CN104570497A - 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元 - Google Patents

液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元 Download PDF

Info

Publication number
CN104570497A
CN104570497A CN201410545573.2A CN201410545573A CN104570497A CN 104570497 A CN104570497 A CN 104570497A CN 201410545573 A CN201410545573 A CN 201410545573A CN 104570497 A CN104570497 A CN 104570497A
Authority
CN
China
Prior art keywords
liquid crystal
sealing agent
injection technique
drip
crystal sealing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410545573.2A
Other languages
English (en)
Inventor
桥本昌典
今冈大辅
内藤正弘
菅原坚太
西原荣一
内藤伸彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Chemical Industrial Co Ltd
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Publication of CN104570497A publication Critical patent/CN104570497A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1339—Gaskets; Spacers; Sealing of cells
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
    • C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
    • C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
    • C08G59/1455—Monocarboxylic acids, anhydrides, halides, or low-molecular-weight esters thereof
    • C08G59/1461—Unsaturated monoacids
    • C08G59/1466—Acrylic or methacrylic acids
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/84—Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/842—Containers
    • H10K50/8426—Peripheral sealing arrangements, e.g. adhesives, sealants
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
    • H01L2224/80001—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected by connecting a bonding area directly to another bonding area, i.e. connectorless bonding, e.g. bumpless bonding
    • H01L2224/808—Bonding techniques
    • H01L2224/8085—Bonding techniques using a polymer adhesive, e.g. an adhesive based on silicone, epoxy, polyimide, polyester
    • H01L2224/80855—Hardening the adhesive by curing, i.e. thermosetting
    • H01L2224/80862—Heat curing

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元。本发明提供一种液晶密封剂，其在液晶滴注工艺中抑制液晶向液晶密封剂中嵌入的现象的效果(嵌入耐性)优良，并且通过抑制有机填料的填充量而在点胶、丝网印刷等中的涂布操作性非常优良。一种用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其为含有有机填料(a)和固化性化合物(b)的液晶密封剂，其中，在所述(a)有机填料的总量中，10％D为液晶显示单元的单元间隙的宽度(μm)以上。

Description

液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
技术领域
本发明涉及液晶滴注工艺中使用的液晶密封剂。更详细而言，本发明涉及一种用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其在点胶、丝网印刷等中的涂布操作性优良，并且，对液晶向液晶密封剂中嵌入的耐性也优良。 
背景技术
伴随近年来的液晶显示单元的大型化，作为液晶显示单元的制造方法，提出了量产性更高的所谓的液晶滴注工艺(专利文献1、专利文献2)。具体而言为如下的液晶显示单元的制造方法：在将液晶滴注到形成在一个基板上的液晶密封剂的围堰的内侧后，贴合另一个基板，然后将液晶密封剂固化。 
但是，液晶滴注工艺中，在液晶密封剂固化之前，液晶与液晶密封剂接触，因此，会产生由于液晶所产生的压力而嵌入液晶密封剂中的现象，并且也有时会发生溃决，从而被视为问题。在即使在并用光和热的液晶滴注工艺中也存在位于布线等的阴影处从而未照射到充分紫外线的部分的液晶显示单元的制造中、或作为未进行紫外线照射而仅利用热将液晶密封剂固化的方法的液晶滴注工艺中，该问题是特别大的问题。为了解决该问题，需要提高液晶的滴注量的精度，但即使这样，由于液晶在作为液晶密封剂的固化工序的加热时发生膨胀，因此，难以完全抑制上述嵌入现象。 
为了解决该问题，提出了各种各样的技术。 
在对比文献3中，通过使用有机膨润土而解决了上述问题。该方 法对液晶的嵌入有一定的成果，但是很难说是充分的。 
在对比文献4中，记载了使用利用气相二氧化硅、聚硫醇的液晶密封剂来进行液晶密封剂的B阶段化处理的方法。但是，该方法中，存在工序延长以及需要用于该工序的装置的缺点。 
在对比文献5中，公开了通过使用热自由基聚合引发剂提高固化速度来防止嵌入的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂。但是，该方法存在液晶密封剂的保存稳定性显著降低的缺点。 
在对比文献6中，记载了一次平均粒径比较大的硅橡胶粉末提高对液晶嵌入的耐性的内容。但是，该方法中，如果不大量添加该硅橡胶则无法得到充分的效果，结果，液晶密封剂的触变比增高，使得点胶、丝网印刷等的涂布操作性降低。 
如上所述，尽管非常尽力地对液晶密封剂进行了开发，但尚未完成具有充分的嵌入耐性并且涂布操作性也优良的液晶密封剂。 
本申请发明实现了兼顾上述嵌入耐性和涂布操作性这样的实质上相反的性质的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本特开昭63-179323号公报 
专利文献2：日本特开平10-239694号公报 
专利文献3：日本特开2010-14771号公报 
专利文献4：日本特开2011-150181号公报 
专利文献5：国际公开第2011/061910号 
专利文献6：国际公开第2011/001895号 
发明内容
发明所要解决的问题 
本发明涉及液晶滴注工艺中使用的液晶密封剂，更详细而言，提出了在点胶、丝网印刷等中的涂布操作性优良、并且对液晶向液晶密封剂中嵌入的耐性也优良的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂。 
用于解决问题的手段 
本发明人进行了深入研究，结果发现，在含有有机填料的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂中，在该有机填料的总量中的、粒径为所制成的液晶显示单元的单元间隙的宽度(μm)以下的有机填料在一定数量以下的情况下，具有非常优良的嵌入特性，而且涂布操作性也优良。 
另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸类”((メタ)アクリル)表示“丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类”，“(甲基)丙烯酰基”表示“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”。另外，也有时将“用于液晶滴注工艺的液晶密封剂”仅记载为“液晶密封剂”。 
即，本发明涉及： 
1)一种用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其为含有有机填料(a)和固化性化合物(b)的液晶密封剂，其中，在上述(a)有机填料的总量中，10％D为液晶显示单元的单元间隙的宽度(μm)以上。 
2)如上述1)所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，在上述(a)有机填料的总量中，10％D为5μm以上。 
3)如上述1)或2)所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，在上述(a)有机填料的总量中，0％D为3μm以上。 
4)如上述1)至3)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，在上述(a)有机填料的总量中，90％D为15μm以下。 
5)如上述1)至4)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，使用E型粘度计测定的25℃、1rpm下的粘度与10rpm下的粘度之比(触变比)为1.40以下。 
6)如上述1)至5)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，上述(a)有机填料为选自由氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶(アクリルゴム)、苯乙烯橡胶、苯乙烯烯烃橡胶和硅橡胶组成的组中的一种或两种以上的橡胶微粒。 
7)如上述1)至6)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，将液晶密封剂的总量设为100质量份时的(a)有机填料的含量为10质量份以上且低于40质量份。 
8)如上述1)至7)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，固化性化合物(b)为(甲基)丙烯酸化((メタ)アクリル化)环氧树脂()，并且还含有热固化剂(c)。 
9)如上述8)所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，上述固化性化合物(b)为间苯二酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸酯化物。 
10)如上述8)或9)所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，上述热固化剂(c)为多元酰肼化合物。 
11)如上述1)至10)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，还含有热自由基聚合引发剂(d)。 
12)如上述1)至11)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，还含有硅烷偶联剂(e)。 
13)如上述1)至12)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，还含有环氧树脂(f)。 
14)如上述1)至13)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的制造方法，其特征在于，通过对上述(a)有机填料进行分级而将微细粒子除去。 
15)一种液晶显示单元的制造方法，其特征在于，在将液晶滴注到由两张基板构成的液晶显示单元中形成在一个基板上的上述1)所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的围堰的内侧后，贴合另一个基板，然后利用紫外线和/或热进行固化。 
16)一种液晶显示单元的制造方法，其特征在于，在将液晶滴注到由两张基板构成的液晶显示单元中形成在一个基板上的上述1)至13)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂或通过上述14)所述 的制造方法得到的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的围堰的内侧后，贴合另一个基板，然后利用热进行固化。 
17)一种液晶显示单元，其利用将上述1)至13)中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂或通过上述14)所述的制造方法得到的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂固化而得到的固化物进行了密封。 
发明效果 
本发明的液晶密封剂的对液晶嵌入的耐性非常优良，而且在点胶、丝网印刷等中的涂布操作性也优良，因此，能够显著提高液晶显示单元制造时的操作性。因此，使液晶显示单元的制造变得容易。另外，胶粘强度等作为液晶密封剂的一般特性也优良，因此，完成的液晶显示单元的长期可靠性高。即，本发明能够容易地制造优良的液晶显示单元。 
具体实施方式
本发明的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂为含有有机填料(a)的液晶密封剂，其具有如下特征：该(a)有机填料的总量中，10％D为液晶显示单元的单元间隙的宽度(μm)以上。 
在此，有机填料的粒度分布可以利用激光衍射/散射式粒度分布测定仪(干式)(株式会社星新企业制；LMS-30)等来测定。关于该粒度分布，得到以填料的体积为基准的数据，使用“10％D”这样的表述。10％D是指对粒度分布进行测定并且以粒径为横轴、以体积分布的累积(％)为纵轴时，体积分布的累积相当于10％时的粒径，同样地，例如50％D、90％D分别表示体积分布的累积相当于50％、90％时的粒径，成为粒度分布的指标。 
因此，如果将本申请发明的“(a)有机填料的总量中，10％D为液晶显示单元的单元间隙的宽度(μm)以上”换种说法，则是指具有比单元间隙的宽度小的粒径的粒子在(a)有机填料的总量中少于10％。 
另外，本说明书中，单元间隙定义为上下基板间的液晶密封剂的厚度(密封间隙)。 
对液晶嵌入的耐性由相对于液晶显示单元的单元间隙具有一定的粒度的有机填料来表现。而且，该一定的粒度是指大于液晶显示单元的单元间隙的粒度。认为这是由于，因上下基板的压力而被压缩的有机填料作为围堰起作用，与液晶膨胀的压力相对抗。因此，具有单元间隙以下的粒径的有机填料对嵌入耐性没有贡献。 
基于以上理由，本申请发明不含有不需要的有机填料，由此，能够在保持嵌入耐性的状态下降低有机填料的含量，即能够降低触变比，其结果，能够兼具涂布操作性。 
在此，触变比为使用E型粘度计测定的25℃、1rpm下的粘度与10rpm下的粘度之比，表示[1rpm下的粘度÷10rpm下的粘度]。该触变比为1.40以下时，能够维持一定的涂布操作性，更优选为1.35以下。 
上述有机填料(a)更优选10％D为5μm以上，另外，进一步优选0％D为3μm以上。 
另外，上述有机填料(a)更优选90％D为15μm以下。这是因为，存在一定量以上的粗大粒子时，会发生点胶时的喷嘴堵塞、丝网印刷时的网版的堵塞等涂布工序中的不良情况，另外，在液晶显示单元的制造工序中，在将上下基板贴合时，液晶密封剂中的凝聚物会引起单元间隙不良(液晶密封剂未被压溃至期望的单元间隙的不良)。 
关于有机填料(a)，为了实现上述粒度分布，对有机填料(a)进行分级操作，能够得到所期望的平均粒径的有机填料(a)。进行该操作时，能够除去具有单元间隙以下的粒径的微粒和粗大粒子，能够准备具有 尖锐的粒度分布的有机填料(a)。 
分级操作可以在利用例如气流粉碎机JM-0202(株式会社星新企业制)破碎后，使用气流式分级机クラッシールN05(株式会社星新企业制)来进行。另外，为了更有效地进行该操作，可以使用分散剂等。 
作为上述有机填料(a)，可以列举例如：尼龙6、尼龙12、尼龙66等聚酰胺微粒、四氟乙烯、偏二氟乙烯等氟类微粒；聚乙烯、聚丙烯等烯烃类微粒；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类微粒；天然橡胶、异戊二烯橡胶、丙烯酸类橡胶等橡胶微粒等。其中，优选为橡胶微粒，可以列举例如：天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁基橡胶(IIR)、丁腈橡胶(NBR)、乙丙橡胶(EPM、EP)、氯丁橡胶(CR)、丙烯酸类橡胶(ACM、ANM)、氯磺化聚乙烯橡胶(CSM)、氨基甲酸酯橡胶(PUR)、硅橡胶(SI、SR)、氟橡胶(FKM、FPM)、多硫化橡胶(聚硫橡胶)等。这些固体成分(I)可以混合使用两种以上。其中，优选为硅橡胶、苯乙烯橡胶、苯乙烯烯烃橡胶、丙烯酸类橡胶。 
作为上述硅橡胶，优选KMP-594、KMP-597、KMP-598(信越化学工业制)、トレフィルRTME-5500、9701、EP-2001(东丽道康宁公司制)，作为氨基甲酸酯橡胶，优选JB-800T、HB-800BK(根上工业株式会社)，作为苯乙烯橡胶，优选ラバロンRTMT320C、T331C、SJ4400、SJ5400、SJ6400、SJ4300C、SJ5300C、SJ6300C(三菱化学制)，作为苯乙烯烯烃橡胶，优选セプトンRTMSEPS2004、SEPS2063。另外，本说明书中，上标“RTM”表示注册商标。 
另外，在使用上述丙烯酸类橡胶的情况下，优选为由两种丙烯酸类橡胶构成的核壳结构的丙烯酸类橡胶，特别优选核层为丙烯酸正丁酯、壳层为甲基丙烯酸甲酯的丙烯酸类橡胶。其作为ゼフィアック RTMF-351由爱克工业株式会社销售。 
上述有机填料中，优选为选自由氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶、苯乙烯橡胶、苯乙烯烯烃橡胶和硅橡胶组成的组中的一种或两种以上的橡胶微粒，更优选为氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶和/或硅橡胶。 
作为有机填料的特别优选的具体例，为KMP-594、KMP-597、KMP-598(信越化学工业制)、JB-800T、HB-800BK(根上工业株式会社)、ゼフィアックRTMF-351(爱克工业株式会社)。 
作为有机填料(a)在液晶密封剂中的含量，在将本申请发明的液晶密封剂的总量设为100质量份的情况下，优选为5～50质量份，更优选为7～40，进一步优选为10～30。 
本申请发明的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂含有固化性化合物(b)。 
该固化性化合物(b)只要是利用光或热进行聚合反应的固化性化合物，则没有特别限定，特别优选为具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物。 
具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物可以列举例如(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯等。作为(甲基)丙烯酸酯，可以列举：甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甘油二甲基丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、EO改性甘油三丙烯酸酯、季戊四醇丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、间苯三酚三丙烯酸酯等。环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过环氧树脂与(甲基)丙烯酸的反应利用公知的方法来获得。作为原料的环氧树脂没有特别限定，优选双官能以上的环氧树脂，可以列举例如：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、线性酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂、双酚A酚醛型环氧树脂、双酚F酚醛型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、 缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三苯酚甲烷骨架的线性酚醛型环氧树脂、以及邻苯二酚、间苯二酚等双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物及它们的卤化物、氢化物等。其中，从液晶污染性的观点出发，优选具有间苯二酚骨架的环氧树脂，例如为间苯二酚二缩水甘油醚等。另外，环氧基与(甲基)丙烯酰基的比率没有限定，可以从工序适应性和液晶污染性的观点出发适当选择。 
因此，优选的具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物为具有(甲基)丙烯酰基并且具有间苯二酚骨架的固化性化合物，例如为间苯二酚二缩水甘油醚的丙烯酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚的甲基丙烯酸酯。 
另外，作为固化性化合物(b)在用于液晶滴注工艺的液晶密封剂中所占的含有率，在将液晶密封剂的总量设为100质量份的情况下，优选在30～90质量份的范围内，进一步优选为约40质量份～约80质量份。 
上述具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物中，优选含有在一分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物。在一分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的交联速度(反应速度)快，因此，能够实现优良的嵌入耐性。另外，使用该方法时，与增加热自由基聚合引发剂等的量而提高反应性的方法不同，在操作性方面也优良。 
作为在一分子中具有3个以上(甲基)丙烯酰基的化合物，可以列举：KAYARADRTMPET-30、DPHA、DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120、DPEA-12、GPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-320、TPA-330、D-310、D-330、RP-1040、UX-5000、DPHA-40H(以上为日本化药株式会社制)、NK esterRTMA-9300、A-9300-1CL、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、AD-TMP、ATM-35E、A-TMMT、A-9550、A-DPH(以上为新中村化学工业株式会社制)、SR295、SR350、SR355、SR399、SR494、CD501、SR502、CD9021、SR9035、SR9041(以 上为サートマー公司制)等。其中，优选摩尔平均分子量为800以上，例如优选KAYARADRTMDPCA-20、DPCA-30、DPEA-12。另外，优选为分子内含有C1-C4亚烷基二氧基(アルキレンオキサイド)(-O-R-O-)的固化性化合物，特别优选为KAYARADRTMDPEA-12。 
本申请发明的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂可以含有热固化剂(c)。 
该热固化剂没有特别限定，可以列举多元胺类、多元酚类、酰肼化合物等，特别优选使用固态的有机酰肼。可以列举例如：作为芳香族酰肼的水杨酰肼、苯甲酰肼、1-萘甲酰肼、对苯二甲酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、2,6-萘甲酸二酰肼、2,6-吡啶二酰肼、1,2,4-苯三酰肼、1,4,5,8-萘甲酸四酰肼、苯均四酸四酰肼等。另外，如果为脂肪族酰肼化合物，则可以列举例如：甲酰肼、乙酰肼、丙酰肼、乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、庚二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、1,4-环己烷二酰肼、酒石酸二酰肼、苹果酸二酰肼、亚氨基二乙酸二酰肼、1,6-六亚甲基-双(N,N-二甲基氨基脲)(N,N’-ヘキサメチレンビスセミカルバジド)、柠檬酸三酰肼、次氮基乙酸三酰肼、环己烷三羧酸三酰肼、1,3-双(肼基羰乙基)-5-异丙基乙内酰脲等具有乙内酰脲骨架、优选缬氨酸乙内酰脲骨架(将乙内酰脲环的碳原子用异丙基取代后的骨架)的二酰肼化合物、三(1-肼基羰甲基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰乙基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰乙基)异氰脲酸酯、三(3-肼基羰丙基)异氰脲酸酯、双(2-肼基羰乙基)异氰脲酸酯等。该热固化剂可以单独使用，也可以两种以上混合使用。从固化反应性与潜在性的平衡出发，优选为邻苯二甲酸二酰肼、丙二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、三(1-肼基羰甲基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰乙基)异氰脲酸酯、三(2-肼基羰乙基)异氰脲酸酯、三(3-肼基羰丙基)异氰脲酸酯，特别优选为丙二酸二酰肼、癸二酸二酰肼。作为使用该热固化剂时的含量，在将液晶密封剂的总量设为100质量份时，为约1质量份～约30质量份。 
本申请发明的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂可以还含有热自由基聚合引发剂(d)。该热自由基聚合引发剂只要是通过加热产生自由基从而引发连锁聚合反应的化合物，则没有特别限定，可以列举：有机过氧化物、偶氮化合物、苯偶姻化合物、苯偶姻醚化合物、苯乙酮化合物、苯频哪醇等，优选使用苯频哪醇。例如，作为有机过氧化物，可以以市售品的形式获得カヤメックRTMA、M、R、L、LH、SP-30C、パーカドックスCH-50L、BC-FF、カドックスB-40ES、パーカドックス14、トリゴノックスRTM22-70E、23-C70、121、121-50E、121-LS50E、21-LS50E、42、42LS、カヤエステルRTMP-70、TMPO-70、CND-C70、OO-50E、AN、カヤブチルRTMB、パーカドックス16、カヤカルボンRTMBIC-75、AIC-75(以上为化药AKZO株式会社制)、パーメックRTMN、H、S、F、D、G、パーヘキサRTMH、HC、パTMH、C、V、22、MC、パーキュアーRTMAH、AL、HB、パーブチルRTMH、C、ND、L、パークミルRTMH、D、パーロイルRTMIB、IPP、パーオクタRTMND(以上为日油株式会社制)等。另外，作为偶氮化合物，可以以市售品的形式获得VA-044、V-070、VPE-0201、VSP-1001等(以上为和光纯药工业株式会社制)等。另外，本说明书中，上标RTM表示注册商标。 
作为上述(d)热自由基聚合引发剂，优选为在分子内不具有氧-氧键(-O-O-)或氮-氮键(-N＝N-)的热自由基聚合引发剂。这是因为，在分子内具有氧-氧键(-O-O-)、氮-氮键(-N＝N-)的热自由基聚合引发剂在生成自由基时产生大量的氧气、氮气，因此，以气泡残留在液晶密封剂中的状态进行固化，可能使胶粘强度等特性降低。特别优选苯频哪醇类的热自由基聚合引发剂(包括苯频哪醇的化学修饰物)。具体而言，可以列举：苯频哪醇、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二乙氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-二甲氧基-1,1,2,2-四(4-甲基苯基)乙烷、1,2-二苯氧基-1,1,2,2-四(4-甲氧基苯基)乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三乙基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯 基乙烷、1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷等，优选为1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-三乙基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1-羟基-2-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷，进一步优选为1-羟基-2-三甲基甲硅烷氧基-1,1,2,2-四苯基乙烷、1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷，特别优选为1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷。 
上述苯频哪醇由东京化成工业株式会社、和光纯药工业株式会社等市售。另外，苯频哪醇的羟基的醚化可以通过公知的方法容易地进行合成。另外，苯频哪醇的羟基的甲硅烷醚化可以通过将对应的苯频哪醇和各种甲硅烷化剂在吡啶等碱性催化剂存在下进行加热的方法来合成。作为甲硅烷化剂，可以列举作为一般公知的三甲基甲硅烷化剂的三甲基氯硅烷(TMCS)、六甲基二硅氧烷(HMDS)、N,O-双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)、作为三乙基甲硅烷化剂的三乙基氯硅烷(TECS)、作为叔丁基二甲基甲硅烷化剂的叔丁基甲硅烷(TBMS)等。这些试剂可以从硅衍生物制造商等的市场上容易地获得。作为甲硅烷化剂的反应量，相对于对象化合物的羟基1摩尔优选为1.0～5.0倍摩尔。进一步优选为1.5～3.0倍摩尔。少于1.0倍摩尔时，反应效率差，反应时间变长，因此促进热分解。多于5.0倍摩尔时，在回收时分离性变差，或者难以纯化。 
(d)热自由基聚合引发剂优选使粒径细且均匀地分散。其平均粒径过大时，在制造窄间隙的液晶显示单元时，成为在上下玻璃基板贴合时无法很好地形成间隙等的不良因素，因此优选为5μm以下，更优选为3μm以下。另外，即使无限制地变细也没关系，但通常下限为约0.1μm。粒径可以利用激光衍射/散射式粒度分布测定仪(干式)(株式会社星新企业制；LMS-30)来测定。 
作为(d)热自由基聚合引发剂的含量，在将本发明中使用的液晶密封剂的总量设为100质量份的情况下，优选为0.0001～10质量份，进一步优选为0.0005～5质量份，特别优选为0.001～3质量份。 
对于本申请发明的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂而言，通过使用(e)硅烷偶联剂，能够实现胶粘强度的提高、耐湿可靠性的提高。作为硅烷偶联剂，可以列举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-(2-(乙烯基苄基氨基)乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂作为KBM系列、KBE系列等由信越化学工业株式会社等销售，因此，可以容易地从市场上获得。关于硅烷偶联剂在液晶密封剂中所占的含量，在将本发明中使用的液晶密封剂的总量设为100质量份的情况下，优选为0.05～3质量份。 
对于本申请发明的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂而言，通过添加(f)环氧树脂，能够实现胶粘强度的进一步提高。作为所使用的环氧树脂，没有特别限定，优选双官能以上的环氧树脂，可以列举例如：双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、线性酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂、双酚A酚醛型环氧树脂、双酚F酚醛型环氧树脂、脂环式环氧树脂、脂肪族链状环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、乙内酰脲型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、具有三苯酚甲烷骨架的线性酚醛型环氧树脂、以及双官能酚类的二缩水甘油醚化物、双官能醇类的二缩水甘油醚化物及它们的卤化物、氢化物等。其中，从液晶污染性的观点出发，更优选为双酚型环氧树脂、酚醛型环氧树脂。关于具有环氧基的固化性树 脂在液晶密封剂中所占的含量，在将液晶密封剂的总量设为100质量份的情况下，为约1质量份～约30质量份。 
本发明的液晶密封剂中，除上述成分和根据需要含有的成分以外，也可以含有例如无机填料、光聚合引发剂、自由基聚合抑制剂、固化促进剂、颜料、流平剂、消泡剂、溶剂等。 
作为上述无机填料，可以列举：熔融二氧化硅、晶体二氧化硅、碳化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氧化镁、氧化锆、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸锂铝、硅酸锆、钛酸钡、玻璃纤维、碳纤维、二硫化钼、石棉等，优选为熔融二氧化硅、晶体二氧化硅、氮化硅、氮化硼、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、云母、滑石、粘土、氧化铝、氢氧化铝、硅酸钙、硅酸铝，更优选为熔融二氧化硅、晶体二氧化硅、氧化铝、滑石。这些无机填料可以混合使用两种以上。其平均粒径如果过大，则在制造窄间隙的液晶单元时会成为无法很好地形成上下玻璃基板的贴合时的间隙等的不良因素，因此，平均粒径为3μm以下是适当的，优选为2μm以下。粒径利用激光衍射/散射式粒度分布测定仪(干式)(株式会社星新企业制；LMS-30)来测定。关于无机填料在液晶密封剂中的含量，在将本发明中使用的液晶密封剂的总量设为100质量份的情况下，通常为1～60质量份，优选为1～40质量份。无机填料的含量过少时，对玻璃基板的胶粘强度降低，并且耐湿可靠性也差，因此，有时吸湿后的胶粘强度的降低也增大。另一方面，无机填料的含量过多时，不易压溃，可能无法形成液晶单元的间隙。 
作为上述光聚合引发剂，只要是利用紫外线、可见光的照射产生自由基、酸并引发连锁聚合反应的化合物，则没有特别限定，可以列举例如：苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯甲酮、二乙基噻吨酮、二苯甲酮、2-乙基蒽醌、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-1-丙烷、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、樟脑醌、9-芴酮、 二苯基二硫醚等。具体而言，可以列举：IRGACURERTM 651、184、2959、127、907、396、379EG、819、784、754、500、OXE01、OXE02、DAROCURERTM1173、LUCIRINRTM TPO(均为BASF公司制)、セイクオールRTMZ、BZ、BEE、BIP、BBI(均为精工化学株式会社制)等。 
另外，从液晶污染性的观点出发，优选使用在分子内具有(甲基)丙烯酰基的光聚合引发剂，例如优选使用2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯与1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮的反应产物。该化合物可以通过国际公开第2006/027982号记载的方法制造而得到。 
使用光聚合引发剂时在液晶密封剂总量中的含有率通常为0.001～3质量％，优选为0.002～2质量％。 
作为上述自由基聚合抑制剂，只要是与由光聚合引发剂、热自由基聚合引发剂等产生的自由基反应而防止聚合的化合物，则没有特别限定，可以使用醌类、哌啶类、受阻酚类、亚硝基类等。具体而言，可以列举：萘醌、2-羟基萘醌、2-甲基萘醌、2-甲氧基萘醌、2,2,6,6,-四甲基哌啶-1-氧自由基、2,2,6,6,-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基、2,2,6,6,-四甲基-4-甲氧基哌啶-1-氧自由基、2,2,6,6,-四甲基-4-苯氧基哌啶-1-氧自由基、氢醌、2-甲基氢醌、2-甲氧基氢醌、对苯醌、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基甲酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双-3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯)甲烷、1,3,5-三(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、对甲氧基苯酚、4-甲氧基-1-萘酚、吩噻嗪、N-亚硝基苯基羟胺的铝盐、商品名アデカスタブLA-81、商品名アデカスタブLA-82(株式会社艾迪科制造)等，但不限于此。其中，优选萘醌类、 氢醌类、亚硝基类、哌嗪类的自由基聚合抑制剂，更优选萘醌、2-羟基萘醌、氢醌、2,6-二叔丁基对甲酚、ポリストップ7300P(伯东株式会社制)，最优选ポリストップ7300P(伯东株式会社制)。 
自由基聚合抑制剂的添加方法有在合成成分(b)时添加的方法、在液晶密封剂的制造时溶解于成分(b)的方法，但为了得到更有效的效果，优选在液晶密封剂的制造时溶解于成分(b)中。 
作为自由基聚合抑制剂的含量，在本发明的液晶密封剂总量中，优选为0.0001～1质量％，更优选为0.001～0.5质量％，特别优选为0.01～0.2质量％。 
作为上述固化促进剂，可以列举有机酸、咪唑等。 
作为有机酸，可以列举有机羧酸、有机磷酸等，优选为有机羧酸。具体而言，可以列举：邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、苯均三酸、二苯甲酮四羧酸、呋喃二羧酸等芳香族羧酸、琥珀酸、己二酸、十二烷二酸、癸二酸、硫代二丙酸、环己烷二羧酸、三(2-羧甲基)异氰脲酸酯、三(2-羧乙基)异氰脲酸酯、三(2-羧丙基)异氰脲酸酯、双(2-羧乙基)异氰脲酸酯等。 
另外，作为咪唑化合物，可以列举：2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-乙基-4-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基均三嗪-异氰脲酸加成物、2-甲基咪唑异氰脲酸的2:3加成物、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物、2-苯基-3,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-羟甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二氰基乙氧基甲基咪唑等。 
使用固化促进剂时，在将液晶密封剂的总量设为100质量份的情况下，通常为0.1～10质量％，优选为1～5质量％。 
本发明的液晶显示单元通过将在基板上形成有预定电极的一对基板以预定的间隔相向配置，将周围用本发明的液晶密封剂密封，在其间隙中封入液晶而得到。封入的液晶的种类没有特别限定。在此，基板由包含玻璃、石英、塑料、硅等且至少一个基板具有透光性的组合的基板构成。作为其制法，在液晶密封剂中添加玻璃纤维等间隔物(间隙控制材料)后，使用点胶机或丝网印刷装置等将该液晶密封剂涂布到该一对基板中的一个基板上，然后，根据需要在80～120℃下进行预固化。然后，在该液晶密封剂的围堰的内侧滴注液晶，在真空中重叠另一个玻璃基板，进行间隙形成。形成间隙后，根据需要照射1000mJ/cm2～6000mJ/cm2的紫外线，然后在90～130℃下固化1～2小时，由此能够得到本发明的液晶显示单元。这样得到的本发明的液晶显示单元不存在由液晶污染引起的显示不良，胶粘性、耐湿可靠性优良。作为间隔物，可以列举例如玻璃纤维、二氧化硅珠、聚合物珠等。其直径根据目的而不同，但通常为2～8μm，优选为4～7μm。其使用量相对于本发明的液晶密封剂100质量份通常为0.1～4质量份，优选为0.5～2质量份，更优选为约0.9质量份～约1.5质量份。 
本发明的液晶显示单元的制造方法中使用的液晶密封剂可以通过例如如下的方法得到。首先，根据需要在成分(b)中溶解混合成分(f)。接着，根据需要在该混合物中溶解成分(e)。接着，添加成分(a)、并且根据需要添加成分(c)、(d)、消泡剂、流平剂、溶剂等，利用公知的混合装置、例如三辊机、砂磨机、球磨机等均匀地混合，利用金属网进行过滤。 
本发明的液晶密封剂的对液晶嵌入的耐性非常优良，因此，即使在液晶滴注工艺中的基板贴合工序、加热工序中也不会产生液晶嵌入 或密封溃决的现象。另外，在点胶、丝网印刷等中的涂布操作性优良，并且不会引起液晶显示单元的单元间隙不良，因此，能够稳定地制作液晶显示单元。另外，构成成分向液晶中的溶出也极少，能够减少液晶显示单元的显示不良。另外，保存稳定性也优良，因此，适合于液晶显示单元的制造。此外，其固化物的胶粘强度、耐热性、耐湿性等各种固化物特性也优良，特别是透湿度非常低。因此，通过使用本发明的液晶密封剂，能够制作可靠性优良的液晶显示单元。另外，使用本发明的液晶密封剂制作的液晶显示单元也满足电压保持率高、离子密度低这样的、作为液晶显示单元所需的特性。 
本发明的液晶显示单元的制造方法中，液晶向液晶密封剂的嵌入极少，因此，也可以适用于仅利用热的液晶滴注工艺，从生产节拍等观点出发更为优选。 
[实施例] 
以下，利用合成例、实施例更详细地对本发明进行说明，但本发明并不限定于实施例。另外，只要没有特别记载，则本文中“份”和“％”为质量基准。 
[合成例1] 
[间苯二酚二缩水甘油醚的全丙烯酸化物的合成] 
将间苯二酚二缩水甘油醚181.2g(EX-201：长濑CHEMTEX株式会社制)溶解在甲苯266.8g中，向其中加入作为阻聚剂的二丁基羟基甲苯0.8g，升温至60℃。然后，加入环氧基的100％当量的丙烯酸117.5g，进一步升温至80℃，向其中添加作为反应催化剂的三甲基氯化铵0.6g，在98℃下搅拌约30小时，得到反应液。将该反应液进行水洗，蒸馏除去甲苯，由此得到作为目标的间苯二酚二缩水甘油醚的环氧丙烯酸酯293g。所得到的环氧丙烯酸酯的反应性基团当量以理论值计为183。 
[合成例2] 
[1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷的合成] 
将市售苯频哪醇(东京化成制)100份(0.28摩尔)溶解在二甲基甲醛350份中。向其中加入作为碱性催化剂的吡啶32份(0.4摩尔)、作为甲硅烷化剂的BSTFA(信越化学工业制)150份(0.58摩尔)，升温至70℃，搅拌2小时。将所得到的反应液冷却，在搅拌的同时，加入水200份，使产物沉淀，并且使未反应的甲硅烷化剂失活。过滤分离出沉淀的产物后，充分水洗。接着，将所得到的产物溶解在丙酮中，加入水使其再结晶而进行纯化。得到作为目标的1,2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1,1,2,2-四苯基乙烷105.6份(收率88.3％)。 
利用HPLC(高效液相色谱)进行分析的结果是，纯度为99.0％(面积百分率)。 
[实施例1～4、比较例1] 
使用下述表1所示的量的成分(a)、(b)等，进行液晶密封剂的制造。制造方法如下所示。 
首先，在成分(b)中加热溶解混合成分(f)，冷却至室温后，添加成分(e)并搅拌。然后，依次添加成分(a)、(c)和(d)，利用三辊机均匀地混合，利用金属网(635目)进行过滤。 
另外，成分(a)-1～3是对KMP-598(硅橡胶粉末；信越化学工业株式会社制：一次平均粒子13μm)进行分级而具有期望的粒度分布的成分。关于分级操作，利用气流粉碎机JM-0202(株式会社星新企业制)破碎后，使用气流式分级机クラッシールN05(株式会社星新企业制)来进行。 
表1 
成分(a)-1：硅橡胶粉末：信越化学工业株式会社制：KMP-598分级品(一次平均粒子10μm) 
成分(a)-2：硅橡胶粉末：信越化学工业株式会社制：KMP-598分级品(一次平均粒子7μm) 
成分(a)-3：硅橡胶粉末：信越化学工业株式会社制：KMP-598分级品(一次平均粒子11μm) 
成分(a)-4：硅橡胶粉束：信越化学工业株式会社制：KMP-594分绂品(一次平均粒子4μm) 
成分(b)：间苯二酚二缩水甘油醚的全丙烯酸化物(在合成例1中合成) 
成分(c)：三(2-肼基羰乙基)异氰脲酸酯微粉碎品(日本精化株式会社制：HCIC、利用气流粉碎机微粉碎至平均粒径为1.5μm) 
成分(d)：1.2-双(三甲基甲硅烷氧基)-1.1.2.2-四苯基乙烷(在合成例2中合成利用气流粉碎机微粉碎至平均粒径为1.9μm) 
成分(e)-1：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(チッソ株式会社制：サイラエ-スS-510) 
成分(e)-2：N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷(信越化学工业株式会社制：KBM-603) 
成分(f)：环氧乙烷加成双酚S型环氧树脂(利用日本专利第4211942号记载的方法合成) 
固化促进剂：三(3-羧乙基)异氰脲酸酯(四国化成工业株式会社制：CIC酸、利用气流粉碎机微粉碎至平均粒径为1.5μm) 
无机填料：球形二氧化硅：信越化学工业株式会社制：x-24-9163A(一次平均粒径110nm) 
丙烯酸类单体：己内酯改性二季戊四醇六甲基丙烯酸酯(日本化药株式会社制：DPCA-60) 
对实施例1～4、比较例1中制备的液晶密封剂进行以下的评价。将结果归纳于表2。 
[对液晶嵌入的耐性的试验] 
使用实施例、比较例中制造的液晶密封剂，制作单元间隙为5μm的液晶显示单元，对嵌入性进行观察。试验方法如下所示。 
在液晶密封剂各100g中添加作为间隔物的直径5μm的玻璃纤维1g后进行混合搅拌脱泡，填充到针筒中。在带ITO透明电极的玻璃基板上，将预先填充到针筒中的液晶密封剂使用点胶机(SHOTMASTER300：武藏工程株式会社制)进行密封图案和虚设密封图案的涂布，接着，将液晶(MLC-3007；默克株式会社制)的微滴滴注到密封图案的框内。进而在另一张磨削处理过的玻璃基板上散布面内间隔物(トコスペ一サKSEB-525F；トコ株式会社制；贴合后的间隙宽度5μm)并进行热固定，使用贴合装置在真空中与之前的液晶滴注完成后 的基板贴合。向大气开放而形成间隙后，放置10分钟，然后，投入120℃的烘箱中进行1小时的加热固化，然后利用偏光显微镜观察密封剂与液晶的界面，根据以下的基准进行评价。将结果示于表2。 
○：在密封剂中未观察到液晶的嵌入。 
△：在密封剂中观察到少量液晶的嵌入。 
×：在密封剂中观察到液晶的嵌入。 
[涂布性试验] 
将使用点胶机(SHOTMASTER300：武藏工程株式会社制)在涂布压力400kPa、涂布速度20mm/秒、间隙50μm、喷嘴直径200μm的条件下对填充到针筒中的液晶密封剂进行直线涂布时的密封形状中线宽最窄的部位的线宽与最粗的部位的线宽之比作为偏差(例如，如果细的部位为400μm、最粗的部位为420μm，则偏差为5％)。然后，根据以下基准对该比值进行评价。将结果示于表2。 
○：密封宽度的偏差小于5％ 
△：密封宽度的偏差小于10％ 
×：密封宽度的偏差为10％以上 
表2 
  实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 比较例1
液晶的嵌入性试验 ○ ○ △ ○ ×
涂布性试验 ○ ○ ○ △ ○
由表2的结果可以确认，本发明的实施例的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的嵌入耐性优良，并且涂布操作性(稳定的涂布性能)也优良。 
产业实用性 
本发明的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的对液晶嵌入的耐性优良，并且在点胶、丝网印刷等中的涂布操作性优良，另外，不会引起液晶显示单元的单元间隙不良。因此，能够稳定地制作液晶显示单元。此外，其为在胶粘强度等作为液晶密封剂的一般特性方面也优良的用 于液晶滴注工艺的液晶密封剂，能够容易地制造长期可靠性优良的液晶显示单元。 

Claims (17)

1.一种用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其为含有有机填料(a)和固化性化合物(b)的液晶密封剂，其中，在所述(a)有机填料的总量中，10％D为液晶显示单元的单元间隙的宽度(μm)以上。
2.如权利要求1所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，在所述(a)有机填料的总量中，10％D为5μm以上。
3.如权利要求1或2所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，在所述(a)有机填料的总量中，0％D为3μm以上。
4.如权利要求1至3中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，在所述(a)有机填料的总量中，90％D为15μm以下。
5.如权利要求1至4中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，使用E型粘度计测定的25℃、1rpm下的粘度与10rpm下的粘度之比即触变比为1.40以下。
6.如权利要求1至5中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，所述(a)有机填料为选自由氨基甲酸酯橡胶、丙烯酸类橡胶、苯乙烯橡胶、苯乙烯烯烃橡胶和硅橡胶组成的组中的一种或两种以上的橡胶微粒。
7.如权利要求1至6中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，将液晶密封剂的总量设为100质量份时的(a)有机填料的含量为10质量份以上且低于40质量份。
8.如权利要求1至7中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，固化性化合物(b)为(甲基)丙烯酸化环氧树脂，并且还含有热固化剂(c)。
9.如权利要求8所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，所述固化性化合物(b)为间苯二酚二缩水甘油醚的(甲基)丙烯酸酯化物。
10.如权利要求8或9所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，所述热固化剂(c)为多元酰肼化合物。
11.如权利要求1至10中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，还含有热自由基聚合引发剂(d)。
12.如权利要求1至11中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，还含有硅烷偶联剂(e)。
13.如权利要求1至12中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂，其中，还含有环氧树脂(f)。
14.如权利要求1至13中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的制造方法，其特征在于，通过对所述(a)有机填料进行分级而将微细粒子除去。
15.一种液晶显示单元的制造方法，其特征在于，在将液晶滴注到由两张基板构成的液晶显示单元中形成在一个基板上的权利要求1所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的围堰的内侧后，贴合另一个基板，然后利用紫外线和/或热进行固化。
16.一种液晶显示单元的制造方法，其特征在于，在将液晶滴注到由两张基板构成的液晶显示单元中形成在一个基板上的权利要求1至13中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂或通过权利要求14所述的制造方法得到的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂的围堰的内侧后，贴合另一个基板，然后利用热进行固化。
17.一种液晶显示单元，其利用将权利要求1至13中任一项所述的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂或通过权利要求14所述的制造方法得到的用于液晶滴注工艺的液晶密封剂固化而得到的固化物进行了密封。
CN201410545573.2A 2013-10-16 2014-10-15 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元 Pending CN104570497A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013-215259 2013-10-16
JP2013215259A JP6235297B2 (ja) 2013-10-16 2013-10-16 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104570497A true CN104570497A (zh) 2015-04-29

Family

ID=53010549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410545573.2A Pending CN104570497A (zh) 2013-10-16 2014-10-15 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6235297B2 (zh)
KR (1) KR20150044378A (zh)
CN (1) CN104570497A (zh)
TW (1) TW201516134A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107250220A (zh) * 2015-05-08 2017-10-13 积水化学工业株式会社 聚硅氧烷粒子、聚硅氧烷粒子的制造方法、液晶滴下工艺用密封剂及液晶显示元件

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6465741B2 (ja) * 2015-05-11 2019-02-06 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP6465740B2 (ja) * 2015-05-11 2019-02-06 日本化薬株式会社 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP6366069B2 (ja) * 2015-05-11 2018-08-01 日本化薬株式会社 樹脂組成物の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004352832A (ja) * 2003-05-28 2004-12-16 Sanyo Chem Ind Ltd 粒度分布の狭いポリマービーズ
JP3697133B2 (ja) * 1994-07-12 2005-09-21 株式会社日本触媒 有機質無機質複合体粒子、その製造方法およびその用途
CN101875833A (zh) * 2009-04-28 2010-11-03 日本化药株式会社 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
WO2011001895A1 (ja) * 2009-07-01 2011-01-06 日本化薬株式会社 液晶滴下工法用液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
WO2011061910A1 (ja) * 2009-11-17 2011-05-26 日本化薬株式会社 新規熱ラジカル発生剤、その製造方法、液晶シール剤及び液晶表示セル

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2512505B2 (ja) * 1987-11-30 1996-07-03 積水ファインケミカル株式会社 着色微球体とそれを用いた液晶表示パネル
JP2000284296A (ja) * 1999-03-31 2000-10-13 Optrex Corp 液晶表示素子
JP3996318B2 (ja) * 2000-03-13 2007-10-24 株式会社日本触媒 粉体の分級方法
US8991190B2 (en) * 2012-01-31 2015-03-31 General Electric Company Fuel nozzle staging with water flowing prior to fuel in a main fuel circuit during start-up
JP5685346B1 (ja) * 2013-05-15 2015-03-18 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3697133B2 (ja) * 1994-07-12 2005-09-21 株式会社日本触媒 有機質無機質複合体粒子、その製造方法およびその用途
JP2004352832A (ja) * 2003-05-28 2004-12-16 Sanyo Chem Ind Ltd 粒度分布の狭いポリマービーズ
CN101875833A (zh) * 2009-04-28 2010-11-03 日本化药株式会社 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
WO2011001895A1 (ja) * 2009-07-01 2011-01-06 日本化薬株式会社 液晶滴下工法用液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
CN102472928A (zh) * 2009-07-01 2012-05-23 日本化药株式会社 液晶滴下工艺用液晶密封剂以及使用了该密封剂的液晶显示单元
WO2011061910A1 (ja) * 2009-11-17 2011-05-26 日本化薬株式会社 新規熱ラジカル発生剤、その製造方法、液晶シール剤及び液晶表示セル

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107250220A (zh) * 2015-05-08 2017-10-13 积水化学工业株式会社 聚硅氧烷粒子、聚硅氧烷粒子的制造方法、液晶滴下工艺用密封剂及液晶显示元件

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150044378A (ko) 2015-04-24
JP2015079077A (ja) 2015-04-23
JP6235297B2 (ja) 2017-11-22
TW201516134A (zh) 2015-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104516154A (zh) 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
CN104570497A (zh) 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
CN105278177A (zh) 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
JP6289372B2 (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
KR102073453B1 (ko) 액정 시일제 및 그것을 사용한 액정 표시 셀
JP6304803B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP6482371B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
CN104246592B (zh) 液晶显示单元的制造方法及用其得到的液晶显示单元
JP2015200729A (ja) 放射線硬化型樹脂組成物、その硬化物及びその用途
WO2014109266A1 (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP6238761B2 (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP6288756B2 (ja) 液晶表示セルの製造方法及びその方法で得られる液晶表示セル
JP6465741B2 (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP2017198726A (ja) 液晶光学素子用シール剤及びそれを用いた液晶光学素子
CN105368327A (zh) 液晶密封剂及使用该液晶密封剂的液晶显示单元
JP6366069B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP2017219604A (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP5531166B1 (ja) 液晶表示セルの製造方法及びその方法で得られる液晶表示セル
JP6584132B2 (ja) 樹脂組成物の製造方法
JP6465740B2 (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP2017009699A (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
JP2015203834A (ja) 液晶滴下工法用液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル
WO2014014015A1 (ja) 液晶シール剤及びそれを用いた液晶表示セル

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150429