JP2881073B2 - 電界複屈折制御型液晶素子及びその製法 - Google Patents
電界複屈折制御型液晶素子及びその製法Info
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Description
子及びその製法に係る。より詳細には電場による液晶の
配向変化に伴う複屈折の変化により色調が変化するECB
(ElectricallyControlled Birefringence 、電界複屈折
制御型) 表示モ−ドを利用した液晶表示素子およびその
製法に係る。
ロジェクションテレビジョン、パソコン、ワ−ドプロセ
ッサ−等の平面ディスプレイ装置、シャッタ効果を利用
した色調が変化する表示板、窓、扉、壁等および光コン
ピュ−ティング等に利用することができる。特に、単独
絵素ごとにカラ−表示が可能となりカラ−フィルタを必
要とせず実質的に3倍の解像度が得られる平面ディスプ
レ−装置に利用できるものである。
屈折の電場による変化を直交ニコル下で検出する表示モ
−ドが活発に研究されてきた。
化のために1画素でカラ−フィルタ−なしでカラ−表示
でき、通常使われているTNやSTN を用いたTFT-カラ−LC
D 、デュ−ティカラ−LCD に比べて同じ画素数でも3倍
の解像度が達成される。
と垂直な方向とにおける誘電率εの差、すなわち誘電率
異方性△εが負(△ε<0)の液晶材料を使用し、電圧
無印加時の配向状態がホメオトロピック配向であること
が一般的である。電圧印加時に液晶材料がホメオトロピ
ック配向からホモジニアス配向に同じ方向に倒れ、色斑
を起こさないように垂直配向膜に若干のプレチルトを持
たせなければならない。
角度のプレチルトを再現性良く持たせることは困難であ
り、電極形状に工夫を加えてチルト角をつけている方法
(SID91 DIGEST 758頁) などの各種方法が開示されてい
る。一方、液晶材料を疑似的に固体化するものとして、
液晶材料を高分子材料の中に分散させることを特徴とし
たポリマ−分散型の液晶表示素子が活発に研究されてお
り、特に液晶の複屈折性を利用し、透明または白濁状態
を電気的にコントロ−ルする方法が提案されている。
の配向が電場方向に揃い液晶分子の常光屈折率と支持媒
体の屈折率とを一致させ透明状態を表示し、電圧無印加
時には、液晶分子の配向の乱れによる光散乱状態を利用
した表示モ−ドであり、特公平3-52843 に開示されてい
る。
ット中の液晶分子を任意に配向させることが難かしく、
ポリマ−分散型液晶表示素子で液晶を配向させる技術と
しては配向膜を形成した基板を用いて、その基板中でポ
リマ−分散型液晶表示素子を作成する方法(17 回液晶討
論会講演予稿集 320頁) 、電極に対して垂直又は水平方
向から電場、または磁場をかけた状態で液晶と高分子物
質を相分離させることにより、高分子壁を液晶分子が相
分離後外部電場に応答した配列( △ε>0の場合電極に
対して液晶がホメオトロピック配列、△ε<0の場合電
極に対してホモジニアス配列) になりやすい環境を作成
し、電圧OFF 時に高分子壁によりダイレクタ−を歪ませ
られていた液晶分子が電圧ON時に電場方向にダイレクタ
−を再配列する駆動電圧が低電圧化する方法がリキッド
クリスタル Vol.5, No. 5, p1477-1489,1989, 特開平3-
210536などに開示されているが、これらの配向方法は、
前者は厳密なプレチルトを要求するECB 表示素子には不
向きであり、後者はポリマ−分散型液晶表示素子作成時
と駆動時で同じ極性の△εを使用しているために、作成
時に形成される液晶の配向状態と電場を印加して液晶材
料が再配列される配向状態が同一であるため、この方法
で作成したセルの電圧ON-OFF時の変化が小さくなる欠点
を有する。
用液晶を使用したリバ−スモ−ドの高分子分散型液晶素
子が17回液晶討論会講演予稿集 328頁に報告されてお
り、作成時に△ε>0となる低周波の電圧を印加し液晶
分子をホメオトロピック配向となるようにし、駆動時に
は△ε<0となるように高周波の電圧で駆動させること
によりホモジニアス配向とすることを特徴としている
が、液晶分子が電極に垂直に配向しておりプレチルトを
つけることができず、かつ、基本的に散乱−透過を制御
するものであり本発明とは基本的に異なる。
上記変化を大きくする目的で、印加する電圧の周波数に
より△εの符号が変化する2周波駆動用の液晶材料を用
いる表示素子が開発されている( Mol. Crist.Liq.Crysr
t.,Vol.89,p77)。
波数f0は、温度変化により大きく変動し△εが正負にな
るような2つの周波数でセルを駆動させることは難し
い。
いた素子および高分子分散型液晶素子では、セル内でEC
B 素子に必要な均一で低チルト角の配向を実現すること
が困難であり、ECB 素子の実用化を阻んできた。
させるために△ε>0、△ε<0となる2つの周波数の
電圧を使用した場合、温度変化により△ε=0となる周
波数が大きく変化し実用に耐えない。
に、液晶を疑似的に固体状にすることを可能とする高分
子分散型液晶素子の技術に注目し、一般に液晶ドロップ
レット中を高分子壁に沿ってランダムに配向している液
晶分子をECB 素子に適した配向状態になるように鋭意検
討した。
ト角に印加しながらプレポリマ−の重合や溶媒除去など
の高分子分散型液晶素子の作成方法を行うことにより望
みの配向状態が達成されることが明らかになった。
ベクトルに平行な方向と垂直な方向とにおける透磁率χ
の差である透磁率異方性△χが正、すなわち△χ>0)
を使用した場合これらの配向した状態は、電極間に印加
する駆動用電圧のかかる方向とほぼ同一であるためセル
構成後電圧印加による液晶分子の変化が極めて小さく実
用に耐えない。
を実現するための配向方法を提供し、かつ高分子中に液
晶分子を封入することにより液晶素子を疑似的に固体状
にすることを可能にし、かつデイスプレ−の大面積化が
図れるECB 素子、及び該ECB素子の製法を提供すること
にある。
も一方が透明であって偏光板を備えた2枚の電極間に封
止されるポリマーと、ポリマー中に連続及び非連続のう
ちの少なくともいずれか一方の形態で分散しており電極
から誘電性異方性が負になる周波数の電場を印加される
液晶材料とを含み、液晶材料内の液晶分子の分子軸がセ
ルの垂直方向に関して0から70°に配向されており、
液晶材料が2周波駆動用液晶材料及び誘電率異方性が負
であって透磁率異方性が正である液晶材料のいずれか一
方からなり、液晶材料とポリマーの混合比における液晶
分率が90から95%であることを特徴とし、第2の発
明は、2周波駆動用液晶材料と該2周波駆動用液晶材料
に関して可溶性の重合性モノマー及びオリゴマーとの混
合物を少なくとも一方が透明である2枚の電極間に注入
する段階と、混合物中重合性モノマー及びオリゴマーを
重合するときに、電極の垂直方向に関して0から70°
の角度で液晶材料の誘電率異方性が正となるような周波
数の電場及び磁場をセルに印加する段階と、セルに偏光
板を貼り合わせる段階とを含むことを特徴とし、第3の
発明は誘電率異方性が負であって透磁率異方性が正であ
る液晶材料と該液晶材料に関して可溶性の重合性モノマ
ー及びオリゴマーとの混合物を少なくとも一方が透明な
2枚の電極間に注入する段階と、混合物中重合性モノマ
ー及びオリゴマーを重合するときに、電極の垂直方向に
関して0から70°の角度で磁場をセルに印加する段階
と、セルに偏光板を貼り合わせる段階とを含むことを特
徴とし、第4の発明は重合性モノマー及びオリゴマーの
混合物を透明な電極上に薄膜塗布した基板を未重合物が
残存した状態でスペーサを介して2枚組み合わせてセル
を作成する段階と、セル間に2周波駆動用液晶材料を注
入してのち、電極の垂直方向に関して0から70°の角
度で液晶材料の誘電率異方性が正になるような周波数の
電場及び磁場を印加して該電場及び磁場中で重合性化合
物を硬化させたセルと2枚の偏光板とを組み合わせる段
階とを含むことを特徴とする。
が2周波駆動用液晶材料及び誘電率異方性が負であって
透磁率異方性が正である液晶材料のいずれか一方からな
りかつ液晶材料とポリマーの混合比における液晶分率が
90から95%であり、液晶材料が誘電性異方性が負に
なる周波数の電場を印加されるとともに液晶材料内の液
晶分子の分子軸がセルの垂直方向に関して0から70°
に配向されており、第2の発明は2周波駆動用液晶材料
と該2周波駆動用液晶材料に関して可溶性の重合性モノ
マー及びオリゴマーとの混合物を少なくとも一方が透明
である2枚の電極間に注入し、かつ重合性モノマー及び
オリゴマーを重合するときに、電極間に電極の垂直方向
に関して0から70°の角度で液晶材料の誘電率異方性
が正となるような周波数の電場及び磁場を印加し、第3
の発明は誘電率異方性が負であって透磁率異方性が正で
ある液晶材料と該液晶材料に関して可溶性の重合性モノ
マー及びオリゴマーとの混合物を2枚の電極間に注入
し、かつ重合性モノマー及びオリゴマーを重合するとき
に電極の垂直方向に関して0から70°の角度で磁場を
セルに印加し、第4の発明は重合性モノマー及びオリゴ
マーの混合物を電極上に薄膜塗布した基板を未重合物が
残存した状態でスペーサを介して2枚組み合わせてセル
を作成し、かつセル間に2周波駆動用液晶材料を注入し
てのち、電極の垂直方向に関して0から70°の角度で
液晶材料の誘電率異方性が正になるような周波数の電場
及び磁場を印加して該電場及び磁場中で重合性化合物を
硬化させたセルと2枚の偏光板とを組み合わせるので、
セル内の高分子物質のマトリックス内で液晶がセル面内
で均一に若干のチルト角をもった垂直配向をとってお
り、表示ムラの少ないECB 素子を大面積に再現性よく作
成できる。
液晶又は△ε<0、透磁率異方性△χが正(△χ>0)
である液晶材料をECB に適した配向状態を外部電場、磁
場により制御することにある。
たり高分子を相分離させるとき、又は、すでに形成され
ている液晶、高分子複合体、のポリマ−壁を再配列させ
るにあたり、電極(液晶表示セル)に垂直で若干のチル
ト角をつけた方向を持つ電場、または磁場をドロプレッ
ト形成時間内に加えるところにある。
て垂直で若干のチルト角をつけた方向に液晶の誘電率ε
または透磁率κの大きい分子軸を配向させ、それに伴い
重合又は硬化を起こしているポリマ−壁の分子が上記電
場、又は磁場により配列した液晶と最もエネルギ−的に
最も安定な配列をとり、重合又は硬化後もこのポリマ−
壁の配列制御力が残り、そのため、電極(セル面)に垂
直で若干のチルト角をつけた方向に液晶のεまたはκの
大きい分子軸が配列する。
する重要な因子であり、好ましくは0〜70°、より好
ましくは0〜5°で極力電極に対して垂直に近い角度で
あることが望ましい。とくに高分子分散型のECB 素子の
場合、ポリマ−壁により分子軸が若干曲げられることか
ら上記外場の印加方向が0°であってもよい。
場、磁場方向に十分に配向できる程度でよく、電場の場
合、最小のピ−ク値が500 V/cm 以上、最大ピ−ク値が
100KV/cm以下の電場、磁場の場合は500 〜1,000,000 ガ
ウスの磁場が好ましい。
の電場またはセルに対して水平な磁場を用いることによ
り外部電圧又は磁場による液晶の再配列のため、電極
(セル面)に水平な方向に液晶の分子軸が多く配列す
る。OFF 状態からON状態に至る間に△n ・d が変化し、
直交ニコル間でセルを観察すると色調が連続的に変化す
る。
波駆動用の液晶材料と△ε<0、△χ>0である液晶材
料であり、具体的に、2周波駆動用の液晶材料として
は、NR-1012XX(チッソ石油化学製)等であり、△ε<
0、△χ>0である液晶材料としてはZLI-4788-000、ZL
I-4788-100、ZLI-2806である。
にF,CIを含むビフェニル系、タ−フェニル系、フェニル
シクロヘキサン系、ジフェニルシクロヘキサン系、トラ
ン系ネマチック液晶等の内△n の大きな液晶が適してい
る。
折率異方性△n の符号が正負いずれの組み合わせも用途
に合わせて使用することができる。
びオリゴマ−とは、光重合性、放射線重合性、熱重合性
モノマ−およびオリゴマ−を利用することができ、使用
する液晶材料に合わせた親和性( 液晶のSP値に対して±
2以内)を有する反応性有機物である。
およびアクリル酸エステルの誘導体、さらに具体的に
は、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ステアリル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸イソアミル、n-ブチルメ
タクリレ−ト、n-ラウリルメタクリレ−ト、トリデシル
メタクリレ−ト、n-ステアリルメタアクリレ−ト、シク
ロヘキシルメタクリレ−ト、ベンジルメタクリレ−ト、
2-エチルヘキシルアクリレ−ト、2-フェノキシエチルメ
タクリレ−ト、ビスフェノ−ルA ジメタクリレ−ト、ビ
スフェノ−ルA ジアクリレ−ト、イソボルニルメタクリ
レ−ト、イソボルニルアクリレ−ト、さらにポリマ−の
物理的強度を高めるために2 官能以上の多官能性樹脂、
例えば1 、4-ブタンジオ−ルジメタクリレ−ト、1 、6-
ヘキサンジオ−ルジメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプ
ロパントリメタクリレ−ト、トリメチロ−ルプロパント
リアクリレ−ト、テトラメチロ−ルメタンテトラアクリ
レ−ト、また、オリゴマ−としてはウレタンアクリレ−
トやポリオキシエチレンアクリレ−ト等が利用できる。
コ−ルジグリシジルエ−テル、トリメチロ−ルプロパン
トリグリシジルエ−テル、1.6-ヘキサンジオ−ルジグリ
シジルエ−テルなどのグリシジルエ−テル類を代表とす
るエポキシ樹脂およびイソシアネ−ト基を有するウレタ
ン樹脂、例えばキシリレンジイソシアナ−ト、Siを含む
2重結合を有するシリコ−ン樹脂などが使用できる。
り液晶の配向効果をだすためにも、室温又は本発明の具
体例の加工温度付近で液晶性(電場または磁場により分
子が電場または磁場方向に配列する)を示す光重合性、
放射線重合性、熱重合性モノマ−およびオリゴマ−を利
用することがさらに好ましい。
より、加工後、電場OFF のときの配列をより強固にする
ことができる。
基、フェニルシクロヘキサン基、ジフェニルシクロヘキ
サン基、トラン骨格などのメソ−ゲン基にアクリレ−
ト、メタクリレ−ト、エポキシ、シロキサンなどの重合
性基が分子末端に結合した化合物である。
剤の混合物の混合体から溶剤を除去する方法で使用され
るポリマ−とは、ある溶剤に溶解可能なポリマ−であれ
ばよく具体的にはアラビアゴム、合成ゴム、ゼラチン、
ポリビニルアルコ−ル、ポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレ−ト、ポリ酢酸ビニルなどである。
液晶の配向効果をだすためにもポリマ−として液晶高分
子を用いるのがさらに効果的である。
素子を作成するにあたり、偏光板を除いた高分子分散型
液晶素子のみでの光散乱強度を抑えることが本発明のEC
B セルでは重要である。
散乱体をおいた場合、一方の偏光板で直線偏光に変換さ
れ、その直線偏向が光散乱体にあたることにより自然光
に変換され、他方の偏光板を一部通過して、結果的にセ
ルの黒レベルを悪化させる。
散型の液晶素子のセル厚は、散乱強度を低下させるため
に20μm以下であることが好ましく、さらに好ましく
は、1〜12μmの範囲である。
ロップレットの形状は、光散乱を低く設定するため、可
視光の波長より十分長いか、短い必要がある。可視光の
波長より小さい液晶ドロップレットでは、駆動させるた
めの電圧が高くなり、駆動回路に使用するICの耐電圧が
高くなり実用的でない。
晶抽出後をSEM で観察した液晶ドロップレットの平均直
径(長軸方向)は、5 μm以上、さらに好ましくは12μ
m以上が好ましい。
な形状としては“わらじ”状の形状となる。さらに、高
分子分散型液晶素子の光散乱強度は作成時の液晶と高分
子材料の混合比によっても変化し、液晶材料が60〜70 %
の領域で散乱強度が強くなる。散乱強度を弱くすること
から、60 %以下では液晶分率が少なく、駆動電圧が高く
なり実用に耐えないので80 %以上、とくに好ましくは90
〜95 %である。
の具体例の電場OFF時の配向状態の断面図、図2は図
1の液晶素子の液晶分子の配向を説明する図、図3は本
発明の電界複屈折制御型液晶素子の具体例の電場ON時
の配向状態の水平状態を示す断面図である。
基板、12は高分子、13は液晶材料、14は液晶分
子、15は透明電極である。透明電極15間に封止され
た高分子12に分散された液晶分子14が透明電極15
に対して垂直方向Vからθだけチルトした配向をとって
いる(図2)。
数の電場を印加した場合の液晶分子の配向の変化を示し
ている。
れに限定されるものではない。
リメチロ−ルプロパントリアクリレ−トケ新中村化学
製)0.2 g 、2-エチルヘキシルアクリレ−ト(日本火薬
製)0.5 g の混合物にチバガイギ−製UV硬化剤Irgacure
184 0.05 gを80℃で均一混合する。
合物)付ガラス(日本板ガラス製フリントガラス)2 枚
でセル厚さが 5μmとなるようにスペ−サをはさんでセ
ルを作成し、2 枚の透明電極間に上記混合物を注入す
る。注入したセルを電極(液晶表示素子面)に対して垂
直な方向から3 °チルトさせた方向から50,000ガウス静
磁場を印加し、その状態のまま電極(液晶表示素子面)
に対して垂直な方向から鏡を使用してセル面上で20mW/c
m 2 になるように高圧水銀灯でUV照射した。
る偏光板の中に置き背面の光源により光を当てながら50
KHz の電圧を印加しながらセルを観察した結果良好な色
むらのない表示が得られた。
パントリアクリレ−ト:新中村化学製) 0.2 g、2-エチ
ルヘキシルアクリレ−ト(日本火薬製) 0.5 gの混合物
にチバガイギ−製UV硬化剤Irgacure 184 0.05 g を80℃
で均一混合する。
セルに注入したセルを電極(液晶表示素子面)に対して
垂直な方向から3 °チルトさせた方向から50,000ガウス
静磁場を印加し、実施例1と同様にUV照射しセルを作成
する。
る偏光板の中に置き、背面の光源により光を当てながら
50KHz の電圧を印加しながらセルを観察した結果良好な
色むらのない表示が得られた。
7:3混合物をn-ヘキサンの5%溶液としスピンコ−ト
法により透明電極付ガラス基板上に塗布し、溶媒を蒸発
させることにより薄膜形成する。
り合わせセル化する。該セルに実施例1と同じ液晶材料
を注入し、電極(液晶表示素子面)に対して垂直な方向
から3 °チルトさせた方向から50,000ガウス静磁場を印
加し、、その状態のまま、電極(液晶表示素子面)に対
して垂直な方向から20mW/cm 2 (365 nm)になるように高
圧水銀灯でUV照射した。
加した結果良好な色むらのない表示がえられた。
波駆動用液晶材料及び誘電率異方性が負であって透磁率
異方性が正である液晶材料のいずれか一方からなりかつ
液晶材料とポリマーの混合比における液晶分率が90か
ら95%であり、液晶材料が誘電性異方性が負になる周
波数の電場を印加されるとともに液晶材料内の液晶分子
の分子軸がセルの垂直方向に関して0から70°に配向
されており、第2の発明は2周波駆動用液晶材料と該2
周波駆動用液晶材料に関して可溶性の重合性モノマー及
びオリゴマーとの混合物を少なくとも一方が透明である
2枚の電極間に注入し、かつ重合性モノマー及びオリゴ
マーを重合するときに、電極間に電極の垂直方向に関し
て0から70°の角度で液晶材料の誘電率異方性が正と
なるような周波数の電場及び磁場を印加し、第3の発明
は誘電率異方性が負であって透磁率異方性が正である液
晶材料と該液晶材料に関して可溶性の重合性モノマー及
びオリゴマーとの混合物を2枚の電極間に注入し、かつ
重合性モノマー及びオリゴマーを重合するときに電極の
垂直方向に関して0から70°の角度で磁場をセルに印
加し、第4の発明は重合性モノマー及びオリゴマーの混
合物を電極上に薄膜塗布した基板を未重合物が残存した
状態でスペーサを介して2枚組み合わせてセルを作成
し、かつセル間に2周波駆動用液晶材料を注入しての
ち、電極の垂直方向に関して0から70°の角度で液晶
材料の誘電率異方性が正になるような周波数の電場及び
磁場を印加して該電場及び磁場中で重合性化合物を硬化
させたセルと2枚の偏光板とを組み合わせるので、セル
内の高分子物質のマトリックス内で液晶がセル面内で均
一に若干のチルト角をもった垂直配向をとっており、表
示ムラの少ないECB 素子を大面積に再現性よく作成でき
る。
電場OFF時の配向状態の断面図である。
である。
電場ON時の配向状態の水平状態を示す断面図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 少なくとも一方が透明であって偏光板を
備えた2枚の電極間に封止されるポリマーと、前記ポリ
マー中に連続及び非連続のうちの少なくともいずれか一
方の形態で分散しており前記電極から誘電性異方性が負
になる周波数の電場を印加される液晶材料とを含み、前
記液晶材料内の液晶分子の分子軸がセルの垂直方向に関
して0から70°に配向されており、前記液晶材料が2
周波駆動用液晶材料及び誘電率異方性が負であって透磁
率異方性が正である液晶材料のいずれか一方からなり、
前記液晶材料と前記ポリマーの混合比における液晶分率
が90から95%であることを特徴とする電界複屈折制
御型液晶素子。 - 【請求項2】 2周波駆動用液晶材料と該2周波駆動用
液晶材料に関して可溶性の重合性モノマー及びオリゴマ
ーとの混合物を少なくとも一方が透明である2枚の電極
間に注入する段階と、前記混合物中前記重合性モノマー
及びオリゴマーを重合するときに、前記電極の垂直方向
に関して0から70°の角度で液晶材料の誘電率異方性
が正となるような周波数の電場及び磁場をセルに印加す
る段階と、前記セルに偏光板を貼り合わせる段階とを含
むことを特徴とする請求項1に記載の電界複屈折制御型
液晶素子の製法。 - 【請求項3】 誘電率異方性が負であって透磁率異方性
が正である液晶材料と該液晶材料に関して可溶性の重合
性モノマー及びオリゴマーとの混合物を少なくとも一方
が透明な2枚の電極間に注入する段階と、前記混合物中
前記重合性モノマー及びオリゴマーを重合するときに、
前記電極の垂直方向に関して0から70°の角度で磁場
をセルに印加する段階と、前記セルに偏光板を貼り合わ
せる段階とを含むことを特徴とする請求項1に記載の電
界複屈折制御型液晶素子の製法。 - 【請求項4】 重合性モノマー及びオリゴマーの混合物
を透明な電極上に薄膜塗布した基板を未重合物が残存し
た状態でスペーサを介して2枚組み合わせてセルを作成
する段階と、前記セル間に2周波駆動用液晶材料を注入
してのち、前記電極の垂直方向に関して0から70°の
角度で液晶材料の誘電率異方性が正になるような周波数
の電場及び磁場を印加して該電場及び磁場中で重合性化
合物を硬化させたセルと2枚の偏光板とを組み合わせる
段階とを含むことを特徴とする電界複屈折制御型液晶素
子の製法。
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