KR20190041114A - 디스플레이용 기능성 접착제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 부분 (메타) 아크릴레이트 에폭시 수지를 포함하는 경화성 수지 100중량부에, 양이온 중합 개시제 0.1 내지 10중량부, 판상형 충진제를 5 내지 30중량부의 양으로 포함하는 디스플레이용 접착제 조성물에 관한 것으로, 경시 안정성과 투습성이 우수하다.

Description

디스플레이용 기능성 접착제 조성물{THE ADHESIVE COMPOSITION FOR DISPLAY}
본 발명은 디스플레이용 접착제 조성물에 관한 것으로, 특히 경시 안정성이 우수한 디스플레이용 접착제 조성물에 관한 것이다.
한국특허공개 10-2017-0059917호, 국제공개 WO2016080278호 등의 디스플레이용 실란트는 아크릴과 에폭시 수지를 포함하여 접착성능이 우수하나 열경화제의 영향으로 상온 안정성이 떨어지는 단점이 있었다. 그런데 이러한 단점을 극복하기 위해 열경화제를 배제하고 조제할 경우에는 광경화만으로는 요구하는 접착 성능의 구현이 어려웠다. 그 이유는 에폭시 수지가 광경화에서는 경화가 잘 진행되지 않기 때문이다.
한국특허공개 10-2017-0059917호 국제특허공개 WO2016080278호
본 발명은 상기 종래 기술의 단점을 해결하고, 장기간 방치하거나 고온/고습 조건하에 노출되거나 해도, 우수한 품질을 유지하는 디스플레이용 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 저장안정성이 우수하고, 광경화만으로 우수한 접착력을 얻을 수 있는 디스플레이용 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 본 발명의 목적은 부분 (메타) 아크릴레이트 에폭시 수지를 포함하는 경화성 수지 100중량부에, 양이온 중합 개시제 0.1 내지 10중량부, 판상형 충진제를 5 내지 30중량부의 양으로 포함하는 디스플레이용 접착제 조성물에 의해 달성된다.
본 발명은 판상형 충진제를 사용하여 조성물 내부에서 적층 구조를 형성하여 투습에 탁월한 효과를 보인다.
또, 양이온 중합 개시제를 포함하는데, 양이온 중합 개시제는 기존 광개시제 포스핀 옥사이드 타입의 개시제에 비해 광반응성은 낮지만 (메타)아크릴기와 에폭시기 모두 광개시하여 우수한 접착 성능을 구현하여 광경화만으로도 충분한 접착성능을 나타내었다. 또한, 안정성의 경우 기존 아민 경화제를 사용했을 때보다 열 안정성이 높아서 상온 장시간 방치 후 사용하여도 점도 변화율이 낮아서 안정적인 디스펜싱 성능을 확보할 수 있다는 장점이 있다.
도 1은 기판 투습 평가 기판을 얻는 과정을 나타내는 도면
도 2는 산화율과 기판의 투명도의 관계를 나타내는 사진
본 발명의 일 실시예에 따른 표시 소자용 실란트 수지 조성물은 부분 (메타)아크릴레이트 에폭시 수지를 주제로 하고, 광/열 경화성 에폭시 수지로 점도 조절하고 충진제의 함량을 조절하여 칙소 조절한다. 경화성 수지 100중량부에 0.1 내지 10중량부의 양이온 개시제가 경화율을 조절한다.
상기 부분 (메타)아크릴레이트 에폭시 수지는 노블락형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 트리스 페놀 메탄형 에폭시 수지 또는 비스페놀형 에폭시 수지일 수 있다.
상기 부분 (메타)아크릴레이트 에폭시 수지는 점도가 20000 내지 300000cps범위인 것이 바람직하다.
상기 광/열 경화성 에폭시 수지는 글리시딜 에테르형 수지, 글리시딜 에스테르형 수지, 글리시딜 아민형 수지, 선형 지방족형 수지, 지환족형 수지일 수 있다.
상기 무기 충진재는 실리카, 탈크, 석면, 규조토, 벤토나이트, 알루미나, 산화아연, 산화철, 셀리사이트 활성 백토, 질화알루미늄, 유리비즈, 산화 알루미늄, 클레이 일 수 있다.
충진재는 판상형 충진재를 포함하여 투습성을 향상시키는데, 경화성 수지 100중량부에 판상형 충진제를 5 내지 30중량부의 양으로 포함한다. 구형 충진재를 더 혼합하여 사용할 수 있다.
양이온 중합 개시제는 광조사에 의해 프로톤 또는 루이스산을 발생하는 것이면, 특히 한정되지 않으며 시판되는 양이온 중합 개시제를 사용할 수 있다. 예를 들어, 양이온 중합 개시제로, 붕소계 양이온 개시제, 포스페이계 양이온 개시제, 기타 양이온 개시제 등을 사용할 수 있다. 안티몬 타입과 비안티몬 타입을 다 포함하며 비안티몬 타입의 오니윰 염, 이오도니윰 염, 설포니윰 염, 알콕시 피리디니윰 염, 아조니윰 염 등으로 이루어진 군으로부터 적어도 1종을 사용할 수 있다. 양이온 중합 개시제는 경화성 수지 100중량부에 0.1 내지 10중량부의 양으로 사용된다.
예를 들어, SI-B2A(산에이드), SI-B3A(산에이드), 4-메틸티오페닐 술포늄 트리플레이트(시그마-알드리치), 트리페닐 술포늄 트리플레이트(시그마-알드리치), 4-페닐티오페닐 디페닐 술포늄 트리플레이트(시그마-알드리치), 4-이오도페닐 술포늄 트리플레이트(시그마-알드리치) 등이 있다.
열경화제 또는 중합 개시제 중 적어도 1종의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 중합 개시제는 0 내지 10 중량부가 포함되고, 광과 열에서 경화가 일어나는 개시제이며, 벤조인계 화합물, 아세토페논류, 벤조페논류, 티옥산톤류, 안트라퀴논류, α-아실옥심에스테르류, 페닐글리옥시레이트류, 벤질류, 아조계 화합물, 티페닐술피드계 화합물, 아실포스핀옥시계 화합물, 유기 색소계 화합물 또는 철-프탈로시아닌계 화합물, 이온계 화합물일 수 있다. 이온계 화합물로는 안티몬 타입과 비안티몬 타입을 다 포함하며 비안티몬 타입의 오니윰 염, 이오도니윰 염, 설포니윰 염, 알콕시 피리디니윰 염, 아조니윰 염 등으로 이루어진 군으로부터 적어도 1종을 사용할 수 있다. 상기 중합 개시제는 0 내지 10 중량부가 포함되고, 단독으로 사용해도 좋고 2종 이상을 조합시켜서 사용해도 좋다.
본 발명의 경화성 수지는 (메타)아크릴기를 갖는 수지와 각각 에폭시와 (메타)아크릴기를 하나 이상 가지고 있는 수지, 광/열 경화성 에폭시 수지를 함유하고, 상기 경화성 수지 중의 (메타)아크릴기를 갖는 수지의 함유량이 50 중량부 이상이고, 상기 경화성 수지 중의 (메타)아크릴기와 에폭시를 하나 이상 갖는 수지의 함유량이 20 중량부 이상이고, 광/열 경화성 에폭시 수지의 함유량이 10 중량부 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 (메타)아크릴기를 갖는 수지와 각각 에폭시와 (메타)아크릴기를 하나 이상 가지고 있는 수지는 노블락형 수지, 비페닐형 수지, 나프탈렌형 수지, 트리스 페놀 메탄형 수지 및 비스페놀형 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수지이다.
이하 실시 예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
<디스플레이용 접착제 조성물의 제조>
[실시 예 1~14, 비교 예 1~18]
표 1 및 표 3에 기재된 배합비에 따라, 각 재료를 교반기(이노우에 제조)를 사용하여 혼합한 하고 3-롤 밀(이노우에 제조)을 사용하여 고체 파우더들을 분산시켰다. 감압 필터장비(대화테크 제조)로 조대 입자 필터 후 진공 탈포기(대화테크 제조)를 이용하여 기포를 제거하여 실시 예 및 비교 예의 디스플레이용 접착제 조성물을 조제하였다. 붕소계 양이온 개시제로는 순서대로 각각 SI-B2A(산에이드), SI-B3A(산에이드)를 사용하였고, 설포니윰 염 양이온 개시제 3,4,5,6으로는 각각 트리페닐 술포늄 트리플레이트(시그마-알드리치), 4-페닐티오페닐 디페닐 술포늄 트리플레이트(시그마-알드리치), 4-이오도페닐 술포늄 트리플레이트(시그마-알드리치)를 사용하였다.
<평가>
접착제 효과
경화 전 실란트 수지 조성물을 세정한 ITO 유리기판(삼성 코닝사 제조)을 이용하여 동일한 ITO 유리기판이 중첩되는 중앙부에 취하고 중첩시킨 후 두께를 균일하게 하고, 메탈 할라이드 램프로 3,000mJ/㎠의 자외선 조사하고 100℃에서 30분동안 가열함으로써 조성물을 열경화시켜 접착 강도 측정용 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 인장 강도계(Tinius Olsen)을 사용하여 접착 강도를 측정하였다. 얻어진 측정치(N)를 시일 도포 단면적(mm2)으로 나눈 값이 1.5 이상인 경우를 『◎』, 1.0 이상인 경우를 『○』, 0.5 이상인 경우를 『△』, 0.5 이하인 경우를 『X』로 하여 평가하였다. 평가 결과를 표 2 및 표 4에 표시하였다.
투습 방지효과
- 고습조건에서 수분 투과도 측정
사각틀을 이용하여 4cm*4cm 사이즈 시편을 제작 후 메탈 할라이드 램프로 3,000mJ/㎠의 자외선 조사하고 100℃에서 30분동안 가열함으로써 조성물을 열경화시켜 고습조건 수분 투과도 측정용 시편을 제작하였다. 제작된 시편을 MOCON 수분투과도 측정 장비에 장착하여, 온도 38±2℃ 습도 100%RH 조건에서 24hr 동안 투습도를 측정하였다. 얻어진 투습도의 값이 2.0 g/m224hr 이하인 경우를 『◎』, 5.0 g/m224hr 이하인 경우를 『○』, 10.0 g/m224hr 이하인 경우를 『△』, 10.0보다 큰 경우를 『X』로 하여 평가하였다. 평가 결과를 표 2 및 표 4에 표시하였다.
- 패널 모사 기판 고온고습 조건 수분 투과도 측정
ITO 코팅된 기판에 디스플레이용 접착제 조성물을 정방형의 프레밍을 그리듯이 디스펜서로 도포하였다. 계속해서 칼슘을 기판상의 프레임 내 전체 면에 진공증착하고, 진공 중에서 다른 디스플레이용 접착제 조성물이 도포된 ITO 기판을 중첩하였다. 진공 해제 후, 디스플레이용 접착제를 경화시켜 기판 투습 평가 기판을 얻었다(도 1). 또한 디스플레이용 접착제의 경화는 메탈 할라이드 램프로 3,000mJ/㎠의 자외선 조사하고 100℃에서 30분동안 가열하였다. 칼슘의 산화율이 높아질수록 칼슘 증착 부위가 투명하게 변한다(도 2). 칼슘 산화율이 5% 이하인 경우를 『◎』, 10% 이하인 경우를 『○』, 30% 이하인 경우를 『△』, 30% 이상인 경우를 『X』로 하여 평가하였다. 평가 결과를 표 2 및 표 4에 표시하였다.
경화율
조성물을 기판에 도포 후 메탈 할라이드 램프로 3,000mJ/㎠의 자외선 조사하였다.적외선 IR 분광기(perkin elmer)를 사용하여 스펙트럼을 측정하고, 각각의 스펙트럼으로부터 조성물의 (메타)아크릴 관능기의 경화율을 구하였다. 또한 (메타)아크릴 관능기의 정량은 1615m-1의 피크 면적을 사용하였다. 경화율이 85% 이상인 경우를 『◎』, 75% 이상인 경우를 『○』, 70% 이상인 경우를 『△』, 65% 이하인 경우를 『X』로 하여 평가하였다. 평가 결과를 표 2 및 표 4에 표시하였다.
안정성
실시예 및 비교예에서 얻어진 조성물을 25℃에서 10일간 보관했을 때의 점도와제조 직후의 초기 점도를 측정하여 (25℃에서 10일간 보관 후의 점도)/(초기점도)의 값으로 평가하였다. 또한, 조성물의 점도는 Cone plate type 점도계(Toki Sangyo)를 사용하여, 5rpm의 조건으로 측정하였다. 점도 변화율이 1.05 이하인 경우를 『◎』, 1.10 이하인 경우를 『○』, 1.50 이하인 경우를 『△』, 1.20보다 큰 경우를 『X』로 하여 평가하였다. 평가 결과를 표 2 및 표 4에 표시하였다.
표 1
Figure pat00001
표 2
Figure pat00002
표 3
Figure pat00003
표 4
Figure pat00004
본 발명의 디스플레이용 실란트는 종래 접착제 수지 성분과 동일한 수지 성분을 가지면서 광중합용 양이온 개시제를 사용하여 광경화로도 아크릴과 에폭시 수지 모두 경화시킬 수 있기에 광경화만으로도 디스플레이용 실란트에서 요구하는 접착 성능을 구현할 수 있다. 또한, 양이온 개시제 사용으로 열경화제를 사용하지 않아도 되어서 상온 안정성이 아주 크게 향상되어 기존 디스플레이용 실란트가 상온방치시 10일 정도가 한계였지만 30일 이상 점도가 거의 변하지 않는 디스플레이용 실란트를 개발하였다. 또, 판상형 필러 첨가에 의해 실란트 자체 투습 및 기판 투습 평가시 우수한 특성을 나타낸다.

Claims (6)

  1. (메타)아크릴 변성 에폭시 수지 및/또는 (메타)아크릴 변성 수지와 지환식 에폭시 수지를 포함하는 경화성 수지 100중량부에, 양이온 중합 개시제 0.1 내지 10중량부, 판상형 충진제를 5 내지 30중량부의 양으로 포함하는 디스플레이용 접착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 구형 충진제를 5 내지 30중량부 더 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 접착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 경화성 수지는 (메타)아크릴기를 갖는 수지와 각각 에폭시와 (메타)아크릴기를 하나 이상 가지고 있는 수지, 광/열 경화성 에폭시 수지를 함유하고, 상기 경화성 수지 중의 (메타)아크릴기를 갖는 수지의 함유량이 50 중량부 이상이고, 상기 경화성 수지 중의 (메타)아크릴기와 에폭시를 하나 이상 갖는 수지의 함유량이 20 중량부 이상이고, 광/열 경화성 에폭시 수지의 함유량이 10 중량부 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 디스플레이용 접착제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 (메타)아크릴기를 갖는 수지와 각각 에폭시와 (메타)아크릴기를 하나 이상 가지고 있는 수지는 노블락형 수지, 비페닐형 수지, 나프탈렌형 수지, 트리스 페놀 메탄형 수지 및 비스페놀형 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수지인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 접착제 조성물.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 광/열 경화성 에폭시 수지는 글리시딜 에테르형 수지, 글리시딜 에스테르형 수지, 글리시딜 아민형 수지, 선형 지방족형 수지, 지환족형 수지로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 수지인 것을 특징으로 하는 디스플레이용 접착제 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 충진제는 실리카, 탈크, 석면, 규조토, 벤토나이트, 알루미나, 산화아연, 산화철, 셀리사이트 활성 백토, 질화알루미늄, 유리비즈, 산화 알루미늄, 클레이로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 무기 충진제인 것을 특징으로 디스플레이용 접착제 조성물.


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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20170059917A (ko) 2014-09-24 2017-05-31 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170059917A (ko) 2014-09-24 2017-05-31 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 액정 표시 소자용 시일제, 상하 도통 재료, 및 액정 표시 소자
WO2016080278A1 (ja) 2014-11-17 2016-05-26 積水化学工業株式会社 液晶滴下工法用シール剤、上下導通材料、及び、液晶表示素子

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