述光敏聚合物包括按其重量计,5~60%的选自巯基烷基酸酯或烷基硫醇的巯基化合物,5~60%的如下通式的α-氰基丙烯酸酯,

Description

一种用于制备聚合物分散液晶的组合物
技术领域
本发明涉及一种用于制备聚合物分散液晶的组合物。
背景技术
聚合物分散液晶(Polymer Dispersed Liquid Crystals,简称PDLC)是从1985年以后发展起来的新型液晶材料,它是把液晶微滴均匀地分散在聚合物基体中而形成的一种聚合物网络与液晶的复合物,通过调节外加电场可以得到透明和散射两种状态,可应用在电控调光玻璃、柔性液晶显示、全息显示等领域。
PDLC薄膜是将液晶和聚合物以适当的比例均匀混合后,注入两片导电底材(如ITO玻璃、ITO-PET薄膜等)之间,根据聚合物的类型采用适合的方式进行固化(如热固化、UV光固化等),使聚合物分子量增加,聚合物和液晶之间不能相容而产生相分离,相分离后的液晶微滴会均匀地分散在固化的聚合物基体中。
不施加电场时,PDLC薄膜中液晶微滴的指向矢随机排列,由于光通过液晶微滴的寻常光折射率(no)与通过聚合物基体的折射率(np)不匹配,光线在液晶和聚合物界面上发生多次反射和折射,而呈现强烈的散射态(不透明)。当沿着PDLC薄膜的法向方向施加电场时,液晶微滴的指向矢沿电场取向,如果选用液晶的寻常光折射率(no)与聚合物基体的折射率(np)相匹配,光线在膜内不发生反射和折射而直接透射出来,PDLC薄膜呈透明态。当电场关闭后,液晶微滴的指向矢在聚合物网络的表面锚定能的作用下回复随机取向,PDLC薄膜又变成光散射态。
根据所采用的聚合物的类型,PDLC薄膜一般采用热固化或UV光固化的生产方式。通常,热固化的方式为了达到充分的固化和相分离,需要较高的温度(80~150℃)和很长的时间(2~24小时),既浪费能源,还严重影响了生产效率。UV光固化方式采用光敏的聚合物体系,在UV光照射下1~2分钟就能完成固化和相分离,大大提高了生产效率,特别适合辊对辊(roll to roll)的连续化生产。
目前市场上的PDLC薄膜存在着对比度较低、驱动电压高、机械强度低、粘结强度低、成本较高等问题。众多研究者摸索了多种方式以改善PDLC的光电特性和机械特性,但仍存在诸多问题。
在中国专利CN1790118中,通过在PDLC配方体系中加入刚性单体来提高聚合物网络的机械强度,但其配方中液晶的含量太高,影响了PDLC薄膜的粘结强度,而且成本很高。
在中国专利CN1803979、CN101225308中,选用紫外光-加热分步聚合的方式制备了PDLC薄膜,这种方法虽然改善了聚合物网络的交联密度,提高了机械性能和光电性能,但其固化过程必须进行两步操作,增加了工序和设备投资,不能满足降低成本的要求。
在中国专利CN101045867中,采用溶致相分离的方法制备PDLC薄膜。但由于ITO玻璃的高阻隔性阻止了剩余的高沸点强极性溶剂的挥发,造成严重的溶剂残留,影响了驱动电压、对比度,而且存在安全隐患。
在中国专利CN101429436中,采用了特殊结构的交联剂,改善了液晶微球的分布和光电性能,但其粘结强度不够,容易发生ITO塑料薄膜脱离的情况,对辊对辊连续化生产是极其不利的。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足,提供一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,所述的组合物要具有快速固化和相分离的特点,使得所制得的PDLC薄膜光电性能优异、粘结强度高,尤其要适合基于柔性ITO薄膜的辊对辊连续化生产。
在本发明的一个方面,提供一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,包括,按所述用于制备聚合物分散液晶的组合物的总重量计30~80%的液晶和20~70%光敏聚合物;并且,
所述光敏聚合物包括:按所述光敏聚合物的重量计,5~60%的巯基化合物,5~60%α-氰基丙烯酸酯,0~60%的预聚体,0~50%的活性单体,1~10%的光引发剂以及0~10%的助剂;其中,
所述巯基化合物选自由巯基烷基酸酯、烷基硫醇及其组合组成的组;
所述α-氰基丙烯酸酯选自由如下通式表示的化合物及其组合组成的组:
Figure GSA00000123447800021
其中,G表示具有1~20个碳原子的取代或未取代的一价或二价脂族基团,所述脂族基团可选地包括-O-、-S-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-S-C(=O)-、-C(=O)-S-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、或-NR1-,其中R1表示氢原子或C1-C6烷基;k=1或2;
所述预聚体选自由聚酯丙烯酸酯类预聚体、环氧丙烯酸酯类预聚体、聚氨酯丙烯酸酯类预聚体及其组合组成的组;并且,
所述活性单体选自由单官能团、双官能团或多官能团的丙烯酸酯、烯丙基化合物或乙烯基化合物及其组合组成的组。
出于综合性能评价以及成本的考虑,本发明的用于制备聚合物分散液晶的组合物的优选方案是:
液晶                40~60%
光敏聚合物          40~60%
并且,光敏聚合物由巯基化合物、α-氰基丙烯酸酯、预聚体、活性单体、光引发剂、助剂组成,按所述光敏聚合物的重量计,其各组分含量(重量百分比)为:
巯基化合物          5~60%
α-氰基丙烯酸酯     5~60%
预聚体              0~60%
活性单体            0~50%
光引发剂            1~10%
助剂                0~10%
本发明所述的液晶的作用是在电场下发生排列状态的改变,而导致液晶和聚合物基体之间的折射率的匹配或不匹配,因此任何在电场下能改变排列状态的液晶对于本发明都是有益的。选择液晶的原则是让液晶的寻常光折射率(no)和非寻常光折射率(ne)中的任意一个和聚合物基体的折射率(np)相匹配。根据此原则,液晶可以选自以下类型:向列相单体液晶、近晶A相单体液晶、近晶C相单体液晶、向列相混合液晶、胆甾相混合液晶、近晶A相混合液晶或近晶C相混合液晶。
本发明所述的液晶优选为:向列相混合液晶、胆甾相混合液晶或近晶A相混合液晶。这些液晶可以从江苏和成化学材料有限公司购买得到,例如:向列相混合液晶如HPC20100、HPC21700、HPC21800等,胆甾相混合液晶如HSG414700、HSG28800等,近晶A相混合液晶如HSA10100等。
本发明所述的液晶进一步优选为向列相混合液晶HPC20100、HPC21700或HPC21800。
本发明所述的光敏聚合物由巯基化合物、α-氰基丙烯酸酯、预聚体、活性单体、光引发剂、助剂组成,按所述光敏聚合物的重量计,其各组分含量(重量百分比)为:
巯基化合物          5~60%
α-氰基丙烯酸酯     5~60%
预聚体              0~60%
活性单体            0~50%
光引发剂            1~10%
助剂                0~10%
出于综合性能评价和成本的考虑,本发明所述的光敏聚合物的优选方案是(按所述光敏聚合物的重量计):
巯基化合物          10~60%
α-氰基丙烯酸酯     10~60%
预聚体              0~60%
活性单体            0~50%
光引发剂            1~8%
助剂                0~8%
本发明中的巯基化合物选自二巯基丙酸乙二醇酯、二巯基乙酸乙二醇酯、二巯基丙酸-1,3-丙二醇酯、二巯基乙酸-1,3-丙二醇酯、二巯基丙酸-1,4-丁二醇酯、二巯基乙酸-1,4-丁二醇酯、二巯基丙酸-1,6-己二醇酯、二巯基乙酸-1,6-己二醇酯、二巯基丙酸-1,4-环己烷二甲醇酯、二巯基乙酸-1,4-环己烷二甲醇酯、聚乙二醇(200)二巯基丙酸酯、聚乙二醇(200)二巯基乙酸酯、聚乙二醇(400)二巯基丙酸酯、聚乙二醇(400)二巯基乙酸酯、二缩三丙二醇二巯基丙酸酯、二缩三丙二醇二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、四巯基丙酸季戊四醇酯、四巯基乙酸季戊四醇酯、1,3-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、四巯基季戊烷、4,4’-二巯基二苯基丙烷中的一种或几种。所述的巯基化合物都可以通过商购获得,或参照文献“Polymer Materials Science And Engineering,2008,24(6),65-67”的方法合成。
从原料的易得性考虑,所述的巯基化合物优选为三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、四巯基丙酸季戊四醇酯和/或四巯基乙酸季戊四醇酯。
本发明中的α-氰基丙烯酸酯的结构以下面的通式表示:
Figure GSA00000123447800041
式中,G基团表示具有1~20个碳原子的取代或未取代的一价或二价脂族基团,它可包括-O-、-S-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-S-C(=O)-、-C(=O)-S-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、或-NR1-,其中R1表示氢原子或C1-C6烷基。k=1或2。
在脂族基团中,碳原子的数量优选是1~12。
作为由G表示的具有1-20个碳原子的一价或二价脂族基团,链状脂族基团如具有1-20个碳原子的亚烷基如亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚己基、亚辛基,具有2-20个碳原子的亚烯基如亚乙烯基、亚丁烯基、亚己烯基、和亚辛烯基等等是优选的,以便使本发明的组合物发挥本发明的预期效果。
作为G基团表示的脂族基团的取代基的例子,能够列举卤素原子、具有1~6个碳原子的烷基如甲基或乙基、具有1~6个碳原子的烷氧基如甲氧基或乙氧基。
脂族基团可包括-O-、-S-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-S-C(=O)-、-C(=O)-S-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、或-NR1-,其中R1表示氢原子或具有1-6个碳原子的烷基。作为由R1表示的具有1-6个碳原子的烷基的例子,能够列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和叔丁基。作为R1,氢原子或甲基是优选的。
典型的G基团例如为:-(CH2)p-、-(CH2CH2O)mCH2CH2-、-CH2CH2SCH2CH2-、-CH2CH2NHCH2CH2-、-(CH2)s-CH=CH-(CH2)t-、
Figure GSA00000123447800051
其中m、p、s和t均为整数,m为1~3,p为1~12,s和t为1~10且s+t≤10。
所述α-氰基丙烯酸酯选自下列化合物中的一种或几种
Figure GSA00000123447800052
Figure GSA00000123447800061
其中m、p、s和t均为整数,m为1~3,p为1~12,s和t为1~10且s+t≤10。所述的α-氰基丙烯酸酯都可以通过商购获得,或参照文献“Adhesion,2007,28(5),55”的方法合成。
从原料的易得性考虑,所述α-氰基丙烯酸酯优选为下列化合物中的一种或几种:
其中m、p、s和t均为整数,m为1~3,p为1~12,s和t为1~10且s+t≤10。
所述α-氰基丙烯酸酯进一步优选为:α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸辛酯、α-氰基丙烯酸月桂酯、α-氰基丙烯酸(乙氧基乙氧基乙基)酯和/或α-氰基丙烯酸烯丙酯。
本发明中的预聚体,主要提供成膜性能,因此任何有助于成膜的UV固化丙烯酸酯类预聚体都可以在本发明中使用。本发明中的预聚体优选官能度为2-4且分子量为500~10,000的预聚体或其组合,这些预聚体的粘度适中,固化过程收缩率较低,具有较好的成膜和粘附性能。这些预聚体的商品化产品有Sartomer公司的CN117、CN118、CN962、CN966J75、CN985B88等,长兴化学公司的6134A-80、615-100、6141H-80等,Cognis公司的Photomer6230等。
本发明中的预聚体进一步优选CN966J75和/或CN985B88。
本发明中的活性单体的作用是调节体系粘度、增进润湿性、改进固化速度和改善固化前后PDLC的各种性能,如驱动电压、机械强度等。在本发明中,活性单体选自由单官能团、双官能团或多官能团的丙烯酸酯、烯丙基化合物或乙烯基化合物及其组合组成的组。含功能基团的单官能团单体在PDLC中可以提高粘结性能、降低驱动电压,多官能团单体可以通过改善交联密度而改善粘结性能。
适用于本发明的活性单体可以是以下化合物的一种或几种:单官能团活性单体如(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮等;双官能团活性单体如(甲基)丙烯酸乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三缩四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(800)二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚等;多官能团活性单体如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、二季戊六醇五(甲基)丙烯酸酯等;以及一些商品化的特殊官能团丙烯酸酯如Cognis公司的Photomer4039(酚基乙氧基3EO单丙烯酸酯)、Sartomer公司的CD9050(单官能丙烯酸酯)等。
本发明中的活性单体优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙基酯、N-乙烯基吡咯烷酮、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二缩三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、和/或丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。
本发明中的光引发剂为自由基型光引发剂,它可以是:安息香缩甲醚(CIBA-GEIGY公司商品名称Irgacure 651)、1-羟基环己基苯基甲酮(商品名称Irgacure 184)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(商品名称Darocure 1173)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉-1-丙酮(商品名称Irgacure 907)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(商品名称TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(商品名称Irgacure 819)等。优选Irgacure 184、Darocure 1173、Irgacure 819、Irgacure 907和/或TPO。光引发剂可以单独使用,也可以组合使用,主要根据要求的固化速度、PDLC薄膜厚度和UV灯的光谱特性决定。
本发明中的助剂是为提高组合物的存储稳定性,促进PDLC薄膜的粘结性能及在使用中消除气泡而添加的。本发明中的助剂包括稳定剂、附着力促进剂和/或消泡剂。
所述的稳定剂可以是二茂铁类化合物、酸酐类化合物、苯酚类化合物中的一种或几种,二茂铁类化合物为二茂铁、甲基二茂铁、乙基二茂铁;酸酐类化合物为邻苯二甲酸酐、马来酸酐、琥珀酸酐;苯酚类化合物为对苯二酚、对甲氧基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚。优选二茂铁、邻苯二甲酸酐、对苯二酚和/或对甲氧基苯酚。
所述的附着力促进剂可以是德谦1121附着力促进剂、Sartomer CD9051、联碳公司的A-172硅烷偶联剂、甲基丙烯酸磷酸酯中的一种或两种。优选德谦1121或A-172。
所述的消泡剂可以是德谦公司的溶剂型消泡剂2700或3100,迪高公司的脱泡剂Airex900或Airex920等。优选溶剂型消泡剂3100。
本发明的用于制备聚合物分散液晶的组合物的配制过程是:
(1)在容器中加入氰基丙烯酸酯和稳定剂,搅拌溶解,再加入活性单体,搅拌溶解,再加入巯基化合物、预聚体和助剂,搅拌溶解,最后加入消泡剂,混合搅拌均匀后即得到用于制备聚合物分散液晶的组合物的光敏聚合物。
(2)把(1)所得到的光敏聚合物和液晶混合均匀,即得到用于制备聚合物分散液晶的组合物。
(3)光引发剂可以和活性单体一起加入,也可以等到使用之前再加入。
根据本发明,可以通过光照将本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物制成聚合物分散液晶。例如,可以通过紫外线照射该组合物,以使该组合物固化并发生相分离,从而得到聚合物分散液晶。所述紫外线的强度可以为1~100mW/cm2,照射时间为1~30分钟。
本发明提供的聚合物分散液晶薄膜包括两片导电膜和位于两片导电膜之间的聚合物分散液晶,其中,所述导电膜可以是ITO玻璃导电膜、ITO塑料导电膜、PEDOT-PSS玻璃导电膜和/或PEDOT-PSS塑料导电膜。所述导电膜的厚度可以为常规的导电膜厚度;所述聚合物分散液晶是本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物所形成的,所述聚合物分散液晶的厚度可以为5~40微米。
本发明的聚合物分散液晶薄膜的制备方法包括将本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物通过适当的方式涂布于两层导电膜之间,然后用UV光照射,固化成聚合物分散液晶薄膜。其中,所述紫外线的强度可以为1~100mW/cm2,照射时间为1~30分钟;所述涂布方式例如可以是旋转涂布、辊对辊印刷、喷涂和层压。
具体实施方式
由以下实施例对本发明加以进一步说明,但本发明不被以下实施例所限制。
下述使用的液晶HPC20100来自江苏和成化学材料有限公司,折射率是Δn=0.2,no=1.5。巯基化合物、α-氰基丙烯酸酯按照文献方法自制。预聚体CN966J75、CN985B88来自Sartomer公司。活性单体均来自天津天骄化工。光引发剂均来自CIBA公司。二茂铁、对甲氧基苯酚来自国药集团。硅烷偶联剂A-172和消泡剂德谦3100均来自上海诺泰化工。
实施例1
按下表比例制备用于制备聚合物分散液晶的组合物的光敏聚合物。
取19.9g α-氰基丙烯酸乙酯、0.1g二茂铁,搅拌溶解,再加入6g甲基丙烯酸羟乙酯、8g二缩三丙二醇二丙烯酸酯、2g Irgacure 184、1g Irgacure 907,搅拌溶解,再加入32g三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、30g预聚体CN966J75、0.7g附着力促进剂A-172,搅拌溶解,最后加入0.3g消泡剂3100,混合搅拌均匀,得到用于制备聚合物分散液晶的组合物的光敏聚合物。
Figure GSA00000123447800091
实施例2
按下表比例进行混合,制备用于制备聚合物分散液晶的组合物,其中光敏聚合物来自实施例1。
  组分   名称   重量百分比(%)
  液晶   HPC20100   50
  光敏聚合物  实施例1的光敏聚合物   50
将上述组合物均匀涂在两片ITO-PET之间,用10微米的玻璃微珠控制聚合物分散液晶薄膜的厚度,并用胶辊压匀。室温下用强度为6mW/cm2的365nm紫外光照射3分钟,完成固化和相分离,得到PDLC薄膜。
实施例3
按下表比例制备用于制备聚合物分散液晶的组合物,其中光敏聚合物来自实施例1。
  组分  名称   重量百分比(%)
  液晶  HPC20100   60
  光敏聚合物  实施例1的光敏聚合物   40
将上述组合物均匀涂在两片ITO-PET之间,用10微米的玻璃微珠控制聚合物分散液晶薄膜的厚度,并用胶辊压匀。室温下用强度为6mW/cm2的365nm紫外光照射3分钟,完成固化和相分离,得到PDLC薄膜。
实施例4
按下表比例制备用于制备聚合物分散液晶的组合物的光敏聚合物。配制方法同实施例1。
实施例5
按下表比例进行混合,制备用于制备聚合物分散液晶的组合物,其中光敏聚合物来自实施例4。
  组分  名称   重量百分比(%)
  液晶  HPC20100   50
  光敏聚合物  实施例4的光敏聚合物   50
将上述组合物均匀涂在两片ITO-PET之间,用10微米的玻璃微珠控制聚合物分散液晶薄膜的厚度,并用胶辊压匀。室温下用强度为6mW/cm2的365nm紫外光照射3分钟,完成固化和相分离,得到PDLC薄膜。
实施例6
按下表比例制备用于制备聚合物分散液晶的组合物,其中光敏聚合物来自实施例4。
  组分  名称   重量百分比(%)
  液晶  HPC20100   60
  光敏聚合物  实施例4的光敏聚合物   40
将上述组合物均匀涂在两片ITO-PET之间,用10微米的玻璃微珠控制聚合物分散液晶薄膜的厚度,并用胶辊压匀。室温下用强度为6mW/cm2的365nm紫外光照射3分钟,完成固化和相分离,得到PDLC薄膜。
实施例7
按以下方法对实施例1~6进行了粘合实验,并进行了粘结强度的测试。测试底材是ITO-PET,具有100×25×5mm的大小,搭接长度10mm,粘结面积250mm2。将实施例1~6中的光敏聚合物或聚合物分散液晶组合物涂于ITO-PET的表面,在25℃、20%相对空气湿度以及365nm紫外光下进行固化,24小时后进行粘结强度的测定,结果列于下表中。
  实施例   1   2   3   4   5   6
  固化时间(分钟) 1 3 3 1 3 3
  粘结强度(MPa) 12.4 6.8 5.5 10.5 5.2 4.8
测试结果表明,本发明提供的光敏聚合物和用于制备聚合物分散液晶的组合物具有良好的粘结性能和固化速度。
实施例8
采用液晶参数测试仪对在实施例2,3,5,6中所得到的PDLC薄膜进行光电性能测试。驱动电压指达到90%最大透过率时的电压,开态透过率指驱动电压所对应的实际透过率,关态透过率指未施加电场时的透过率。
  实施例   2   3   5   6
  驱动电压(V)   10   8   9   8
  开态透过率(%)   77   80   83   84
  关态透过率(%)   5   3   5   5
测试结果表明,采用本发明提供的用于制备聚合物分散液晶的组合物所制备的PDLC薄膜具有低的驱动电压和良好的透过率。

Claims (11)

1.一种用于制备聚合物分散液晶的组合物,包括,按所述用于制备聚合物分散液晶的组合物的总重量计30~80%的液晶和20~70%光敏聚合物;并且
所述光敏聚合物包括:按所述光敏聚合物的重量计,5~60%的巯基化合物,5~60%α-氰基丙烯酸酯,0~60%的预聚体,0~50%的活性单体,1~10%的光引发剂以及0~10%的助剂;其中,
所述巯基化合物选自由巯基烷基酸酯、烷基硫醇及其组合组成的组;
所述α-氰基丙烯酸酯选自由如下通式表示的化合物及其组合组成的组:
Figure FDA00002119892300011
其中,G表示具有1~20个碳原子的取代或未取代的一价或二价脂族基团,所述脂族基团可选地包括-O-、-S-、-C(=O)-、-O-C(=O)-、-C(=O)-O-、-S-C(=O)-、-C(=O)-S-、-NR1-C(=O)-、-C(=O)-NR1-、-O-C(=O)-NR1-、-NR1-C(=O)-O-、或-NR1-,其中R1表示氢原子或C1-C6烷基;k=1或2;
所述预聚体选自由聚酯丙烯酸酯类预聚体、环氧丙烯酸酯类预聚体、聚氨酯丙烯酸酯类预聚体及其组合组成的组;并且,
所述活性单体选自由单官能团、双官能团或多官能团的丙烯酸酯、烯丙基化合物或乙烯基化合物及其组合组成的组。
2.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述用于制备聚合物分散液晶的组合物,包括,按所述用于制备聚合物分散液晶的组合物的总重量计,40~60%的液晶和40~60%光敏聚合物。
3.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述光敏聚合物包括:按所述光敏聚合物的重量计,10~60%的巯基化合物,10~60%α-氰基丙烯酸酯,0~60%的预聚体,0~50%的活性单体,1~8%的光引发剂以及0~8%的助剂。
4.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述液晶选自向列相混合液晶、胆甾相混合液晶或近晶A相混合液晶中的一种。
5.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述巯基化合物选自由二巯基丙酸乙二醇酯、二巯基乙酸乙二醇酯、二巯基丙酸-1,3-丙二醇酯、二巯基乙酸-1,3-丙二醇酯、二巯基丙酸-1,4-丁二醇酯、二巯基乙酸-1,4-丁二醇酯、二巯基丙酸-1,6-己二醇酯、二巯基乙酸-1,6-己二醇酯、二缩三丙二醇二巯基丙酸酯、二缩三丙二醇二巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、四巯基丙酸季戊四醇酯、四巯基乙酸季戊四醇酯、1,3-丙二硫醇、1,6-己二硫醇、四巯基季戊烷、4,4’-二巯基二苯基丙烷及其组合组成的组。
6.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述α-氰基丙烯酸酯选自由如下化学式的化合物及其组合组成的组:
Figure FDA00002119892300021
其中,m、p、s和t均为整数,并且m为1~3,p为1~12,s和t为1~10且s+t≤10。
7.根据权利要求6所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述α-氰基丙烯酸酯选自由α-氰基丙烯酸乙酯、α-氰基丙烯酸丁酯、α-氰基丙烯酸辛酯、α-氰基丙烯酸月桂酯、α-氰基丙烯酸(乙氧基乙氧基乙基)酯和/或α-氰基丙烯酸烯丙酯及其组合组成的组。
8.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述预聚体的官能度为2-4且分子量为500~10,000。
9.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述光引发剂选自Irgacure 184、Darocure 1173、Irgacure 819、Irgacure 907、TPO中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述助剂为稳定剂、附着力促进剂、消泡剂中的一种或多种。
11.根据权利要求10所述的用于制备聚合物分散液晶的组合物,其特征在于,所述稳定剂是二茂铁类化合物、酸酐类化合物、苯酚类化合物中的一种或多种;所述附着力促进剂是德谦1121附着力促进剂、Sartomer CD9051、联碳公司的A-172硅烷偶联剂、甲基丙烯酸磷酸酯中的一种或两种;所述消泡剂是德谦公司的溶剂型消泡剂2700或3100,迪高公司的脱泡剂Airex900或Airex920的一种。
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