CN106415381A - 液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供一种液晶显示元件用密封剂，其对以往的玻璃基板及柔性基板的粘接性优异，即使在作为曲面显示器用途而弯曲基板时，也保持充分的粘接力，不会引起显示不良，液晶污染性低。另外，本发明的目的在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。本发明为一种液晶显示元件用密封剂，其含有：1分子中具有1个聚合性官能团和1个以上的氢键性官能团的单官能聚合性化合物、1分子中具有1个以上的聚合性官能团和内酯的开环结构和/或丙烯腈－丁二烯结构的聚合性化合物、以及聚合引发剂和/或热固化剂。

Description

液晶显示元件用密封剂、上下导通材料及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及一种液晶显示元件用密封剂，其对以往的玻璃基板及柔性基板的粘接性优异，即使在作为曲面显示器用途而弯曲基板时，也保持充分的粘接力，不会引起显示不良，液晶污染性低。另外，本发明还涉及使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。
背景技术
近年来，就液晶显示单元等液晶显示装置的制造方法而言，从缩短生产节拍时间、使用液晶量的优化的观点出发，例如使用专利文献1、专利文献2所公开那样的由含有(甲基)丙烯酸类树脂等光固化性树脂和光聚合引发剂、以及环氧树脂等热固化性树脂和热固化剂的光、热并用固化型的树脂组合物形成的密封剂的被称作滴下工艺的液晶滴加方式成为主流。
在使用由光、热并用固化型的树脂组合物形成的密封剂的滴下工艺中，首先，在2个带电极的基板中的一个基板上形成密封图案。接着，在密封剂未固化的状态下将液晶的微小滴滴加到基板的框内，在真空下使另一个基板重合，对密封部照射光，进行光固化性树脂的固化(预固化工序)。之后，对其加热，进行热固化性树脂的固化，制作液晶显示元件。
以往，作为液晶显示元件的基板，主要使用玻璃基板，但是要求使用轻质且价格便宜的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、环烯烃等塑料制基板。尤其是，作为配置在3D液晶显示元件前方的具有开闭功能的基板，此种塑料制柔性基板受到注目。然而，以往的玻璃基板具有极性面，与此相对，此种柔性基板无极性或几乎无极性，并且柔软，因此可以利用以往的密封剂使其充分粘接。另外，近年来，弯曲面板而成的曲面显示器受到注目，但是以往的密封剂存在弯曲基板时密封剂不能追随而产生显示不良的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001－133794号公报
专利文献2：日本特开平5－295087号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明涉及一种液晶显示元件用密封剂，其对以往的玻璃基板及柔性基板的粘接性优异，即使在作为曲面显示器用途弯曲基板时，也保持充分的粘接力，不会引起显示不良，液晶污染性低。另外，本发明的目的在于提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。
用于解决课题的手段
本发明为一种液晶显示元件用密封剂，其含有：1分子中具有1个聚合性官能团和1个以上的氢键性官能团的单官能聚合性化合物、1分子中具有1个以上的聚合性官能团和内酯的开环结构和/或丙烯腈－丁二烯结构的聚合性化合物、以及聚合引发剂和/或热固化剂。
以下对本发明进行详细叙述。
本发明人等发现：通过将1分子中具有1个聚合性官能团和1个以上的氢键性官能团的单官能聚合性化合物、以及1分子中具有1个以上的聚合性官能团和内酯的开环结构和/或丙烯腈－丁二烯结构的聚合性化合物组合使用，从而得到对柔性基板的粘接性优异且液晶污染性低的液晶显示元件用密封剂，以至完成本发明。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有1分子中具有1个聚合性官能团和1个以上的氢键性官能团的单官能聚合性化合物(以下，也称作“聚合性化合物(a)”)。通过与1分子中具有1个以上的聚合性官能团和内酯的开环结构和/或丙烯腈－丁二烯结构的聚合性化合物(以下，也称作“聚合性化合物(b)”)组合地含有上述聚合性化合物(a)，从而本发明的液晶显示元件用密封剂成为对以往的玻璃基板及柔性基板的粘接性优异、即使在作为曲面显示器用途而弯曲基板时也保持充分的粘接力、不会引起显示不良、液晶污染性低的密封剂。
作为上述聚合性化合物(a)所具有的聚合性官能团，可列举例如(甲基)丙烯酰基、环氧基等。其中，优选(甲基)丙烯酰基。
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。
作为上述聚合性化合物(a)所具有的氢键性官能团，可列举例如：－OH基、－NH2基、－NHR基(R表示芳香族或脂肪族烃、以及它们的衍生物)、－COOH基、－CONH2基、－NHOH基等官能团；在分子内存在的－NHCO－键、－NH－键、－CONHCO－键、－NH－NH－键等。其中，优选－OH基。
上述聚合性化合物(a)的分子量的优选的下限为100、优选的上限为2000。若上述聚合性化合物(a)的分子量不足100，则有时会向液晶中溶出而导致显示不良。若上述聚合性化合物(a)的分子量超过2000，则配合时的粘度上升，涂布性会变差。上述聚合性化合物(a)的分子量的更优选的下限为150、更优选的上限为1000。
作为上述聚合性化合物(a)，具体而言，可列举例如：(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯、琥珀酸2－(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2－(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－(((丁基氨基)羰基)氧基)乙酯、脂肪族环氧(甲基)丙烯酸酯(例如EBECRYL112(DAICEL-ALLNEX公司制))、己内酯(甲基)丙烯酸酯(例如SR495(SARTOMER公司制))、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯(例如SR604(SARTOMER公司制))、己内酯改性氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如KUA－C2I(KSM公司制))、聚碳酸酯改性氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如KUA－PC2I(KSM公司制))、聚醚改性氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(例如KUA－PEA2I、KUA－PEB2I、KUA－PEC2I(均为KSM公司制))、(甲基)丙烯酸β－羧基乙酯(例如β―CEA(DICEL-ALLNEX公司制))、羧基(甲基)丙烯酸酯(例如EBECRYL770(DICEL-ALLNEX公司制))等。其中，优选单官能的环氧(甲基)丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯。这些聚合性化合物(a)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
需要说明的是，在本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，上述“环氧(甲基)丙烯酸酯”是指使环氧化合物中的全部环氧基与(甲基)丙烯酸反应了的化合物。
上述单官能的环氧(甲基)丙烯酸酯通过使单官能的环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应等而得到。
作为上述单官能的环氧化合物，可列举例如：丁基缩水甘油基醚(例如DY－BP(四日市合成公司制))、2－乙基己基缩水甘油基醚(例如Epogosey 2EH(四日市合成公司制))、烯丙基缩水甘油基醚(例如EX－101(Nagase ChemteX公司制))、2－乙基己基缩水甘油基醚(例如EX－121(Nagase ChemteX公司制))、EO改性苯酚缩水甘油基醚(例如EX－145(NagaseChemteX公司制))、EO改性月桂基醇缩水甘油基醚(例如EX－171(Nagase ChemteX公司制))、苯基缩水甘油基醚(例如EX－141(Nagase ChemteX公司制))、对叔丁基苯基缩水甘油基醚(例如EX－146(Nagase ChemteX公司制))、二溴苯基缩水甘油基醚(例如EX－147(Nagase ChemteX公司制))等。
另外，作为在上述单官能的环氧(甲基)丙烯酸酯中所市售的产品，可列举例如环氧酯M－600A(共荣社化学公司制)等。
相对于聚合性化合物整体100重量份，上述聚合性化合物(a)的含量的优选的下限为3重量份、优选的上限为50重量份。若上述聚合性化合物(a)的含量不足3重量份或超过50重量份，则有时不会充分发挥提高对柔性基板的粘接性的效果，或者产生液晶污染。
上述聚合性化合物(a)的含量的更优选的下限为5重量份、更优选的上限为40重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有1分子中具有1个以上的聚合性官能团和内酯的开环结构和/或丙烯腈－丁二烯结构的聚合性化合物(聚合性化合物(b))。如上述所示，通过将上述聚合性化合物(b)与上述聚合性化合物(a)组合使用，从而本发明的液晶显示元件用密封剂成为对柔性基板的粘接性优异且液晶污染性低的密封剂。
作为上述聚合性化合物(b)所具有的聚合性官能团，可列举与上述聚合性化合物同样的聚合性官能团，优选(甲基)丙烯酰基。
上述聚合性化合物(b)优选为在1分子中具有2个以上的上述聚合性官能团的多官能聚合性化合物。
在上述聚合性化合物(b)具有内酯的开环结构的情况下，作为该内酯，可列举例如γ－十一烷内酯、ε－己内酯、γ－癸内酯、σ－十二烷内酯、γ－壬内酯(γ－ノナラクトン)、γ－壬内酯(γ－ノナノラクトン)、γ－戊内酯、σ－戊内酯、β－丁内酯、γ－丁内酯、β－丙内酯、σ－己内酯、7－丁基－2－氧杂环庚酮等。其中，优选在开环时主骨架的直链部分的碳数为5～7的内酯，更优选ε－己内酯。上述聚合性化合物(b)可以具有它们中的1种的内酯的开环结构，也可具有2种以上的内酯的开环结构。
另外，在上述聚合性化合物(b)具有内酯的开环结构的情况下，该内酯的开环结构可以在1分子中仅为1个，也可以成为重复结构。在内酯的开环结构成为重复结构的情况下，重复数的优选的上限为5。
上述聚合性化合物(b)的分子量的优选的下限为800、优选的上限为2000。通过使上述聚合性化合物(b)的分子量为该范围，从而所得的液晶显示元件用密封剂的柔软性和透湿性更优异。
在上述聚合性化合物(b)中，作为具有内酯的开环结构的聚合性化合物(b)，优选在后述的环氧(甲基)丙烯酸酯的骨架中引入内酯的开环结构的聚合性化合物(b)。作为在上述环氧(甲基)丙烯酸酯的骨架中引入了内酯的开环结构的聚合性化合物(b)，可列举例如下述式(1)所示的化合物等。
[化1]
式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示下述式(2－1)或(2－2)所示的基团，R3表示来自酸酐的结构，R4表示来自环氧化合物的结构，X表示内酯的开环结构，n表示1～5的整数，a表示1～4的整数。
[化2]
式(2－2)中，b表示0～8的整数，c表示0～3的整数，d表示0～8的整数，e表示0～8的整数，b、c、d中的任一者为1以上。
作为上述聚合性化合物(b)，具体而言，可列举例如：己内酯改性双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯、含末端羧基的聚丁二烯－丙烯腈(CTBN)改性环氧(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性A型环氧(甲基)丙烯酸酯等。这些聚合性化合物(b)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
相对于聚合性化合物整体100重量份，上述聚合性化合物(b)的含量的优选的下限为20重量份、优选的上限为67重量份。若上述聚合性化合物(b)的含量不足20重量份或超过67重量份，则有时无法充分发挥提高对柔性基板的粘接性的效果，或产生液晶污染。上述聚合性化合物(b)的含量的更优选的下限为30重量份、更优选的上限为65重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选在上述聚合性化合物(a)及上述聚合性化合物(b)的基础上还含有具有(甲基)丙烯酰基和环氧基的聚合性化合物(以下，也称作“聚合性化合物(c)”)作为聚合性化合物。通过含有上述聚合性化合物(c)，从而本发明的液晶显示元件用密封剂成为粘接性更优异的密封剂。
作为上述聚合性化合物(c)，可列举例如使具有2个以上的环氧基的环氧化合物的一部分环氧基与(甲基)丙烯酸反应而得的部分(甲基)丙烯酸改性环氧树脂等。
需要说明的是，本说明书中，上述“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为成为上述聚合性化合物(c)的原料的环氧化合物，可列举例如：双酚A型环氧化合物、双酚F型环氧化合物、双酚S型环氧化合物、2,2’－二烯丙基双酚A型环氧化合物、氢化双酚型环氧化合物、环氧丙烷加成双酚A型环氧化合物、间苯二酚型环氧化合物、联苯型环氧化合物、硫醚型环氧化合物、二苯基醚型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物、萘型环氧化合物、苯酚酚醛型环氧化合物、邻甲酚酚醛型环氧化合物、二环戊二烯酚醛型环氧化合物、联苯酚醛型环氧化合物、萘酚酚醛型环氧化合物、缩水甘油基胺型环氧化合物、烷基多元醇型环氧化合物、橡胶改性型环氧化合物、缩水甘油基酯化合物等。
作为上述聚合性化合物(c)中所市售的产品，可列举例如KRM8287(DICEL-ALLNEX公司制)。
相对于聚合性化合物整体100重量份，上述聚合性化合物(c)的含量的优选的下限为5重量份、优选的上限为50重量份。若上述聚合性化合物(c)的含量不足5重量份，则有时无法充分发挥提高粘接性的效果。若上述聚合性化合物(c)的含量超过50重量份，则有时会发生液晶污染。上述聚合性化合物(c)的含量的更优选的下限为10重量份、更优选的上限为40重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂在不阻碍本发明目的的范围内可以进一步包含其他聚合性化合物作为聚合性化合物。
上述其他聚合性化合物为上述聚合性化合物(a)、上述聚合性化合物(b)及上述聚合性化合物(c)中所含的聚合物性化合物以外的聚合性化合物，可列举例如(甲基)丙烯酸化合物、环氧化合物等。
就作为上述其他的聚合性化合物的(甲基)丙烯酸化合物而言，可列举例如：使(甲基)丙烯酸与具有羟基的化合物反应而得到的酯化合物、使(甲基)丙烯酸与环氧化合物反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯、使异氰酸酯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物反应而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述酯化合物中单官能的酯化合物，可列举不具有氢键性官能团、内酯的开环结构、丙烯腈－丁二烯结构的酯化合物，可列举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2－甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2－三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3－四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H－八氟戊酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
另外，作为上述酯化合物中2官能的酯化合物，可列举不具有内酯的开环结构、丙烯腈－丁二烯结构的酯化合物，可列举例如：1,3－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9－壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10－癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成双酚A二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成双酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯、2－羟基－3－(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作为上述酯化合物中3官能以上的酯化合物，可列举不具有内酯的开环结构、丙烯腈－丁二烯结构的酯化合物，可列举例如：三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷加成异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、二(三羟甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举2官能以上且不具有内酯的开环结构、丙烯腈－丁二烯结构的环氧(甲基)丙烯酸酯，可列举例如按照常规方法在碱性催化剂的存在下使环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得的环氧(甲基)丙烯酸酯等。
作为成为用于合成上述环氧(甲基)丙烯酸酯的原料的环氧化合物，可列举与成为上述聚合性化合物(c)的原料的环氧化合物同样的环氧化合物。
作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，例如可以通过使具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物1当量与具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物2当量在催化剂量的锡系化合物存在下反应等来得到。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，可列举例如：异佛尔酮二异氰酸酯、2,4－甲苯二异氰酸酯、2,6－甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷－4,4’－二异氰酸酯(MDI)、氢化MDI、聚合MDI、1,5－萘二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、联甲苯胺二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,6,11－十一烷三异氰酸酯等。
另外，作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的异氰酸酯化合物，也可以使用例如通过乙二醇、甘油、山梨醇、三羟甲基丙烷、(聚)丙二醇、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇等多元醇与过量的异氰酸酯化合物的反应而得到的链延长后的异氰酸酯化合物。
作为成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的原料的具有羟基的(甲基)丙烯酸衍生物，可列举例如：(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丁酯等；乙二醇、丙二醇、1,3－丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、聚乙二醇等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯；三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油等三元醇的单(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯；双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯等环氧(甲基)丙烯酸酯等。
就作为上述其他聚合性化合物的环氧化合物而言，可列举与成为上述聚合性化合物(c)的原料的环氧化合物同样的环氧化合物。
本发明的液晶显示元件用密封剂含有聚合引发剂和/或热固化剂。
作为上述聚合引发剂，可列举例如自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂等。
作为上述自由基聚合引发剂，可列举利用加热而产生自由基的热自由基聚合引发剂、利用光照射而产生自由基的光自由基聚合引发剂等。
作为上述光自由基聚合引发剂，可列举例如二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻醚系化合物、噻吨酮等。
作为上述光自由基聚合引发剂中所市售产品，可列举例如：IRGACURE184、IRGACURE369、IRGACURE379、IRGACURE651、IRGACURE819、IRGACURE907、IRGACURE2959、IRGACURE OXE01、LucirinTPO(均为BASF公司制)；苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚(均为东京化成工业公司制)等。
作为上述热自由基聚合引发剂，可列举例如由偶氮化合物、有机过氧化物等形成的热自由基聚合引发剂。其中，优选由高分子偶氮化合物形成的高分子偶氮引发剂。
需要说明的是，在本说明书中高分子偶氮引发剂是指：具有偶氮基且利用热而生成能够使(甲基)丙烯酰氧基固化的、自由基的数均分子量为300以上的化合物。
上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的优选的下限为1000、优选的上限为30万。若上述高分子偶氮引发剂的数均分子量不足1000，则有时高分子偶氮引发剂对液晶造成不良影响。若上述高分子偶氮引发剂的数均分子量超过30万，则有时难以混合到固化性树脂中。上述高分子偶氮引发剂的数均分子量的更优选的下限为5000、更优选的上限为10万，进一步优选的下限为1万、进一步优选的上限为9万。
需要说明的是，在本说明书中，上述数均分子量为利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定并基于聚苯乙烯换算求得的值。作为利用GPC测定基于聚苯乙烯换算的数均分子量时的色谱柱，可列举例如Shodex LF－804(昭和电工公司制)等。
作为上述高分子偶氮引发剂，可列举例如具有借助偶氮基而键合了多个聚环氧烷烃、聚二甲基硅氧烷等单元的结构的高分子偶氮引发剂。
作为上述具有借助偶氮基而键合了多个聚环氧烷烃等单元的结构的高分子偶氮引发剂，优选具有聚环氧乙烷结构的高分子偶氮引发剂。作为此种高分子偶氮引发剂，可列举例如4,4’－偶氮二(4－氰基戊酸)与聚亚烷基二醇的缩聚物、4,4’－偶氮二(4－氰基戊酸)与具有末端氨基的聚二甲基硅氧烷的缩聚物等，具体而言，可列举例如VPE－0201、VPE－0401、VPE－0601、VPS－0501、VPS－1001(均为和光纯药工业公司制)等。
另外，作为不是高分子的偶氮化合物的例子，可列举V－65、V－501(均为和光纯药工业公司制)等。
作为上述有机过氧化物，可列举例如过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、过氧化酯、二酰基过氧化物、过氧化二碳酸酯等。
作为上述阳离子聚合引发剂，可以适合使用光阳离子聚合引发剂。上述光阳离子聚合引发剂只要为利用光照射而产生质子酸或路易斯酸的阳离子聚合引发剂，则并无特别限定，可以为离子性光致产酸型，也可以为非离子性光致产酸型。
作为上述光阳离子聚合引发剂，可列举例如：芳香族重氮盐、芳香族卤鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐类；铁－丙二烯络合物、二茂钛络合物、芳基硅烷醇－铝络合物等有机金属络合物类等。
作为上述光阳离子聚合引发剂中所市售的产品，可列举例如Adeka Optomer SP－150、Adeka Optomer SP－170(均为ADEKA公司制)等。
相对于聚合性化合物整体100重量份，上述聚合引发剂的含量的优选的下限为0.1重量份、优选的上限为30重量份。若上述聚合引发剂的含量不足0.1重量份，则有时无法使所得的液晶显示元件用密封剂充分固化。若上述聚合引发剂的含量超过30重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂的保存稳定性降低。上述聚合引发剂的含量的更优选的下限为1重量份、更优选的上限为10重量份，进一步优选的上限为5重量份。
作为上述热固化剂，可列举例如有机酸酰肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，优选使用固态有机酸酰肼。
作为上述固态有机酸酰肼，可列举例如1,3－双(肼基碳乙基(ヒドラジノカルボエチル)－5－异丙基乙内酰脲)、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼、丙二酸二酰肼等，作为所市售的产品，可列举例如：SDH、MDH、ADH(大塚化学公司制)；AMICURE VDH、AMICURE VDH－J、AMICURE UDH(均为Ajinomoto Fine-Techno公司制)等。
相对于聚合性化合物整体100重量份，上述热固化剂的含量的优选的下限为1重量份、优选的上限为50重量份。若上述热固化剂的含量不足1重量份，则有时无法使所得的液晶显示元件用密封剂充分热固化。若上述热固化剂的含量超过50重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂的粘度变高而使操作性变差。上述热固化剂的含量的更优选的上限为30重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有柔软粒子。上述柔软粒子在制造液晶显示元件时成为其他密封剂成分与液晶之间的屏障，具有防止液晶渗入到密封剂中及密封剂向液晶溶出的作用。
上述柔软粒子的最大粒径优选为液晶显示元件的液晶盒间隙(セルギャップ)的100％以上且为5～20μm。就上述柔软粒子而言，通过使用最大粒径为液晶盒间隙的100％以上的柔软例子，从而可以引起回弹，并且通过使上述柔软粒子的最大粒径为20μm以下，从而能够在不引起回弹所致的间隙不良的情况下制作液晶显示元件。
需要说明的是，液晶显示元件的液晶盒间隙根据显示元件而异，因此并无限定，但是，一般的液晶显示元件的液晶盒间隙为2μm～10μm。
上述柔软粒子的最大粒径的优选的下限为液晶显示元件的液晶盒间隙的100％且为5μm。即，在液晶显示元件的液晶盒间隙为5μm以下的情况下，上述柔软粒子的最大粒径的优选的下限为5μm，在液晶显示元件的液晶盒间隙超过5μm的情况下，上述柔软粒子的最大粒径的优选的下限为液晶显示元件的液晶盒间隙的100％。若上述柔软粒子的最大粒径不足5μm及液晶显示元件的液晶盒间隙的100％中的成为上述优选下限的值，则有时无法充分抑制密封破坏或液晶污染。
另外，上述柔软粒子的最大粒径的优选的上限为20μm。若上述柔软粒子的最大粒径超过20μm，则引起回弹，有时使所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性变差，或者使所得的液晶显示元件产生间隙不良。上述柔软粒子的最大粒径的更优选的上限为15μm。
此外，上述柔软粒子的最大粒径优选为液晶盒间隙的2.6倍以下。若上述柔软粒子的最大粒径超过液晶盒间隙的2.6倍，则引起回弹，有时使所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性变差，或者使所得的液晶显示元件产生间隙不良。上述柔软粒子的最大粒径的更优选的上限为液晶盒间隙的2.2倍、进一步优选的上限为液晶盒间隙的1.7倍。
需要说明的是，本说明书中，上述柔软粒子的最大粒径及后述的平均粒径是指：使用激光衍射式粒度分布测定装置对配合于密封剂之前的粒子进行测定而得到的值。作为上述激光衍射式分布测定装置，可以使用Mastersizer 2000(Malvern公司制)等。
就上述柔软粒子而言，在利用上述激光衍射式分布测定装置测定的柔软粒子的粒度分布中，5μm以上的粒径的粒子的含有比例以体积频率计优选为60％以上。若5μm以上的粒径的粒子的含有比例以体积频率计不足60％，则有时无法充分抑制密封破坏、液晶污染。5μm以上的粒径的粒子的含有比例更优选为80％以上。
从进一步发挥抑制密封破坏、抑制液晶污染发生的效果的观点出发，上述柔软粒子优选以柔软粒子整体中的粒度分布的70％以上的比例含有液晶显示元件的液晶盒间隙的100％以上的粒子，更优选仅由液晶显示元件的液晶盒间隙的100％以上的粒子构成。
上述柔软粒子的平均粒径的优选的下限为2μm、优选的上限为15μm。若上述柔软粒子的平均粒径不足2μm，则有时无法充分防止密封剂向液晶的溶出。若上述柔软粒子的平均粒径超过15μm，则有时所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性变差，或者所得的液晶显示元件产生间隙不良。上述柔软粒子的平均粒径的更优选的下限为4μm、更优选的上限为12μm。
作为上述柔软粒子，可以将最大粒径不同的2种以上的柔软粒子混合使用。即，可以将最大粒径不足液晶显示元件的液晶盒间隙的100％的柔软粒子与最大粒径为液晶显示元件的液晶盒间隙的100％以上的柔软粒子混合使用。
上述柔软粒子的粒径的变异系数(以下也称作CV值)优选为30％以下。若上述柔软粒子的粒径的CV值超过30％，则有时引起液晶盒间隙不良。上述柔软粒子的粒径的CV值更优选为28％以下。
需要说明的是，本说明书中，粒径的CV值是指利用下述式求得的数值。
粒径的CV值(％)＝(粒径的标准偏差/平均粒径)×100
上述柔软粒子即使为使最大粒径、平均粒径、CV值为上述范围外的柔软粒子，也可以通过进行分级而使最大粒径、平均粒径、CV值为上述范围内。另外，粒径不足液晶显示元件的液晶盒间隙的100％的柔软粒子并不有助于抑制密封破坏、抑制液晶污染的发生，若配合于密封剂中，则有时会使触变值上升，因此优选通过分级来除去。
作为将上述柔软粒子进行分级的方法，可列举例如湿式分级、干式分级等方法。其中，优选湿式分级，更优选湿式筛分级。
作为上述柔软粒子，可列举例如硅酮系粒子、乙烯基系粒子、氨基甲酸酯系粒子、氟系粒子、腈系粒子等。其中，优选硅酮系粒子、乙烯基系粒子。
从在树脂中的分散性的观点出发，上述硅酮系粒子优选硅酮橡胶粒子。
作为上述硅酮系粒子中所市售的产品，可列举例如：KMP－594、KMP－597、KMP－598、KMP－600、KMP－601、KMP－602(信越硅酮公司制)；Trefile E－506S、EP－9215(东丽道康宁公司制)等，也可以将它们进行分级后再使用。上述硅酮系粒子可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述乙烯基系粒子，优选使用(甲基)丙烯酸粒子。
上述(甲基)丙烯酸粒子可以通过利用公知的方法使作为原料的单体聚合来得到。具体而言，可列举例如：在自由基聚合引发剂的存在下将单体悬浮聚合的方法、在自由基聚合引发剂的存在下使单体吸收于非交联的种子粒子(日文：種粒子)而使种子粒子溶胀进行种子聚合的方法等。
作为成为用于形成上述(甲基)丙烯酸粒子的原料的单体，可列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类；(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、甘油(甲基)丙烯酸酯、聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含氧原子(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯腈等含腈单体；(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯等含氟(甲基)丙烯酸酯类等单官能单体。其中，从使均聚物的Tg低、且能够增大施加1g载荷时的变形量的方面出发，优选(甲基)丙烯酸烷基酯类。
另外，为了使其具有交联结构，也可以使用四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸骨架三(甲基)丙烯酸酯等多官能单体。其中，从使交联点间分子量大、能够增大施加1g载荷时的变形量的方面出发，优选(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)四亚甲基二(甲基)丙烯酸酯、1,4－丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
在成为用于形成上述(甲基)丙烯酸粒子的原料的单体整体中，上述交联性单体的使用量的优选的下限为1重量％、优选的上限为90重量％。通过使上述交联性单体的使用量为1重量％以上，从而耐溶剂性提高，与各种密封剂原料混炼时不会引起溶胀等问题，容易均匀地进行分散。通过使上述交联性单体的使用量为90重量％以下，从而可以降低回复率，不易引起回弹等问题。上述交联性单体的使用量的更优选的下限为3重量％、更优选的上限为80重量％。
此外，除这些丙烯酸系的单体外，还可以使用：苯乙烯、α－甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等酸乙烯酯类；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯等不饱和烃；氯乙烯、氟乙烯、氯苯乙烯等含卤素单体；(异)氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、二烯丙基醚、γ－(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基苯乙烯、乙烯基三甲氧基硅烷等单体。
另外，作为上述乙烯基系粒子，可以使用例如聚二乙烯基苯粒子、聚氯丁二烯粒子、丁二烯橡胶粒子等。
作为上述氨基甲酸酯系粒子中所市售的产品，可列举例如ARTPEARL(根上工业公司制)、DAIMIC BEAZ(大日精化工业公司制)等，也可以将它们分级后再使用。
上述柔软粒子的硬度的优选的下限为10、优选的上限为50。若上述柔软粒子的硬度超过50，则有时使所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性变差，或者使所得的液晶显示元件产生间隙不良。上述柔软粒子的硬度的更优选的下限为20、更优选的上限为40。
需要说明的是，本说明书中，上述柔软粒子的硬度是指：利用基于JIS K 6253的方法测定的硬度计A硬度。
相对于液晶显示元件用密封剂整体，上述柔软粒子的含量的优选的下限为15重量％、优选的上限为50重量％。若上述柔软粒子的含量不足15重量％，则有时无法充分抑制密封破坏、抑制液晶污染的发生。若上述柔软粒子的含量超过50重量％，则有时使所得的液晶显示元件用密封剂的粘接性变差。上述柔软粒子的含量的更优选的下限为20重量％、更优选的上限为40重量％。
出于提高粘度、基于应力分散效果进一步提高粘接性、改善线膨胀率、提高固化物的耐湿性等目的，本发明的液晶显示元件用密封剂优选含有填充剂。
作为上述填充剂，可列举例如：二氧化硅、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、硅藻土、蒙皂石、膨润土、蒙脱石、绢云母、活性白土、氧化铝、氧化锌、氧化铁、氧化镁、氧化锡、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、氮化铝、氮化硅、硫酸钡、硅酸钙等无机填充剂；聚酯微粒、聚氨酯微粒、乙烯基聚合物微粒、丙烯酸类聚合物微粒等有机填充剂。
相对于聚合性化合物整体100重量份，上述填充剂的含量的优选的下限为10重量份、优选的上限为70重量份。若上述填充剂的含量不足10重量份，则有时无法充分发挥粘接性提高等效果。若上述填充剂的含量超过70重量份，则有时使所得的液晶显示元件用密封剂的粘度变高而使操作性变差。上述填充剂的含量的更优选的下限为20重量份、更优选的上限为60重量份。
就本发明的液晶显示元件用密封剂而言，即使不配合硅烷偶联剂，也具有对柔性基板的充分的粘接性，但是，在需要进一步提高粘接性的情况下，优选含有硅烷偶联剂。上述硅烷偶联剂主要具有作为用于使密封剂与基板等良好粘接的粘接助剂的作用。
作为上述硅烷偶联剂，优选使用例如3－氨基丙基三甲氧基硅烷、3－巯基丙基三甲氧基硅烷、3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷等。
相对于聚合性化合物整体100重量份，上述硅烷偶联剂的含量的优选的下限为0.1重量份、优选的上限为20重量份。若上述硅烷偶联剂的含量不足0.1重量份，则有时无法充分发挥由配合硅烷偶联剂带来的效果。若上述硅烷偶联剂的含量超过20重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂会污染液晶。上述硅烷偶联剂的含量的更优选的下限为0.5重量份、更优选的上限为10重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以含有遮光剂。通过含有上述遮光剂，从而本发明的液晶显示元件用密封剂可以适合用作遮光密封剂。
作为上述遮光剂，可列举例如氧化铁、钛黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、炭黑、树脂被覆型炭黑等。其中，优选钛黑。
上述钛黑是与针对波长300～800nm的光的平均透射率相比而对于紫外线区域附近、特别是波长370～450nm的光的透射率高的物质。即，上述钛黑是具有通过充分遮蔽可见光区域的波长的光而对本发明的液晶显示元件用密封剂赋予遮光性、另一方面使紫外线区域附近的波长的光透过的性质的遮光剂。作为本发明的液晶显示元件用密封剂中所含的遮光剂，优选绝缘性高的物质，作为绝缘性高的遮光剂，也优选钛黑。
上述钛黑即使未经表面处理也能发挥充分的效果，但也可以使用表面经偶联剂等有机成分处理过的钛黑；被氧化硅、氧化钛、氧化锗、氧化铝、氧化锆、氧化镁等无机成分被覆的钛黑等表面处理过的钛黑。其中，在能够进一步提高绝缘性的方面，优选用有机成分处理过的钛黑。
另外，使用含有上述钛黑作为遮光剂的本发明的液晶显示元件用密封剂制造的液晶显示元件具有充分的遮光性，因此可以实现无光的漏出、具有高对比度、具有优异的图像显示品质的液晶显示元件。
作为在上述钛黑中所市售的产品，可列举例如12S、13M、13M－C、13R－N、14M－C(均为Mitsubishi Materials公司制)、Tilack D(赤穂化成公司制)等。
上述钛黑的比表面积的优选的下限为13m2/g、优选的上限为30m2/g，更优选的下限为15m2/g、更优选的上限为25m2/g。
另外，上述钛黑的体积电阻的优选的下限为0.5Ω·cm、优选的上限为3Ω·cm，更优选的下限为1Ω·cm、更优选的上限为2.5Ω·cm。
上述遮光剂的一次粒径只要为液晶显示元件的基板间的距离以下，则并无特别限定，优选的下限为1nm、优选的上限为5μm。若上述遮光剂的一次粒径不足1nm，则导致所得的液晶显示元件用密封剂的粘度、触变性大幅增大，有时使操作性变差。若上述遮光剂的一次粒径超过5μm，则有时使所得的液晶显示元件用密封剂对基板的涂布性变差。上述遮光剂的一次粒径的更优选的下限为5nm、更优选的上限为200nm、进一步优选的下限为10nm、进一步优选的上限为100nm。
本发明的液晶显示元件用密封剂100重量份中的上述遮光剂的含量的优选的下限为5重量份、优选的上限为80重量份。若上述遮光剂的含量不足5重量份，则有时无法得到充分的遮光性。若上述遮光剂的含量超过80重量份，则有时所得的液晶显示元件用密封剂对基板的密接性、固化后的强度降低，或者描画性降低。上述遮光剂的含量的更优选的下限为10重量份、更优选的上限为70重量份，进一步优选的下限为30重量份、进一步优选的上限为60重量份。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以根据需要进一步含有应力松弛剂、反应性稀释剂、触变剂、隔离物、固化促进剂、消泡剂、流平剂、阻聚剂等添加剂。
作为制造本发明的液晶显示元件用密封剂的方法，可列举例如：使用均质分散机、均质混合机、万能混合机、行星式混合机、捏合机、三辊机等混合机，将聚合性化合物(a)、聚合性化合物(b)、聚合引发剂和/或热固化剂、和聚合性化合物(c)、根据需要添加的硅烷偶联剂等添加剂混合的方法等。
本发明的液晶显示元件用密封剂的固化物的玻璃化转变温度的优选的上限为45℃。若上述玻璃化转变温度超过45℃，则有时无法发挥对柔性基板充分的粘接性。上述玻璃化转变温度的更优选的上限为40℃。
需要说明的是，本说明书中，上述“玻璃化转变温度”是指：在利用动态粘弹性测定得到的损耗角正切(tanδ)的极大值中，出现由微观布朗运动引起的极大值的温度。上述玻璃化转变温度可以通过使用了粘弹性测定装置等的现有公知的方法进行测定。
通过在本发明的液晶显示元件用密封剂中配合导电性微粒，从而可以制造上下导通材料。此种含有本发明的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒的上下导通材料也为本发明之一。
作为上述导电性微粒，可以使用金属球、在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒等。其中，在树脂微粒的表面形成有导电金属层的导电性微粒因树脂微粒的优异弹性而能够不损伤透明基板等地进行导电连接，因此是优选的。
具有本发明的液晶显示元件用密封剂或本发明的上下导通材料的液晶显示元件也是本发明之一。
本发明的液晶显示元件用密封剂可以适合用于液晶滴下工艺。
作为通过液晶滴下工艺制造本发明的液晶显示元件的方法，具体而言，可列举例如具有以下工序的方法等：在基板上通过丝网印刷、分配器涂布等方式涂布本发明的液晶显示元件用密封剂等而形成长方形状的密封图案的工序；在本发明的液晶显示元件用密封剂等未固化的状态下将液晶的微小液滴滴加涂布到透明基板的框内整面，立即重叠其他基板的工序；以及对本发明的液晶显示元件用密封剂等密封图案部分照射紫外线等光而使密封剂预固化的工序；以及对预固化后的密封剂进行加热而使其主固化。
作为上述基板，优选柔性基板。
作为上述柔性基板，可列举例如使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚醚砜等的塑料制基板。另外，本发明的液晶显示元件用密封剂也可以在粘接通常的玻璃基板时使用。
在上述基板上通常形成包含氧化铟等的透明电极、包含聚酰亚胺等的取向膜、无机质离子遮蔽膜等。
发明效果
根据本发明，可以提供一种液晶显示元件用密封剂，其对以往的玻璃基板及柔性基板的粘接性优异，即使在作为曲面显示器用途而将基板弯曲时，也保持充分的粘接力，不会引起显示不良，液晶污染性低。另外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。
具体实施方式
以下列举实施例对本发明进行更详细地说明，但是本发明并不仅限定于这些实施例。
(实施例1)
使用行星式搅拌机(THINKY公司制、“脱泡练太郎(あわとり練太郎)”)将作为聚合性化合物(a)的丙烯酸2－羟基－3－苯氧基丙酯(共荣社化学公司制、“EPOXY ESTER M－600A”)20重量份、作为聚合性化合物(b)的己内酯改性双酚A型环氧丙烯酸酯(DICEL-ALLNEX公司制、“EBECRYL3708”)50重量份、作为聚合性化合物(c)的部分丙烯酸改性双酚E型环氧树脂(DICEL-ALLNEX公司制、“KRM8287”)30重量份、作为光自由基聚合引发剂的1－(4－(苯硫基)苯基)－1,2－辛二酮2－(O－苯甲酰基肟)(BASF公司制、“IRGACURE OXE01”)2重量份、作为热固化剂的丙二酸二酰肼(大塚化学公司制、“MDH”)10重量份、作为填充剂的二氧化硅(Admatechs公司制、“Admafine SO－C2”)20重量份、作为硅烷偶联剂的3－环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业公司制、“KBM－403”)2重量份及作为应力松弛剂的核壳丙烯酸酯共聚物微粒(ZEON化成公司制、“F351”)15重量份混合后，再使用三辊机进行混合，由此制备液晶显示元件用密封剂。
(实施例2～14及比较例1～3)
将表1、2中记载的配合比的各材料与实施例1同样地进行搅拌混合，由此制备实施例2～14及比较例1～3的液晶显示元件用密封剂。
＜评价＞
对实施例及比较例中所得的液晶显示元件用密封剂进行以下的评价。结果如表1、2所示。
(保存稳定性)
对实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂，测定刚制造后的初始粘度和在25℃保存1周时的粘度，将(在25℃保存1周后的粘度)/(初期粘度)设为粘度变化率，将粘度变化率不足1.1的情况设为“○”，将粘度变化率为1.1以上且不足2.0的情况设为“△”，将粘度变化率为2.0以上的情况设为“×”，评价了保存稳定性。
需要说明的是，密封剂的粘度使用E型粘度计(BROOK FIELD公司制、“DV－III”)在25℃下且旋转速度为1.0rpm的条件下进行了测定。
(玻璃化转变温度)
对实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂使用金属卤化物灯照射100mW/cm2的紫外线30秒，再以120℃加热1小时，使密封剂完全固化，制作厚度为300μm的膜，作为试验片。对所得的试验片，使用动态粘弹性测定装置(IT测量控制公司制、“DVA－200”)在－80～200℃、10Hz下测定动态粘弹性，求得损耗角正切(tanδ)的极大值的温度作为玻璃化转变温度。
(粘接性)
取极微量的所得液晶显示元件用密封剂，置于20mm×50mm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(LINTEC公司制、“PET5011”)的中央部，在其上重合相同大小的PET5011，推展开液晶显示元件用密封剂。在该状态下使用金属卤化物灯照射100mW/cm2的紫外线30秒，再以120℃加热1小时，制作粘接试验片。使用EZgraph(岛津制作所公司制)测定了所得粘接试验片的粘接强度。另外，代替PET5011而使用玻璃基板，同样地制作粘接试验片，测定粘接强度。
将粘接强度为1N/cm以上的情况设为“○”，将粘接强度为0.5N/cm以上且不足1N/cm的情况设为“△”，将粘接强度不足0.5N/cm的情况设为“×”，评价了对PET膜的粘接性。
(液晶污染性)
在实施例及比较例中所得的各液晶显示元件用密封剂100重量份中分散隔离物微粒(积水化学工业公司制、“Micro-Pearl SI－H050”)1重量份，制成液晶显示元件用密封剂，按照使密封剂的线宽达到1mm的方式利用分配器将密封剂涂布在2个带有经研磨的取向膜及透明电极的基板中的一个基板上。
接着，在带有透明电极的基板的密封剂的框内整面滴加涂布液晶(Chisso公司制、“JC－5004LA”)的微小液滴，立即贴合另一个带透明电极的彩色滤光片基板，对密封剂部分使用金属卤化物灯照射100mW/cm2的紫外线30秒，再以120℃加热1小时，得到液晶显示元件。
对所得的液晶显示元件，进行100小时工作试验后，目视确认在80℃经历1000小时电压施加状态后的密封剂附近的液晶取向紊乱度。
取向紊乱度利用显示部的颜色不均进行判断，根据颜色不均的程度，将完全没有颜色不均的情况设为“◎”，将有略微颜色不均的情况设为“○”，将颜色不均少的情况设为“△”，将有很多颜色不均的情况设为“×”，评价了液晶污染性。
需要说明的是，评价为“◎”、“○”的液晶显示元件为在实用完全无问题的水平，“△”为根据液晶显示元件的显示设计而存在成为问题的可能性的水平，“×”为不耐受实用的水平。
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供一种液晶显示元件用密封剂，其对以往的玻璃基板及柔性基板的粘接性优异，即使在作为曲面显示器用途而弯曲基板时，也保持充分的粘接力，不会引起显示不良，液晶污染性低。另外，根据本发明，可以提供使用该液晶显示元件用密封剂而成的上下导通材料及液晶显示元件。

Claims (6)

1.一种液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有：1分子中具有1个聚合性官能团和1个以上的氢键性官能团的单官能聚合性化合物、1分子中具有1个以上的聚合性官能团和内酯的开环结构和/或丙烯腈－丁二烯结构的聚合性化合物、以及聚合引发剂和/或热固化剂。
2.根据权利要求1所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，还含有具有(甲基)丙烯酰基和环氧基的聚合性化合物。
3.根据权利要求1或2所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有柔软粒子。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的液晶显示元件用密封剂，其特征在于，含有遮光剂。
5.一种上下导通材料，其特征在于，含有权利要求1～4中任一项所述的液晶显示元件用密封剂和导电性微粒。
6.一种液晶显示元件，其特征在于，具有权利要求1～4中任一项所述的液晶显示元件用密封剂或权利要求5所述的上下导通材料。
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