CN101437904B - 活性能量线固化型涂料组合物以及具有该组合物的固化涂膜的成形品 - Google Patents

活性能量线固化型涂料组合物以及具有该组合物的固化涂膜的成形品 Download PDF

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Abstract

一种活性能量线固化型涂料组合物，其包括：(A)10～70质量％的单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯，(B)5～50质量％的由脂肪族二异氰酸酯化合物、己内酯改性的聚酯二醇和具有羟基的丙烯酸酯反应得到的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、式(2)所示的(B-2)或在1分子中含有2个(甲基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)(其中，在为(B-3)时，(A)成分包含至少有1个由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基)，(C)5～70质量％式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](异)氰脲酸酯，以及(D)0.1～10质量％光聚合引发剂。该涂料组合物可以形成耐候性、耐磨耗性以及和基材的密合性优异的固化涂膜。

Description

活性能量线固化型涂料组合物以及具有该组合物的固化涂膜的成形品
技术领域
本发明涉及一种涂料组合物，该涂料组合物受到活性能量线照射能够在基材表面形成特别是耐磨耗性、耐候性优异，且表面平滑性、耐热性、耐药品性、耐久性和与基材的密合性优异的固化涂膜。
背景技术
由聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、AS树脂等制造的合成树脂成形品，不仅质量轻、耐冲击性优异，而且透明性也良好，近年来作为汽车使用的塑料材料大量用于各种车灯透镜、玻璃窗(glazing)、计算器类的盖子等。特别是，从因汽车的燃费提高而要求轻质化，设计的多样化等角度考虑，前照灯透镜使用塑料材料的量有所增加。但是，另一方面，由于这些合成树脂成形品的表面耐磨耗性还不足，因此，在和其它硬物接触、摩擦、碰撞等时，表面容易损伤，而表面上产生的损伤会降低其商品价值。另外，在作为上述汽车用材料使用时，其耐候性也是重要的性能。特别是，在使用聚碳酸酯树脂等时，耐候性差，会由于太阳光中含有的紫外线等活性能量线而劣化，成形品显著变黄，或者在表面上产生裂痕。
对改善这种合成树脂成形品的缺点的方法，迄今为止进行了各种研究，提出了例如，将由有机硅系、三聚氰胺系的树脂组合物构成的覆盖材料涂布到合成树脂成形品表面，加热缩合，形成交联涂膜，提高耐磨耗性的方法；以及涂布含有自由基聚合性单体的树脂组合物后，照射活性能量线，形成交联涂膜的方法等(专利文献1：日本特开昭56-122840A公报)。
在这些方法中，还提出了，通过以某种特定比例配合单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯、在1分子中具有至少2个自由基聚合性不饱和双键的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物以及聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](异)氰脲酸酯等物质而得到的树脂组合物，发现该组合物的耐磨耗性和耐气候性均优异(专利文献2：日本特开平05-230397A公报，专利文献3：日本特开平06-128502A公报)。
但是，为了在高湿度环境等苛刻的环境下长期使用，需要进一步提高耐候性。另一方面，还提出了一种含有聚酯系脂肪族氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物的耐候性优异的树脂组合物，该聚酯系脂肪族氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物含有在1分子中具有2个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物和由己内酯改性得到的聚酯二醇以及具有羟基的丙烯酸酯(专利文献4：日本特开平08-283607A公报，专利文献5：日本特开平08-283608A公报，专利文献6：日本特开平2004-217879A公报)。
但是，这些专利文献中记载的组合物的耐磨耗性都不足。
另一方面，还提出了含有由己内酯改性的单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯的组合物(专利文献7：日本特开平09-286809A公报，专利文献8:日本特开平04-311714A公报，专利文献9：日本2002-249680A)。专利文献7中记载的组合物由于含有在1分子中具有6个以上的(甲基)丙烯酰氧基的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物，所以可以提高固化物的耐候性。专利文献8中记载的组合物由于含有由脂环族二元羧酸和多元醇形成的氨基甲酸酯丙烯酸酯化合物，所以可以提高固化物的耐候性。专利文献9中记载的组合物由于使用特定的丙烯酸改性的聚烯烃，所以可以得到对聚烯烃基材有优异的密合性、耐候性的模内涂装组合物。在这些专利文献中，还记载了，通过配合由己内酯改性的单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯，可以大幅度地提高组合物的固化物的耐候性这样的显著效果的教导。
专利文献1：日本特开昭56-122840A公报
专利文献2：日本特开平05-230397A公报
专利文献3：日本特开平06-128502A公报
专利文献4：日本特开平08-283607A公报
专利文献5：日本特开平08-283608A公报
专利文献6：日本2004-217879A公报
专利文献7：日本特开平09-286809A公报
专利文献8：日本特开平04-311714A公报
专利文献9：日本2002-249680A公报
发明内容
本发明是基于上述背景提出的，其目的在于提供一种具有优异的耐候性，能形成耐磨耗性、基材密合性优异的固化涂膜的涂料组合物。
因此，本发明人为了解决上述问题进行了认真的研究，结果发现，通过配合由己内酯改性的特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和其它特定成分，可以在保持耐磨耗性的同时，提高耐候性。另外，还发现，通过配合由己内酯改性的单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯和其它特定成分，在室外长期使用时可以抑制裂痕的产生，与以往使用的配合单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯的情形相比，可以大幅度地提高耐候性。
在第1方案中，本发明涉及含有下述(A)～(D)成分的活性能量线固化型涂料组合物：
(A)10～70质量％的下述式(1)所示的单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯
[化1]
Figure G2007800145776D00031
(式中，多个α中的至少3个是(甲基)丙烯酰氧基(CH2＝CR-COO-)或由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基{CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)y-O-}(R表示氢原子或甲基，y是1以上的整数)。剩余的α是羟基。另外n表示0～4的整数)；
(B)5～50质量％的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、下式(2)所示的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B-2)或在1分子中含有2个(甲基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)，其中，聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)是通过在1分子中具有2个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物、由己内酯改性的聚酯二醇和具有羟基的丙烯酸酯反应而得到的(其中，在(B)成分为(B-3)时，(A)成分中的多个α中，至少有1个是由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基)，
[化2]
Figure G2007800145776D00041
(式中，l、m、n是0以上的整数，1+m+n是1以上，R表示氢原子或甲基)；
(C)5～70质量％的下式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](异)氰脲酸酯
[化3]
Figure G2007800145776D00042
(式中，X1、X2和X3表示(甲基)丙烯酰基(CH2＝CR-CO-)、由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基{CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)z-}(R表示氢原子或甲基，z是1以上的整数)、氢原子或烷基，它们中的至少2个是(甲基)丙烯酰基或由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基，R1、R2和R3表示氧化烯基或聚氧化烯基)；
(D)0.1～10质量％的光聚合引发剂。
在第2方案中，本发明涉及一种活性能量线固化型涂料组合物，其中前述第1方案中的(B)成分是(B-1)成分，而且是使用由己内酯改性的重均分子量为500～1500的范围内的聚酯二醇得到的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物。
在第3方案中，本发明涉及一种活性能量线固化型涂料组合物，其中前述第1方案中的(B)成分是(B-2)成分，而且在前述式(2)中，(1+m+n)在1～15范围内。
在第4方案中，本发明涉及一种活性能量线固化型涂料组合物，其中前述第1方案中的(B)成分是(B-3)成分，而且(A)成分是前述式(1)所示的化合物中，1分子中的己内酯改性量的总和平均为1～6个范围内的成分。
在第5方案中，本发明及一种活性能量线固化型涂料组合物，其中前述第1～第3方案中的组合物中，(B)成分是(B-1)成分或(B-2)成分，而且进一步含有下述(E)、(F)成分：
(E)1～30质量％紫外线吸收剂，
(F)0.1～5质量％受阻胺系光稳定剂。
在第6方案中，本发明涉及一种活性能量线固化型涂料组合物，其中，第5方案中的活性能量线固化型涂料组合物形成如下所述的用于成形品的固化涂膜：在厚度3mm的聚碳酸酯树脂板上形成厚度8μm的固化涂膜而成的成形品，对于该成形品根据JIS K7204，使用磨耗轮CS-10F，在4.9N荷重下，进行100次旋转磨耗试验，试验前后的雾度值增加量小于15；而且使用阳光耐候测量仪(sunshine weather meter)，进行促进耐候性试验时，曝光3500小时前后的雾度值增加量小于10，曝光后的黄色指数值(黄变值)小于5。
在第7方案中，本发明涉及一种活性能量线固化型涂料组合物，其中第1或第4方案中的(B)成分是(B-3)成分，而且进一步含有下述(E)、(F)成分。
(E)1～30质量％紫外线吸收剂，
(F)0.1～5质量％受阻胺系光稳定剂。
在第8方案中，本发明涉及一种活性能量线固化型涂料组合物，其中第7方案中的活性能量线固化型涂料组合物，形成如下所述的用于成形品的固化涂膜：在厚度3mm的聚碳酸酯树脂板上形成厚度8μm的固化涂膜而成的成形品，对于该成形品根据JIS K7204，使用磨耗轮CS-10F，在4.9N荷重下，进行100次旋转磨耗试验，试验前后的雾度值增加量小于15；而且使用阳光耐候测量仪，进行促进耐候性试验时，曝光4000小时前后的雾度值增加量小于10，曝光后的黄色指数值(黄变值)小于5。
在第9方案中，本发明涉及一种树脂成形品，其是将第1方案中的活性能量线固化型涂料组合物涂布到合成树脂成形品的表面，照射活性能量线，从而形成固化涂膜的树脂成形品。
在第10方案中，本发明涉及一种树脂成形品，其中第9方案中的合成树脂成形品是汽车前照灯透镜用聚碳酸酯树脂成形品。
通过将该涂料组合物涂布到合成树脂成形品的表面，照射活性能量线，可以得到具有固化涂膜的合成树脂成形品，该固化涂膜耐磨耗性、耐候性优异，而且耐热性、耐药品性、耐久性、基材密合性优异。
具体实施方式
对本发明进行详细说明。首先，对本发明的涂料组合物的各成分进行说明。
<(A)成分>
作为(A)成分的前述式(1)所示的单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯受到活性能量线照射显示出良好的聚合活性，而且形成具有高的交联密度的耐磨耗性优异的聚合物。因此，可以在基材表面形成耐磨耗性优异的固化涂膜。
作为(A)成分的具体例子，可以列举出，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。另外，也可以使用式(1)中的α成为由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基的物质等这样的，由己内酯等改性的物质。作为(A)成分，优选为被己内酯改性的物质，可以列举出，每1分子被2个己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯{“卡压拉岛(カヤラツド)DPCA20”(商品名，日本化药(株式会社))，每1分子被3个己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯{“卡压拉岛(カヤラツド)DPCA30”(商品名，日本化药(株式会社))，每1分子被6个己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯{“卡压拉岛(カヤラツド)DPCA60”(商品名，日本化药(株式会社))，每1分子被12个己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯{“卡压拉岛(カヤラツド)DPCA120”(商品名，日本化药(株式会社)}等。从所得的固化涂膜的耐磨耗性的观点出发，通式(1)中的y优选为6以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。
(A)成分的使用比例优选为(A)～(D)成分或(A)～(F)成分的总量100质量％中的10～70质量％的范围。下限值更优选为20质量％以上，进一步优选为25质量％以上，上限值更优选为50质量％以下。(A)成分的用量为10质量％以上时，固化涂膜的耐磨耗性良好。另外，在为70质量％以下时，固体涂膜的耐候性和耐热性良好。
<(B)成分>
所述的作为(B)成分的通过将1分子内具有2个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物、由己内酯改性的聚酯二醇和具有羟基的丙烯酸酯反应得到的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)，是使在1分子内具有2个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物和在1分子内含有2个羟基的由己内酯改性的聚酯二醇化合物反应，合成加成物后，对剩余的异氰酸酯基加成具有羟基的(甲基)丙烯酸酯所形成的氨基甲酸酯化反应产物。
作为在1分子内具有2个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物的具体例子，可以列举出亚乙基二异氰酸酯、1，2-二异氰酸根合丙烷、1，3-二异氰酸根合丙烷、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸异氰酸酯、4，4’-亚甲基二(环己基)异氰酸酯、甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯、甲基环己烷-2，6-二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、2-异氰酸根合乙基-2，6-二异氰酸根合己酸酯等多异氰酸酯单体等。从所得的固化涂膜的耐候性的观点出发，优选为具有脂环结构的物质。
作为在合成加成物时使用的在1分子内含有2个羟基的由己内酯改性的聚酯二醇的具体例子，可以列举出：
重均分子量为530的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)205”，
在侧链具有羧基的重均分子量为530的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)205BA”，
常温液体的重均分子量为500的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)L205AL”，
与普拉库塞路(プラクセル)205相比，耐水性提高了的重均分子量为530的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)205H”，
与普拉库塞路(プラクセル)205相比，粘度和酸值更低的重均分子量为530的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)205U”，
重均分子量为830的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)208”，
常温液体的重均分子量为830的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)L208AL”，
重均分子量为1000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)210”，
在侧链具有羧基的重均分子量为1000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)210BA”，
与普拉库塞路(プラクセル)210相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量为1000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)210CP”，
与普拉库塞路(プラクセル)210相比，分子量分布更加狭窄的重均分子量为1000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)210N”，
重均分子量为1250的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)212”，
常温液体的重均分子量为1250的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)L212AL”，
重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)220”；
在侧链具有羧基的重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)220BA”，
与普拉库塞路(プラクセル)220相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)220CPB”，
与普拉库塞路(プラクセル)220相比，分子量分布更加狭窄的重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)220N”，
与普拉库塞路(プラクセル)220相比，结晶性更低的重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)220NP1”，
常温液体的重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)L220AL”，
重均分子量为3000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)230”，
常温液体的重均分子量为3000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)L230AL”，
与普拉库塞路(プラクセル)230相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量为3000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)230CP”，
重均分子量为4000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)240”，
与普拉库塞路(プラクセル)240相比，酸值更低、耐水性提高了的重均分子量为4000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)240CP”，
与普拉库塞路(プラクセル)220相比，耐水解性提高了的重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)220EB”，
与普拉库塞路(プラクセル)220EB相比，强度更高的重均分子量为2000的聚己内酯二醇“普拉库塞路(プラクセル)220EC”(都是商品名，Daicel化学工业(株式会社)制造)等。
特别是，从所得的固化涂膜的耐候性和耐磨耗性的观点出发，优选重均分子量为500～1500的范围内的那些由己内酯改性的聚酯二醇，更优选在500～1000的范围内的那些由己内酯改性的聚酯二醇。
作为含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可以列举出，(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯等，以及丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯等单环氧化合物和(甲基)丙烯酸的加成反应物，以及聚乙二醇、聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚己内酯二醇的单(甲基)丙烯酸酯等。
作为在1分子内具有2个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯和由己内酯改性的聚酯二醇以及含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应，是在二月桂酸二正丁基锡等锡系催化剂的存在下，使用异氰酸酯基和羟基大致等量的原料，在60～70℃下加热几小时。由于反应物通常大多为高粘性，所以优选在反应中或反应结束后，用有机溶剂或其它稀释单体稀释。
作为另一种(B)成分的(B-2)成分，是下式(2)所示的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物：
[化4]
Figure G2007800145776D00091
(式中，l、m、n是0以上的整数，l+m+n是1以上，R表示氢原子或甲基。)
作为式(2)所示的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物，可以列举出在1分子内具有3个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物和聚己内酯二醇的单(甲基)丙烯酸酯反应得到的氨基甲酸酯化反应物。
例如，可以在二月桂酸二正丁基锡等锡系催化剂的存在下，使用亚己基二异氰酸酯的三聚物(商品名，“デユラネ—トTPA100”，旭化成ケミカルズ(株式会社))以及聚己内酯二醇的单(甲基)丙烯酸酯并使异氰酸酯基和羟基大致为等量，在60～70℃下加热几小时得到。
式(2)所示的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物中，从所得的固化性涂膜的耐磨耗性和耐气候性的观点出发，特别优选的是己内酯的改性量的总量(l+m+n)为1～15个的范围内的那些物质。
作为又一种(B)成分的，在1分子内含有2个(甲基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)，是提高固化涂膜的强韧性、柔性、耐热性和耐气候性的成分，可以列举出由如下方法得到的化合物：将1分子内具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物和在1分子内含有2个羟基的聚醚二醇反应，合成加成物后，在剩余的异氰酸酯基上加成含有羟基的(甲基)丙烯酸酯形成的氨基甲酸酯化反应产物。这是可以进一步提高固化涂膜的强韧性和柔性的成分。另外，从提高固化涂膜对基材的密合性的观点出发，这些聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物的分子量更优选为1000～5000。
作为在1分子内具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物，可以列举出，甲苯二异氰酸酯、亚乙基二异氰酸酯、1，2-二异氰酸根合丙烷、1，3-二异氰酸根合丙烷、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸异氰酸酯、4，4’-亚甲基二(环己基)异氰酸酯、甲基环己烷-2，4-二异氰酸酯、甲基环己烷-2，6-二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、三甲基六亚甲基己二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等。从耐候性的观点出发，优选具有脂环结构的脂肪族异氰酸酯化合物。
在合成加成物时使用的在1分子内含有2个羟基的聚醚二醇没有特别的限定，作为其具体例子，可以列举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚四亚甲基二醇等。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯的具体例子，可以列举出，(甲基)丙烯酸酯2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸酯2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸酯2-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、季戊四醇三丙烯酸酯等，以及丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯等单环氧化合物和(甲基)丙烯酸的加成反应物，以及聚乙二醇、聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯等。
作为在1分子内具有2个异氰酸酯基的异氰酸酯化合物、在1分子内含有2个羟基的聚醚二醇化合物和含有羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应，是在二月桂酸二正丁基锡等锡系催化剂的存在下，使用异氰酸酯基和羟基大致等量的原料，在60～70℃下加热几小时。由于反应物通常大多为高粘性，所以优选在反应中或反应结束后，用有机溶剂或其它稀释单体稀释。
在(B)成分为(B-3)成分时，(A)成分中的多个α中，至少1个是由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基。
(B)成分的使用比例，优选为(A)～(D)成分或(A)～(F)成分的合计量100质量％中的5～50质量％的范围。下限值更优选为10质量％以上，上限值更优选为30质量％以下。(B)成分的量为5质量％以上时，固化涂膜的耐候性以及空气气氛下的固化性良好。另外，在为50质量％以下时，固体涂膜的耐磨耗性良好。
<(C)成分>
作为(C)成分的前述式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](异)氰脲酸酯照射活性能量线时显示出良好的聚合活性，而且不会损害所得的固化涂膜的耐磨耗性，可以提高强韧性、耐热性。
另外，从所得的固化涂膜的耐磨耗性的观点出发，通式(3)、(4)中的z优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下。
作为(C)成分，具体地可以列举出，二(2-丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧基丙基)羟基乙基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丙基)异氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧基乙基)羟基乙基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二(2-丙烯酰氧基丙基)羟基乙基异氰脲酸酯、三(2-丙烯酰氧基丙基)异氰脲酸酯、三[(2-丙烯酰氧基乙基)羰基酰胺己基]异氰脲酸酯、三[(2-丙烯酰氧基乙基)羰基酰胺己基]异氰脲酸酯、每1分子被1个己内酯改性的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(“阿劳尼库斯(アロニツクス)M-325”(商品名，东亚合成株式会社))、每1分子被3个己内酯改性的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(“阿劳尼库斯(アロニツクス)M-327”(商品名，东亚合成株式会社))等。
(C)成分的使用比例，优选为(A)～(D)成分或(A)～(F)成分的合计量100质量％中的5～70质量％的范围。下限值更优选为20质量％以上，上限值更优选为60质量％以下。(C)成分的用量为5质量％以上时，固化涂膜的耐磨耗性和耐热性良好。另外，在为70质量％以下时，固化性良好。
<(D)成分>
作为(D)成分的光聚合引发剂，只要是照射活性能量线，可以引发丙烯酸系单体或低聚物聚合的物质，就可以任意使用。具体地，可以列举出苯偶姻、苯偶姻单甲基醚、苯偶姻异丙基醚、3-羟基-2-丁酮、苯偶酰、二苯甲酮、对-甲氧基二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、苯偶酰缩二甲醇、2，2-二乙氧基乙酰苯、1-羟基环己基苯基酮、甲基苯基乙醛酸酯、乙基苯基乙醛酸酯、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮等羰基化合物，四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物等硫化物，氧化2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦等酰基膦氧化物等。它们可以使用1种或2种以上的混和系统。它们之中，更优选二苯甲酮、苯偶姻异丙基醚、甲基苯基乙醛酸酯、苯偶酰缩二甲醇。
(D)成分的使用比例优选为(A)～(D)成分或(A)～(F)成分的合计量100质量％中的0.1～10质量％的范围。下限值更优选为1质量％以上，上限值更优选为5质量％以下。(D)成分的量为0.1质量％以上时，固化性良好。另外，在为10质量％以下时，固化涂膜的透明性和耐候性良好。
本发明的活性能量线固化型涂料组合物，为了防止被涂布的基材因紫外线而劣化，进一步优选含有(E)、(F)成分的活性能量线固化型涂料组合物。
<(E)成分>
作为(E)成分的紫外线吸收剂没有特别的限定，只要是能均匀地溶解到组合物中，而且其耐候性良好的，就可以使用，但是从对组合物有良好的溶解性和改善耐候性的效果方面出发，优选衍生自三嗪系、二苯甲酮系、苯并三嗪类、水杨酸苯基酯系、苯甲酸苯基酯系的化合物中，最大吸收波长为240～380nm的紫外线吸收剂；特别是从可以在组合物中大量含有方面出发，优选为二苯甲酮类紫外线吸收剂；而且从防止聚碳酸酯等基材黄变的方面出发，优选三嗪类和苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为(E)成分的具体例子，可以列举出，2-[4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羟基苯基]-4，6-[二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[4-(2-羟基-3-十三烷氧基-丙基)氧基-2-羟基苯基]-4，6-[二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物{商品名“奇麦比恩(チヌビン)400”(チバ·スペシヤリテイ—ケミカルズ(株式会社))}，2-[4-(辛基-2-甲基乙酸酯基)氧基-2-羟基苯基]-4，6-[二(2，4-二甲基苯基)]-1，3，5-三嗪{商品名“チヌビン479”(チバ·スベシヤリテイ—ケミカルズ(株式会社))}，三[2，4，6-[2-{4-(辛基-2-甲基乙酸酯基)氧基-2-羟基苯基}]-1，3，5-三嗪{商品名“奇麦比恩(チヌビン)777”(チバ·スベシヤリテイ—ケミカルズ(株式会社))}，2-羟基二苯甲酮、5-氯代-2-羟基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、4-十二烷氧基-2-羟基二苯甲酮、2-羟基-4-十八烷氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、水杨酸苯基酯、水杨酸对-叔丁基苯基酯、水杨酸对(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基酯、苯甲酸3-羟基苯基酯、亚苯基-1，3-二苯甲酸酯、2-(2-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑等，它们之中，特别优选2-[4-(2-羟基-3-十二烷氧基-丙基)氧基-2-羟基苯基]-4，6-[二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪和2-[4-(2-羟基-3-十三烷氧基-丙基)氧基-2-羟基苯基]-4，6-[二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪的混合物、2-[4-(辛基-2-甲基乙酸酯基)氧基-2-羟基苯基]-4，6-[二(2，4-二甲基苯基)]-1，3，5-三嗪、苯并三唑类的2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)苯并三唑，更优选将它们的2种以上组合后使用。
(E)成分的使用比例优选为(A)～(F)成分的总量100质量％中的1～30质量％的范围。下限值更优选为5质量％以上，上限值更优选为15质量％以下。(E)成分的量为1质量％以上时，固化涂膜和基材的耐气候性良好。另外，在为30质量％以下时，固化性以及固化涂膜的强韧性、耐热性、耐磨耗性良好。
<(F)成分>
作为(F)成分的受阻胺系光稳定剂，可以使用公知的受阻胺系光稳定剂，具体地可以列举出，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-甲氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-乙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-丁氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-戊氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-己氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-庚氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-壬氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-癸氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1-十二烷氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(4-甲氧基-苯亚甲基)丙二酸酯、四(2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，2，3，4-丁烷四羧酸和1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇以及β，β，β，β-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]-十一烷)二乙醇的缩合物、1，2，3，4-丁烷四羧酸和2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇以及β，β，β，β-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]-十一烷)二乙醇的缩合物等，它们之中特别优选二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)。
(F)成分的使用比例优选为(A)～(F)成分的总量100质量％中的0.1～5质量％的范围。下限值更优选为0.5质量％以上，上限值更优选为2质量％以下。(F)成分的量为0.1质量％以上时，固化涂膜和基材的耐候性良好。另外，在为5质量％以下时，固化性以及固化涂膜的强韧性、耐热性、耐磨耗性良好。
本发明的涂料组合物含有上述(A)、(B)、(C)和(D)成分，根据情况可以进一步含有(E)和(F)各种成分，根据需要还可以含有有机溶剂、防氧化剂、防黄变剂、蓝色油墨、颜料、流平剂、除泡剂、增粘剂、防沉积剂、防静电剂、防雾剂等各种添加剂。有机溶剂可以根据基材的种类选择使用。例如，在使用聚碳酸酯作为基材时，可以使用异丁醇等醇类溶剂、乙酸正丁酯等酯类溶剂的1种或组合2种以上使用。
为了将本发明的涂料组合物涂布在基材上，可以使用刷涂、喷涂、浸涂、旋涂、幕帘涂布等方法，从提高涂料组合物的涂布作业性、覆膜的平滑性、均匀性、固化涂膜对基材的密合性方面出发，优选添加合适的有机溶剂进行涂布。另外，为了调节粘度，还可以将涂料组合物加热后涂布。
本发明的涂料组合物在涂布到基材上后，照射活性能量线，交联，形成固化涂膜。在照射活性能量线固化时，将涂料组合物涂布到基材，膜厚优选为1～50μm，更优选为3～20μm，使用高压水银灯、金属卤素灯等，照射波长为340nm～380nm的紫外线，达到1000～5000mJ/cm2。照射的气氛可以是空气，也可以在氮气、氩气等惰性气体中。
本发明的涂料组合物可以在对作为基材的各种树脂成形品的表面改性时使用，作为该合成树脂成形品，可以列举出，目前需要改善耐磨耗性和耐气候性等的各种热塑性树脂和热固化性树脂。具体地，可以列举出，聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、ABS树脂、AS树脂、聚酰胺树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂、聚烯丙基二甘醇碳酸酯树脂等。特别是，聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酰亚胺树脂透明性优异而且对改善耐磨耗性的要求也很强，所以适用本发明的涂料组合物是特别有效的。另外，所述的合成树脂成形品是由这些树脂形成的片状成形品、膜状成形品、各种注射成形品等。
本发明的涂料组合物的固化涂膜的耐磨耗性、耐候性优异。将(B)成分是(B-1)成分或(B-2)成分，而且进一步含有(E)、(F)成分的本发明的涂料组合物，在厚度3mm的聚碳酸酯树脂板上形成厚度8μm的固化涂膜，将这样形成的成形品根据JIS K7204，使用磨耗轮CS-10F，在4.9N荷重下，进行100次旋转磨耗试验前后的雾度值增加量小于15，使用阳光耐候测量仪进行促进耐候性试验时，曝光3500小时前后的雾度值增加量小于10，曝光后的黄色指数值(黄变值)小于5。另外，将(B)成分是(B-3)成分，而且(A)成分中的多个α中至少1个是由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基，进一步含有(E)、(F)成分的本发明的涂料组合物，在厚度3mm的聚碳酸酯树脂板上形成厚度8μm的固化涂膜，将这样设计形成的成形品根据JIS K7204，使用磨耗轮CS-10F，在4.9N负重下，进行100次旋转磨耗试验前后的雾度值增加量小于15，使用阳光耐候测量仪进行促进耐候性试验时，曝光4000小时前后的雾度值增加量小于10，曝光后的黄色指数值(黄变值)小于5。
另外，在试验前以及曝光前的雾度值为1.0％，试验后和曝光后的雾度值为5.0％时，各自增加的雾度值表示为4.0(＝5.0-1.0)。
因此，将本发明的涂料组合物涂布到聚碳酸酯树脂成形品的表面上，照射活性能量线，形成固化涂膜的树脂成形品，适合作为汽车前照灯透镜用聚碳酸酯树脂成形品。
实施例
以下，举出实施例和比较例，对本发明进行更详细的说明。另外，实施例中的测定评价通过如下方法进行。
(1)固化涂膜的外观
涂布涂料组合物，目视评价固化后的外观。以表面平滑、透明的为○，以观察到白化以及浑浊的为×。
(2)固化涂膜的耐磨耗性
根据JIS K7204的“磨耗轮塑料磨耗试验”，使用ROTARY ABRASIONTESTER(旋转磨耗试验机)((株式会社)东洋精机制造)，通过磨耗轮CS-10F，在4.9N(500gf)荷重下，进行100次旋转磨耗后，通过雾度值测量仪(HW-65W，(株式会社)村上色彩技术研究所制造)，测定扩散透过率(雾度值)，判定耐磨耗性。耐磨耗性的判定基准如下所示。
◎：雾度值增加量＝0以上、小于10
○：雾度值增加量＝10以上、小于15
×：雾度值增加量＝15以上。
(3)密合性
在固化涂膜上以1mm的间隔进行横切，并一直切到基材，制造100个1mm2的棋盘格，在其上粘贴玻璃纸带(ニチバン(株式会社)制造，商品名“赛璐带(七ロテ—プ)”)，快速剥离，数剥离的棋盘格。将未剥离的记做○，产生剥离的记做×。
(4)耐热性
将带有固化涂膜的树脂板在120℃的通风干燥器中放置24小时，目视观察固化涂膜的外观变化。没有产生变化的记做○，产生裂痕的记做×。
另外，实施例1-6、实施例2-6、比较例1-8和比较例2-9在80℃下评价。
(5)耐候性
使用サンシヤインカ—ボンウエザオメ—タ—(sunshine carbon weathertester)(スガ试验机(株式会社)制造，WEL-SUN-HC-B型)耐候试验机，在黑匣(black panel)温度63±3℃，降雨12分钟，照射48分钟的周期下进行试验。(B)成分为(B-1)成分或(B-2)成分时(实施例1-1～1-11，比较例1-1～1-8)，观察曝光2500小时、3500小时后的固化涂膜的变化，试验密合性。(B)成分为(B-3)成分时(实施例2-1～2-6，比较例2-1～2-9)，观察曝光3000小时、4000小时后的固化涂膜的变化，试验密合性。
(a)外观
对没有产生裂痕和固化涂膜剥离的记做○，产生的记做×。
(b)透明度
使用雾度值测量仪(HW-65W，(株式会社)村上色彩技术研究所制造)，测定试验前后的雾度值。
◎：雾度值增加量＝0以上、小于5
○：雾度值增加量＝5以上、小于10
×：雾度值增加量＝10以上。
(c)黄变度
使用瞬时多测光系统(MCPD-3000，大冢电子株式会社制造)，测定黄色指数值。
◎：黄色指数值(YI)值＝0以上、小于5
○：黄色指数值(YI)值＝5以上、小于10
×：黄色指数值(YI)值＝10以上。
(d)密合性
进行上述密合性试验。
合成例1(UA1～4、UA10～12)
在装备了带保温功能的滴液漏斗、回流冷凝器、搅拌桨和温度传感器的烧瓶中，加入2mol二异氰酸酯化合物、300ppm二月桂酸二正丁基锡，加热到40℃。在将带保温功能的滴液漏斗加热到40℃的状态下，分4小时滴加1mol由己内酯改性的聚酯二醇化合物。在40℃下，搅拌2小时后，花1小时升温到70℃。之后，分2小时滴加2mol带有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物，再搅拌2小时，合成各成分。另外，各原料的明细如表3所示。
合成例2(UA6～9、UA13、14)
在装备了滴液漏斗、回流冷凝器、搅拌桨和温度传感器的烧瓶中，加入1mol多异氰酸酯化合物、300ppm二月桂酸二丁基锡，加热到70℃。分4小时滴加3mol带有羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物，再在70℃下搅拌2小时，合成各成分。另外，各原料的明细如表3所示。
实施例1-1
以表1所示的配比制备涂料组合物，喷涂到厚度3mm的聚碳酸酯树脂板(GE公司制造，商品名：“レキサンLS-2”)上，以使固化后的涂膜为8μm。在烘箱中、80℃下，加热处理3分钟，使有机溶剂成分挥发后，在空气中，使用高压水银灯，照射波长为340nm～380nm、累积光量为3000mJ/cm2{用(株式会社)オ—ク制作所制造的紫外线光量计UV-351(SN型)测定的值}的能量线，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表1所示。
实施例1-2～1-4、实施例1-7～1-11、比较例1-1～1-7
以表1和表2所示的配比，制备涂料组合物，在和实施例1-1同样的条件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表1和表2所示。
实施例1-6
以表1所示的配比，制备涂料组合物，喷涂到厚度3mm的聚甲基丙烯酸甲酯树脂板(三菱丽阳公司制造，商品名：“アクリペツトVH”)上，以使固化后的涂膜为8μm。在烘箱中、80℃下，加热处理3分钟，挥发有机溶剂后，在空气中，使用高压水银灯，照射波长为340nm～380nm、累积光量为3000mJ/cm2{用(株式会社)オ—ク制作所制造的紫外线光量计UV-351(SN型)测定的值}的能量线，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表1所示。
比较例1-8
以表2所示的配比，制备涂料组合物，在和实施例1-6相同的条件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表2所示。
[表1]
Figure G2007800145776D00191
[表2]
Figure G2007800145776D00201
另外，表1、表2中的化合物的标号如下所示。
[表3]
Figure G2007800145776D00211
实施例2-1
以表4所示的配比制备涂料组合物，喷涂到厚度3mm的聚碳酸酯树脂板(GE公司制造，商品名：“レキサンLS-2”)上，以使固化后的涂膜为8μm。在烘箱中、80℃下，加热处理3分钟，挥发有机溶剂后，在空气中，使用高压水银灯，照射波长为340nm～380nm、累积光量为3000mJ/cm2{(株式会社)オ—ク制作所制造的紫外线光量计UV-351(SN型)测定的值}的能量线，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表4所示。
实施例2-2～2-5、比较例2-1～2-8
以表4和5所示的配比，制备涂料组合物，在和实施例2-1同样的条件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表4和5所示。
实施例2-6
以表4所示的配比，制备涂料组合物，喷涂到厚度3mm的聚甲基丙烯酸甲酯树脂板(三菱丽阳公司制造，商品名：“アクリペツトVH”)上，以使固化后的涂膜为8μm。在烘箱中、80℃下，加热处理3分钟，挥发有机溶剂后，在空气中，使用高压水银灯，照射波长为340nm～380nm、累积光量为3000mJ/cm2{(株式会社)オ—ク制作所制造的紫外线光量计UV-351(SN型)测定的值}的能量线，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表4所示。
比较例2-9
以表5所示的配比，制备涂料组合物，在和实施例2-6相同的条件下，得到固化涂膜。所得的固化涂膜的评价结果如表5所示。
[表4]
Figure G2007800145776D00231
[表5]
Figure G2007800145776D00241
另外，表4、表5中的化合物的标号如下所示。
[表6]
Figure G2007800145776D00251
工业实用性
通过将本发明的涂料组合物涂布到汽车用前照灯透镜等塑料基材上，即使在高湿度环境等苛刻环境下，经过很长时间也可以防止紫外线和损伤，保护透镜，而且可以维持良好的外观。由此，可以确保良好的视野，进一步提高夜间行驶时的安全性。

Claims (10)

1.一种活性能量线固化型涂料组合物，含有下述(A)～(D)成分：
(A)10～70质量％的下述式(1)所示的单或聚季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯，
Figure FSB00000452884100011
式(1)中，多个α中的至少3个是(甲基)丙烯酰氧基即CH2＝CR-COO-或由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基即CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)y-O-，其中R表示氢原子或甲基，y是1以上的整数，其余的α是羟基，另外n表示0～4的整数；
(B)5～50质量％的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)、下式(2)所示的氨基甲酸酯聚(甲基)丙烯酸酯化合物(B-2)或在1分子中含有2个(甲基)丙烯酰氧基的聚醚系氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-3)，其中，聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物(B-1)是通过在1分子中具有2个异氰酸酯基的脂肪族异氰酸酯化合物、由己内酯改性的聚酯二醇和具有羟基的丙烯酸酯反应而得到的，其中，在(B)成分为(B-3)时，(A)成分中的多个α中，至少1个是由己内酯改性的(甲基)丙烯酰氧基，
Figure FSB00000452884100012
式(2)中，l、m、n是0以上的整数，l+m+n是1以上，R表示氢原子或甲基；
(C)5～70质量％下式(3)或(4)所示的聚[(甲基)丙烯酰氧基烷基](异)氰脲酸酯，
Figure FSB00000452884100021
式(3)和(4)中，R1、R2和R3表示氧化烯基或聚氧化烯基，X1、X2和X3表示(甲基)丙烯酰基即CH2＝CR-CO-、由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基即CH2＝CR-CO(O(CH2)5C＝O)z-、氢原子或烷基，其中R表示氢原子或甲基，z是1以上的整数，X1、X2和X3之中的至少2个是(甲基)丙烯酰基或由己内酯改性的(甲基)丙烯酰基；
(D)0.1～10质量％光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所记载的活性能量线固化型涂料组合物，其中，(B)成分是(B-1)成分，而且是使用由己内酯改性的重均分子量为500～1500的范围内的聚酯二醇得到的聚酯系脂肪族氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物。
3.根据权利要求1所记载的活性能量线固化型涂料组合物，其中，(B)成分是(B-2)成分，在前述式(2)中，(l+m+n)在1～15的范围内。
4.根据权利要求1所记载的活性能量线固化型涂料组合物，其中，(B)成分是(B-3)成分，(A)成分是前述式(1)所示的化合物中，1分子中的己内酯改性量的总和平均为1～6个的范围内的成分。
5.根据权利要求1～3中任一项所记载的活性能量线固化型涂料组合物，其中，(B)成分是(B-1)成分或(B-2)成分，该组合物进一步含有下述(E)、(F)成分，
(E)1～30质量％紫外线吸收剂，
(F)0.1～5质量％受阻胺系光稳定剂。
6.根据权利要求5所记载的活性能量线固化型涂料组合物，其中，该涂料组合物形成如下所述的用于成形品的固化涂膜：在厚度3mm的聚碳酸酯树脂板上形成厚度8μm的固化涂膜而成的成形品，对于该成形品根据JISK7204，使用磨耗轮CS-10F，在4.9N荷重下，进行100次旋转磨耗试验，试验前后的雾度值增加量小于15；使用阳光耐候测量仪进行促进耐候性试验时，曝光3500小时前后的雾度值增加量小于10，曝光后的黄色指数值，即黄变值小于5。
7.根据权利要求1或4所记载的活性能量线固化型涂料组合物，其中，(B)成分是(B-3)成分，该组合物进一步含有下述(E)、(F)成分，
(E)1～30质量％紫外线吸收剂，
(F)0.1～5质量％受阻胺系光稳定剂。
8.根据权利要求7所记载的活性能量线固化型涂料组合物，其中，该涂料组合物形成如下所述的用于成形品的固化涂膜：在厚度3mm的聚碳酸酯树脂板上形成厚度8μm的固化涂膜而成的成形品，对于该成形品根据JISK7204，使用磨耗轮CS-10F，在4.9N荷重下，进行100次旋转磨耗试验，试验前后的雾度值增加量小于15；使用阳光耐候测量仪进行促进耐候性试验时，曝光4000小时前后的雾度值增加量小于10，曝光后的黄色指数值，即黄变值小于5。
9.一种树脂成形品，该成形品是通过将权利要求1记载的活性能量线固化型涂料组合物涂布到合成树脂成形品的表面，照射活性能量线来形成固化涂膜的树脂成形品。
10.根据权利要求9所记载的树脂成形品，其中，合成树脂成形品是汽车前照灯透镜用聚碳酸酯树脂成形品。
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