TWI306884B

TWI306884B -

Info

Publication number: TWI306884B
Application number: TW092102175A
Authority: TW
Inventors: Hara Masahiro; Ohno Tomihisa; Kawakami Susumu
Original assignee: Natoco Co Ltd
Priority date: 2002-02-01
Filing date: 2003-01-30
Publication date: 2009-03-01
Also published as: US20070049654A1; US20070004817A1; US20080125550A1; WO2003064489A1; TW200307733A; US8507632B2; US7939608B2; KR101084325B1; KR20040088049A; US20070049653A1; US20050148739A1; HK1081210A1

Description

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iAAA之括術领地本發明係關於一種活性能量線硬化性組合物，其可用於要求耐擦傷性製品用之塗料或覆膜劑。 A前拮_ 人本發明人等已在曰本特開200 1 -2744號公報中提案了含有紫外線硬化性（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯系募聚物與起始劑之紫外線硬化性組成物。前述寡聚物係使1分子中具有3個以上異氰酸基之異氰酸酯預聚體化合物與（甲美丙烯酸聚己内酯變性羥基乙酯反應所得到。土前述紫外線硬化性組成所產生損傷回復。因此，前月1J述紫外線硬化性組成物可料或覆膜劑。

物可經由其自我治癒力使表面述硬化物具有耐擦傷性。故，用於要求耐擦傷性之製品用塗 [發明之揭示] η本:之目的係提供活性能量線硬化性組合物，其形成耐擦傷性良好之硬化物。口观丹

為達成上述目的，太發明夕能量線硬化性組合物。n,、: m供以下之活治癒力而可回復刮痕度5〇%環境下，因其具有自我

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五'發明說明（2) 組八ί發明之另一型態中，提供以下之活性能量線硬化性卜。物。該組成物含有（甲基）丙稀酸氨基甲酸醋，其係由變刀性r I具有複數個異氮酸基之有機異氰酸醋與聚己内醋基（甲基）丙稀酸炫基醋反應所得到。該（甲基）丙烯酸氨一舶广酯含有2種以上（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯，其中每 :聚己内醋變性（甲基）丙烯酸烷基醋殘基中己内醋 <重啜數相異。

=發明之再另一型態中，提供以下之活性能量線硬化，、^j物。該組成物含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，其係、刀子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與2種以上母分子己内酯單位之重複數相異之聚己内酯變性（曱基）丙稀酸燒基酯反應所得到。本發明之再另一型態中，提供以下之活性能量線硬化性組合物。該組成物含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，其係由1刀子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與聚己内酿變性（甲基）丙烯酸烷基酯反應所得到；並含有（甲基）丙稀酸氨基甲酸酯’其係由1分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與（曱基）丙烯酸羥基院基酯反應所得到。

本發明之再另一型態中’提供以下之活性能量線硬化性組合物。該組成物含有（曱基）丙締酸氨基曱酸酯，其係由1分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與聚己内 s曰變性（甲基）丙烯酸烧基g旨及（甲基）丙.稀酸經基院基醋反應所得到。 [用以實施發明之最佳形態]

2l88-5472-PF(Nl).ptd 第5頁 1306884 _ — - " .......... 丨I一 — Λ 五、發明說明（3) 第1實施形態首先，說明本發明第1實施形態之活性能量線硬化性組合物。第1實施形態之活性能量線硬化性組合物含有2種以上 (甲基）丙烯酸氨基甲酸酯’其中每一個聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯殘基中己内酯單位之重複數相異。前述每分子（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯關於每一個聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯殘基中己内酯單位之重複數平均以卜5之範圍為佳，以卜2.5之範圍更佳。2種（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯間每一個聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯殘基之己内酯單位之重複數最大差以9以下為較佳，以4〜9之範圍更佳。藉使有機異氰酸酯與聚己内酯變性（曱基）丙烯酸炫•基酯反應，可分別合成前述（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯。藉混合該等（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯可調製成前述活性能量、線硬化性組合物。使有機異氰酸酯與聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基醋反應之反應溫度以常溫〜1 〇〇〇c為較佳，反應時間以卜10小時為較佳。前述有機異氰酸酯為1分子中具有複數個異氰酸基之有機化合物。有機異氰酸酯1分子中所含之異氰酸基數以3 個以上為較佳。 1分子中具有2個異氰酸基之有機異氰酸酯具體例包含二異氰酸酯三氣乙烯、二異氰酸酯萘、二異氰酸酯二苯甲

1306884 五、發明說明（4) 烷、二異氰酸酯異佛爾酮、二異氰酸酯二曱苯、二異氰酸酯二曱苯環己烷、二異氰酸酯二環己基曱烷、二異氰酸酯 2, 2, 4-三曱基環己烷、曱基-2, 6-二異氰酸酯辛酸酯、二異氰酸酯原菠烷等之二異氰酸酯單體。 1分子中具有3個以上異氰酸基之有機異氰酸酯具體例包含將二異氰酸酯單體作三聚異氰酸酯變性之以下通式 (1)所表示之化合物、將二異氰酸酯單體作加成變性之以下通式（2 )所表示之化合物、將二異氰酸酯單體作縮二脲變性之以下通式（3 )所表示之化合物、2 -異氰酸酯乙基-2， 6 -二異氰酸酯己酸酯、三異氰酸酯三胺基壬烷等異氰酸酯預聚物。

R——NCO 0\ /0

•R ——NCO 〇

OCN ——R (1)

或

2188-5472-PF(Nl).ptd 第7頁 1306884 五、發明說明（5)

或 _(CH2)6-或

〇

或 CH3 h2V— -乙 ch3 ch3

h3c h2 C 一 Η CH2OC——N——R ——NCO C——CH20——C——N——RI h II CH2OC——N O II \r——NCO 〇

NCO (2) R與上述通式（1)相同〇

CNH (CH2)e

NCO

(CH2)6一N

CNH (CH2)6

NCO

〇 …（3) 前述聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯為以下通式 (4)所表示之化合物且具有如末端亞曱基（CH2 = )之活性能量

第8頁 2188-5472-PF(Nl).ptd 1306884 ------------------- 4 五、發明說明（6) ---- 線硬化性官能基。聚己内匕 ns曰變性（甲基）丙稀酸烧基酯具體例包含聚己内酯變性（甲其、Λ β Λ S旨變性（甲基）丙烯酸經義，1 土乙土 a、聚己内烤酸羥基丁基醋。基丙基知及…醋變性(甲基)丙

R 2HC: ：CCO- II 〇 Ό·

T

H2)5〇]m—H 〇 ··· ( ΑΛ

R為H或CH3’n為1〜i〇才敕去 A 活性能量線硬化性組二為25之整數。 & _u « * 組成物可作為要求耐捧傷性劁口用例如可塗布（塗裝戍覆膜上，活性此5線硬化性組成物光碟、音樂機ϋ、〇Α機器等錶雷射曰片、管之反射防止板等電子材料零件 °、。’觸，板、映像寻界冤衣〇Π，儀表板、控制板等汽車内F .箱脖A s , 板；汽車車體、防撞桿、導，預鑄金屬鋼機車之油If、被施以；鍍以='盤、手把、頭燈、車零件；車棚之天r舡：，1、後視鏡等汽脂、聚對駄酸乙_萨 ,,Λ "、乙烯、丙烯酸樹品；樓梯、床、椅、植子、其他家且專塑膠成形紙；太陽眼鏡、墙正用鏡片木工製品；布、活性能量線硬化性組成物可利用公如空魚哈裳、之方法塗布’例如工孔噴霧、無空氣喷霧、靜 ζ, ^ 膜'旋轉覆膜等。塗膜之厚卢以3 / 衰同覆膜、流動覆膜之人予度以1〜100 _左右為較佳。

2188-5472-PF(Nl).Ptd 第9頁 1306884 五、發明說明（7) 藉照射紫外線及電子線等活性能量線，活性能量線硬化性组成物可被硬化^紫外線可使用水銀燈及金屬自素燈等UV光源’較佳為照射使硬化能（積算光量）為 100〜1 000mJ/cm2。電子線較佳為照射使加速電壓為 150〜250keV且照射量為卜5Mrad。其次’說明第1實施形態之機能零件及光學零件。第1實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物可成形為既定之形狀或該活性能量線硬化性組成物製之硬化層可藉被安置在基材表面以形成第i實施形態之機能零件及光學零件。前述硬化層其本身之機能可為機能零件或光學零件’或者’可用於保護作為機能零件或光學零件之其材。俨例？ ϊ ί件為具有某種有用特性之零件。機能零件之具相差：膜敕反射防止膜、偏光膜、光擴散膜、位野角調整膜、熱線反射膜、紫外線遮蔽膜、電特ΐίΐϊ及：器㈣。光學零件為具有有用光學之具體例包含光反射膜、反射防止 ‘作機能零件及光學零件時，係 4整膜組成物以如紫外線及電子線等能量線硬化性此時較佳之活性能量線照射條件：以線照射使硬化。第1實施形態具有以下優點。 ' (a)使用尖端徑15 之鑽石厭工士時，於25。(：、相對濕度50%之環%子在供試體上給予刮痕 <衣丨兄下’到痕因供試體之自

2188'5472-PF(N1).ptd 第ίο頁 1306884 五、發明說明（8) 我治癒力形成可回復之最大到痕荷重（垂直荷中）當成臨界荷重。第1實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物比先前之紫外線硬化性組成物之硬化物的臨界荷重值為大。具體上’以第1實施形態之活性能量線硬化性組成物而言，其厚度為6 0以m之硬化物（硬化膜）所測定之前述臨界荷重值至少為235mN(24gf)以上，依情形有時會在 3 9 0mN ( 4 0gf )以上。因此種硬化物具有良好之耐擦傷性，第1實施形態之活性能量線硬化性組成物可用作為特別強烈要求耐擦傷性之製品用塗料及覆膜劑。 (b)若使1分子中具有3個以上異氰酸基之有機化合物二S旨變性（Τ基）丙稀酸烧基醋反應以合成（甲基）丙而十二二西欠S曰’則活性能量線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。 (C)若使前述每公田f、一個聚己内醋變性（甲2 稀酸氨*曱酸醋關於每重複數之平均在卜:：ί):稀酸燒基醋殘基中己内醋單位其硬化物之耐擦傷性可提圍//性能量線硬化性組成物圍，則其效果可更提Ζ 則述平均若能在卜2·5之範己内二使重2: ”s旨變性(甲基)丙稀酸烷基醋間組成物其硬化物之耐J 以J ’活性能量線硬化性之範圍則效果更高。、碁14 了^南。前述最大差若在4〜9 第2實施形態其次’以第2實施形態之活性能量線硬化性組成物與

2188-5472-PF(Nl).ptd 第11頁 1306884 五、發明說明（9) 第1實施形態之活性能量線硬化性組成物之不同點為中心作說明》第2實施形態之活性能量線硬化性組成物含有（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯，其係由2種以上每分子己内酯單位之重複數相異之聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯與有氰酸醋反應所得到。、聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯每分子之己内酯位之重複數平均以卜5之範圍為較佳，〗~ 2. 5之範圍更佳早 2種類聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯間己内酯單位° 重複數最大差以9以下為佳，以4〜9之範圍更佳。其次，以第2實施形態之機能零件及光學零件盥施形態之機能零件及光學零件之相異點為中心作說明第。； 2實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬第該活性能量線硬化性組成物製之硬化 T 可藉零件。"材表面以形成第2實施形態之機能零件及光學第2貫施形態具有以下優點。參施(J)離ί2實施形態之活性能量線硬化性組成物與在第1 λ鉍形痞之說明中已述（）盥 Α ^ (Π # # & — \ )具有同樣之優點。右使與母为子聚己内酯變性（曱殘基中己内i A 艾丨王、T丞）丙烯酸烷基酯量線硬化性組成物其硬化物之二祀圍’則活性& 若能在卜2 I· 傷性可提高。前述平均 r !5之範圍’則其效果可更提高。 U)右能使2種類聚己内曰燹性（甲基）丙烯酸烷基酯間 1306884 鴣五、發明說明（ίο) 己内酯單位之重複數最大差在9以下，活性能量線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。前述最大差若在4~9 之範圍則效果更高。第3實施形態其次，以第3實施形態之活性能量線硬化性組成物與第1及第2實施形癌之活性能量線硬化性組成物之不同點為中心作說明。第3貫施形態之活性能量線硬化性組成物含有（甲基）

丙稀酸氣基甲酸S曰’其係由有機異氛酸g旨與聚己内g旨變性 (甲基）丙烯酸烷基酯反應所得到；並含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，其係由有機異氰酸酯與（曱基）丙烯酸羥基烷基酯反應所得到。 (甲基）丙烯酸羥基烷基酯之具體例包含如（曱基）丙烯酸羥基乙基酯、（曱基）丙烯酸羥基丙基酯及（曱基）丙烯酸羥基丁基酯等以如下述通式（5 )所表示之化合物。

R

I

CH2=CCO-(CH2)rOH 0 …（5)。 R為Η或CH3、1為1〜10之整數。將聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烧基酯與（甲基）丙烯酸羥基烷基酯總稱為（甲基）丙烯酸酿單體時’可將（甲基）丙烯酸酯羥基烷基視為己内酯單位之重複數為0之（曱基）丙烯酸酯單體。

2188-5472-PF(Nl).ptd 1306884 五、發明說明（11) 關於前述（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每個（甲基）丙烯酸酯單體殘基其己内酯單位之重複數平均以1〜5之範圍為較佳，卜2. 5之範圍更佳。2種類（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯間每個（甲基）丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位之重複數最大差以9以下為佳，以4〜9之範圍更佳。其次，以第3實施形態之機能零件及光學零件與第1實施形態之機能零件及光學零件之相異點為中心作說明。第 3實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物可成形為既定之形狀或該活性能量線硬化性組成物製之硬化層可藉被安置在基材表面以形成第3實施形態之機能零件及光學零件。第3實施形態具有以下優點。 (h )第2實把形態之活性能量線硬化性組成物具有與在第1實施形態之說明中已述（a)同樣之優點。 ⑴若使i分子中具有3個以上異氛酸Y之有機化合物，，己内醋變性（甲基）丙稀酸烷基醋與（甲基）丙稀酸經 :基醋反應以合成（甲基）丙烯酸氨基甲酸醋，則；線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。置 ()')若使關於每分子（甲美、；5?1|^31^>_# (甲基)丙烯酸氨基甲酸酷殘/中内2 :: J醋之每個擦傷性可提高。前述平均，且成物其硬化物之耐可更提高。十勺右此在丨〜2.5之範圍，則其效果 (k )若能使2種類（甲美、$ & ^ & 土）丙烯I氦基甲酸酯間每個（曱 1306884 __ 五、發明說明（12) 基）丙烯酸氨基甲酸酯殘基其己内酯單位之重複數最大差在9以下，活性能量線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。前述最大差若在4〜9之範圍則效果更高。第4實施形態其次’以第4實施形態之活性能量線硬化性組成物與第卜第3實施形態之活性能量線硬化性組成物之不同點為中心作說明。第4實施形態之活性能量線硬化性組成物含有（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯’其係由聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷

基酯及（甲基）丙烯酸羥基烷基酯與有機異氰酸酯反應所得到；換句話說，第4實施形態之活性能量線硬化性組成物含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，其係由2種以上每分子己内醋單位之重複數不同之（甲基）丙烯酸酯單體與有機異氰酸酯反應得到。每分子（甲基）丙烯酸酯單體之己内酯單位之重複數平均以1 ~ 5之範圍為較佳’卜2. 5之範圍更佳。2種類（曱基）丙稀酸醋單體間己内酯單位之重複數最大差以9以下為佳，以4 ~ 9之範圍更佳。

> y，人以第4實施形態之機能零件及光學零件與第1實施^形之^機能零件及光學零件之相異點為中心作說明。第 R ^ 二之/舌性能量線硬化性組成物之硬化物可成形為既^ t ^狀或該活性能量線硬化性組成物製之硬化層可藉被安置在基材表面以形成第4實施形態之機能零件及光學

第15頁 1306884 五、發明說明（13) 第4實施形態具有以下優點。 (1 )第4貧施形態之活性能量線硬化性組成物具有與在第1實施形態之說明中已述（a )同樣之優點。 (m)若使1分子中具有3個以上異氰酸基之有機化合物與聚己内醋變性（〒基）丙烯酸烷基酯與（甲基）丙烯酸羥基炫基酯反應以合成（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，則活性能量線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。 (η)若使與每分子（甲基）丙烯酸酯單體中己内酯單位之重複數平均在1〜5之範圍，則活性能量線硬化性組成物

其硬化物之耐擦傷性可提高 '前述平均若能在1〜2. 5之範圍’則其效果可更提高。 (〇)若能使2種類（甲基）丙烯酸酯單體間己内酯單位之重複數最大差在9以下，活性能量線硬化性組成物其硬 ===耐擦傷性可提高。前述最大差若在4〜9之範圍則效前述實施形態亦可變化如下。

.—· ^甲基）丙烯酸氨基甲酸酯之合成反應亦可在溶劑中進们·。前述溶劑之具體例包含甲苯、二曱苯等芳香族碳氫化合物系溶劑；丙鲷、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、環己基嗣等明系/谷劑；及乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丁酯、乙酸丁酯等酯系溶劑。 (曱基）兩烯酸氨基甲酸酯之合成反應中亦可使用催 $劑或聚合禁止劑。催化劑之具體例包含二丁基錫月桂酸醋、二丁基錫二乙基己酸酯及二丁基錫二乙基亞硫酸酯。

2188-5472-PF(Nl).ptd 第16頁 1306884 ........—- 五、發明說明（14) 聚合禁止劑之具體例包含氫醌單甲基醚。 ·(甲基）丙稀酸氨基甲酸酯之長鍊醇。長鍊醇之添加可提高活性能亦可添加長鍊醇之具體例包癸A硬: 匕物之耐擦傷性。 2脂醇、二十二醇、單硬脂酸聚氧乙ς:基j氧：：醇、謎、聚氧乙烯硬脂越及單硬脂酸甘油：：：：㈣變性絲躐醇之聚峻變性長鍊醇。添加聚；知可賦予其硬化物帶電防止效果❶ 變！·生長鍊 “.前述各實施形態之活性能量線硬化性組成物装μ 人：：尚含有含長鍊烷基化合物、矽酮系化合物及氟夺化口物中任一者。含長鍊烷基化合物、矽酮系化人，化合物可提高活性能量線硬化性組成物其硬；性，其結果，可提高硬化物之耐擦傷性。物之表面滑以且Π 化合物、後系化合物及氟系化合物以具有活性此量線硬化性官能基為較佳。具有活性能硬化性官能基之長鍊烷基化合物、矽酮系化合物及氟系化合物可使活性能量線硬化性組成物低黏度化，並高固性化。該等可使活性能量線硬化性組成物其硬化物與基材之密著性及耐溶劑性提高。土前述含長鍊烷基化合物中所含有之長鍊烷基其碳數以 13〜25為佳。因為可以更提高活性能量線硬化性組成物製之硬化物耐擦傷性。含有碳數13~25之長鍊烷基之化合物具體例包含三癸醇、肉豆寇醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二 1^· 第17頁 1306884

五、發明說明（15) 炫醇、聚氧乙烯鯨蠟醇、聚氧乙烯硬脂醇、單硬脂酸甘油酯，長鍊醇；及（甲基）丙烯酸三癸基酯、（甲基）丙烯酸肉 ^蔻基酯、（甲基）丙烯酸鯨蠟基酯、（曱基）丙烯酸硬脂基酯、（甲基）丙烯酸二十二烷基酯、單（甲基）丙烯酸硬脂氧基聚乙二醇醋等活性能量線硬化性化合物。活性能量線硬化性化合物係具有活性能量線硬化性官能基者。月丨J述石夕嗣系化合物之具體例包含聚二曱基矽氧烧、烧基變性聚二甲基矽氧烷、羧基變性聚二甲基矽氧烷、胺基變性聚一甲基石夕氧烧、環氧變性聚二甲基石夕氧烧、氟變性聚二曱基矽氧烧及（甲基）丙烯酸聚二曱基矽氧烧（例如，東亞合成（股）公司製之商品名「GUV-235」。前述氟系化合物之具體例包含氟代烷基碳酸鹽、氟代烷基第四級銨鹽、氟代烷基環氧乙烷加成物等具有氟代烷基之化合物，全氟烧基破酸鹽、全氟烧基第四級錢鹽 '全氟烷基環氧乙烷加成物等具有全氟烷基之化合物；具有氣代碳基之化合物；四氟乙烯聚合物；氟化偏氣乙烯與四氟乙烯之共聚物；氟化偏氣乙烯與六氟丙烯之共聚物；含氟甲基丙烯酸酯；含氟（甲基）丙烯酸酯之聚合物；含氟（甲基）丙烯酸烷基酯之聚合物；及含氟（甲基）丙烯酸酯與其他單體之聚合物。前述含氟（甲基）丙烯酸酯之具體例包含3-全氟己基 -2 -羥基丙基=2, 2-雙（（甲基）丙烯醯基氧代甲基）丙酸酯、 3 -全氟己基-2-((甲基）丙烯醯基氧代）丙基= 2-((曱基）丙烯醯基氧代曱基）-2-(羥基甲基）丙酸酯、3 -全氟辛基- 2-

2188-5472-PF(Nl).ptd 第18頁 1306884 五、發明說明（16) 羥基丙基=2, 2-雙（（甲基）丙烯醯基氧代甲基）丙酸酯、3_ 全氟辛基-2-((曱基）丙烯醯基氧代）丙基=2 — (( \ 酿基氧代曱基）-2-(羥基曱基）丙酸酯、2~全氣己^丙卜基曱基）乙基=2, 2_雙（（甲基）丙烯醯基氧代曱 = & 2 -全氟己基-1-((曱基）丙烯醯基氧代）乙基8曰稀S篮基氧代甲某）_2-r麵宜田工祕沾—η 义、3_ 丙酿 ' *} 基）丙 :2, -甲基 ί戈 2-曱丙 I) 2188-5472-PF(Nl).ptd 第19頁 1306884 五、發明說明（17) 基）乙基= 2,2 -雙（（甲基）丙烯醯基氧代甲基）丙酸酯、全氟辛基乙基（曱基）丙烯酸酯、2-全氟環己基甲基-U-(甲基）丙烯醯基氧代甲基）乙基=2, 2 -雙（（曱基）丙烯醯基氧代曱基）丙酸酯、2 -全氟環庚基甲基-(卜（曱基）丙烯醯基氧代曱基）乙基= 2,2-雙（（曱基）丙烯醯基氧代曱基）丙酸酯、 (曱基）丙烯酸-2, 2, 2 -三氟代乙酯、（甲基）丙烯酸-2, 2, 3, 3，3 -五氧代丙酯、（甲基）丙稀酸-2，2, 3, 3,4，4,4-七氟代丁酯、（曱基）丙烯酸-2, 2, 3,3, 4,4,5,5, 5 -九氟代戊酯、 (曱基）丙浠酸-2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6 —I 氟代己醋、 (曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-十三氟代庚酯、（甲基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8 -十五氟代辛酯、（甲基）丙烯酸 -3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-十三氟代辛酯、（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 10 -十九氟代癸酯、（曱基）丙烯酸 -3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 10 -十七氟代癸酯、（甲基）丙烯酸-2-三氟代甲基-3, 3, 3-三氟代丙酯、 (甲基）丙烯酸-3-三氟代甲基-4, 4, 4-三氟代丁酯、（曱基）丙烯酸-1-曱基-2, 2, 3, 3, 3 -五氟代丙酯、（甲基）丙烯酸 -1_曱基_2，2，3，3，4，4，4 —t氟代丁 S旨 '二（曱基）丙稀酸 -2, 2, 2 -三氟代乙基乙'二酯、二（甲基）丙烯酸-2,2, 3,3,3-五氟代丙基乙二酯、二（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 4 -七氟代丁基乙二酯、二（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3,4,4, 5,5,5-九氟代戊基乙二酯、二（甲基）丙烯酸

2188-5472-PF(Nl).ptd 第20頁 1306884 五、發明說明（18) -2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5,6,6,6-十一氟代己基乙二酯、二（甲基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6,6,7, 7, 7-十三氟代庚基乙二酯、二（曱基）丙烯酸 -2, 2,3, 3, 4, 4, 5, 5, 6,6,7, 7,8,8,8 -十五氟代辛基乙二醋、一（甲基）丙稀酸 -2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10,10,10 -十九氟代癸基乙二酯、二（甲基）丙烯酸-2, 2, 3, 3-四氟代丁二酯、

二（甲基）丙烯酸-2,2, 3,3, 4, 4 -六氟代戊二酯、二（曱基）丙烯酸-2, 2, 3,3, 4, 4, 5, 5 -八氟代己二酯、二（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十氟代庚二酯、二（甲基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7-十二氟代辛二酯、二（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8-十四氟代壬二醋、一（甲基）丙稀酸 -2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9-十六氟代癸二酯、二（曱基）丙烯酸—2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10_十八氟代十一烷基二酯及二（甲基）丙烯酸-2, 2, 3,3, 4, H 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 11，11-二十氟代十一烷基十二烧基二g旨。

前述各實施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含: 含活性能量線硬化性官能基之化合物。含活性能量線硬性官，基之化合物可將活性能量線硬化性組成物低黏度二：：：ί 2。ΐ且’可使活性能量線硬化性組成物製· 硬化物/、與基材密著性與耐溶劑性提高。前述含活性能量線硬化性它冰％ f生s此基之化合物具體例包

2188-5472-PF(Nl).ptd 第21頁 1306884 五、發明說明（19) 具有（甲基）丙稀酿基之單官能性與多官能性之有（甲基）丙烯醯基之單官能性與多官能性之寡聚物細的說，包含（甲基）丙烯酸鄰苯二甲酸單羥基乙酿、更洋基）丙烯酸-2_乙氧基己酯、（甲基）丙烯酸苯氧基^美 (甲基）丙稀酸-2-乙氧基乙基酯、（甲基）丙烯酸j ^曰乙氧基乙基酷、（甲基）丙烯酸經基乙基醋、（氧基烯酸-2-經基丙基酯、聚己内酯變性（甲基）丙烯/ 醋、（甲基）丙烯酸二環戊稀基氧代乙醋、1乙 ^ & 酮、丙烯醯基嗎啉、（甲基）丙烯酸異冰片醋、乙 ^ 苯乙烯等單官能性單體；二（甲基）丙烯酸新戊二酽、-曰 (曱基）丙烯酸-1，9-壬二酯、二（甲基）丙烯酸16_曰己二一酯、二（甲基）丙烯酸-1，4- 丁二酯、二（甲基）丙烯二二醋、二（甲基）丙稀酸三乙二醋、二（甲幻丙烯酸四一乙二 6旨、二（甲基）丙烯酸丙二_、二（甲基）丙稀酸二丙二^ 二官能性單體；三（甲基）丙烯酸三羥甲基丙烷酯、三（曰 J)丙一稀=赤蘚醋、三羥甲基丙烷之3莫耳環氧丙；加成物之二（曱基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷之6莫耳環氧乙烷加成物之二（曱基）丙烯酸酯、甘油丙氧基三（曱基）丙烯酸酯、六（甲基）丙烯酸二戊赤蘚酯、二戊赤蘚糖醇之己内酯加成物之六（甲基）丙烯酸酯等多官能性單體；及不飽和聚醋、聚醋（曱基）丙烯酸酯、聚醚（甲基）丙烯酸酯、（曱基）丙烯酸丙烯酸酯、（曱基）丙稀酸氨基曱酸酯、（甲基）丙烯酸壤氧S旨專募聚物。前述含活性能量線硬化性官能基之化合物具體例尚包

1306884 五、發明說明（20) 含’（f基）丙烯酸苯基酚乙氧酯、（甲基）丙烯酸苯基酚二乙氧酯、（甲基）丙烯酸苯基酚五乙氧酯、13 -雙[2-甲基丙烯酿基氧代3-3(2,4, 6-三溴代苯氧基）丙氧基]苯、二 (甲基）丙稀酸雙苯氧基乙醇努（flu〇rene) g旨、具有芴骨架之（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯、具有芴骨架之（曱基）丙烯醆聚氨基f酸酯之ε-己内酯加成物之（甲基）丙烯酸酯；及二（甲基）丙烯酸-4, 4,-雙（4-羥基苯基）碾、二（甲基）丙歸8文4,4雙（4_羥基乙氧基苯基）楓、2, 5 -二丙烯醯基氧代-1’ 4二噻烷、雙-2-(甲基）丙烯醯基硫代乙基硫化物、 1，4-(:基）丙烯醯基硫代苯、4,4, _雙[2_(甲基）丙烯醯基氧代]苯基硫化物、4, 4，-雙[2-(甲基）丙稀醯基氧代乙氧 ..^ ^ ^ 又N (曱基）丙烯醯基氧代丙氧基] 硫化物、4, 4 -雙[2_(曱基）丙烯醯基氧代乙氧基]苯楓、4’4 -雙[2-(甲基）丙烯醯基氧代丙氧基 :曱=基化物之環氧乙烧或環氧丙烧刚二 (甲基）丙烯酸苯基硫代乙酿[例如， MMAX CHEMICALS 公 51 製商品名「βχ_ρτΕΑ」（丙‘西^ ，代乙醋)]、u-雙[2_(甲基)丙烯醯基—婦ς 被戊院_2_基）乙基硫代-丙氧基]笨、2-笨基而二二ί ^代甲基-1，3-二硫雜環戊烷及4,4，_二丙土氧代乙基硫代）二笨基楓、2 ^/々曱基丙烯醯基田甘、— 做2，5_雙（丙烯醯基氧代乙美护仲曱基）-1，4-二硫雜環戊烷、J 4_ 軋代乙暴硫代乙基硫代）二曱苯等含硫之（甲土丙烯醯基氧代性能量線硬化性組成物# @ ^姑馱酯。該等可使活力乂物其硬化物之折射率提高。 1306884 五、發明說明（21) 前述各實施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含有光起始劑°光起始劑可以使硬化速度增加等活性能量線硬化性組成物之硬化特性提高。光起始劑之具體例，包含異

丙基安息香醚、異丁基安息香醚、苯曱酮、米希勒酮 (Michler’s ketone)、〇-笨曱酸笨甲醯基曱酯、苯乙酮、 2’ 4-二乙基硫代咕噸酮、2_氣代硫代咕噸酮、乙基蒽醌、 P~二甲基胺基笨曱酸異戊酯、p一二甲基胺基笨甲酸乙酯、 1 ~經基環己基笨酮（例如’七巴司貝夏魯提化學（音 #)(股）公司製之商品名「依魯甲去兒（音譯）184」）、2_ 羥基-2-曱基-1-笨基_丙烷酮（例如，七巴司貝夏魯提化學（股）公司製之商品名「達洛去兒1173」）、22-二曱氧基-1’ 2-二笨基乙烷酮（例如，七巴司貝夏魯提化學 (股）公司製之商品名「依魯甲去兒651」）、2_苯甲基_2_ 二曱基胺基-1(4-嗎啉基苯基）-丁酮-1,雙（2,4,6_三甲基苯曱酿基）-苯基磷氧化物。刚述各實施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含有防tΪ粒可賦^活性能量線硬化性組成物其硬化物反射靡' V 1顆粒之具體例包含，聚甲基丙烯酸甲酉旨、尼成之顆：ΐ I:鈦碎：氧：：酸醋等合成樹脂或由橡膠形

銦、氧化鋅、氧化錄了人链’、氧化姑、氧化錫、氧化堪占夕.虱化銻3銻軋化錫、含錫氧化銦等由^ 义、+、1 ，及由二氧化矽或玻璃構成之顆粒。屬 ^成物

帶雷：、二1貝施形態之活性能量線硬化性組成物尚可八帶電防止劑。”防止劑會賦與活性能量線硬化=有 1306884 五、發明說明（22) 其組成物帶電防止效果。帶電防止劑之具體例包含，烷基磷酸等陰離子系帶電防止劑、第4級銨鹽等陽離子系帶電防止劑、聚環氧乙烷烷基醚等非離子系帶電防止劑及鋰、納、斜等含驗金屬鹽之帶電防止劑。較佳之帶電防止劑為含有鋰鹽之帶電防止劑。前述各實施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含有溶劑、積層劑或紫外線吸收劑。溶劑之具體例包含，甲苯、二甲苯等芳香碳氫化物系溶劑、甲醇、乙醇、異丙醇、η- 丁醇、異丁醇等醇系溶劑、丙酮、曱基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑及乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯等酯系溶劑。積層劑之具體例包含，丙豨酸基共聚物、石夕酮系之積層劑、及說系之積層劑。紫外線吸收劑之具體例包含苯甲酮、苯苄三唑系、草酸苯胺系、均三氮苯系及受阻胺（h i n d e r e d a m i n e )系之各紫外線吸收劑。實施方式以下，舉實施例及比較例對本發明更具體說明。「份」係指「重量份」。 (合成例1) 將甲苯50份、經異氰酸酯變性之六亞甲基二異氰酸酯 (武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特 D-170N」、異氰酸酯含量：20. 9 % )50份、聚己内酯變性丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製之商品名「普拉克赛爾F A1」6 3份、月桂酸二丁酯錫0 . 0 2份、及氫醌單

2188-5472-PF(Nl).ptd 第25頁 1306884 五、發明說明（23) . > ,么 ,λ 甲基醚0. 02份混合，迆於70 °C下維持5小< 甲苯63份並得到固形份為50重量％之丙烯I .曰田缺妒基一伽而橋酸醋皁體殘基之己所得到之丙烯酸氨基甲8文S曰母個丙师内酯單位重覆數為1 ° (合成例2 ) 將甲苯50份、縮二脲變性之二異氰酸六亞甲酯（旭化成工業（股）公司製之商品名「都拉尼特24A_9〇CX」/非揮發份：9 0%、異氰酸酯含量：21. 2% ) 5 0份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製之商^名「普拉克赛爾FA2D」92份、月桂酸二丁醋錫〇.02份、及氫醌單甲基醚〇. 02份混合’並於下維持5小時°之後，加入甲苯82份並得到固形份為50重量％之丙稀酸氨基甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基甲酸酯每一個丙烯酸酿單體殘基之己内酯單位重覆數為2。 (合成例3) 在曱苯5 0份中加入硬脂醇（曰本油脂（股）公司製之商品名「“八-46」、氫氧基價：207)4.2份，並加熱至40°(：。使硬脂醇完全溶解之後，加入經異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特 D - 1 7 0 N」）5 0份’並於7 0 °C下維持3小時。接著，加入月桂酸一丁知錫〇 · 〇 2份’並於7 〇 °c下維持3小時。再加入聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製之商品名「普拉克賽爾FA3」114份、月桂酸二丁酯錫〇.〇2 份及氫醌單曱基醚0 0 2份，並於7 0 °C下維持3小時。之

第26頁 1306884 五、發明說明（24) 後，加入甲苯118.2份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基甲酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基之己内酯單位重覆數為3。 (合成例4) 將甲苯50份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞甲酯（武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特D-170N」）50 份、經聚己内酯變性之羥基乙基丙烯酸（大西魯化學工業 (股）公司製之商品名「普拉克賽爾FA5」179份、月桂酸二丁酯錫0. 02份、及氫醌單曱基醚〇. 〇2份混合，並於70 °C 下維持5小時。之後，加入甲苯1 79份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基甲酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基之己内酯單位重覆數為5。 (合成例5 ) 將甲笨50份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特D_17〇N」）25 份、聚己内酯變性之g烯酸羥(大西魯化學工業 (股）公司製之商品名「普拉克赛爾1?八1〇」162.8份、月桂酸二丁酯錫〇.02份、及氫醌單曱基醚〇〇2份混合，並於 70 C下維持5小b寺。之後’加入甲苯37. 8份並得到固形份為50重量!％之丙烯酸氨基甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基之己内酯單位重覆數_。 (合成例6 ) “ ^甲Ϊ2 5份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（武田樂〇口工/、（股）公司製之商品名「塔克尼特D—Η⑽」）Μ

第27胃 1306884 五、發明說明（25) 份、丙烯酸-2 -羥基乙酯（共榮化學（股）公司製之商品名「來特耶司特魯Η0Α」32份、月桂酸二丁酯錫〇. 〇 2份及氩 0昆單甲基醚0. 0 2份混合，並於7 〇。(：下維持5小時。之後，加入曱苯32份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基 · 之己内酯單位重覆數為〇。 (合成例7) ' 在曱苯60份中加入聚醚變性鯨蠟醇（曰本油脂（股）公司製之商品名「諾尼恩P-208」、氫氧基價：95)10. 3份，並加熱至4 0 °C。使聚醚變性鯨蠟醇完全溶解之後，加入異鲁氰酸酯變性之二異氰酸六亞甲酯（武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特D-170N」）50份，並於70。(：下維持 30分鐘。接著，加入月桂酸二丁酯錫〇. 〇2份，並於70 eC下維持3小時。再加入經聚己内酯變性之羥基乙基丙烯酸 (普拉克賽爾FA1)55. 9份、月桂酸二丁酯錫0,02份及氫醌單曱基醚0· 02份，並於70 °C下維持3小時。之後，加入曱苯56. 2份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基曱酸酯。所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基之己内酯單位重覆數為1。 (合成例8 ) · 將曱苯50份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞甲酯（塔克尼特D -1 7 0 N) 5 0份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙醋（普拉克赛爾FA1)47份、聚己内酯變性之丙烯酸經基乙酯（普拉克赛爾FA3)31份、月桂酸二丁酯錫〇·〇2份、及氫酉昆單曱

2188-5472-PF(Nl).ptd 第28頁 1306884 五、發明說明（26) 基醚0. 0 2份混合，並於7 〇 τ & 签，、〖U C下維持5小時。之後，加入甲苯78份並得到固形份為5〇曹县取― _ *^£量％之丙烯酸氨基甲酸酯混合物。關於前述丙烯酸氨基甲缺 ^ %卷甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内醋單位重覆數之之平均為15。又，兩種類之丙烯酸氨基甲酸酯間前述重覆數之最大差為2。 (合成例9 ) 將曱苯50份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（塔克尼特D-170N) 50份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普拉克赛爾FA1) 55份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（並拉克赛爾FA5)24份、月桂酸二丁酯錫〇〇2份、及氫醌基醚0.02份混並於70 t下維持5小時。之後，加入甲苯79份並得到固形份為50重量％'之丙烯酸氨基曱酸酯混人物。關於前述丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一丙烯酸gta 體殘基中己内酯單位重覆數之平均為15。又，兩種類曰之丙稀酸氨基甲酸S旨間前述重覆數之最大差為4。 (合成例1 0 ) 將曱苯25份、經三羥曱基丙烷加成異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（大曰本因其化學工業（股）公司製之商品名「八諾克DN-9 5 0」、非揮發份：75%、異氰酸酯含量：12%)50份、丙烯酸-2-經基乙酯（來特耶司特魯 HOA ) 1 3. 3份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普拉克赛爾FA10)35.9份、月桂酸二丁 g旨錫0.02份、及氫g昆單甲美醚0. 02份混合，並於70 °C下維持5小時。之後，加入甲苯 4 9. 2份並得到固形份為5 0重量％之丙烯酸氨基曱酸g旨混合

第29頁 1306884 五、發明說明（27) 物。關於前述丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸醋單體殘基中與己内酯單位重覆數之平均為2。又’兩種類之丙稀酸氨基曱酸酯間前述重覆數之最大差為10。 (合成例1 1 ) 在甲笨50份中加入二十二烷醇（曰本油脂（股）公司製之商品名「^人-422」、氫氧基價：180)5.8份，並加熱至 4 0 °C。使二十二烷醇完全溶解之後，加入經異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特D-170N」）50份，並於70 °C下維持30分鐘。接著，加入月桂酸二丁酯錫0. 02份，並於70 °C下維持3小時。再加入丙烯酸-2-羥基乙酯（來特耶司特魯HOA)2. 8 份、經聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普拉克赛爾 FA1) 36. 1份、經聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普拉克赛爾 FA5)48. 1份、月桂酸二丁酯錫〇. 〇2份及氫醌單曱基醚0. 02份，並於70 °C下維持5小時。之後，加入甲苯92. 8 份並得到固形份為5〇重量％之丙稀酸氨基曱酸醋。前述丙烯酸氨基曱酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中與己内醋單位重覆數之平均為2。又，兩種類之丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之最大差為5。 (合成例1 2) 將甲苯5 0份、經異氰酸酯變性之二異氰酸異佛爾酮 (迪克薩公司製之商品名「卑司塔那特T1 89〇E」、非揮發份：7 0 %、異氰酸酯含量：1 2 %) 8 7份、經聚己内酯變性之丙烯酸經基乙醋（普拉克赛爾FA1 )59. 8份、經聚己内酯變性

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第30頁 1306884 五、發明說明（28) 之丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製之商品名「普拉克赛爾FA20」）32.8份、丙烯酸_2_經基乙酯（來特耶司特魯Η0Α) 13. 3份、月桂酸二丁酯錫〇. 〇2份、及氫醌單曱基醚0 · 0 2份混合，並於7 0 °C下維持5小時。之後，加入曱苯84.5份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基甲酸酯混合物。前述1分子丙烯酸氨基甲酸酯中每一個丙稀酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數平均為2。又，兩種類之丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之最大差為1 9。

合成例1〜1 2中所使用之丙稀酸酯單體每分子之己内酉旨單位重覆數與氫氧基價表示於表1。表1 丙烯酸酯笨韹 HEA FA1 FA2D FA3 FA5 FA10 FA20 两烯酸酯單II每分子之已内酯辈位重覆數 0 1 2 3 5 10 20 氩氡基價 484 244 163 122 82 45 23 (實施例1)

將合成例1所得到之丙烯酸氨基曱酸酯60份、合成^·η 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯2 0份、丙烯酸鄰苯二曱酸單經基乙酯（東亞合成（股）公司製之商品名「Μ-5400」）1〇份、曱苯1 0份、及光起始劑（七巴司貝夏魯提化學（股）公司製之商品名「依魯甲去兒1 84」）3份混合，以調製固形份5 0重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸醋每分子之每—

2188.5472-PF(Nl).ptd 第31頁 1306884 五、發明說明（29) 個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為1.5。又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基甲酸酯間前述重覆數之差為2。 (實施例2 ) 將合成例1所得到之丙稀酸氨基曱酸酯7 3份、合成例4 所得到之丙烯酸氨基甲酸酯2 7份、具有活性能量線硬化性官能基之矽酮系化合物（ΒΥΚ公司製之商品名「BYK-371」） 0. 5份、及光起始劑（依魯甲去兒1 8 4)) 3份混合，以調製固形份5 0重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙稀S交酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為 1. 8 °又’該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基甲酸酯間前述重覆數之差為4。 (實施例3) 將合成例7所得到之丙烯酸氨基甲酸酯9 0份、合成例5 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯丨〇份、光起始劑（依魯甲去兒 184))3份混合’以調製固形份5〇重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基曱酸醋每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為2 ^又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之差為9。 (實施例4 ) 將合成例6所得到之丙烯酸氨基曱酸酯6 3份、合成例4 所得到之丙烯酸氨基甲酸酯2 7份、丙烯酸鄰苯二甲酸單羥

2188-5472-PF(Nl).ptd 第32頁 1306884 五、發明說明（30) 基乙酯（M-5400) 5份、具有活性能量線硬化性官能基之氟系化合物（太金工業（股）公司製之商品名「NS-2104」）0. 1 份、曱苯5份、及光起始劑（依魯曱去兒184))3份混合，以調製固形份5 0重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為1. 5。又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之差為5。 (實施例5 ) 將合成例8所得到之丙烯酸氨基曱酸酯8 0份、丙稀酸鄰苯二甲酸單羥基乙酯（M-5400) 10份、甲苯10份、及光起始劑（依魯甲去兒1 84 )) 3份混合，以調製固形份5 0重量〇/〇之活性能量線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙稀酸氨基甲酸S旨每分子之每一個丙稀酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為1. 5。又，％活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基曱酸_ / 前述重覆數之差為2。 (實施例6) 丙烯將合成例9所得到之丙烯酸氨基甲酸酯80份

酸四乙二酯（共榮化學（股）公司製之商品名「來特阿雷特4EG-A」10份、聚醚變性硬脂醇（日本油脂（股）八之商品名「S-2」）0. 3份、曱苯10份、及光開始劑r〜衣曱去兒184) 3份混合，以調製固形份50重量％之活性#二

線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化性％ I 成物

2I88-5472-PF(Nl).ptd 第33頁 1306884 五、發明說明（31) 中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為1. 5。又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基甲酸酯間前述重覆數之差為2。 (實施例7)

將合成例1 〇所得到之丙烯酸氨基甲酸酯1 〇 0份、具有活性能量線硬化性官能基之氟系化合物（太金工業（股）公司製之商品名「NS-2103」）1份及光開始劑（依魯曱去兒 1 84) 3份混合，以調製固形份5〇重量％之活性能量線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為2. 0。又’該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基甲酸酯間前述重覆數之差為 10 ° (實施例8)

將合成例11所得到之丙烯酸氨基甲酸酯9 0份、丙烯酸鄰苯二甲酸單羥基乙酯（M-5400) 5份、曱苯5份及光開始劑（依魯甲去兒184) 3份混合’以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物°關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸酿每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為2. 0。又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯醆氨基曱酸酯間前述重覆數之差為5。 (實施例9)

2188-5472-PF(Nl).ptd 第34頁 1306884 五、發明說明（32) 將合成例1 2所得到之丙烯酸氨基甲酸酯7 0份、二丙稀酸三乙二酯（共榮化學（股）公司製之商品名「來特阿克利雷特3EG-A」15份、甲苯15份、及光開始劑（依魯曱去兒 1 84) 3份混合’以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基曱酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為2。又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之差為1 9。 (實施例1 0 ) 將合成例1所得到之丙稀酸氨基曱酸醋4份、合成例4 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯46份、二丙烯酸雙苯氧基乙醇氟代努酯（大阪加司化學（股）公司製之商品名「BPEF-A」 15份、二丙烯酸聚乙二酯（共榮化學（股）公司製之商品名「來特阿克利雷特1 4 EGA」1 0份、曱苯2 5份、及光開始劑 (依魯曱去兒295 9 ) 3份混合，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基曱酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為4 · 5。又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之差為4。 (比較例1) 對合成例2所得到之丙烯酸氨基曱酸酯1 0 0份中混合光開始劑（依魯甲去兒184) 3份，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化

2188-5472-PF(Nl).ptd 第35頁 1306884 五、發明說明（33) 性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為2。 (比較例2) 對合成例6所得到之丙烯酸氨基甲酸酯1 〇〇份中混合光開始劑（依魯甲去兒184) 3份，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙稀酸氣基曱酸5旨每分子之每一個丙稀酸S旨早體殘基中己内酯單位重覆數之平均為〇。 (比較例3 ) 將丙烯酸氨基甲酸酯（東亞合成（股）公司製之商品名「M-1100」）35份、聚己内酯變性丙烯酸羥基乙酯（普拉克赛爾FA5)65份 '曱苯100份及光開始劑（依魯曱去兒184)6 份混合，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物中所含每1分子丙烯酸氨基曱酸酯之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為0。 (比較例4 ) 將丙烯酸氨基甲酸酯（東亞合成（股）公司製之商品名「M-1 200」）68份、聚己内酯變性丙烯酸羥基乙酯（普拉克赛爾FA5)32份、甲苯1〇〇份及光開始劑（依魯甲去兒186) 6份混合，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物中所含每1分子丙烯酸氨基甲酸酯之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為〇。

2188-5472-PF(Nl).ptd 第 36 頁 1306884 五、發明說明（34) (比較例5 ) 將六丙烯酸二季戊四酯（東亞合成（股）公司製之商品名「M-400」）80份、丙烯酸四氫呋喃酯（共榮化學（股）公司製之商品名「來特阿克利雷特THF_A」20份、曱苯1〇0 份、及光開始劑（依魯甲去兒1 84 ) 4份混合，以調製固形份5 0重量％之活性能量線硬化性組成物。 (比較例6 ) 將丙烯酸聚酯（那托克（股）公司製之商品名「加美龍 1 8-300」）100份及異氰酸酯硬化劑（那托克（股）公司製之商品名「加美龍硬化劑1 8 - 〇〇 1」）混合，以調製2液型丙稀酸氨基曱酸醋樹脂塗料。對實施例卜1 0及比較例卜6所調製之组成物，進行關於以下（1) ~ (1 4)各項目之評價及測定。該等結果表示於下表2。 (1) 塗料透明性對硬化前之各組成物進行目視，將不認為混濁者評價為〇，認為混濁者評價為x 。 (2) 塗膜透明性於厚度100 "in之易接著聚對酞酸乙二酯膜之表面上，利用設置各組成物製之厚度丨0 A m之硬化層，以製作試驗板。使用東京電色（股）公司製之製品名「TC_H3DpK」’進行各試驗板之全光線透過率（％)測定。 (3) 密著性使用前述各試驗板，依jIS K5 400為準進行基盤目剝

2188-5472-PF(Nl)_ptd 第37頁 1306884 五、發明說明（35) 離試驗。測定值為0/100者評價為◎、1/1〇〇以上而未滿 5/1〇〇者評價為〇、5/100以上而未滿1〇/1〇〇者評價為口、 10/100以上而未滿20/200未滿者評價為△、20/丨〇〇以上者評價為X 。 (4 )耐溼性 C、相對渔度98%之環境下在對前述試驗板放置 5 0小日=處理之前後，測定各試驗板之贺氏值。處理後測定到之賀氏值減去處理前測定到之賀氏值不滿5%者評價為 ^、、5〜10%者評價為〇、10〜20%者評價為口、2〇~3〇%者評價為△、30%以上者評價為x 。 (5 )耐溶劑性以含有甲苯之刷子（庫雷西亞公司製之商品名「今姆刷」）對前述各試驗板進行來回10次擦到時，對試驗板不認為有損傷或刷子纖維附著者評價為〇、認為損傷或刷子纖維附著少者評價為△、認為有顯著損傷或刷子纖維者評價為X 。 (6 )耐擦傷性對使用#0000之鋼毛以50 0g之荷重進行來回3〇次擦後之各試驗板進行賀氏值（％)之測定。 (Ό自我修復性將以爪產生傷痕之試驗板於室溫下放置3〇分後，將痕回復者評價為〇’傷痕不能回復者評價為χ 〇 (8 )加工性 … 將前述各試驗板裁斷時，裁斷面不發生毛邊者評價為

2188-5472-PF(Nl).ptd 1306884 五、發明說明（36) 〇，發生毛邊者評價為X * (9 )治癒性於被切斷1 0公分稜角之試驗板中央部給予2公分稜角之橫刻，並測定治癒深度（mm)。 (1 0 )耐屈曲性使前述各試驗板用力折曲1 80度使該試驗板失在與其同厚之一片片材中間時，硬化層不產生如裂縫或裂痕等破損者評價為〇，不生破損者評價為X 。 (11)耐酸性在進行將浸於0. 1當量硫酸之脫脂綿於25 °C之環境下放在前述各試驗板上24小時之處理前後，測定各試驗板之贺氏值。處理後測定到之賀氏值減去處理前測定到之賀氏值不滿5%者評價為◎、5〜10%者評價為〇、1〇〜2〇%者評價為□ ' 20〜30%者評價為△、30%以上者評價為χ 。 (1 2 )耐驗性 ^在進行將浸於0. 1當量氫氧化鈉之脫脂綿於2 5 °C之環境下放在前述各試驗板上24小時之處理前後，測定各試驗贺氏值。處理後測定到之賀氏值減去處理前測定到之負氏值不滿5%者評價為◎、5〜1〇%者評價為〇、1〇~2〇%者評價為□、20〜30%者評價為^、3〇%以上者。 (1 3)生產性製作前述各試驗板時，使已塗布易接著聚對酞酸乙二酯膜之各組成物硬化所須時間不滿丨分丨分以

上者評價為X 。百。f彳貝為U

1306884 五、發明說明（37) ----- (1 4 )擦到試驗利用將實施例卜1 〇及比較例卜6所調製之各組成物製之硬化層設於厚度10 之易接著聚對酞酸乙二酯膜表面’以製作試驗板。比較例5所調製之組成物製硬化層厚度為20 /zm ’其他之硬化層厚度為5〇 (因為比較例5所調製之組成物製硬化層厚度若超過2〇，會治癒並產生裂痕）。利用HE I DON社製之刮痕測試機測定於25 °c、相對濕度5 0 %之環境下，對試驗板之硬化層以先端徑丨5〆m之鑽石壓子施以到痕時，該刮痕因硬化層之自我治癒力可回復之最大刮擦荷重（垂直荷重[mN ])。表2所示括弧内之測定值單位為gf。

2188-5472-PF(Nl).ptd 第40頁 1306884 五、發明說明（38) 表2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 塗塗密耐耐耐自加治耐耐耐生刮料膜著濕溶擦我 X 愈屈酸 it 產擦透遘性性劑傷性性曲性性性試明明性性復性驗性性性實施例1 〇 90.1 ◎ ◎ 〇 1.9 〇〇 0.4 〇 ◎ ◎ 〇 392 (40) 實施例2 〇 89.8 〇 ◎ 〇 1.2 〇〇 0.5 〇 ◎ ◎ 〇 657 (67) 實施例3 〇 89.6 〇 ◎ 〇 1.6 〇〇 0.6 〇 ◎ ◎ 〇 412 (42) 實施例4 〇 90-5 ◎ ◎ 〇 1.4 〇〇 0.5 〇 ◎ ◎ 〇 529 (54) 實施例5 〇 90.0 ◎ ◎ 〇 1.9 〇〇 0.5 〇 ◎ ◎ 〇 235 (24) 實施例6 〇 89.9 ◎ ◎ 〇 1.2 〇〇 0.7 〇 ◎ ◎ 〇 696 (71) 實施例7 〇 90.4 〇 ◎ 〇 1.4 〇〇 0.6 〇 ◎ ◎ 〇 490 (50) 實施例8 〇 90.2 ◎ ◎ 〇 1.3 〇〇 0.5 〇 ◎ ◎ 〇 353 (36) 實施例9 X 85.4 ◎ ◎ 〇 1.8 〇〇 0.8 〇 ◎ ◎ 〇 235 (24) 實施例10 〇 90.6 〇〇〇 1.6 〇〇 0.9 〇 ◎ ◎ 〇 235 (24) 比較例1 〇 90.0 〇 ◎ 〇 3.4 〇〇 0.9 〇 ◎ ◎ 〇 176 (18) 比較例2 〇 90.7 〇 ◎ 〇 22 X 〇 1.2 〇 ◎ ◎ 〇 88 (9) 比較例3 〇 89.8 ◎ ◎ 〇 27 X 〇 0.7 〇 ◎ ◎ 〇 78 ⑻ 比較例4 〇 89.4 ◎ ◎ 〇 30 X 〇 0.8 〇 ◎ ◎ 〇 137 (14) 比較例5 〇 90.5 〇 ◎ 〇 1.0 X X 5.7 X ◎ ◎ 〇 392 (40) 比較例6 〇 90.5 ◎ ◎ 〇 88 X 〇 0.6 〇 ◎ ◎ X 118 (12)

2188-5472-PF(Nl).ptd 第41頁 1306884 ——--------- 五、發明說明（3^ ~ " ' ---- :不’實施例卜1〇與比較例卜4及比較例6比較，在寂;性之點較良好，且與一般硬覆膜劑之比較例5為同又之耐擦傷性。且，關於刮擦試驗中所測定之臨界荷重 :’與比較例Η及比較例6相比，實施例卜1〇皆較大，與 19較例5為同程度。又，活性能量線硬化性組成物中所含、種^類丙烯酸氨基甲酸酯間—個丙烯酸酯單體殘基之己 S曰單位重複數最大差在4~9範圍外之實施例}、5、7、9 及1 0比&起其他實施例，耐擦傷性有稍差之傾向。 (實施例11 :光反射膜之製作（之一）） ^將硫酸鋇7份與二氧化鈦3份分散於氨基甲酸酯系聚酯 =醇樹脂（大曰本因其化學工業（股）公司製之商品名「巴諾克D6-439」）60份以調製塗液。將該塗液塗布於厚度75 =m之離型處理聚酯膜（大亞佛魯黑基司特公司製之商品名「大亞佛魯MRX」）之離型處理表面，使乾燥膜厚為5〇“m 並使硬化以形成白色樹脂層。其次，將二氧化鈦i 〇份分散於實施例1之活性能量線硬化性組成物5〇份中以調製塗液’並將該塗液塗布於前述白色樹脂層之上層使乾燥膜厚為1 0 0 μ m，並使其硬化以形成反射樹脂層。 (實施例12 :光反射膜之製作（之二））於厚度50 /zm之聚對酞酸乙二酯膜（東雷（股）公司製之商品名「魯米拉-T-60」）之單面上，塗布實施例1之活性能量線硬化性組成物’使乾燥膜厚為5 〇 v m並使硬化以形成反射樹脂層。其次，將硫酸鎖7份及二氧化鈦3份分散於分散於氨基曱酸酯系聚酯聚醇樹脂（大日本因其化學工業

2188-5472-PF(Nl).ptd 第42頁 1306884 五、發明說明（40) (股）公司製之商品名「巴諾克D6-439」）60份中以調製塗液’並將該塗液塗布於前述反射樹脂層之上層使乾燥膜厚為1 〇 0 // m，並使其硬化以形成白色樹脂層。 (實施例1 3 :反射防止膜之製作（之一））在以電漿處理之厚度100 yin之聚對酞酸乙二酯膜之單面上塗布實施例2之活性能量線硬化性組成物，使乾燥膜厚為1 0 0 // m，並使硬化以形成下層樹脂層。其次，調製在 JSR (股）公司製之商品名「歐普司塔_JM5〇1()ji〇〇部中配合光開始劑（依魯甲去兒丨84 )0.3份之塗液，並將該塗液於前述下層樹脂層之上層進行旋轉覆臈使乾燥膜厚為〇,1 以m，並使其硬化，以形成低折射率層。 (實施例1 4 :反射防止膜之製作（之二））在厚度380 a m之聚碳酸酯膜之單面上塗布實施例2之活性能量線硬化性組成物，使乾燥膜厚為丨〇〇以m，並使硬化以形成下層樹脂層。其次，調製由六丙烯酸二季戊四酯 (M-400 M0份及二氧化鈦分散液（15%甲笨溶液2〇〇份份與光開始劑（依魯甲去兒184)〇3份所構成之塗液。並將 f塗液於前述下層樹脂層之上層進行旋轉覆膜使乾燥膜厚為0.1並使其硬化，卩形成高折射率層。接著，調製在歐普司塔-JM50 1 0 1 00部中配合光開始劑（依魯曱去 1 8 4 ) 0. 3份之塗液，並將兮涂、为於a |聆”哀塗液於刖述下層樹脂層之上層進行旋轉覆膜使乾燥膜厚彳"m，*你* 茂低折射率層。、厚為ο.1，，並使其硬化，以形成 (實施例1 5 :偏光獏之製作（之一））

1306884 &、發明說明（41) 一在厚度80仁m之三乙醯纖維素臈（富士照相軟片（股）公 =製^商品名「富士塔克F-T_UV8〇」）上塗布實施例3之活性能量線硬化性組成物，使乾燥膜厚為6〇〆m，並使硬化° (實施例1 6 :偏光膜之製作（之二））將超微粒子ZnOl 0份分散於實施例3之活性能量線硬化性組成物90份以調製塗液。將該塗液塗布於由三乙醯纖維素膜/偏光素子/三乙醯纖維素膜之三層構造所形成之既存偏光板，並使硬化。 (實施例1 7 :光擴散膜之製作（之一））將曱基丙烯酸聚曱酯製之顆粒（佳茲化成（股）公司製之商品名「GM-0630H」35份分散於實施例4之活性能量線硬化性組成物100份以調製塗液。將該塗液塗布於厚度5〇以m之聚對駄酸乙二酯膜（魯米拉_τ_6〇)使其乾燥膜厚為15 β m，並使其硬化。 (實施例1 8 :光擴散膜之製作（之二於既存之光擴散膜上塗布實施例4之活性能量線硬化性組成物，並使其硬化。 (實施例1 9 :位相差膜之製作）於一軸延伸1.15〜1.25倍之厚度1〇〇 μπ1聚碳酸酯膜上塗布實施例6之活性能量線硬化性組成物，並使其硬化。 (實施例2 0 :觸控感測器用膜（觸控感測器上部之頂膜）之製作）於厚度188 /zm之聚對酞酸乙二酯膜（東洋紡（股）公司製

2188-5472-PF(Nl).ptd 第44頁 1306884 _1 五、發明說明（42) 之商品名「A4 1 0 0」）上塗布實施例7之活性能量線硬化性組成物使其乾燥膜厚為6 0 /z m，並使其硬化。以上實施例11〜2 0之機能零件皆有良好之耐擦傷性。 [產業上之可利用性] 本發明之活性能量性硬化性組成物可作為要求耐擦傷性製品用之覆膜劑或塗料使用。

2188-5472-PF(Nl).ptd 第45頁 1306884 圈式簡單說明第46頁 2188-5472-PF(Nl).ptd

Claims

1306884 案號 92102175 11年ίΐ月Θ日修正;$ 括包法方備製的物成組性化 νΒ^ 線量能性活 J5·1- 圍種範一專· 青 "~_ =0 申、六之及異醇相鍊為長數與複重基位烷單酸酯烯内丙己子分丨一 i 每變使酯内己基曱 ;tla— 聚的上以 >_5一一種有具中子分己為聚數一複每重一位得單獲酯以内，己應之反基殘酸酯氮基異烷機酸有烯之丙基酸氮 /_\ 異性個變數醋複内基甲的上以種亥有含 :備之製異目才基曱以種烯 /IV 丙之上酉甲活之匕曰酉及酸以甲 •’基醋氨酸酸曱烯基丙氨υ ί基中其法方之項 r --H 〇第物圍成範組利性專化請硬申線如量 . :2 能性丨烯子丙基曱酸内第曱己圍基中範氨基利酸殘專烯酯請丙基申烷如匕曰匕曰項基曱匕曰匕曰 S 酉酸内曱己基中氨基酸殘烯酯丙基烷每位之單，I-之單聚個數複重法方之内平己之分U 1基每甲述前於指關§ 性變為均分 1-*· 每述前於關中其基。甲5 (2 性1~ 變為酯均内平己之聚數個複一重每位中其法方之項類種丨性變酯内己聚述 :前第個圍一範每利間專酯請酸中曱如基 4·氨酸烯基曱丙酸烯丙大最數複重之位‘ 單第酯圍内範己利之專中請基申殘如匕曰 · 酉5 基烷中其法方之項丙。基下甲以C 類 9 β 為種差酸烯丙 ο \ly 基~9 曱4 C為性差變大酯最内數己複聚重述之前位個單一酯每内間己 SI之酸中甲基基殘氨酯酸基烯烷法方 Γ\ι 備之製異 -ζΖ? 目物為成數組複性重化位硬單線酯量内能己性子活分，一811-i 種一一每 •使 6 i 以種括包聚的上 —機性有變之酯基内酸己氛基曱異與得酯獲基以炫應酸反烯酯丙酸氛異甲個基數氨複酸有烯具丙中子分基甲

2188-5472-PF2(Nl).ptc 第47頁修正 ‘案號J_ 啊年"月〜六、申請專利範圍酸酯之第一步驟；聚己内酯變性（甲基）丙烯酸燒基酯與長鍊醇及一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應以獲得一（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之第二步驟；以及製備含有第一步驟所獲得之（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯及第二步驟所獲得之（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯的活性能量線硬化性組成物。 7.—種活性能量線硬化性組成物之製備方法’包括每分子己内酯單位之重複數相異之2種以上聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯與長鍊醇及一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應以獲得一（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯；以及製備該含有該（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性能量線硬化性組成物。 8.如申請專利範圍第6或7項之方法’其中前述每1分子聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯之己内酯單位重複數平均為1〜5。 9.如申請專利範圍第8項之方法，其中前述聚己内酉旨變性（曱基）丙烯酸院基醋每分子之己内酯單位之重複數平均為1〜2 . 5。 1 〇 .如申請專利範圍第6項之方法’其中2種類聚己内醋變性（甲基）丙烯酸烷基酯間己内酯單位重複數之最大差為9以下。 11.如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中2種類聚己内

2188-5472-PF2(Nl).ptc 第48頁 1306884 案號 Θ2102175_年 / / 月 /g 曰修正_ 六、申請專利範圍酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯間己内酯單位重複數之最大差為4〜9。 1 2 . —種含有（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性能量線硬化性組成物的製備方法，包含使聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯與一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應以獲得一（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之第一步驟；羥基烷基（甲基）丙烯酸酯與與一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應以獲得一（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯之第二步驟；以及製備含有第一步驟所獲得之（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯及第二步驟所獲得之（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯的活性能量線硬化性組成物。 1 3. —種活性能量線硬化性組成物的製備方法，包含聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯與長鍊醇及一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應，以獲得一 (曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之第一步驟；羥基烷基（曱基）丙烯酸酯與一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應，以獲得一（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯之第二步驟；以及製備含有第一步驟所獲得之（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯及第二步驟所獲得之（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯的活性能量線硬化性組成物。 1 4 . 一種活性能量線硬化性組成物的製備方法，包含

2188-5472-PF2(Nl).ptc 第49頁 1306884 _ 案號 92102175 ΐ7?年// 月/^“曰修正_ 六、申請專利範圍聚己内醋變性（甲基）丙烯酸烧基醋與一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應，以獲得一（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯之第一步驟；羥基烷基（曱基）丙烯酸酯與長鍊醇及一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應，以獲得一（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯之第二步驟；以及製備含有第一步驟所獲得之（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯及第二步驟所獲得之（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯的活性能量線硬化性組成物。 1 5. —種活性能量線硬化性組成物的製備方法，包含聚己内酯變性（曱基）丙烯酸炫基酯與長鍊醇及一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應，以獲得一 (曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之第一步驟；羥基烷基（曱基）丙烯酸酯與長鍊醇及一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應以獲得一（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯之第一步驟；以及製備含有第一步驟所獲得之（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯及第二步驟所獲得之（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯的活性能量線硬化性組成物。 1 6 .如申請專利範圍第1 2 - 1 5項任一項之方法，其中將前述聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯及前述羥基烷基 (甲基）丙烯酸酯總稱為（甲基）丙烯酸酯單體時，關於前述每分子（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯之（甲基）丙烯酸酯單體每一殘基之己内酯單位重複數之平均為1〜5。

2188-5472-PF2(Nl).ptc 第50頁 1306884 .案號 92102175_f 7年 // 月日__ 六、申請專利範圍 1 7 .如申請專利範圍第1 6項之方法，其中關於前述（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯每分子之（甲基）丙烯酸酯單體每一殘基之己内酯單位重複數之平均為1 ~ 2. 5。 1 8 .如申請專利範圍第1 2-1 5項任一項之方法，其中將前述聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯及前述羥基烷基 (曱基）丙烯酸酯總稱為（曱基）丙烯酸酯單體時，2種類（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯間（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯單體每一殘基之己内酯單位重複數之最大差為9以下。 1 9 .如申請專利範圍第1 8項之方法，其中2種類（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯間（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯單體每一殘基之己内酯單位重複數之最大差為9。 2 0 . —種活性能量線硬化性組成物的製備方法，包括使聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯與羥基烷基（曱基）丙烯酸酯、長鍊醇及一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯反應，以獲得一（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯；以及製備含有該（甲基）丙烯酸氨基甲酸醋之活性能量線硬化性組成物。 2 1 .如申請專利範圍第2 0項之方法，其中將前述聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯及羥基烷基（甲基）丙烯酸酯總稱為（甲基）丙烯酸酯單體時，（曱基）丙烯酸酯單體每分子之己内酯單位重複數之平均為1~5。 2 2 ·如申請專利範圍第2 1項之方法，其中（甲基）丙烯酸酯單體每分子之己内酯單位重複數之平均為1〜2. 5。

2188-5472-PF2(Nl).ptc 第51頁 1306884 ‘案號 92102175_f//年// 月日修正_ 六、申請專利範圍 2 3 .如申請專利範圍第2 0項之方法，其中將前述聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯及羥基烷基（甲基）丙烯酸酯總稱為（曱基）丙烯酸酯單體時，2種類（曱基）丙烯酸酯單體間己内酯單位重複數之最大差為9以下。 24. 如申請專利範圍第23項之方法，其中2種類（甲基）丙烯酸酯單體間己内酯單位重複數之最大差為4 ~ 9。 25. 如申請專利範圍第1-7、12-15、2 0-24項中任一項之方法，其中前述有機異氰酸酯為一分子中具有3個以上之異氰酸基。 26. 如申請專利範圍第卜7、12-15、20-24項中任一項之方法，其尚含有含長鍊烷基化合物、矽酮系化合物及氟系化合物中任一種。 27 .如申請專利範圍第2 6項之方法，其中前述含長鍊烷基化合物、前述矽酮系化合物及前述氟系化合物具有活性能量線硬化性官能基。 2 8 .如申請專利範圍第2 6項之方法，其中前述含長鍊烷基化合物之長鍊烷基其碳數為13~ 25。

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