TWI484275B - 光電顯示器及其驅動方法、微型空腔電泳顯示器 - Google Patents

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Description

光電顯示器及其驅動方法、微型空腔電泳顯示器 [相關申請案之對照參考資料]
本申請案主張2010年5月21日所提出之相互關連臨時申請案序號第61/347,063號的益處。在此以提及方式併入此臨時申請案之整個揭露。
本發明係有關於多色光電介質及包含這樣的介質之顯示器。
在此以在成像技藝中之傳統意思來使用被應用至材料或顯示器之術語“光電”,以提及一具有至少一個不同光學特性之第一及二顯示狀態的材料,其中藉由施加電場至該材料,該材料從它的第一顯示狀態轉變至它的第二顯示狀態。該光學特性通常是人眼可感知之顏色。
在此以在成像技藝中之傳統意思來使用術語“灰色狀態(gray state)”,以提及一在一像素之兩個極限光學狀態中間之狀態,以及沒有必然包含在這兩個極限狀態間之黑白過渡(black-white transition)。例如,下面所提及數個E Ink專利及公開申請案描述電泳顯示器,其中該等極限狀態係白色及深藍色,以致於中間“灰色狀態”實際上是淡藍色。下面可以使用術語“黑色”及“白色”,以提及一顯示器之兩個極限光學狀態,以及應該了解該等術語“黑色”及“白色”通常包括不完全是黑色及白色之極限光學狀態,例如,前述白色及暗藍色狀態。下面可以使用術語“單色(monochrome)”來表示一僅驅動像素至其兩個極限光學狀態而沒有其間灰色狀態之驅動方案。
在此以在該項技藝中之傳統意思來使用術語“雙穩態(bistable)”及“雙穩定性(bistability)”,以提及包括具有至少一個不同光學特性之第一及二顯示狀態的顯示元件之顯示器,以及使得在已藉由一有限持續時間之定址脈衝驅動任何給定的元件後,以呈現它的第一或第二顯示狀態;在具有持續時間的該定址脈衝後,那個狀態持續至少數次(例如,至少4次);需要該定址脈衝之最小持續時間來改變該顯示元件之狀態。美國專利第7,170,670號顯示一些以粒子為基礎並具有灰階能力之電泳顯示器不僅在它們的極限黑色及白色狀態中,而且在它們的中間灰色狀態中係穩定的,以及一些其它型態之光電顯示器也是如此。此型態之顯示器被適當地稱為“多穩態”而不是雙穩態,然而為了方便,在此可以使用術語“雙穩態”來涵蓋雙穩態及多穩態顯示器。
已知數個型態之光電顯示器。一種型態之光電顯示器係像例如在美國專利第5,808,783、5,777,782、5,760,761、6,054,071、6,055,091、6,097,531、6,128,124、6,137,467及6,147,791號所述之旋轉雙色構件型態(rotating bichromal member type)(雖然此型態之顯示器常常稱為“旋轉雙色球”顯示器,但是因更準確而選擇該術語“旋轉雙構件”,因為在一些上述樣式中,旋轉構件不是球形的)。這樣的顯示器使用具有兩個以上不同光學特性之區域及一內部偶極(internal dipole)之大量的小物體(small bodies)(通常是球形或圓柱形)。這些物體懸浮在一基質(matrix)中之液泡(liquid-filled vacuoles)內,該等液泡填滿液體以致於該等物體可自由旋轉。可藉由對該顯示器施加電場來改變該顯示器之顯示外觀,因而旋轉該等物體至不同位置及改變該等物體之區域可經由一觀看表面(viewing surface)被看到。此型態之光電介質通常是雙穩態的。
另一型態之光電顯示器使用一電致變色介質(electrochromic medium),例如,一以奈米變色片(nanochromic film)形式之電致變色介質包括一至少部分由一半導體金屬氧化物所形成之電極及複數個附著至該電極之具有可逆色變能力的染料分子;見,例如,O' Regan,B.,et al.,Nature 1991,353,737;以及Wood,D.,Information Display,18(3),24(March 2002)。亦見Bach,U.,et al.,Adv. Mater.,2002,14(II),845。例如在美國專利第6,301,038、6,870,657及6,950,220號中亦描述此型態之奈米變色軟片。此型態之介質亦通常是雙穩態的。
另一型態之光電顯示器係一由菲利浦所發展出之電濕潤顯示器(electro-wetting display)及被描述於Hayes,R.A.,et al.,“Video-Speed Electronic Paper Based on Electrowetting”,Nature,425,383-385(2003)。它被顯示於美國專利第7,420,549號,其揭露可使這樣的電濕潤顯示器製成雙穩態的。
粒子為基電泳顯示器已是數年來極度研發之主題,其中在該等電泳顯示器中複數個帶電粒子在電場之影響下經由液體移動。當相較於液晶顯示器時,電泳顯示器可具有良好亮度及對比、廣視角、狀態雙穩定性以及低電力消耗之特性。然而,這些顯示器之長期影像品質的問題已阻止它們的廣泛使用。例如,構成電泳顯示器之粒子傾向於沉降(settle),導致這些顯示器之不適當使用壽命。
如上所提及,電泳介質需要流體之存在。在大部分習知技藝電泳介質中,此流體係液體,但是可使用氣態流體來製造電泳介質;見,例如,Kitamura,T.,et al.,“Electrical toner movement for electronic paper-like display”,IDW Japan,2001,Paper HCS1-1,以及Yamaguchi,Y.,et al.,“Toner display using insulative particles charged triboelectrically”,IDW Japan,2001,Paper AMD4-4)。亦見美國專利第7,321,459及7,236,291號。像液體為基礎的電泳介質,在一允許這樣的沉降之方位中使用該氣體為基電泳介質,這樣的氣體為基電泳介質似乎會因粒子沉降而易受相同類型之問題的影響。事實上,粒子沉降的問題在氣體為基礎的電泳介質中似乎比在液體為基礎的電泳介質中更嚴重,因為氣態懸浮流體之黏度比液態懸浮流體低而允許該等電泳粒子之更快速沉降。
讓渡給Massachusetts Institute of Technology(MIT)及E Ink Corporation或以其名稱之許多專利及申請案描述在囊封電泳及其它光電介質中所使用之各種技術。這樣的囊封介質包括許多小膠囊,每一小膠囊本身包括一包含在一流體介質中之電泳移動粒子的內相(internal phase)及一圍繞該內相之膠囊壁。通常,該等膠囊本身被維持在一聚合物黏合劑內,以形成一位於兩個電極間之黏合層(coherent layer)。在這些專利及申請案中所描述之技術包括:
(a)電泳粒子、流體及流體添加劑;見,例如,美國專利第7,002,728及7,679,814號;
(b)膠囊、黏合劑及囊封程序;見,例如,美國專利第6,922,276及7,411,719號。
(c)包含光電材料之薄膜及次集合(sub-assemblies);見,例如,美國專利第6,982,178及7,839,564號。
(d)底板、黏著層及其它輔助層以及在顯示器中所使用之方法;見,例如,美國專利第7,116,318及7,535,624號。
(e)色彩形成及色彩調整;見,例如,美國專利第6,017,584、6,664,944、6,864,875、7,075,502、7,167,155、7,667,684及7,791,789;以及美國專利申請案公開第2004/0263947、2007/0109219、2007/0223079、2008/0023332、2008/0043318、2008/0048970、2008/0211764、2009/0004442、2009/0225398、2009/0237776、2010/0103502、2010/0156780及2010/0225995號;
(f)用以驅動顯示器之方法;見,例如,美國專利第7,012,600及7,453,445號。
(g)顯示器之應用;見,例如,美國專利第7,312,784及美國專利申請案公開第2006/0279527號。
許多前述專利及申請案認知到圍繞在一囊封電泳介質中之離散微膠囊的壁可被一連續相(continuous phase)取代,因而製造一所謂聚合物分散電泳顯示器,其中該電泳介質包括複數個電泳流體之離散液滴及一聚合物材料的連續相,以及認知到即使沒有離散膠囊薄膜與每一個別滴相關聯,在這樣的聚合物分散電泳顯示器中該等離散滴之電泳流體可以被視為膠囊或微膠囊;見,例如,美國專利第6,866,760號。於是,對於本申請案之目的,這樣的聚合物分散的電泳介質被視為囊封電泳介質之亞種(sub-species)。
一相關型態之電泳顯示器係一所謂“微型單元(microcell)電泳顯示器”。在一微型單元電泳顯示器中,帶電粒子及流體沒有被囊封在微膠囊中,但是取而代之的是被保留在一輸送介質(carrier medium)(通常是一聚合物薄膜)中所形成之複數個空腔(cavities)內。見,例如,美國專利第6,672,921及6,788,449號,這兩個專利被讓渡給Sipix Imaging,Inc.。以下,可以使用術語“微型空腔(microcavity)電泳顯示器”來涵蓋囊封(包括聚合物分散)與微型單元電泳顯示器。
雖然電泳介質常常是不透光的(因為,例如在許多的電泳介質中,粒子實質上阻擋可見光經由顯示器來傳輸)及在一反射模式(reflective mode)中操作,但是可使許多的電泳顯示器在一所謂“快門模式(shutter mode)”中操作,其中一個顯示狀態實質上是不透光的及另一個顯示狀態是透光的。見,例如,美國專利第5,872,552、6,130,774、6,144,361、6,172,798、6,271,823、6,225,971及6,184,856號。介電泳顯示器(相似於電泳顯示器,但相依於電場強度之變化)可在一相似模式中操作;見美國專利第4,418,346號。在快門模式中操作之電泳介質在用於全彩顯示器之多層結構中可能是可用的;在這樣的結構中,相鄰於該顯示器之觀看表面的至少一層在快門模式中操作,以暴露或隱蔽一離該觀看表面更遠之第二層。
根據已表示,一囊封或微型單元電泳顯示器通常沒有遭受傳統電泳裝置之叢聚(clustering)及沉降(settling)故障模式及進一步提供像下面之優點:能將顯示列印或塗佈在各式各樣可撓性及剛性基板上(文字“印列(printing)”之使用意欲包括所有形式之列印(printing)及塗佈(coating),其包括但不侷限於:預調式塗佈(pre-metered coating)(例如,補片模具式塗佈(patch die coating)、狹縫或擠壓式塗佈(slot or extrusion coating)、斜板或瀑布式塗佈(slide or cascade coating)、幕式塗佈(curtain coating));滾筒式塗佈(roll coating)(例如,刮刀滾筒式塗佈(knife over roll coating)、前後滾筒式塗佈(forward and reverse roll coating));凹版印刷式塗佈(gravure coating);浸漬式塗佈(dip coating);噴灑式塗佈(spray coating);液面彎曲式塗佈(meniscus coating);旋轉式塗佈(spin coating);刷塗式塗佈(brush coating);氣刀式塗佈(air knife coating);絲網印刷製程(silk screen printing processes);靜電印刷製程(electrostatic printing processes);熱印刷製程(thermal printing processes);噴墨印刷製程(ink jet printing processes);電泳沉積(見美國專利第7,339,715號);以及其它相似技術)。因此,結果之顯示器可以是可撓性的。再者,因為可列印顯示介質(使用各種方法),所以便宜地製造顯示器本身。
現今增加對所有顯示器之色彩的需求。熟習彩色電視、彩色電腦顯示器及手機及其它可攜式電子裝置之彩色顯示器的使用者可能認為甚至在像電子書閱讀器之應用中單色顯示器在視覺訴求上欠缺一些東西,其中該等電子書閱讀器之顯示器著重在再現一本列印書之外表,該書大部分仍然以單色來列印。
在傳統列印中,藉由以三相減性原色(通常是青藍色、洋紅色及黃色(“CMY”))(可以在一“CMYK”系統中包含黑色而成為四原色)之每一者來提供子影像,以形成高品質之全彩影像,其中以在從下面白紙反射回到觀看者前經由每一子影像過濾光線之方式來覆加該三相減性原色(亦即,可在頁面之任何一點出現一個以上之顏色)。(因此,一所謂“四色”CMYK系統實際上是一五色系統;該下面的紙之白色係該色彩形成系統之部分,因為從此白色出現在沒有墨水存在之處可輕易察覺到這個事實。)在三或四個覆加子影像之配置中,該列印紙沒有區域額外地吸收光線,以及因而獲得最大亮度之影像。
習知技藝電泳及相似光電顯示器通常依賴反射(光散射)顏料之使用。因為沒有大量光線通過這樣的顏料層,所以不可能覆加不同顏色之子影像,以及在一彩色顯示器中,必須憑藉“彩色區域分享(color area sharing),以提供彩色調色板。例如,該顯示器之多個不同子區域可以具有能顯示不同顏色(例如,紅色、綠色及藍色)之電泳介質。(注意:因為沒有不同顏色之子影像的覆加,所以此型態之顯示器通常使用加法原色(additive primaries)而不是減法原色(subtractive primaries)。在另一情況中,可使用一單色介質及提供一彩色濾波陣列,以致於特定像素可反射特定原色。然而,任一方法遭受下面問題:該顯示器之區域中只有一小部分可用於每一原色之反射,此不利地影響可用影像之亮度。因而,要改善一彩色反射顯示器之亮度,期望提供一可在其任何像素上顯示任何期望顏色之顯示器,因而使反射至觀看者之光量為最大。
多層堆疊光學顯示器的使用在該項技藝中係已知的。在這樣的顯示器中,周圍光線以類似傳統彩色列印之方式通過在該等三減法原色之每一者中之子影像。美國專利第6,727,873描述一堆疊電泳顯示器,其中將三層可切換單元(switchable cells)放置在一反射背景上方。已知相似顯示器,其中顏料可橫向地移動(見,例如,國際專利申請案公開第WO 2008/065605號),或者使用垂直及橫向運動之組合來移動在微型空腔中之顏料。關於這樣的顯示器之評論,見J. Heikenfeld,P.,et al.,Journal of the SID,19(2),2011,pp. 129-156。在這些習知技藝顯示器中,必須能獨立地驅動每一層之每一像素,以便在以個別像素(pixel-by-pixel)為基礎使顏料粒子集中或分散。此需要個別的三對電極,每一對電極通常包括一具有一薄膜電晶體矩陣之主動矩陣背板(active matrix backplane)及一相對的連續反電極。該等主動矩陣背板中之兩個必須像每一反電極儘可能是透光的。此方法遭受製造這樣的複雜電極配置之高成本的嚴重缺點,以及遭受下面事實:特別是當該顯示器之白色狀態需要光線通過數層這樣的透光電極時,當時技術水準很難提供一適當透光背板;實際上,在該等電極中之光損失對該顯示器所產生之影像的亮度有嚴重不利影響。
熟習該成像技藝者知道,必須提供每一原色之獨立定址,以便提供一全彩影像。此以圖解方式描述於所附圖式之第1圖中,該圖顯示一“彩色立方體(color cube)”,其中頂點對應於白色、三減法原色(黃色、洋紅色及青藍色)、三加法原色(紅色、綠色及藍色)及黑色。如箭頭所示,在該彩色立方之表面內或上的任一點可由三個(正交)坐標來界定,亦即,沿著白色-黃色軸、白色-洋紅色軸及白色-青藍色軸之距離。這些距離對應於在該等減法原色中之不同光學密度,其範圍從零(即白色)至約2(相當於該相加原色光譜範圍之99%光吸收)。提供顯示器之全色域所需之離散的定址獨立狀態的數目係黃色狀態之數目加上洋紅色狀態之數目加上青藍色狀態之數目。然而,可提供之顏色的數目係這三個數目之乘積。因此,例如,可以選擇一顯示器,提供2個黃色狀態(因為人類視覺系統對於藍光之空間變化相對不敏感,此欠缺對應於該黃色減原色)以及洋紅色及青藍色中之每一者有24 =16個狀態。需要波形驅動顯示器,以提供總共34個不同狀態,但是能定址29 =512個不同顏色。
在一態樣中,本發明提供一種彩色顯示器,其中使用單對電極,獨立地定址一層以上之電泳或相似光電材料。這樣的彩色顯示器可使用單對或單組電極來提供一個以上之原色的獨立或至少部分獨立定址(例如,該單組電極係一主動矩陣背板及一單連續反電極)。該等電泳或相似材料層中之至少一者可以在快門模式(shutter mode)(如上所界定)中操作。
可使用快門模式電泳顯示器做為光調變器。光調變器意味著光電介質之潛在重要市場價值。當建築物及交通工具之能量效能逐漸變得重要時,可使用光電介質做為在窗戶(包括天窗及可開閉之汽車頂)上之塗層,以藉由改變光電學介質之光學狀態來電控經由該等窗戶所傳送之入射輻射的比例。期望在建築物中這樣“可變透射率”(“VT”)技術之有效實施,以提供:(1)在熱天氣期間之不受期望之加熱效應的減少,因而減少冷卻所需能量、空調設備之尺寸及尖峰電力需求;(2)增加天然日光之使用,因而減少用於發光之能量及尖峰電力需求;以及(3)藉由增加熱及視覺舒適而使現住者舒適之增加。在汽車中期望獲得更大的益處,其中在汽車中比在典型建築物中有顯著較大的玻璃表面(glazed surface)對圍閉體積之比率。特別地,期望在汽車中之VT技術的有效實施,以不僅提供前述益處,而且提供:(1)增加監控安全;(2)減少眩光;(3)增強鏡面效能(藉由使用在鏡面上鍍敷的光電塗層);以及(4)使用抬頭(heads-up)顯示之能力的增加。VT技術之其它可能應用包括電子裝置中之奇美玻璃(privacy glass)及眩光防護。
能用做VT窗戶之VT介質已被說明及描述於專利文獻中;見,例如,美國專利第7,327,511號;以及美國專利申請案公開第2006/0038772、2007/0146310及2008/0130092號。然而,在這樣的VT介質中有某些剩餘問題。首先,很難在相同介質中達成影像穩定性(亦即,穩定傳輸)及霧度(haze)之可接受程度。實際上,VT窗戶需要數小時之高影像穩定性,因為使用者不希望它們窗戶每幾分鐘調整它們的傳輸位準。如上所述(見前述美國專利第7,170,670號),可藉由在內部分散有電泳粒子(通常是碳黑粒子)之流體中溶解或分散一高分子量聚合物來增加電泳介質之影像穩定性;前述2007/0146310建議在做為用於VT電泳介質之流體的檸檬油精(limonene)與部分氫化三聯苯(hydrogenated terphenyl)之混合物中分散聚苯乙烯(polystyrene)。一旦使該等粒子聚集在一起,將該聚合物添加至該流體之效果將增加該等電泳粒子之絮凝(flocculation),以及因而增加影像穩定性。不幸地,甚至當意欲使該等電泳粒子分散於整個流體時,該聚合物亦增加粒子絮凝,以及結果粒子聚集及因而有效粒子大小之增加會實質增加該介質之光學霧度;該等聚集粒子之粒子大小係足夠大,以造成可見光之實質散射,縱使該等個別粒子本身係充分小亦將造成小的散射。造成霧度之原因的光散射取決於粒子大小及該等電泳粒子與該周圍流體間之折射率的差異。迄今,沒有黑色顏料被認為具有足夠接近通常用於電泳介質之流體(或足夠接近通常包圍上述流體之聚合相(polymeric phase))的折射率,以減少霧度至可接受程度,以及沒有用以增加影像穩定性至商業銷售的期望程度之機制(mechanism)被認為不會增加霧度至不期望程度。
關於習知技藝VT電泳介質(及像電致變色介質之相似光電介質)之另一問題係它們不能改變霧度;換句話說,能被這樣的介質顯示之顏色落在它們的端點顏色間之線上(就本申請案而言,一透光狀態被視為一個“顏色”),以及該等介質不具有一色域體積(color gamut volume)。例如,可從前述美國專利第7,327,511號及美國專利申請案公開第2006/0038772、2007/0146310及2008/0130092號所述之VT介質獲得的顏色從黑色變至無色的(clear),同時電致變色介質通常從藍紫色(blue-purple)變至無色的(clear)。(如下面所詳述,在VT介質中之顏色的供應可用於使光線能在裝備有待改變之VT窗戶的房間內或能使用VT做為在一多層顯示中之一層。)在沒有一彩色濾光陣列之附加及一多像素驅動方法之使用(通常使用一被動或主動矩陣背板)下,兩個型態之介質都不能產生額外顏色,以及這樣的背板不可避免地減少經由該VT媒質之光學傳輸且比在單一像素VT顯示器中所使用之簡單電極昂貴很多。
於是,一VT媒介仍然需要提供在商業VT顯示器中所期望之高影像穩定性與低霧度。VT介質亦仍然需要提供一實質色域。在一態樣中,本發明試圖提供這兩個問題之解決方法。
在一態樣中,本發明提供一種光電顯示器,其包括至少第一及第二光電材料層,該第一層能顯示該第二層無法顯示之至少一個光學狀態,該顯示器進一步包括一配置在該第一及第二層之一個側的第一電極及一配置在該第一及第二層之遠離該第一電極之相對側的第二電極,在該第一與二層間沒有電極。(該術語“電極”在此以在該光電顯示技藝中之傳統意思來用以表示一導電材料,該導電材料之電位可藉由連接至一已知電位(包括接地)之電源而控制。因此,就此申請案而言,一未配置成連接至任何已知電位之電源的導電材料不是一電極。)
這樣的顯示器可以進一步包括一第三光電材料層,該第三層能顯示藉該第一及第二層無法顯示之至少一個光學狀態,該第二電極係配置在該第一、第二及第三層之遠離該第一電極之相對側,在該第二與第三層間沒有電極。該三個光電材料層可以包括一組減原色,例如,青藍色、洋紅色及黃色顏料;可在該第一、第二及第三層間以任何順序分配這些顏色(在另一情況中,本發明之顯示器可以使用三個以上之原色,或者使用不是該等傳統減法原色之原色。)包含該黃色顏料之層可以配置成具有比包含該青藍色及洋紅色之層少的灰階數目。在本發明之一個形式中,該光電顯示器具有一觀看表面,觀看者可經由該觀看表面觀看該顯示器,以及最靠近該觀看表面之兩個光電層包含任何順序之青藍色及黃色顏料。
至少一個光電材料層可以包括一電泳材料,該電泳材料包括在一流體中分散且能在施加電場至該層時經由該流體移動之複數個帶電粒子。這樣的電泳層可以是未囊封的或可以包括一微型空腔(microcavity)電泳材料。在該等層之至少一者(及較佳地,該第一及第二層)中的帶電粒子可以在一第一光學狀態與一第二光學狀態間移動,其中在該第一光學狀態中,該等顏料粒子實質佔據每一像素之整個區域,以及在該第二光學狀態中,該等顏料粒子只佔據每一像素之區域的較小比例。
當該第一及第二光電層(以及如果存在的話,該第三光電層)係兩個電泳層時,可以藉由控制該等兩層之各種物理參數的變化來協助在這些層中之顏料的獨立控制。例如,在該第一及第二層中之流體的屈服應力(yield stress)可以是不同的;在該第一及第二層中之微型空腔的尺寸可以是不同的;在該第一及第二層中之粒子在尺寸、形狀及導電率中之至少一者是不同的;或在該第一及第二層中之流體在黏度及導電率中之至少一者方面可以是不同的。
本發明之光電顯示器的較佳形式在或鄰近該第一光電層上遠離該第二光電層的表面具有一觀看表面,以及在該第二光電層上遠離該觀看表面的相對側上具有一第三光電層,該第三光電層包括第一及第二型態之不同顏色粒子,該等粒子係分散在一流體中且能在施加電場至該第三光電層時經由該流體移動,該第一及第二型態之粒子具有不同的電泳遷移率。在該第三光電層中之第一型態的粒子可為白色。在該第一及第二光電層中之粒子可以是任何順序之黃色及青藍色的,以及在該第三光電層中之第二型態的粒子可以是洋紅色的。
在本發明之光電顯示器中的第一及第二電極中之至少一者可以只佔據一像素之區域的較小比例。在本發明之一微型空腔顯示器中,該微型空腔之壁部具有比包含分散在該流體中之複數個帶電顏料粒子的相(phase)較高之導電率。該等光電層中之一者可以具有至少兩個穩定狀態,而一第二光電層可以只具有一個穩定狀態。
在另一態樣中,本發明提供一種光電顯示器,其包括第一及第二空腔層,該第一及第二空腔層彼此相鄰配置且在該第一及第二層間不具有電極,該第一及第二空腔層的每一者相鄰於另一層的部分係具有朝另一層逐漸變細之大致角錐形狀,該第一及第二層中之至少一者包括在一流體中分散且能在施加電場至該顯示器時經由該流體移動之帶色粒子。在這樣的顯示器中,該第一及第二層可以由可變形膠囊所形成。該第一及第二層中之一者可以沒有帶色粒子。
在另一態樣中,本發明提供一種光電顯示器,其包括至少第一、第二及第三光電材料層,該顯示器進一步包括一配置在該第一、第二及三層之一側上之第一電極及一配置在該第一、第二及第三層上遠離該第一電極的相對側上之第二電極,在該第一與第二層間或在該第二 與第三層間沒有電極,該第一、第二及第三層具有下面特性:(a)該第一層1具有一電壓及/或脈衝臨界值,其係狀態穩定的,以及它的顏色取決於該施加電壓之極性;(b)該第二層具有比該第一層低之臨界值,其係狀態穩定,以及它的顏色取決於該施加電壓之極性;以及(c)該第三層沒有臨界值、不是狀態穩定的、切換比該第二層快以及不管是以正或負脈衝驅動可達到相同狀態及在沒有施加電位時,緩解至它的相反極限。
可以以一種方法來驅動這樣的顯示器,該方法包括:(a)施加一高電壓,以設定該第一層至期望顏色;(b)施加比步驟(a)低之電壓,以設定該第二層至期望顏色;以及(c)允許該第三層緩解至它的期望顏色。
在另一態樣中,本發明提供一種微型空腔電泳顯示器,其包括界定至少一個空腔之壁部,該空腔包含一流體及分散在該流體中之第一、第二及第三型態的粒子,該第一、第二及第三型態之粒子的每一者具有一打開狀態(unshuttered state)及一關閉狀態(shuttered state),其中在該打開狀態中,該等粒子大致佔據該微型空腔之整個區域,以及在該關閉狀態中,該等粒子只佔據該微型空腔之區域的較小比例,該第一、第二及第三粒子具有不同顏色及不同介電電泳及/或電滲特性,以致於可彼此獨立地在它們的打開與關閉狀態間移動該第一、第二及第三型態之粒子。在這樣的顯示器中,該第一、第二及第三型態之粒子的顏色係如下:當所有三個型態之粒子處於它們的打開狀態時,該顯示器實質呈現黑色。
本發明之此態樣根據一系列帶色有機顏料之發現(亦即,具有一不同於黑色之顏色),該等帶色有機顏料提供影像狀態穩定性而在該電泳介質之流體中不需有聚合的添加劑。雖然沒有完全了解該確切影像狀態穩定機制,但是似乎是當懸浮在流體中時,這些顏料本身構成鬆散聚集體(loose aggregates)。此鬆散聚集體呈現一屈服應力:當充分集中該顏料分散體(dispersion)時,形成一膠體(gel)。以輕微擾動使該膠體破裂而導致一低黏度流體。這些顏料之部分具有接近該較佳內相流體及包圍該流體之聚合物相的折射率,甚至在絮凝狀態中,導致低霧度分散體。藉由各種帶色顏料之適當混合,可產生一具有黑色光學狀態之介質。
亦可實施許多這樣的有機顏料之混合,以顯示一實質色域。藉由小心選擇使用之有機顏料,可選擇存在不同帶色有機顏料,具有實質不同的介電電泳遷移率,以便藉由操控對該電泳介質所施加之頻率及電壓,可使每一顏料個別地處於一分散狀態(dispersed state)或處於一封裝狀態(packed state),亦即,可使該等不同有機顏料彼此獨立地“關閉”。在它的分散狀態中具有一特定有機顏料可允許此顏料吸收透射光之對應顏色;該分散越均勻,該吸收越大。另一方面,在它的封裝狀態中具有一特定有機顏料會使那個顏料所在之該電泳介質的區域之部分減至最小,因而最小化那個顏料之吸收。可輕易知道,藉由彼此獨立地控制不同帶色粒子之「關閉」,可顯示一實質色域。
可直接使用這樣的多色VT介質做為一全彩顯示器;如果期望一反射型顯示器,則當然會在該介質後面(亦即,在遠離使用者之觀看側的該介質之相對側上)放置一反射器。在另一情況中,這樣的多色VT介質可用以做為一傳統“靜態”彩色濾光陣列之代替物,以及結合一單色反射介質(一固有反射介質或一具有反射器之透射介質)來使用;此單色介質不需要是一電泳介質,但是可以是任何已知型態之光電顯示器。這樣的一雙層顯示器具有下面優點:允許該多色VT介質只控制該顯示器之各種像素或子像素之顏色,而該單色介質控制每一像素或子像素之亮度。要求該多色VT介質只控制顏色,可使對該VT介質中所使用之多個顏料的獨立控制的需求變少,因為不再要求該VT介質在所有飽和區下提供所有顏色。
本發明之VT介質可以是上述任何型態之電泳介質。因此,該VT介質可以是未囊封、囊封、微型單元或聚合物分散介質。
如已描述,在一態樣中,本發明提供一光電顯示器,其包括至少第一及第二電泳材料層,該第一及第二電泳材料層之每一者包括在一流體中分散且能在施加電場至該層時經由該流體移動之複數個帶電粒子。該第一電泳材料層能顯示該第二層所無法顯示之至少一光學狀態。該顯示器進一步包括一配置在該第一及第二層之一個側的第一電極及一配置在遠離該第一電極的該第一及第二層之相對側的第二電極;在該第一與二層間沒有電極。通常,該電泳顯示器進一步包括一第三電泳材料層,其包括在一流體中分散且能在施加電場至該層時經由該流體移動之複數個帶電粒子。該第三層能顯示該第一及第二層所無法顯示之至少一個光學狀態。該第二電極係配置在遠離該第一電極之該第一、第二及第三層之相對側,以及在該第二與第三層間沒有電極,使用該單對(或組)電極來至少部分彼此獨立地控制所有3層。
藉由考量像所附圖式之第12A圖所示之3-層顯示器,或許最易體會到在本發明後面之基本觀念。最接近該觀看表面(觀看者可藉以觀看該顯示器之表面)之光電層具有兩個不同光學狀態(一“分散”或”打開”光學狀態及一“集中”或”關閉”光學狀態),其中在“分散”或”打開”光學狀態中,顏色存在於一像素之整個區域,以及在該“集中”或”關閉”光學狀態中,顏色不存在於該像素之區域的較大比例中且只存在於(如果真的出現)該像素之區域的較小比例中。該第二光電層(如觀看者所看到,該第二光電層係在該第一光電層後面)以一相似於該第一層之方式操作,但是使用一不同顏色。
這樣的3-層顯示器之第三光電層(遠離觀看者之層)可以使用一第三顏色以相同於該第一及第三光電層之方式操作;通常選擇該第一、第二及第三顏色,以構成一組減法原色。如果該第三層確實以此方式動作,則一反射器定位在該顯示器後面,以將已通過該3個光電層之光經由那些層反射回到觀看者。然而,更常見地,選擇該第三光電層,以致於能顯示兩個顏色中之任一者,亦即,該第三減法原色或白色;該第三光電層可以例如是像許多前述E Ink專利及申請案所述之傳統雙粒子電泳層。
該顯示器之3個光電層係配置在單一組之電極間,以及使用一適當顯示控制器,以便能至少部分彼此獨立地驅動該3個光電層。如下面所詳述,在本發明之顯示器的一較佳形式中,其中,該第一及第二光電層係快門模式的電泳層及該第三光電層係一雙粒子電泳層,且可使用一直流驅動方法來驅動該第三層,而藉由不同關閉驅動方法來驅動該第一及第二層。
以下,為了方便起見,一選擇性地吸收光之材料稱為一“顏料”,該術語應該被解釋為包括能選擇性地吸收光之染料、光子晶體等。在意欲使用三減法原色顏料來提供全彩成像之本發明的實施例中,在反射回到觀看者前,通常經由至少兩個顏料來選擇性地過濾光線。如下面所詳述,該第三顏料可以是透光或反射的。因此,本發明中所使用之至少兩個顏料必須是透光的及沒有實質逆散射(back-scattering)。因此,例如,一洋紅色顏料意欲吸收綠光,但是必須使藍光及紅光通過至下層。在沒有意欲吸收綠光之區域中,該顏料必須沒有存在於該光學路徑中。一種可以達成從該光學路徑移除該顏料之方式係將該顏料只集中在該像素區域之一(較小的面)部分中,因而減少它的覆蓋能力。當期望洋紅色時,使該顏料散開至整個像素區域,以便能吸收最大量之光。空間集中該顏料之程序以減少它的實際覆蓋能力之方法稱為“關閉”該顏料。
如下面所詳述,可使用許多方法來關閉顏料,以響應一施加電場。如所提及,本發明之顯示器可以使用由微膠囊所形成之光電層,該等微膠囊可以以連續捲軸式製程(roll-to-roll processes)塗佈。在另一情況中,該等光電層可以使用該項技藝所已知之微型單元(microcells)、覆杯(microcups)或井(wells)。雖然下面主要描述關於使用微膠囊之光電層的本發明,但是相信熟習光電顯示器技術者不難使所述微膠囊為基礎之結構適用於其它用以空間分離該等含顏料相之方法。
如所示,本發明係有關於光電顯示器,其中藉由一單組電極來控制多個顏料。因為存在於一單組電極間之電場實質上係相同的,而無視於是否一個或複數個光電層存在於那些電極間,所以將察覺到,各種顏料對該單組電極所產生之電場的反應在大部分情況中實質上是相同的,而無視於是否該等顏料在相同或不同光電層中存在於該等電極間。於是,可依據是否各種顏料存在於相同或不同光電層中來產生本發明之各種實施例。雖然本發明將主要描述關於下面實施例:每一光電層(排除一個光電層在外)只包含一單顏料,其依據所使用之確切驅動方法而定,所有可以被包含在一單層中所使用的顏料,或者可以被包含在一個層及一第三不同層中的兩個顏料,以及用以關閉該等顏料之手段在不同層中可以是不同的。下面描述本發明之顯示器,其中3個顏料存在於一單層膠囊中。
用以關閉顏料之某些“幾何”方法在一些情況中依賴塗佈膠囊層之自我組合(self-assembly)。因此,這樣的塗佈層之初步論述係期望的。如在許多前述E Ink專利及申請案中及特別是在美國專利第6,067,185、6,392,785、7,109,968及7,391,555號中所論述,實際上是藉由形成乳化液(emulsion)來製備,其中不連續相包括數滴電泳內相,該電泳內相包括至少一顏料及一流體(該流體通常是一低極性且實質不溶水碳氫化合物),通常添加有電荷控制劑。該乳化液之連續相包括聚合物(通常是明膠)之水溶液。藉由例如該明膠與一第二聚合物(通常是阿拉伯膠(acacia))之凝聚(coacervate),將聚合材料沉積至該等滴液之表面上,以形成一可以任選地以例如乙醛(aldehyde)來交叉聯結之薄膠囊壁。該等結果之可變形微膠囊係直徑約20-100μm之球體。當在一平坦表面上以受控覆蓋率(controlled coverage)來塗佈該等微膠囊時,它們實質上形成單層膜之膠囊。當使此單層膜乾化時,該等膠囊傾向於垂直收縮(亦即,垂直於它們被塗佈之表面)及橫向膨脹而形成扁圓球體。結果,當該等膠囊橫向膨脹時,它們的側壁彼此接觸,以及該等膠囊變形成為多面稜柱體(polyhedral prisms),其形狀相似於在泡沫(foams)中之單元細胞(cells)所形成的形狀。理想地,一單層膠囊將形成“蜂巢”(2維六角形晶格)或六角形稜柱體,如第2A圖(理想形式)所示,其在投影圖中所觀看到之側壁以120度角交會。(實際上,該等微膠囊之尺寸有些不同,以及乾化微膠囊層之顯微照片通常顯示相似於第2B圖所示之蜂巢,但是每一微膠囊具有4至8個鄰近微膠囊。基於下面所顯露之理由,在本發明之顯示器中之顏料的關閉沒有因偏離第2B圖之理想蜂巢而受大影響。)並且,如第2A圖所示,與塗佈有該等膠囊之平坦基板接觸的該等膠囊之面將與該平坦基板一致,而每一膠囊之暴露面將採取一彎曲(“半球形”)形狀。
當在該第一層之頂部塗佈一第二層微膠囊,表面張力造成最小化表面能量,而傾向促使該第一層中之膠囊的半球形上表面的變形成為如第2C圖所網要性描述之泡沫狀幾何。在此幾何中,第一層中之每一膠囊的上部分具有一大致角錐形狀,其中角錐部分係大致平坦的及介入邊緣(intervening edges)係大致直線,其四條直線在每一頂點處以109.5度之四面角交會。對於該泡沫幾何之詳細描述,見,例如,“Foams:Theory,Measurements,and Applications”,R. K. Prud’homme以及S. A. Khan,eds.,Marcel Dekker,Inc.,1996。正統地,在一單分散泡沫中之每一單元的形狀係一具有14個面之半規則固體(實質上是一截八面體)。注意到,該第二層中之每一膠囊的下部分亦具有一大致角錐形狀,以致於該第一及第二層之角錐部分與該第二層中之每一角錐部分之最低頂點配合在一起,其中該最低頂點填入該第二層中之3個角錐部分間之凹處中。如下所述,如此雙層膠囊的角錐部分在顏料關閉的一個類型中係重要的。將察覺到,如果在該第二層上方塗佈一第三層膠囊,則該第二與第三層間之界面將顯示相同於該第一與第二層間之界面的相互穿插角錐部分的型態。
第3A-3E圖描述可以使用在本發明之顯示器中的各種形式之顏料關閉(pigment shuttering)。第3A圖描述一使用集中器電極(concentrator electrodes)102之顯示器的關閉光學狀態。這樣的集中器電極係只佔據每一像素之區域的小部分之小電極,以致於當施加一適當電壓至該等集中器電極時,該顏料附著至該等集中器電極及因而只佔據每一像素之區域的小部分,亦即,關閉該顏料。
集中器電極可以是圖案化電極,藉由該等圖案化電極來定址該顯示器,例如,可藉由列印(printing)或平版映刷(lithographic)方法圖案化至一基板上之像銀或金之導電材料的網柵(grid),或者以介電材料之圖案來遮閉之連續導體。集中器電極亦可以是與一陣列之薄膜電晶體相關連之個別可定址電極。在另一情況中,可以將沒有直接電性定址之離散隔離的導電粒子併入該顯示器內之一層或多層中。
第3B圖描述在第2C及2D圖所述之型態的雙膠囊層之第一層中之幾何/膠囊壁顏料關閉。由於該第一層膠囊之上部分(如所述)的角錐形狀,當安排被施加至電極104及106之電位,以致於該等顏料粒子朝電極104被吸引時,在該第一層中之膠囊的上部分之角錐形狀促使該顏料形成只佔據在每一角錐部分之最上頂點附近的區域之顏料堆(pigment packs)108,以及因而只佔據每一像素之區域的小部分,亦即,關閉該顏料。
可藉由一層以上之膠囊的使用來自然達成幾何/膠囊壁關閉,其中該等膠囊之壁材係比它們的內相更具導電性。例如,一明膠膠囊壁通常具有10-7 S/m之導電率(然而,此數值強烈地取決於包括該膠囊壁之聚合材料的水合度)。一電泳內相通常具有比10-8 S/m更小的導電率。因此,一層膠囊之膠囊壁可作用為用於一第二層膠囊之集終器“電極”。此外,如上所述,可以藉由該膠囊所採用之角錐形狀來提供一幾何快門(geometrical shutter)。如果需要的話,如美國專利第6,130,774及6,172,798號所述,可以藉由膠囊之模板塗佈(templated coating)成為例如V形凹槽來達成幾何快門。亦可以使用微影(photolithographic)或壓紋(embossing)方法或其它該項技藝中所熟知之其它方法來製造幾何快門。
第3D及3E圖描述在第2C及2D圖所述之型態的雙膠囊層之第二層中之幾何關閉的使用。如第3D圖所示,當電位被施加至所安排的電極104及106,以致於該等顏料粒子朝電極104被吸引時,由於該第二層膠囊之上部分的半球形形狀,該顏料散開於該半球形部分之整個區域上及因而整個像素區域且沒有被關閉。另一方面,當電位被施加至所安排的電極104及106,以致於該等顏料粒子朝電極106被吸引時,該第二層膠囊之下部分的角錐形狀促使該顏料形成相鄰於每一角錐部分之最下頂點的小顏料堆110及因而只佔據每一像素之區域的小部分,亦即,關閉該顏料。
第3C圖描述側壁關閉。在此關閉形式中,在該關閉狀態中,橫向地平行於該等電極之平面來移動該顏料,以致於形成相鄰於該等膠囊之側壁的顏料112。
亦可以在本發明之顯示器中使用其它關閉方法,像各向異性(anisotropic)粒子(例如,以垂直或平行於該顯示器之平面的主軸來定向之針(needles)或板(plates))或顏色變換顏料或膠體之膨脹及不膨脹或該項技藝所已知之相似方法的使用。
根據上面第3A、3B、3D及3E圖之論述可輕易知道,可以以顯示器之直流定址來達成使用集中器電極之顏料關閉或幾何/膠囊壁關閉,其中該顏料移動係在該施加電場之方向。可以藉由以交流定址該顯示器來達成側壁關閉,在此情況中,如下面所更加詳述描述,淨顏料移動可以在垂直於該施加電場之方向,以便使在該膠囊之內部的顏料沉積在該膠囊周圍之赤道帶(equatorial“belt”)。
本發明之顯示器明顯需要一些用以將該顏料從它的關閉狀態(shuttered state)分散至它的打開狀態(unshuttered state)之方法,在該打開狀態中,該顏料實質佔據一像素之整個區域。在第4圖中綱要性地描述一用於這樣的顏料分散之特別喜好使用以與集中器電極結合或幾何/膠囊牆關閉之方法,其中第4圖描述DC-定址與一用以垂直於一施加電場來移動一顏料之帶電膠囊壁的組合。在第4圖所示之膠囊中,顏料之裝載係非常少的(大約該膠囊之體積的1%),以便可以使它集中至一非常小區中(以第4圖中之膠囊的下角錐部分的最下頂點來顯示)。在施加一電場後,該顏料通常從此頂點遷移至相對頂點(如第4圖所述,垂直向上),其中使它再集中在相鄰於該膠囊之上角錐部分的最上頂點之非常小區域中。藉由在該等顏料粒子與該膠囊壁間提供一吸引力,可以將一垂直分量(亦即如圖所述之水平分量)加至被施加至該等粒子之電磁力(electrical force),以及以致於使該等粒子從它們的關閉位置中所佔據之小區域橫向散開。該必要吸引力可以是靜電。因此,在本發明之一些實施例中,較佳的是,該等顏料粒子及該膠囊壁攜帶相反極性之電荷。(明顯地,本發明之此態樣通常不能應用至包含攜帶兩個極性之電荷的膠囊,以及例如在美國專利第<<???H-320>>號所述,最適用於只包含一種型態之粒子的膠囊或相同極性雙粒子膠囊。)例如,如果使用明膠/阿拉伯膠形成該膠囊壁,以及使用一如,Solsperse 17000的充電劑(可從Lubrizol購得),則該膠囊壁可以獲得一負電荷及一以相同充電劑獲得一正電荷之顏料係較佳的。其它可以在該等顏料粒子與該膠囊壁間提供吸引力之方法包括絮凝劑(特別是固竭絮凝劑(depletion flocculants))之使用。使用這樣的膠囊壁吸引力之結果是:該顏料實質上在一DC脈衝之任一末端處係看不到的,但是在從一個集中狀態(在該膠囊之頂部)至另一集中狀態(在該膠囊之底部)之轉變期間係看得到的,或者反之亦然。因以具有約30至50Hz間之頻率的AC來驅動及施加一DC補償至該AC驅動,該顏料可能陷入在簡單DC驅動中什麼是一過渡狀態之困境。
本發明沒有侷限於一具有一攜帶相反極性之電荷的膠囊壁之可動帶電顏料的使用,而是可延伸至具有一攜帶相似極性之電荷的任何固定表面之顏料的使用。該固定表面用以限制在一施加電場中該顏料之移動。包含該顏料之介質及該表面不需要被囊封。
可以使上述關閉機制與顏料之傳統切換結合,其中如第3D及3E圖所提及,該傳統切換使用DC定址在一膠囊中造成粒子以平行於該施加電場方式移動。在此情況中,期望不發生幾何/膠囊壁關閉,以及這可藉由包含比可集中在一凹或裂縫中之顏料還多之顏料至該膠囊中來確保。如前述E Ink專利及申請案所述,這樣的傳統電泳切換可能包含一經由染色液體、相同或相反電荷之雙顏料或多個顏料與染色液體之組合移動的單顏料。
所有型態之關閉方法傾向於強加限制在可存在於一電泳介質中之顏料粒子的容積比。期望經由在一單通道內之一層關閉顏料傳送光之至少約85%,亦即,該顏料不應該吸收該光之15%以上;對於例如通常發生在本發明之顯示器中之經由該關閉層的雙通道(double pass)而言,此對應於約70%之反射效率。第5A、5B及5C圖以簡化形式顯示使用一些理想化關閉方法之顏料粒子的堆集之3個不同可能形式。在下面簡化分析中,忽略因(尤其)在該空腔後面之朗伯(Lambertian)反射器產生之總內部反射(排除散射在外)所造成之光損失及界面反射。在第5A圖中,將顏料沉積至一空腔之側壁,該空腔之壁部係垂直於該顯示器之平面。假設該顏料吸收所有入射光及光通過該空腔一次、以朗伯(Lambertian)方式被反射及然後第二次通過該空腔,被吸收光之比例係(1-α)2 ,其中α係在該空腔內之顏料的容積比。在第5B圖中,以半圓柱方式在平行於該顯示器之觀看表面的該空腔之一個面上集中該顏料(在第5A-5C圖中假設該顯示器之該觀看表面係水平的)。在沒有任何幾何關閉下,顏料集中之形式通常適合於在一集中器電極上之集中。第5C圖顯示顏料集中成球形形狀。
第6圖係顯示第5A、5B及5C圖所示之每一關閉幾何的估計雙通道傳輸效率為該空腔內之顏料的容量比之函數的曲線圖。假設70%之雙通道效率係可接受的,第6圖顯示半圓柱形顏料幾何(第5B圖)不需約1%以上之顏料體積,以及球形顏料幾何(第5C圖)不需約5%以上之顏料體積。有鑑於這些低且可接收顏料集中(“裝載(loading)”),較佳的是,用於關閉之顏料具有最大可能吸光係數(extinction coefficient),以致於它們可使用於最少可能的裝載中。
關閉顏料之這樣的容積比限制亦強加限制這樣的顏料之較佳粒子大小。隨機配置在一表面之粒子比一有序緊密堆集單層(ordered,close-packed monolayer)更沒效率地覆蓋該表面,以致於90%之面積覆蓋率需要約兩個單層當量之粒子。此外,對於一具有50,000L/mole/cm之吸光係數、1.5之比重及500之分子量的典型染料,為了1之光學密度(亦即,90%之光吸收)需要70nm厚度之完全堆集層(perfectly-packed layer)。因此,較佳的是,對於這樣的染料,該顏料粒子之直徑係此厚度之一半或更小。實際上,小於約100nm直徑之顏料粒子大小對於集中器電極及幾何/膠囊壁關閉而言係較佳的。可以使用側壁關閉而隱藏較大粒子,因為此方法對於上述相同關閉程度允許顏料之較大裝載。
如果該等顏料在個別層中被關閉之位置沒有彼此重疊(亦即,沒有被顯露,像是當該等顏料位於一具有多層膠囊之顯示器中之不同層中的情況),則可能發生額外光損失。如果該等顏料之吸收光譜重疊,則可以藉由在一第一層中之一第一關閉顏料在一像素之一個區域中及藉由在一第二層中之一第二關閉顏料在相同像素之另一區域中吸收雙顏料所吸收之某一波長的一些光。可藉由移除在該等關閉顏料中之光譜重疊來避免此問題,以致於沒有波長被兩個顏料所吸收。因此,在一顯示器中,當關閉兩個顏料及以傳統電泳切換一第三顏料時,較佳的是該兩個關閉顏料係黃色及青藍色(它們的吸收光譜設計成使綠光通過,以及因而沒有顯著重疊)。
如上所述,可以使用AC定址來關閉顏料。當使用AC定址時,發生各式各樣的現象,其包括感應電荷電滲透及電泳以及感應偶極效應(例如,介電泳及粒子鍊結(particle chaining))。哪一行為發生受所施加場強度及頻率及受該膠囊內相中之成分的特性影響,現在將更詳細來描述。
第7圖顯示被一包含一電荷控制劑(CCA)之溶劑所包圍之一球形顏料粒子的示意剖面圖。該CCA通常是一包括離子群集(以下稱為「頭群(head groups)」)之類表面活性劑分子。該等正或負離子頭群中之至少一者較佳地附著至一非極性鏈(通常是碳氫化合物鏈),該非極性鏈以下稱為「尾群(tail groups)」。認為該CCA在該內相中構成逆微胞及帶電逆微單元(reverse micelles)之小部分在該內相中造成導電率。亦認為將該CCA吸收至該等顏料粒子之表面上及至該等膠囊之內壁上。該CCA及該等逆微單元共同協調在該電泳介質之內相中的所有表面(在該粒子及該膠囊壁上)之充電。
認為一在其表面上具有固定電荷之粒子在周圍流體中建立一電雙層相反電荷。該CCA之離子頭群可以與在該粒子表面之帶電群成離子配對,以形成一內層(stern layer)固定帶電種粒。在此層外側是一包含CCA之帶電微單元聚集聚合體的擴散層。在傳統DC電泳中,一施加電場在固定表面電荷上施力及在可動反電荷上施加相反力,以致於在該擴散層中發生滑動及該粒子相對於該流體移動。在該滑動平面上之電位稱為Z電位(zeta potential)。
感應電荷電滲透(以下,縮寫成“ICEO”,但稱為“AC電滲透”)係一類似現象,但是其發生是回應感應電荷,而不是回應固定表面電荷。它被描述於V. A. Murtsovkin,Colloid J.,58,341-349(1996)中及於H. Morgan和共同工作者之一連串論文中(見,例如,J. Colloid Interface Sci.,217,420-422(1999)及Phys. Rev. E,61,4011-4018(2000)),以及最近已被Squires及Bazant評論(J. Fluid Mech.,509,217-252(2004))。在ICEO中,一外部施加電場在一表面之附近感應引起極化(polarization)及同時驅動結果之電滲透流。此產生在該施加場強度中為非線性之流速。在施加電場存在中,可以建立一感應偶極(見第7A圖),其大小取決於粒子體積及表面特性(包括導電率、介電常數、尺寸及形狀)。此感應偶極轉而在該流體中造成離子種粒(可能是微胞)之流動,此建立一對應雙層之相反電荷(第7B圖)。然後,驅動一電滲透流(第7C圖),以致於該流體從該等極(poles)被引入及在赤道處被逐出。該流體流動之方向係相同的而無關於該施加電場之極性,以及因而,可藉由一施加AC電位來驅動該流動。在均勻場中球形粒子之情況下,沒有粒子運動(因為流動係對稱的)。然而,實際上,顏料粒子不是完全球形對稱且可以建立可動相之噴射,其會引起該等粒子之雜亂運動。
Bazant已估計用於該雙層之建立的充電時間(第7B圖)為:
對於在一電場中之一導電柱,其中λD 係德拜(Debye)長度,a係粒子半徑,以及D係在該可動相中之電荷載子之擴散常數。雖然顏料粒子通常是由介電材料所構成,但是可能經由一些已知機制(包括質子躍遷(Proton Hopping)(特別是在吸收水存在的狀況中))在該內層(stern layer)內發生電傳導,以及因此,傳導性之假設在本文中不是不合理的。包含下面論述,以便提供可能發生在本顯示器中之一些機制的啟發性想像及該論述絕非用以限定本發明之範圍。
上述方程式(1)顯示當粒子越大時,充電時間越長。接著,評估最大感應電荷電滲透速度為:
其中E係該施加場之大小,ω係角頻率,η係該可動相之黏度。可看出,當頻率增加時,最大感應電荷電滲透速度減少。在高頻率,其中ω2 >>1,該感應電荷電滲透速度變成非常低(因為沒有時間充電該雙層)及減少在該流體中該等電荷載子所造成之感應偶極的屏蔽(screening)。在這樣頻率,可能發生粒子-粒子互動而導致鍊結(chaining)或會導致介電泳可動性之與場梯度的互動。因此,一具有遞增頻率之AC場的施加可能在低頻率時造成上述電滲透流,但是當增加頻率時,粒子-粒子互動及介電泳可能處於支配地位。結果可能例如:所有粒子因感應偶極聚集而集中。它們最可能集中在電滲透驅動頻率時該流之靜止點(stationary points)所處之區域中(亦即,在粒子位於一球形膠囊內之情況中,在赤道周圍之環中)。粒子集中發生之頻率(在理想化情況中)與該施加場成正比及亦與粒子大小成反比,因為:
本發明已觀察到,當在相對低AC頻率(通常在30-100Hz範圍內)下定址一顯示器時,囊封顏料粒子呈現高速運動及均勻地分佈在膠囊中。在較高頻率,該等顏料粒子之運動變慢及它們可能集中在膠囊壁,導致透明化(關閉)。然而,如果頻率突然從一相對低值增加至一相對高值,則該等粒子可能沒有時間在該壁部上達到流動之靜止點,以及它們將變成固定的,而沒有被關閉。因此,為了最佳關閉,較佳的是,頻率在固定電壓下以斜坡方式從一低值至一高值,或者電壓在固定頻率下以斜坡方式從一高值至一低值,或者這兩個斜坡方式之某些組合。
發生從ICEO運動至一靜止狀態之變換的頻率係有關於(及在一些情況中,係正比於)該施加電壓以及取決於粒子特性(例如,尺寸、形狀及導電率)及流體特性(例如,黏度、導電率及介電常數)。因此,可以藉由改變用以驅動一顯示器之AC的頻率來選擇性地及獨立地將顏料定址。例如,在一第一膠囊中之第一顏料可以具有較大尺寸及合併於一高黏度流體中,然而在一第二膠囊中之第二顏料可以具有小尺寸及合併於一低黏度流體中。在一最低定址頻率ω1 下,藉由電滲透運動使兩個顏料散佈及散開。在一最高定址頻率ω2 下,可以關閉該第一顏料,而該第二顏料仍然在運行。在又一較高頻率ω3 下,可以關閉兩個顏料。如果頻率突然從ω1 切換至ω3 (或至一稍微低於ω3 之頻率及然後增加至ω3 ),則該第一顏料可能沒有關閉之時間,但是該第二顏料可能有關閉之時間。因此,使用一固定電壓及只改變定址之頻率,可存取不同顏色,同時以相同波形驅動每一顏色。清楚地,可以藉由保持該頻率固定及改變該電壓來獲得相同效果,以及可以將這樣的方案延伸至兩個以上之顏色。下面範例1-3描述使用不同頻率之交流電壓在一單膠囊層中定址1個以上之顏色。(當然,顯而易見的是,當單獨藉由粒子特性來控制不同粒子從ICEO運動至一靜止狀態之變換發生的頻率時,可合併1個以上之顏色的粒子至一共同膠囊中,而不是如上所述對每一顏料提供一個別環境。)
在第8A-8D圖中描述用以關閉複數個顏料,同時驅動所顏料之另一方法,該等圖以剖面示意圖顯示本發明之一2層顯示器,該2層顯示器具有一包含一第一顏料之第一層微膠囊,該第一層微膠囊被塗佈至一攜帶有一集中器電極(例如,網狀電極(grid electrode))之基板上,在該第一層微膠囊上方塗佈有一包含兩個相反帶電顏料之第二層膠囊,該兩個相反帶電顏料中之一者(第二顏料)係彩色的及其另一者係白色的。(應該注意到,意欲如所述從下面觀看第8A-8D圖中所示之顯示器。)藉由利用該第一層中之關閉時序與該第二層中之垂直切換時序間之差異的優點來達成該兩個顏色之定址(至顏色1、顏色2、顏色1+顏色2及沒有顏色之4個可能極限狀態)。第8A-8D圖描述該顯示器之4個不同狀態。在第8A圖中,朝該集中器電極804關閉該第一顏料802,以及該第二顏料806在該白色顏料808前面係看得到的。在第8B圖中,使該顏料802均勻地散開於整個該第一層上,而該第二層處於相同於在第8A圖中之狀態,以致於該顯示器以白色為背景一起顯示該第一及第二顏料802及806。在第8C圖中,使該第二層806隱藏在該白色顏料808後面及藉由集中在該第一層膠囊之上角錐部分的最上頂點來關閉該第一顏料,以致於該顯示器顯示該白色顏料。在第8D圖中,使該第一顏料802均勻地散開於整個該第一層膠囊之上表面上方,而該第二層處於於第8C圖中之狀態,以致於該顯示器以白色為背景顯示該第一顏料。在下面範例4中詳細描述此種顯示器。
可以藉由利用該兩個型態之膠囊間的切換速率的差異來達成第8A-8D圖中之兩個膠囊層的必要獨立控制。如果例如在一膠囊內之流體呈現一屈服應力,以致於關於一低於一臨界值之施加電壓,在該膠囊內沒有發生顏料運動,則這樣速率差異與施加電壓成非線性關係。因此,例如,如果在上述第8A-8D圖中所示之第一層膠囊具有用於切換之電壓臨界值V1及第二層膠囊具有電壓臨界值V2,其中V2>V1,可在大於V2之電壓(其亦將切換該第一層)下定址該第二層,之後,可在V1與V2間之電壓V1下切換該第一層(而不影響該第二層)。這樣的方案可以延伸至具有3個電壓臨界值之3層膠囊。
可以各種方式提供必要電壓臨界值。如上所提及,一微膠囊之內相可能具有一屈服應力。可以將相反於該關閉顏料之電荷的粒子加入至該膠囊中,以產生一庫倫(Coulombic)臨界值。這些相反電荷之粒子可以實質上是非散射的及非吸收的,以致於它們不影響該帶色顏料之光吸收及不影響該顯示器之整個外觀,其被簡單併入以調整該膠囊之內部的切換行為。
其它獨立地定址膠囊層之技術將使一層膠囊成多穩態(亦即,將賦予此層有影像滯後(image hysteresis),其可以藉由提供一分散在該流體中之聚合物來達成-見[H-317]),以及使一第二層不呈現滯後及在沒有主動被定址時回復至一預設狀態。第9A及9B圖根據在La*b*色彩空間之a*b*平面上的投影圖來描述這樣的顯示器之顏色變化。在第9A圖中之箭頭i表示從青藍色至白色之切換,例如,此可發生在第8A-8D圖之第一層膠囊中。當施加任一極性之場時,該顏料從一分散狀態關閉,以及如果假設如此形成之影像係不穩定的,則當移除該場時,該關閉顏料再次分散及再形成該預設青藍色狀態。箭頭(ii)顯示白色至黃色之切換,例如,其可能發生在第8A-8D圖所示之第二層膠囊中。此切換係滯後的,以致於最後狀態係穩定的,直到使該場方向反向為止。
第9B描述當在該第一及第二層中之膠囊的切換速度係相同時,如何在此顯示器中達成4個帶色狀態。箭頭(1)顯示藉由一電場之施加來驅動該顯示器,以致於將該第一層膠囊(從預設青藍色狀態)驅動至白色及將該第二層從白色驅動至黃色。箭頭(2)顯示當減少該驅動場至零時,該第二層保留在該黃色狀態中,但是該第一層回到預設青藍色,導致黃色與青藍色之組合,其為綠色。箭頭(3)顯示當接著以一相反極性電場驅動該顯示器時,再次將該第一層驅動至白色,而將該第二層從黃色驅動至白色。結果是一白色影像。最後,箭頭(4)顯示當從該反極性驅動將該電場減少至零時,該第二層保留白色,而該第一層回復至青藍色,導致一青藍色影像。可以藉由在一特定電壓下改變驅動之時間(脈衝寬度調變)或藉由改變該驅動電壓來達成不同色階。
如果該兩層之切換的速率不相同,則可以達成較大的色域。第10A及10B圖係分別相似於第9A及9B圖之投影圖,但是顯示當該青藍色關閉層比該白色/黃色層快(但沒有快到可在沒有任何該黃色層之切換下完全關閉青藍色)時,發生顏色變化。假設該白色/黃色層呈現滯後影像穩定性,然而該青藍色快門則沒有(但是如果該兩層呈現滯後影像穩定性,則應用相似原理)。在第10A圖中,看到當該白色切換至黃色時所遵循之路徑。在短切換時間下,完全關閉該青藍色層,然而尚未完全將該白色層切換至黃色。此提供一在第10A圖中以x來表示之中間黃色狀態。該青藍色快門之緩解(relaxation)提供一以y表示之藍綠色。該黃色之連續切換提供一完全黃色狀態,該青藍色快門之緩解可從該完全黃色狀態獲得綠色。如第10B圖所示,當從黃色切換至白色時所遵循之路徑不是相同的,但是它在該青藍色快門之極限(亦即,打開或關閉)時會相同點。值得注意的是,以一個驅動方向只達到純黃色及白色狀態。如果該青藍色快門沒有呈現滯後影像穩定性,則需要一保持電壓來維持一不是預設之狀態。
第11圖顯示本發明之一3-層顯示器的示意側示圖。除了以一第一層膠囊取代該等集中器電極之外(其中該第一層膠囊之壁部比其內部更具傳導力),該3-層顯示器通常相似於第8A-8D圖所示之2-層顯示器。此層膠囊可以不包含顏料及係透光的,其僅用以充當一模板及使第二層膠囊(包含第一顏料)成形及提供一膠囊壁快門。第11圖之顯示器所藉以達成兩個原色之4種可能極限狀態的機制完全類似於上述第8A-8D圖所述者。在下面範例5中詳細描述這種3-層顯示器。
可以以數個不同方式在第8A-8D圖所示之顯示器中提供一第三原色。第12A圖描述一可使用任何上述方法來關閉之第三原色的提供(顯示一集中器電極,但是亦可以使用膠囊壁/幾何關閉或側壁關閉)。
第12B描述在相同於第二顏色之層中提供一第三顏色(亦即與一白色顏料組合)以及垂直切換。又,應該比該第一或第二顏料更慢來切換該第三顏色。在第12B圖之顯示器中,該第二及三顏色係以並排方式來配置,其係比第12A圖所示者不利之組態。然而,包含該第三顏料之膠囊可具有不同於包含該第二顏料之那些膠囊的尺寸,以及因此,可以達成該等膠囊之一些重疊。此外,可以藉由在該結構內之光散射來達成該第二及第三顏色之部分混合。第12B圖顯示該第一顏料之一膠囊壁/幾何快門,但是可以去除一層膠囊及使用集中器電極來取代,以關閉該第一顏料。
第12C及12D圖顯示相似於第12A及12B圖所示之顯示器的本發明之一3-層顯示器的兩個不同光學狀態。在第12C及12D圖所示之顯示器中,該第一光學層(如第12C及12D圖所示之最下層)包含一黃色顏料、係狀態穩定的、具有一臨界值及需要一高操作電壓。在此層中黃色顏料可在第12C圖所示之關閉狀態與第12D圖所示之打開狀態間移動,其中在第12C圖所示之關閉狀態中,該顏料侷限在此層中之每一膠囊的角錐上部的最上頂點,以及在第12D圖所示之打開狀態中,該黃色顏料覆蓋每一膠囊之整個平坦下表面。第12C及12D圖所示之顯示器的第二光電層包含一青藍色顏料且不是狀態穩定的。此層中青藍色顏料可在第12C及12D圖所示之兩個關閉位置與一打開位置(未顯示)間移動,其中該兩個關閉位置中,該顏料侷限在每一膠囊之最上及最下頂點,以及在該打開位置中,該顏料均勻地分佈遍及在每一膠囊。該顯示器之第三光電層包含一洋紅色顏料,其可垂直地(如所述)在第12C圖所示之打開位置與第12D圖所示之關閉位置間移動。第12C及12D圖所示之上電極設有一白色反射器(white reflector)。
如所示,在一個態樣中,本發明提供一可變傳輸電泳介質,其包括在一流體中之複數個不同的有機顏料,以致於當所有顏料實質均勻地分散於整個該流體時,該介質實質顯露出黑色。又,該介質實質上在該流體中沒有聚合添加物(不同於電荷控制或相似劑及表面活性劑),但是仍然具有高水準之影像穩定度。在這樣的可變傳輸介質之一較佳形式中,選擇該等顏料具有實質不同介電泳遷移率,以便藉由操控被施加至該電泳介質之頻率及電壓,可分別使每一顏料處於一分散狀態中或一堆集狀態中,以及該介質可顯示一實質色域。
如熟習該顏料技藝者所熟知,可使兩個或更多顏色顏料混合,以提供額外顏色(包括黑色)。已發展用於像汽車油漆之需求應用的各式各樣的顏色顏料,以及這些顏料之部分展現具有適合於VT介質之特性。已發現煃吖啶酮(quinacridone)及酞花青(phthalocyanine)族之顏料係有用的。可混合這樣的顏料,以總共產生一非常寬的色域,但是需要黑色為該色域之部分的附加限制至此已縮減在一單介質中可達成之色域。
有些意外地,已發現到,從對大範圍之施加頻率及電壓之不同響應的意義上來說,可用於VT介質中之該等顏料的部分顯示大範圍之電泳遷移率。於是,藉由操控對該電泳介質所施加之頻率及電壓,可分別使每一顏料處於一分散狀態中或一堆集狀態中,亦即,可使該等不同有機顏料彼此獨立地“關閉”。該分散狀態允許該顏料吸收透射光,該分散越均勻,該吸收越好。該堆集狀態最小化該介質之顏料所在的面積部分,因而最小化那個顏料所造成之吸收。如果,堆集所有顏料,則該介質將呈現它的“打開”或實質透明光學狀態。另一方面,如果所有顏料分散於整個該流體,則該介質呈現一實質黑色光學狀態,其中平衡不同顏料之數量及顏色,以達成一中性顏色。如果使至少一個顏料分散及使至少一個顏料堆集,則該介質之顏色將接近該分散顏料之顏色,以及藉由該等不同顏料之分散狀態的獨立控制,可產生一實質色域;基於熟習色彩成像技藝者所周知之理由,通常較佳的是,這樣的VT介質包含具有不同顏色及介電泳遷移率之至少三個不同顏料。
本發明之已論述顯示器利用各種驅動方法來驅動3個個別顏料(而不論是否那些顏料存在於1、2或3個個別光電層中)。或許,出人意料之外,可只使用一單組電極及DC電壓來彼此實質獨立地驅動3個個別顏料。在概念上,概述用以只使用DC及一單組電極來驅動3個不同顏料之方法如下:
假設具有有下面特性之3個色彩形成層(但是原理上不需要層):
(a)層1具有一電壓(或脈衝)臨界值、係狀態不穩定的及它的顏料取決於施加電壓之極性;
(b)層2具有一較低臨界值或沒有臨界值、係狀態穩定的及它的顏料取決於施加電壓之極性;以及
(c)層3沒有臨界值、不是狀態穩定的及切換比層2快。層3到達相同狀態而不論是否以正或負脈衝來驅動,以及當沒有施加電位時,緩解至它的相反極限。
提供這3個條件,該驅動方案係:
(a)使用一高電壓來設定層1至期望顏色。實際上,這可能是二進制的,以及在此情況中,應該是黃色的。此亦將影響層2及3。
(b)使用一較低電壓來設定層2至期望顏色。此將不影響層1及將切換層3至它的極限狀態。
(c)允許層3緩解至它的期望顏色及以一保持電壓(或任何電壓之脈衝)來保持它。
上述之替代方案(如果所有3層係狀態穩定的)係在3個不同電壓下依序針對該3個顏色來定址及在定址較慢層時校正較快層之附帶切換的更簡單方案。在此情況中,首先定址的最慢層,以及層1及2之每一者具有一臨界值。然而,這對於工程師是非常困難的。
雖然僅描述之用,現提供下面範例來顯示在本發明之介質中所使用之較佳試劑、條件及技術的細節。
範例1:包含紅色、綠色及藍色顏料之第一介質
在此範例中所使用之介質係:Clariant Hostaperm Pink E 02,一紅色煃吖啶酮(quinacridone)顏料(可在市場上從Clariant Corporation,4000 Monroe Road,Charlotte NC 28205購得),製造商陳述其具有1.45之比重、77m2 /g之表面面積及90nm之平均粒子大小;Clariant Hostaperm Green GNX,一來自相同製造商之銅綠酞花青(phthalocyanine)顏料,該製造商陳述其具有2.05之比重、40m2 /g之表面面積及50nm之平均粒子大小;以及Clariant Hostaperm Blue B2G-D,一來自相同製造商之銅藍酞花青(phthalocyanine)顏料,該製造商陳述其具有1.6之比重、44m2 /g之表面面積及75nm之平均粒子大小。
如前述2007/0146310所述,實質準備每一顏料之顏料漿(millbases),其包含在d-檸檬油精(d-limonene)中有約20重量百分比之顏料及每平方公尺之顏料表面面積有0.0044g之Solsperse 17000(如製造商所陳述)。將每一顏料漿之樣品稀釋至相對於d-檸檬油精有0.01重量百分比之顏料,以及針對顏色傳輸(color transmission)以一具有2mm路徑長度樣品比色管(cuvettes)之Minolta CM-3600d光譜儀(spectrometer)測量結果之分散液。亦混合該等顏料漿,以產生一具有一儘可能接近黑色之顏色(亦即,在傳統CIE L*a*b*色彩空間中具有最小可能a*及b*值)的混合分散液。
注意到,甚至沒有添加任何綠色顏色,該“黑色”混合物實際上易於成為綠色;這是因“藍色”顏料之藍綠色調所造成。
範例2:包含紅色、綠色及藍色顏料之第二介質
除了以Clariant Ink Jet Magenta E02 VP 2621,一具有70nm之平均粒子大小的煃吖啶酮(quinacridone)顏料來取代範例1所使用之粉紅顏料之外,重複範例1。又,亦混合顏料漿,以產生一具有一儘可能接近黑色之顏色的混合分散液。結果顯示於下面表2中。
再者,該混合“黑色”易於成為綠色,以及因為可能無法找到一合適替代藍色顏料,所以決定在該顏料中之主要變化係必要的。
範例3:包含綠色、紫色、黃色顏料之介質
除了以來自相同製造商之Clariant Hostaperm Violet RL02及Clariant Novoperm Yellow 4G VP2532來取代粉紅及藍色顏料之外,重複範例1。前者係一二噁嗪(dioxazine)顏料,該製造商陳述其具有1.49之比重、80m2 /g之表面面積及50nm之平均粒子大小,而後者係一二偶氮(disazo)顏料,該製造商陳述其具有1.44之比重、33m2 /g之表面面積及162nm之平均粒子大小。又,亦混合該等顏料漿,以產生一具有一儘可能接近黑色之顏色的混合分散液。結果顯示於下面表3中。
可以從表3知道,此組顏料之混合產生一良好中性黑色。
使用此黑色混合物,以實質相同美國專利第6,866,760號之範例1所述之方式來產生一聚合物分散介質;該聚合物分散電泳介質被塗佈在一聚對苯二甲酸乙二酯/ITO膜之銦錫氧化物(ITO)塗面、乾化及被塗上黏著層,以及將該結果之薄膜積層至一後電極,以產生一實驗用單像素顯示器,接著在驅動電壓及頻率之不同組合下驅動該實驗用單像素顯示器。
在這樣的多像素顯示器中,如果使所有顏料堆集,則該顯示器呈現打開的(實質透明的);如果使所有顏料分散,則該顯示器呈現關閉的(實質黑色的)。當處於分散形式之每一顏料的部分不同於該顯示器中之那個顏料的總比例(亦即,不同於表3所示之57.8%綠色、22.9%紫色、19.3%黃色),則該顯示器顏色接近該更多分散顏料之顏色。例如,如果使該黃色顏料完全分散,以及使該綠色及紫色顏料堆集,則該顯示器將呈現黃色。在另一情況中,如果使該黃色及綠色顏料分散,以及使該紫色顏料堆集,則該顯示器將呈現黃綠色。下面表4提供施加波形及所產生之對應顏色的範例。
在所附圖式之第17圖中在該a*b*平面上繪製使用不同波形所產生之上述顏色及其它者。在一反射模式中以Eye-One分光光度計(spectrophotometer)來測量該等顏色,且在樣品後面放置一白色背景。將該白色背景視為該L*a*b*計算之參考白點。
從該圖知道,雖然只在該a*b*面之綠色/黃色/藍色部分中,該實驗用顯示器能顯示一實質色域;此特定顯示器不能產生一正a*(亦即,一紅色)。然而,有鑑於該實質色域能被此實驗用顯示器顯示以及各式各樣的顏料可在市場上購得及適合併入這樣的顯示器中,期望額外顏料之評估及配方之進一步研究將製造具有更集中在該a*b*平面中之較寬色域的顯示器。
範例4:用於青藍色關閉膠囊之塗佈漿料
使一青藍色顏料Irgalite Blue GLVO(可從BASF,Ludwigshafen,Germany購得)(8g)與Isopar E(12g)及Solsperse 17000之溶液(從Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH可購得,在Isopar E中為20g之20% w/w溶液)結合,以及藉由以珠粒(beads)攪拌來使該混合物分散,以提供一青藍色顏料分散液。
使該如此製備之青藍色顏料分散液(5.75g)與Isopar E(109.25g)結合,以及使該結果之混合物機械地整夜滾動,以產生一準備用於膠囊化之內相。然後,根據美國專利第7,002,728號所述之程序囊封該如此製備之內相。該結果之囊封材料以沉積隔離、以去離子水清洗及藉由使用45及20μm篩孔之篩網篩選來分離大小。使用Coulter Multisizer之分析顯示結果之膠囊具有40μm之平均大小,以及在膠囊中之總膠囊體積的85%以上具有20至60μm間之期望大小。
調整該結果之膠囊漿料至pH9及移除過量水。接著,壓縮該等膠囊及丟棄浮在表面上之液體。使該等膠囊與水聚胺基甲酸酯黏結劑(aqueous polyurethane binder)混合(以相似於美國專利申請案第2005/0124751號所述之方式來製備),以及加入及完全混合小量Triton X-10表面活性劑及羥丙基甲基纖維素(hydroxypropylmethyl cellulose),以提供一下面所要詳述之準備用於顯示器中的漿料。
範例5:用於包含1% w/w之顏料的青藍色關閉膠囊的塗佈漿料
使Irgalite Blue GLVO(26g)與Isopar E(70g)及Solsperse 17000之溶液(在Isopar E中為70g之20% w/w溶液)結合,以及在一研磨機中以玻璃珠使該混合物分散,以產生一青藍色顏料分散液。使該如此製備之青藍色顏料分散液(5.75g)與Isopar E(109.25g)結合。使該結果之混合物機械地整夜滾動,以產生一準備用於囊封之內相。根據上面範例4之程序囊封該如此製備之內相,以產生具有40μm之平均大小的膠囊且在膠囊中之總膠囊體積的85%以上具有20至60μm間之期望大小。然後,以相同於上面範例4之方式將該等膠囊併入一塗佈漿料中。
範例6:用於洋紅色關閉膠囊之塗佈漿料
如美國專利第7,002,728號所述,一洋紅色顏料Quindo Red 19(可從Sun Chemical Corporation,Parsippany,NY購得)實質具有一聚烷基甲基丙烯酸十二酯(poly(lauryl methacrylate))塗層。然後,使該塗佈顏料(13g)與Isopar E(30g)結合,以產生一洋紅色顏料分散液,該洋紅色顏料分散液經由一200μm篩孔膜來過濾及決定固含量百分比為17%。
使該如此製備之洋紅色顏料分散液(13g)與Isopar E(88g)及Solsperse 17000(在Isopar E中為8g之20% w/w溶液)結合,以及使該結果之混合物機械地整夜滾動,以產生一準備用於囊封之內相。然後,如上面範例4所述,囊封該如此製備之內相,以產生具有40μm之平均大小的膠囊及在膠囊中之總膠囊體積的85%以上具有20至60μm間之期望大小。接著,以相同於上面範例4之方式將該等膠囊併入一塗佈漿料中。
範例7:用於洋紅色/白色垂直切換膠囊之塗佈漿料
使功能化洋紅色顏料(10g,如上面範例6所述來製備)與Isopar E(40g)結合,以及藉由以珠粒(beads)攪拌來使該結果之混合物分散,以提供一洋紅色顏料分散液,該洋紅色顏料分散液經由一200μm篩孔膜來過濾及決定固含量百分比。使此分散液(18.82g)與二氧化鈦(可從E. I. du Pont de Nemours Corporation,Wilmington,DE購得之R794)(如美國專利第7,002,728號所述處理之70.57g之60% w/w分散液)、少量Solsperse 17000及分子量600,000之聚異丁烯(poly(isobutylene))及額外量之Isopar E結合。使該結果之混合物機械地整夜滾動,以產生一準備用於囊封之內相。然後,如上面範例4所述,囊封該如此製備之內相,以產生具有40μm之平均大小的膠囊及在膠囊中之總膠囊體積的85%以上具有20至60μm間之期望大小。接著,以相同於上面範例4之方式將該等膠囊併入一塗佈漿料中。
範例8-用於黃色/白色垂直切換膠囊之塗佈漿料
如美國專利第7,002,728號所述,使用N-[3-(三甲氧基甲矽烷基)丙基]-N' -(4-乙烯基苯甲基)乙二胺鹽酸鹽(N-[3-(trimethoxysilyl)propyl]-N' -(4-vinylbenzyl)ethylenediamine hydrochloride)來實質表面處理一黃色顏料Paliotan Yellow L 1145(可從BASF購得),隨後提供一聚烷基甲基丙烯酸十二酯(poly(lauryl methacrylate))塗層。使此黃色顏料(30g)與Isopar E(70g)結合及經聲波處理兩小時及機械地整夜滾動。使結果之分散液(45.6g)與相同於範例7之R794二氧化鈦(102.6g之60% w/w分散液)、少量Solsperse 17000及分子量850,000之聚異丁烯(poly(isobutylene))及額外量之Isopar E結合。使該結果之混合物機械地整夜滾動,以產生一準備用於囊封之內相。然後,如上面範例4所述,囊封該如此製備之內相,以產生具有40μm之平均大小的膠囊及在膠囊中之總膠囊體積的85%以上具有20至60μm間之期望大小。接著,以相同於上面範例4之方式將該等膠囊併入一塗佈漿料中。
範例9:用於不包含顏料之膠囊的塗佈漿料
使在Isopar E中之Solsperse 17000的溶液機械地整夜滾動,以產生一準備用於囊封之內相。然後,如上面範例4所述,囊封該如此製備之內相,以產生具有40μm之平均大小的膠囊及在膠囊中之總膠囊體積的85%以上具有20至60μm間之期望大小。接著,以相同於上面範例4之方式將該等膠囊併入一塗佈漿料中。
範例10:青藍色/黃色雙色顯示器之組合及切換
使用一具有50μm空隙(gap)之塗佈棒(bar coater),將在上面範例4中所製備之青藍色關閉膠囊漿料塗佈至一125μm聚對苯二甲二乙酯(poly(ethyleneterephthalate)(PET))膜上,其中該膜攜帶一有50μm間距及1μm線寬之印刷六角形網狀金屬電極。在60℃下乾化該塗層,隨後,使用如範例8所製備之黃色/白色垂直切換膠囊漿料以100μm之塗佈棒空隙來實施膠囊之第二次塗佈。在60℃下乾化該第二塗層。如美國專利第7,002,728號所述,將一預先塗佈至一脫模片(release sheet)上之摻雜有四烷基銨鹽(tetraalkylammonium salt)的聚氨酯(polyurethane)黏著層積層至第二層膠囊之上面。移除該脫模片,以及將該結果之多層結構積層至一石墨後電極上。根據最後組合,該顯示器結構從它的觀看表面依序包括一第一層PET膜基底、一第二層圖案化電極、一第三層青藍色關閉膠囊、一第四層黃色/白色垂直切換膠囊、一第五層導電摻雜積層黏著劑及一包含石墨後電極之第六層。
藉由施加一30Hz及+/-10V之方波AC信號來驅動該如此產生之顯示器結構,其中以40V至-40V範圍之DC電壓來補償該AC信號。當驅動該顯示器時,以一鎢環光源(tungsten ring-light source)照射該顯示器及以分光光度分析從該顯示器所反射之光,以提供下面表5所示之L*a*b*值。
在第13A及13B圖中透過圖形來顯示這些結果。第13A圖顯示L*、a*及b*值為被施加至在頂面透明電極上之30Hz AC驅動器的DC補償之函數。注意到,在沒有該30Hz AC組件下,以一簡單DC驅動器可獲得相似狀態,但是結果狀態稍微較差。
此顯示器如第8A-8D圖所示來操作。該第一層膠囊(與在預面側上之集中器電極及在另一側上之第二層膠囊接觸)包含一正帶電青藍色顏料。當該DC補償係正的時,在該第一層膠囊與該第二層膠囊間之接面上關閉該青藍色顏料(如第8C圖所示)。當該DC補償係負的時,該青藍色顏料集中在該等集中器電極上(如第8A圖所示)。當該DC補償朝零移動時,該顏料移離該關閉狀態。在第13A圖之a*值所見之遲滯迴路(hysteresis loop)反映這些變化(較不負a*對應於該關閉青藍色顏料)。會有稍微滯後,因為在該DC補償增加時顏料朝該關閉狀態之移動比在該DC補償減少時它遠離該關閉狀態之移動要快。
在該第二膠囊層中之垂直切換膠囊(亦即,粒子以平行於施加電場方式移動的膠囊)包含一正帶電黃色顏料及一負帶電白色顏料,以及因此,當負充電該頂面時,此層膠囊顯示一黃色影像(正b*),以及當正充電該頂面時,此層膠囊顯示一白色影像(負b*,起因於在該下面青藍色層中之藍色成分)。
第13B圖所示之a*/b*繪圖實驗地對應於第9B圖在概念上所示者。
範例11:青藍色/洋紅色雙色顯示器之組合及切換,其中使用一層具較少顏料之膠囊來主導關閉
在此範例中所產生之顯示器具有第12A圖所示之結構。
使用相同於上面範例10中之第一層膠囊的條件,將在上面範例9中所製備之較少顏料膠囊漿料塗佈至一具有一銦錫氧化物(ITO)透明導電塗層之PET膜上及乾化。使用在範例5中所製備之青藍色關閉膠囊漿料以80μm之塗佈棒空隙來實施膠囊之第二次塗佈,以及在60℃下乾化該塗層。使用在範例7中所製備之洋紅色/白色垂直切換膠囊漿料以100μm之塗佈棒空隙來實施膠囊之第三次塗佈,以形成一第三膠囊層,該第三膠囊層在60℃下被乾化。以相同於上面範例10之方式在該第三層膠囊之上面積層一黏著層。移除該脫模片及將該結果之多層結構積層至一石墨後電極上。根據最後組合,該顯示器結構從它的觀看表面依序包括一第一層PET膜基底、一第二層未圖案化連續透明電極、一第三層較少顏料之膠囊、一第四層青藍色關閉膠囊、一第五層洋紅色/白色垂直切換膠囊、一第六層黏著劑及一包括石墨後電極之第七層。
藉由施加一30Hz及+/-10V之方波AC信號來驅動該如此產生之顯示器結構,其中以40V至-40V範圍之DC電壓來補償該AC信號。當驅動該顯示器時,以一鎢環光源(tungsten ring-light source)照射該顯示器及以分光光度分析從該顯示器反射之光,以提供下面表6所示之L*a*b*值。
在第14A及14B圖中透過圖形來顯示這些結果。第14A圖顯示L*、a*及b*值為被施加至在頂面透明電極上之30Hz AC驅動器的DC補償之函數。注意到,如在上述範例10中的情況,在沒有該30Hz AC組件下,以一簡單DC驅動器可獲得相似狀態,但是結果狀態稍微較差。
該顯示器操作如下。該第二層膠囊(與在一側上之較小顏料之膠囊及在另一側上之第一層膠囊接觸)包含一正帶電青藍色顏料及如第4圖在概念上所示來關閉。當該DC補償係正的時,在該第二層膠囊與該第三層膠囊間之接面上關閉該青藍色顏料。當該DC補償係負的時,在該第二層膠囊與該第一層膠囊(較少顏料)間之接面上關閉該青藍色顏料。在第14B圖所示之a*/b*繪圖中最容易看到該青藍色顏料之關閉,其中當正充電該頂面時,箭頭i對應於關閉及打開青藍色顏料間之移動,以及當負充電該頂面時,箭頭ii對應於關閉及打開青藍色顏料間之移動。
該等垂直切換膠囊包含一正帶電洋紅色顏料及一負帶電白色顏料,以及因此,當負充電該頂面時,此層膠囊顯示一洋紅色影像(更正a*),以及當正充電該頂面時,此層膠囊顯示一白色影像(更負a*)。此切換對應於第14B圖中之箭頭iii。
範例12:根據第12A圖之青藍色/洋紅色/黃色三色顯示器
除了在第二次塗佈中塗佈棒空隙為80μm之外,使用上面範例6所製備之用於第一塗佈層的洋紅色關閉膠囊漿料及上面範例5所製備之用於第二塗佈層的青藍色關閉膠囊漿料,重複上面範例10之前兩個塗佈步驟。接下來,以100μm之塗佈棒空隙來塗敷範例8中所製備之黃色/白色垂直切換膠囊漿料,以形成一第三膠囊層,該第三膠囊層在60℃下被乾化。完全如同在範例10中,將一黏著層積層至該第三層膠囊之上面,移除該脫模片及將該等剩餘層積層至一石墨後電極。根據最後組合,該顯示器結構從觀看表面依序包括一第一層PET膜基底、一第二層圖案化電極、一第三層洋紅色關閉膠囊、一第四層青藍色關閉膠囊、一第五層黃色/白色垂直切換膠囊、一第六層導電摻雜黏著劑及一包括石墨後電極之第七層。
完全如同在範例10中,驅動及照射該顯示器結構,以及分析從該顯示器結構所反射之光。結果顯示於下面表7中。
在第15A及15B圖中透過圖形來顯示這些結果,其可分別與第13A及13B圖直接比較。可看出,大範圍之顏色可藉由該顯示器來定址。沿著該a*軸補償該等顏色,表示該洋紅色快門沒有完全關關。可以藉由應用一均勻彩色濾光片至該整個顯示器,校正這樣的補償。
範例13:使用一單施加電壓及時間調變之雙色顯示器
除了在該較少顏料之膠囊層的塗敷前,以一包含離子摻質之成分預處理在該PET上之ITO塗層之外,如上面範例11所述,實質製備一顯示器。藉由使用下面表8所示之波形來定址此顯示器。
以200ms長之30V的脈衝來持續驅動,接著,有2秒長度之休息。該顯示器所產生之顏色顯示於第16圖中,其中字母對應於表8之最後一欄的字母。一負電壓關閉該青藍色顏料及切換該等洋紅色/白色膠囊至洋紅色,其對應於第16圖中之位置a。當電壓保持在零時,該等洋紅色/白色膠囊(狀態穩定的)維持在該洋紅色狀態中,該青藍色快門(非狀態穩定的)從透明狀態緩解至青藍色狀態,其對應於第16圖中之位置b。然後,一正電壓切換青藍色至關閉透明狀態及洋紅色至白色狀態,其對應於第16圖中之位置c。當電壓維持零時,該等洋紅色/白色膠囊(狀態穩定的)維持在白色狀態中,但是該青藍色快門(非狀態穩定的)從透明狀態緩解至青藍色狀態,其對應於第16圖中之位置d。接下來,使驅動之極性相反,但是將隔2秒休息之脈衝中之切換時間減少至200ms。該等洋紅色/白色膠囊遞增地從白色切換至洋紅色狀態(因為它們是狀態穩定的),而該等青藍色膠囊部分關閉(位置e),但是每當電壓減少至零時,緩解至打開狀態(位置f)。當該等短脈衝持續時,重複此圖案。
從先前論述,將看到,本發明提供能顯示多顏色之可變傳輸電泳介質。當使用做為一可變顏色分段塗覆層,本發明之介質相較於一傳統(靜態)彩色濾光陣列可提供一更寬色域。本發明亦提供一具有高影像穩定性之低霧度單色可變傳輸介質。
熟習該項技藝者將明顯易知,在不脫離本發明之範圍內,可在上述本發明之特定實施例中實施許多變更及修改。於是,前面敘述之全部將被解讀為描述用而非限定用。
102...集中器電極
104...電極
106...電極
108...顏料堆
110...顏料堆
112...顏料
802...第一顏料
804...集中器電極
806...第二顏料
808...白色顏料
已提及之所附圖式的第1圖描述一簡單彩色立方體。
第2A圖係在一平面上所形成之一單層乾燥微膠囊之理想化側視圖。
第2B圖係第2A圖所示之該層微膠囊的上視圖。
第2C圖係在一平面上所形成之一雙層微膠囊的相似於第2A圖之理想化側視圖。
第2D圖係第2C圖所示之該雙層微膠囊的上視圖。
第3A圖係兩個膠囊之示意側視圖,其中使用集中器電極(concentrator electrodes)來實現顏料關閉。
第3B圖係使用顏料之側壁關閉的兩個膠囊之相似於第3A圖的示意側視圖。
第3C圖係相似於第3A及3B圖之示意側視圖,其顯示如何在相似於第2C及2D圖所示之雙層膠囊中實現幾何顏料關閉。
第3D及3E圖分別顯示在相似於第2C及2D圖所示之雙層微膠囊中的第二層膠囊之打開及關閉狀態。
第4圖係在本發明之顯示器中所使用之單膠囊的示意剖面圖及描述藉由膠囊壁充電來實現顏料分散。
第5A、5B及5C圖以理想化方式描述3個可以將關閉顏料粒子裝在一微型空腔中的不同方法及經過該微型空腔之光的雙通道(double pass)之對應傳輸效率。
第6圖係顯示第5A、5B及5C圖之3個顏料配置的傳輸效率為該空腔中之顏料的容積比之函數的曲線圖。
第7A、7B及7C圖(從Todd Squires and Martin Bazant,J. Fluid Mech.,(2004) 509,217-252所複製)以剖面顯示被一包含一電荷控制劑之溶劑所包圍之一球形顏料粒子及描述以各種型態之施加電場作用在該顏料粒子上之力。
第8A-8D圖描述本發明之一2-光電層顯示器的各種狀態及顯示可以一共用波形來使兩層獨立地關閉之方式。
第9A及9B圖係在La*b*色彩空間之a*b*平面上的投影圖及描述在兩層以相同速率切換之本發明的顯示器之操作期間所發生之顏色變化。
第10A及10B圖係分別相似於第9A及9B圖之投影圖,但是其描述在兩層以不同速率切換之顯示器中所發生之顏色變化。
第11圖係相似於第8A-8D圖之示意側面圖,但是其顯示本發明之一3-層顯示器,其中一層不包含顏料粒子。
第12A及12B圖係相似於第11圖之示意側視圖,其顯示本發明之另外兩個3-層顯示器。
第12C及12D圖顯示本發明之另一3-層顯示器的兩個不同狀態。
第13A及13B圖描述在範例10中所測試之顯示器的色彩表現。
第14A及14B圖描述在範例11中所測試之顯示器的色彩表現。
第15A及15B圖描述在範例12中所測試之顯示器的色彩表現。
第16圖(相似於第13B、14B及15B圖)描述在範例13中所測試之顯示器的色彩表現。
第17圖描述在範例3中所獲得之顏色。

Claims (26)

  1. 一種光電顯示器,其包括至少第一、第二及第三光電層,該第一光電層能顯示該第二光電層所無法顯示之至少一個光學狀態,該第三光電層能顯示該第一及第二光電層所無法顯示之至少一個光學狀態,該顯示器進一步包括一配置在該第一、第二及第三光電層之一側上的第一電極及一配置在該第一、第二及第三光電層上遠離該第一電極之相對側上的第二電極,在該第一與第二光電層間或在該第二與第三光電層間沒有電極。
  2. 如申請專利範圍第1項之光電顯示器,其中該第一、第二及第三光電層包含任何順序之青藍色、洋紅色及黃色顏料。
  3. 如申請專利範圍第2項之光電顯示器,其中包含該黃色顏料之層配置成具有比包含該青藍色及洋紅色顏料之層更少之灰階數目。
  4. 如申請專利範圍第2項之光電顯示器,其具有一觀看表面,觀看者經由該觀看表面來觀看該顯示器,以及其中最靠近該觀看表面之兩個光電層包含任何順序之青藍色及黃色顏料。
  5. 如申請專利範圍第1項之光電顯示器,其中該等光電層中之至少一者包括一電泳材料,該電泳材料包括在一流體中分散且能在施加電場至該層時經由該流體移動之複數個帶電顏料粒子。
  6. 如申請專利範圍第5項之光電顯示器,其中該第一及 第二光電層中之至少一者包括一微型空腔(microcavity)電泳材料。
  7. 如申請專利範圍第5項之光電顯示器,其中在該等光電層之至少一者中的帶電粒子可在一第一光學狀態與一第二光學狀態間移動,其中在該第一光學狀態中,該等顏料粒子實質佔據每一像素之整個區域,以及在該第二光學狀態中,該等顏料粒子只佔據每一像素之區域的較小比例。
  8. 如申請專利範圍第7項之光電顯示器,其中在該第一及第二光電層之每一者中的帶電粒子可在一第一光學狀態與一第二光學狀態間移動,其中在該第一光學狀態中,該等顏料粒子實質佔據每一像素之整個區域,以及在該第二光學狀態中,該等顏料粒子只佔據每一像素之區域的較小比例。
  9. 如申請專利範圍第8項之光電顯示器,其中在該第一及第二光電層中之流體的屈服應力係不同的。
  10. 如申請專利範圍第8項之光電顯示器,其中在該第一及第二光電層中之微型空腔的尺寸係不同的。
  11. 如申請專利範圍第8項之光電顯示器,其中在該第一及第二光電層中之粒子在尺寸、形狀及導電率中之至少一者方面係不同的。
  12. 如申請專利範圍第8項之光電顯示器,其中在該第一及第二光電層中之流體在黏度及導電率中之至少一者方面係不同的。
  13. 如申請專利範圍第8項之光電顯示器,其在或鄰近該 第一光電層上遠離該第二光電層的表面具有一觀看表面,該第三光電層包括第一及第二型態之不同顏色粒子,該等粒子係分散在一流體中且能在施加電場至該第三光電層時經由該流體移動,該第一及第二型態之粒子具有不同的電泳遷移率。
  14. 如申請專利範圍第13項之光電顯示器,其中在該第三光電層中之第一型態的粒子係白色的。
  15. 如申請專利範圍第14項之光電顯示器,其中在該第一及第二光電層中之粒子係任何順序之黃色及青藍色的,以及在該第三光電層中之第二型態的粒子係洋紅色的。
  16. 如申請專利範圍第1項之光電顯示器,其中該第一及第二電極中之至少一者只佔據一像素之區域的較小比例。
  17. 如申請專利範圍第6項之光電顯示器,其中該微型空腔之壁部具有比包含在該流體中所分散之複數個帶電顏料粒子的相(phase)更高之導電率。
  18. 如申請專利範圍第1項之光電顯示器,其中該等光電層中之一具有至少兩個穩定狀態,以及該第二光電層只具有一個穩定狀態。
  19. 一種光電顯示器,其包括第一及第二空腔層,該第一及第二空腔層彼此相鄰配置且在該第一及第二空腔層間不具有電極,該第一及第二空腔層的每一者中相鄰於另一空腔層的部分係具有朝另一空腔層逐漸變細之大致角錐形狀,該第一及第二空腔層中之至少一者包 括在一流體中分散且能在施加電場至該顯示器時經由該流體移動之帶色粒子。
  20. 如申請專利範圍第19項之光電顯示器,其中該第一及第二空腔層係由可變形膠囊所形成。
  21. 如申請專利範圍第19項之光電顯示器,其中該第一及第二空腔層中之一沒有帶色粒子。
  22. 一種微型空腔電泳顯示器,其具有界定一空腔之壁部,該空腔之內部具有一流體及在該流體中分散且能在施加電場至該顯示器時經由該流體移動之複數個帶電粒子,該等粒子攜帶一極性之電荷,該等空腔壁部相對於在該等帶電粒子上之電荷攜帶相反極性之電荷,該空腔大致上沒有攜帶相同於在該等空腔壁部上之電荷的極性之電荷的固態粒子。
  23. 一種光電顯示器,其包括至少第一、第二及第三光電層,該顯示器進一步包括一配置在該第一、第二及第三光電層之一側上之第一電極及一配置在該第一、第二及第三光電層上遠離該第一電極的相對側上之第二電極,在該第一與第二光電層間或在該第二與第三光電層間沒有電極,該第一、第二及第三光電層具有下面特性:(a)該第一光電層具有一電壓及/或脈衝臨界值,係狀態穩定的,以及它的顏色取決於該施加電壓之極性;(b)該第二光電層具有比該第一光電層更低之臨界值,係狀態穩定,以及它的顏色取決於該施加電壓之極性;以及 (c)該第三光電層沒有臨界值,不是狀態穩定的,切換比該第二光電層更快,以及不管是以正或負脈衝驅動可達到相同狀態及在沒有施加電位時,緩解至它的相反極限。
  24. 一種用以驅動如申請專利範圍第23項之光電顯示器的方法,該方法包括:(a)施加一高電壓,以設定該第一光電層至期望顏色;(b)施加比步驟(a)中的電壓更低之電壓,以設定該第二光電層至期望顏色;以及(c)使該第三光電層緩解至它的期望顏色。
  25. 一種微型空腔電泳顯示器,其包括界定至少一個空腔之壁部,該空腔包含一流體及在該流體中分散之第一、第二及第三型態之粒子,該第一、第二及第三型態之粒子的每一者具有一打開狀態(unshuttered state)及一關閉狀態(shuttered state),其中在該打開狀態中,該等粒子大致佔據該微型空腔之整個區域,以及在該關閉狀態中,該等粒子只佔據該微型空腔之區域的較小比例,該第一、第二及第三型態之粒子具有不同顏色及不同介電泳及/或電滲特性,以致於可彼此獨立地在它們的打開與關閉狀態間移動該第一、第二及第三型態之粒子。
  26. 如申請專利範圍第25項之微型空腔電泳顯示器,其中該第一、第二及第三型態之粒子的顏色係使得:當所有3種型態之粒子處於它們的打開狀態時,該顯示器呈現大致黑色。
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