CN101875833A - 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元 - Google Patents

液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元，所述液晶密封剂是液晶滴注方法中使用的液晶密封剂，其不产生液晶嵌入密封剂中的现象，且为100Pa·s以下的低粘度，并且，在点胶涂布、丝网印刷涂布的任一个中均显示涂布性优异的效果。一种液晶密封剂，其含有(a)硅橡胶粉末和(d)光固化树脂，并且使用E型粘度计测得的25℃下的粘度为100Pa·s以下。

Description

液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
技术领域
本发明涉及液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元(液晶表示セル)，所述液晶密封剂为点胶涂布性(デイスペンス塗工性)优异、可应对丝网印刷的粘度为100Pa·s以下的液晶密封剂，并且不经由干燥工序或预烘(プリベイク)工序，液晶不嵌入密封部。
背景技术
近年来，液晶显示单元的应用扩展到电视机等的大型显示屏幕，在很多用途中对液晶显示单元的需求变大。因此，关于液晶面板的制造，为了进一步提高量产性，要求基板大型化、且单件工时(每一工序的时间)变短。
在制作液晶显示装置时，通过点胶涂布、或丝网印刷等方法将液晶密封剂涂布在玻璃基板上后，进行密封而形成单元，在真空氛围中将液晶从设置在单元一部分上的液晶注入口注入到单元内，使用密封剂或封口剂密封该液晶注入口，由此制作(真空注入法)。
另外，向由树脂制成的围堰(堰)中滴注液晶后进行贴合并使树脂固化的液晶滴注方法(液晶滴下方法)也正在实用化。在液晶滴注方法中，首先，在2片带电极透明基板中的一片基板上通过点胶形成长方形的由未固化密封剂构成的密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小液滴滴注并涂布在透明基板的密封图案的框内全面上，然后立即与另一个透明基板贴合，制作液晶单元，对密封图案部分照射紫外线，进行预固化(仮硬化)。其后，根据需要加热，进行主固化(本硬化)，制作液晶显示单元。如果通过贴合基板而制作液晶单元的工序在减压下进行，就可以以极高的效率制造液晶显示元件，目前，该滴注方法是液晶显示元件的主要的制造方法。
通过液晶滴注方法制造液晶显示元件时，产生制得的液晶显示元件的密封图案发生变形、液晶嵌入密封图案中的现象(嵌入(差し込み)现象)，并且存在打乱该密封图案附近的液晶的取向的问题。作为解决该问题的方法，认为例如有使用粘度比普通的高的密封剂来形成密封图案的方法，但是可能会使点胶性(デイスペンス性)变差，产生点胶时的飞白(かすれ)、断线(線切れ)等问题。另外，以近年的进一步缩短单件工时等为目的，为了提高点胶速度及可以容易地利用丝网印刷形成密封图案，要求粘度更低、且没有嵌入现象的密封剂。
关于这个问题，在专利文献1中报道了在进行制作液晶单元的工序之前，通过将未固化的密封图案增稠来防止嵌入现象。但是，关于初始粘度为100Pa·s以下这样的低粘度、且不经由预烘工序也可以用于液晶滴注方法中的液晶密封剂，还没有先例。
另外，在专利文献2及3中，报道了液晶污染性得到改善的包含橡胶状聚合物微粒子的液晶密封剂。在这两篇文献中，初始粘度均不是100Pa·s以下，并且，橡胶状聚合物微粒子是用于抑制在光固化时不易被UV照射的遮光部分的密封剂成分在热固化时溶出到液晶中。
专利文献1：日本特开2008-275670号公报
专利文献2：日本特开2007-219039号公报
专利文献3：日本特开2007-262253号公报
发明内容
本发明的目的在于抑制液晶滴注方法时液晶嵌入密封剂中的现象，提供嵌入现象得到抑制的液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元。
本发明人等进行了专心的研究，结果发现了一种即使初始粘度为100Pa·s以下也可以抑制液晶滴注方法时的嵌入现象的包含硅橡胶(シリコ一ンゴム)粉末的固化性树脂组合物。另外还发现，通过在该固化性树脂组合物中添加氨基硅烷偶联剂，可以获得进一步的防止嵌入现象的效果，并且，通过根据需要进一步添加球形填料，可以提高点胶涂布时的密封的线性，由此完成本发明。即，本发明涉及以下的(1)～(10)。
(1)一种液晶密封剂，其含有(a)硅橡胶粉末，并且使用E型粘度计测得的25℃下的粘度为100Pa·s以下。
(2)如上述(1)所述的液晶密封剂，其中，进一步包含(b)氨基硅烷偶联剂。
(3)如上述(1)所述的液晶密封剂，其中，进一步包含(c)球形填料。
(4)如上述(1)～(3)中任一项所述的液晶密封剂，其中，包含(d)光固化树脂。
(5)如上述(4)所述的液晶密封剂，其中，(d)光固化树脂为环氧丙烯酸酯树脂。
(6)如上述(1)～(5)中任一项所述的液晶密封剂，其中，进一步含有(e)光自由基聚合引发剂(光ラジカル重合開始剤)。
(7)如上述(1)～(6)中任一项所述的液晶密封剂，其中，进一步含有(f)热固化树脂和/或(g)热固化剂。
(8)如上述(7)所述的液晶密封剂，其中，(f)热固化树脂为环氧树脂，成分(g)热固化剂为有机酸酰肼。
(9)如上述(1)～(8)中任一项所述的液晶密封剂，其中，进一步含有(h)平均粒径为3μm以下的无机填料。
(10)一种液晶显示单元，其由将上述(1)～(9)中任一项所述的液晶密封剂固化而得的固化物密封。
即，本发明的液晶密封剂具有的优良效果是：为低粘度且不经由预烘工序即可防止液晶滴注法时液晶嵌入密封剂中。因此，通过使用该密封剂，可以缩短点胶涂布、丝网印刷涂布所花费的时间，可以使液晶显示面板的制造更容易。
具体实施方式
以下，对本发明进行详细说明。
本发明的液晶密封剂中使用的硅橡胶粉末只要包含以重复的硅氧烷键为主链的聚合物就没有特别限定。硅酮粉末根据弹性模量通常分为树脂粉末和橡胶粉末，从可以抑制液晶嵌入密封剂中的观点考虑，特别优选具有冲击吸收性的橡胶粉末。更优选表面未被交联聚合物等覆盖的硅橡胶粉末。在本发明中，作为硅橡胶，优选使用具有聚硅氧烷交联而成的结构的硅橡胶，作为聚硅氧烷，优选直链状的二甲基聚硅氧烷。另外，从密封剂的制造、及使用时进行加热处理的观点考虑，优选具有耐热性。
本发明的液晶密封剂中使用的硅橡胶粉末(a)的平均粒径过大时，会成为产生在制造窄间隙的液晶单元过程中将上下玻璃基板贴合时不能顺利形成间隙等问题的主要原因，因此，通常为3μm以下，优选为2μm以下。另外，同样，最大粒径通常为8μm以下，优选为5μm以下。进而，为了良好地形成间隙，优选在-50℃～250℃显示橡胶弹性。另外，优选液晶污染性也良好。特别优选信越化学工业公司制的KMP-594。其使用量相对于本发明的液晶密封剂100质量％通常为约1～约20质量％，优选为约5～约15质量％。添加其以上的量的硅橡胶粉末时，触变性增大，涂布性降低。
本发明的液晶密封剂中使用的硅橡胶粉末(a)优选与氨基硅烷偶联剂(b)并用。通过并用二者，耐冲击性提高，因此，可以防止液晶嵌入密封剂中。
本发明的液晶密封剂中使用的氨基硅烷偶联剂(b)可以使用一般公知的化合物，没有特别限定。作为例子，有：氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基、二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、二乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丙基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、单丁基氨基丙基三甲氧基硅烷、二辛基氨基丙基三甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基二甲氧基硅烷、二丁基氨基丙基单甲氧基硅烷、二甲基氨基苯基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基苯胺、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基苄胺、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基哌啶、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基吗啉、三甲氧基甲硅烷基-γ-丙基咪唑等。可以使用它们中的1种或并用2种以上。将本发明的液晶密封剂的总量设定为100质量％时，氨基硅烷偶联剂在液晶密封剂中所占的含量为约0～约3质量％。
本发明中的液晶密封剂的初始粘度为100Pa·s以下。初始粘度为100Pa·s以下时，认为点胶涂布性优异，可以应对丝网印刷，并且与面板的生产率有很大的关系而可以赋予其有效的影响。
本发明的液晶密封剂中可以使用的球形填料(c)可以举出二氧化硅、二氧化硅凝胶、中空玻璃、炭黑、高分子聚乙烯等。如果为球形，则不管从哪一个方向施加混合压力均可以整体地接受，可以非常稳定地进行混合。另外，该填料的平均粒径通常为约0.001μm～约100μm，优选为约0.01μm～约10μm。通过添加该尺寸的球形填料，可以降低树脂的触变性。由此，可以进行稳定的点胶涂布，密封的线性提高。上述中，为了更容易分散在树脂中，更优选为表面经过疏水化处理的二氧化硅凝胶。从市场上可以获得信越化学工业制的亚微米球形二氧化硅粉末x-24-9163A等。将本发明的液晶密封剂的总量设定为100质量％时，其使用量通常为约0～约10质量％，优选为约1～约5质量％。添加其以上的量时，硅橡胶粉末和氨基硅烷偶联剂的效果变小，嵌入性变差。
本发明的液晶密封剂中可以使用的光固化性树脂(d)只要在液晶中的溶出性低就没有特别限定，可以举出氨基甲酸酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯(或盐)、环氧(甲基)丙烯酸酯等具有丙烯酰基作为官能团的化合物，具体有：甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甘油三甲基丙烯酸酯、EO改性的甘油三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、异氰脲酸三(丙烯酰氧基乙基)酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、间苯三酚三丙烯酸酯等。另外，从液晶污染性的观点考虑，特别优选环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。该环氧(甲基)丙烯酸酯树脂可以通过使丙烯酸或甲基丙烯酸与分子中具有至少2个以上环氧基的环氧树脂进行酯化反应而得到。该合成反应可以用通常已知的方法进行。例如，添加催化剂(例如苄基二甲胺、三乙胺、苄基三甲基氯化铵、三苯基膦、三苯基
Figure GSA00000101151600061
等)和阻聚剂(例如对苯二酚单甲醚、对苯二酚、甲基对苯二酚、吩噻嗪、二丁基羟基甲苯等)，使预定的当量比的丙烯酸或甲基丙烯酸与环氧树脂在例如80～110℃下进行酯化反应。另外，作为分子中具有至少2个以上环氧基的环氧树脂，例如可以举出：双酚A型环氧树脂、烷基取代的双酚A型环氧树脂、环氧烷加成的双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、烷基取代的双酚F型环氧树脂、环氧烷加成的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、烷基取代的双酚S型环氧树脂、环氧烷加成的双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、硅氧烷(silicone)改性的环氧树脂、氨基甲酸酯(urethane)改性的环氧树脂、橡胶改性的环氧树脂等，优选双酚A型环氧树脂、烷基取代的双酚A型环氧树脂、环氧烷加成的双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、烷基取代的双酚F型环氧树脂、环氧烷加成的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、烷基取代的双酚S型环氧树脂、环氧烷加成的双酚S型环氧树脂。在本发明的液晶密封剂中，将本发明的液晶密封剂的总量设定为100质量％时，光固化性树脂(d)在液晶密封剂中所占的含量为约0质量％～约80质量％。
另外，本发明的液晶密封剂中可以使用的光自由基聚合引发剂(e)，只要是自由基型聚合引发剂就没有特别限定，例如可以举出：苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、二乙基噻吨酮、二苯甲酮、2-乙基蒽醌、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙烷、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。另外，还可以使用2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、或甲基丙烯酸-2-异氰酸根合乙酯与2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮的反应产物。
在本发明的液晶密封剂中，关于光自由基聚合引发剂成分(e)相对于光固化性树脂(d)的的配合比，相对于(d)成分100质量份，(e)成分为0.01～20质量份，优选为5～15质量份。自由基产生型光自由基聚合引发剂的含量小于0.01质量份时，光固化反应不充分，大于20质量份时，引发剂的含量过多，存在引发剂污染液晶或固化树脂特性降低的问题。
本发明的液晶密封剂中还可以含有热固化树脂(f)和/或热固化剂(g)。通过使用热固化性树脂(f)和/或热固化剂(g)，液晶污染性变良好，并且，胶粘强度及耐湿热试验的可靠性提高。
作为本发明的液晶密封剂中可以使用的热固化树脂(f)，没有特别限定，优选2官能以上的环氧树脂，例如可以举出：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A型酚醛清漆型环氧树脂、双酚F型酚醛清漆型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三酚基甲烷骨架的苯酚酚醛清漆型环氧树脂、以及二官能酚类的二缩水甘油醚化物、二官能醇类的二缩水甘油醚化物、及它们的卤化物、氢化物等。其中，从液晶污染性的观点考虑，优选双酚型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂。
另外，本发明的液晶密封剂中可以使用的热固化树脂的水解性氯含量优选为600ppm以下。水解性氯含量大于600ppm时，液晶密封剂对液晶的污染性可能成为问题。水解性氯含量例如可以通过将约0.5g环氧树脂溶解在20ml二氧杂环己烷中，用1N的KOH/乙醇溶液5ml进行30分钟回流后，用0.01N硝酸银溶液进行滴定，由此定量。该环氧树脂在液晶密封剂中所占的含量为约5～约50质量％。
本发明的液晶密封剂中可以使用的(g)成分没有特别限定，可以优选使用固态的有机酸酰肼。例如可以举出：作为芳香族酰肼的水杨酸酰肼、苯甲酸酰肼、萘-1-甲酸酰肼、对苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、萘-2，6-二甲酸二酰肼、吡啶-2，6-二甲酸二酰肼、苯-1，2，4-三甲酸三酰肼、萘-1，4，5，8-四甲酸四酰肼、均苯四甲酸四酰肼等。另外，为脂肪族酰肼化合物时，例如可以举出：甲酰肼、乙酰肼、丙酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、环己烷-1，4-二甲酸二酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、亚氨基二乙酸二酰肼、N，N’-六亚甲基双氨基脲、柠檬酸三酰肼、次氮基三乙酸三酰肼、环己烷三甲酸三酰肼、1，3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲等具有缬氨酸乙内酰脲骨架的二酰肼类等。从固化反应性和潜在性的平衡性的观点考虑，优选为二官能的二酰肼，特别优选举出间二甲酸二酰肼。
这些酰肼化合物的平均粒径过大时，会成为产生在制造窄间隙的液晶单元的过程中将上下玻璃基板贴合时不能顺利形成间隙等问题的主要原因，因此，通常为3μm以下，优选为2μm以下。另外，同样，最大粒径通常为8μm以下，优选为5μm以下。该粒径通过激光衍射散射式粒度分布测定器(干式)(株式会社セイシン企业制；LMS-30)进行测定。
本发明的液晶密封剂中，芳香族酰肼化合物(g)的含有率相对于成分(f)的环氧树脂的环氧基的环氧当量优选为0.20～0.80，特别优选为0.4～0.6。
另外，作为本发明的液晶密封剂中可以使用的无机填料(h)，可以举出：熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸锂铝、硅酸锆、酞酸钡、玻璃纤维、碳纤维、二硫化钼、石棉等，优选熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸铝，更优选熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、氧化铝、滑石。这些无机填料可以混合2种以上使用。其平均粒径过大时，会成为产生在制造窄间隙的液晶单元的过程中将上下玻璃基板贴合时不能顺利形成间隙等问题的主要原因，因此，通常为3μm以下，优选为2μm以下。粒径通过激光衍射散射式粒度分布测定器(干式)(株式会社セイシン企业制；LMS-30)进行测定。
本发明中可以使用的无机填料在液晶密封剂中的含量通常为5～40质量％，优选为15～30质量％。无机填料的含量小于5质量％时，对玻璃基板的胶粘强度降低，并且耐湿可靠性也差，因此，有时吸湿后的胶粘强度的下降也变大。另外，无机填料的含量大于40质量％时，填料含量过多，因此，有时不易压碎而不能形成液晶单元的间隙。
为了提高粘接强度，本发明的液晶密封剂可以含有氨基硅烷偶联剂以外的硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，例如可以举出：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。这些硅烷偶联剂可以混合2种以上使用。其中，为了得到更好的胶粘强度、以及触变性，优选组合2种硅烷偶联剂使用。通过使用硅烷偶联剂，可以得到具有强的胶粘强度的液晶密封剂。将本发明的液晶密封剂的总量设定为100质量％时，该硅烷偶联剂的含量通常为约0～约3质量％。
本发明的液晶密封剂根据需要可以进一步配合有机填料以及颜料、流平剂、消泡剂、溶剂等添加剂。
为了得到本发明的液晶密封剂，首先，根据需要在(d)成分中溶解混合(e)成分、(f)成分。接着，在该混合物中混合硅烷偶联剂，添加预定量的(a)成分、(b)成分、(c)成分、(g)成分、(h)成分、以及根据需要添加有机填料、消泡剂、溶剂及流平剂等，使用公知的混合装置例如三辊磨机(3本ロ一ルミル)、砂磨机、球磨机等进行均匀混合，用金属网进行过滤，由此，可以制造本发明的液晶密封剂。
本发明的液晶显示单元是将在基板上形成有预定电极的一对基板以预定的间隔对向配置，且用本发明的液晶密封剂密封周围并在其间隙中封入液晶而得的液晶显示单元。封入的液晶的种类没有特别限定。在此，基板由包含玻璃、石英、塑料、硅等的、至少一个具有透光性的组合基板构成。作为其制法，例如为液晶滴注方式时，在本发明的液晶密封剂中添加玻璃纤维等隔离物(スペ一サ一)(间隙控制材料)后，使用点胶器(デイスペンサ一)、或丝网印刷装置等在该一对基板中的一个上涂布该液晶密封剂。接着，向该液晶密封剂的围堰的内侧滴注液晶，在真空中与另一个玻璃基板叠合，进行间隙产生。形成间隙后，通过紫外线照射机对液晶密封部照射紫外线，进行光固化。紫外线照射量优选为500mJ/cm2～6000mJ/cm2，更优选为1000mJ/cm2～4000mJ/cm2。其后，根据需要，在90～130℃下进行1～2小时固化，由此可以得到本发明的液晶显示单元。由此得到的本发明的液晶显示单元没有由液晶污染引起的显示不良，并且胶粘性、耐湿可靠性优异。作为隔离物，例如可以举出玻璃纤维、二氧化硅微珠、聚合物微珠等。其直径根据目的而不同，通常为2～8μm，优选为4～7μm。其使用量相对于本发明的液晶密封剂100质量份通常为约0.1～约4质量份，优选为约0.5～约2质量份，更优选为约0.9～约1.5质量份。
实施例
以下通过实施例对本发明进行更详细的说明。在实施例中，份表示质量份，％表示质量％。
(液晶滴注方法用密封剂的制备)
以下述表1所示的比例混合各树脂成分并搅拌后，加热使光聚合引发剂溶解。其后，适当添加填料、增稠剂等，并进行搅拌。其后，用三辊磨机使其分散，用金属网(关西金网株式会社制材质SVS316斜纹编织网眼635目)过滤，制备液晶滴注方法用密封剂。
(通过点胶涂布制作单元并评价)
在制得的各液晶滴注方法用密封剂中混合作为间隙剂的5μm的隔离物(日本电气硝子株式会社制PF-50S)后，填充到注射器中并进行脱泡后，用点胶器(武蔵エンジニアリング公司制シヨツトマスタ一300)在玻璃基板上以画长方形的方式进行涂布。在如上操作制得的密封剂涂布基板的密封框内滴注适量的液晶，放置在真空贴合装置中，在真空下与另一个基板叠合。返回至大气压后，目视确认线性。对于线性，均未出现断线和起伏，将线宽一定的情况评价为○，将出现断线或起伏中的任一种或者线宽不一定的情况评价为△，将出现断线或起伏中的任一种且线宽不一定的情况评价为×。再进行10分钟观察，将密封穿孔(シ一ルパンク)的情况评价为×，将嵌入但未出现密封穿孔的情况评价为△，将嵌入、密封穿孔均未出现的情况评价为○。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   比较例1   比较例2
 (1)光固化树脂   6   6   6
 (2)光固化树脂   10   10   10
 (3)甲基丙烯酸酯改性的化合物 12 12
 (4)热固化树脂   4   4   4
 (5)热固化树脂   2   2
 (6)热固化树脂   6   6
 (7)光聚合引发剂   3   3   3   0.4   0.4
 (8)氨基硅烷偶联剂   0.1   0.1
 (9)硅烷偶联剂   0.3   0.3   0.3   0.2   0.2
 (10)热固化剂   1.8   1.8   1.8
 (11)热固化剂   3.64   3.64
 (12)KMP-594   4   4   4
 (13)KMP-600   2
 (14)F-351   2
 (15)亚微米球形填料   1.25   1.25
 (16)氧化铝   1.25   1.25   1.25
 (17)橡胶   0.26   0.26   0.26
  实施例1   实施例2   实施例3   比较例1   比较例2
 (18)二氧化硅   6.8   6.8
 初始粘度(10rpm)   75   80   84   280   279
 触变性(1rpm/10rpm)   1.48   1.50   1.94   1.12   1.09
 嵌入试验   ○   △   ○   ○   ○
 线性   ○   ○   △   ×   ×
(1)双酚A型环氧丙烯酸酯：R-93100(日本化药株式会社制)
(2)间苯二酚二缩水甘油醚与丙烯酸的反应产物
(3)甲基丙烯酸酯改性的环氧丙烯酸酯：RM-93100(日本化药株式会社制)
(4)间苯二酚二缩水甘油醚
(5)酚芳烷基型环氧树脂：YDF-8170C(东都化成株式会社制)
(6)酚芳烷基型环氧树脂：EPPN501H(日本化药株式会社制)
(7)1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮：イルガキユア2959(汽巴公司制)
(8)N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷：KBM-603(信越化学工业株式会社制KBM-603)
(9)3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷：サイラエ一スS-510(チツソ株式会社制)
(10)间苯二甲酸二酰肼：IDH-S(大塚化学株式会社制)
(11)1，3-双(肼基羰基乙基)-5-异丙基乙内酰脲：アミキユアVDH(味之素フアインテクノ株式会社)
(12)硅橡胶粉末：KMP-594(信越化学工业株式会社制)
(13)聚硅氧烷复合粉末：KMP-600(信越化学工业株式会社制)
(14)芯壳型丙烯酸类共聚物：F-351S(ガンツ化成株式会社制)
(15)亚微米球形填料：X-24-9163A(信越化学工业株式会社制)
(16)氧化铝：SPC-Al(シ一アイ化成株式会社制)
(17)橡胶：パラロイドEXL-2655(大阪化成株式会社制)
(18)二氧化硅：SP-1B(扶桑化学工业株式会社制)
※聚硅氧烷复合粉末：硅橡胶粉末的表面被聚硅氧烷树脂覆盖的球形粉末
产业利用性
由以上可知，本发明的液晶密封剂由于初始粘度低，因此，涂布时的线性优异，并且在液晶在密封剂中的嵌入方面也具有良好的性质。另一方面，可以看出比较例的液晶密封剂由于初始粘度高，因此，虽然液晶在密封剂中的嵌入方面优异，但是线性差，不象本发明的液晶密封剂那样，无法满足任一个特性。因此可以说，通过工序，本发明的液晶密封剂对基板的涂布操作性、液晶滴注方法时的嵌入性优异、可靠性高。

Claims (9)

1.一种液晶密封剂，其含有(a)硅橡胶粉末和(d)光固化树脂，并且使用E型粘度计测得的25℃下的粘度为100Pa·s以下。
2.如权利要求1所述的液晶密封剂，其中，(d)光固化树脂为环氧(甲基)丙烯酸酯树脂。
3.如权利要求1所述的液晶密封剂，其中，进一步包含(b)氨基硅烷偶联剂。
4.如权利要求3所述的液晶密封剂，其中，进一步包含(c)球形填料。
5.如权利要求4所述的液晶密封剂，其中，进一步含有(e)光自由基聚合引发剂。
6.如权利要求5所述的液晶密封剂，其中，进一步含有(f)热固化树脂和/或(g)热固化剂。
7.如权利要求6所述的液晶密封剂，其中，(f)热固化树脂为环氧树脂，(g)热固化剂为有机酸酰肼。
8.如权利要求7所述的液晶密封剂，其中，进一步含有(h)平均粒径为3μm以下的无机填料。
9.一种液晶显示单元，其由将权利要求8所述的液晶密封剂固化而得的固化物密封。
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