ES2484094T3 - Composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa y partícula moldeada que tiene película de recubrimiento curada de la composición - Google Patents

Composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa y partícula moldeada que tiene película de recubrimiento curada de la composición Download PDF

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Abstract

Una composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que comprende: (A) 10 al 70 % en masa de un poli(met)acrilato de un mono- o polipentaeritritol representado por la siguiente fórmula (1),**Fórmula** en la que, en la fórmula (1), al menos tres a entre una pluralidad de a representan respectivamente un grupo (met)acriloiloxi (CH2>=CR-COO-) o un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona {CH2>=CRCO[( O(CH2)5C>=O)]y-O-} en la que R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo e y representa un número entero de 1 o más, y los restantes a representan respectivamente un grupo hidroxilo, y n representa un número entero de 0 a 4; (B) 5 al 50% en masa de (B-1) un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene haciendo reaccionar un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo, (B-2) un compuesto de poli(met)acrilato de uretano representado por la siguiente fórmula (2), o (B-3) un compuesto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter que tiene dos grupos (met)acriloiloxi en una molécula, en la que, en el caso de que el componente (B) sea el componente (B-3), al menos un a entre una pluralidad de a en el componente (A) es un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona,**Fórmula**

Description

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DESCRIPCIÓN
Composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa y partícula moldeada que tiene película de recubrimiento curada de la composición 5 CAMPO TÉCNICO
La presente invención está relacionada con una composición de recubrimiento que permite formar una película de recubrimiento curada sobre una superficie de un material base por irradiación de un rayo de energía activa, que es
10 excelente, en particular, en resistencia al deterioro y alterabilidad a la intemperie y en lisura superficial, resistencia al calor, resistencia a productos químicos, durabilidad y adhesión al material base.
TÉCNICA ANTERIOR
15 Los artículos moldeados de resina sintética hechos de resinas de poli(metacrilato de metilo), resinas de polimetacrilimida, resinas de policarbonato, resinas de poliestireno, resinas de AS y similares son no solo de peso ligero y excelentes en resistencia al impacto, sino también excelentes en transparencia y se están usando frecuentemente en diversas lentes para lámparas, materiales de acristalamiento, cubiertas para indicadores y similares como materiales de plásticos automotivos en los últimos años. En particular, al igual que para lentes para
20 faros delanteros, el uso de los materiales de plástico está aumentando debido a una tendencia de automóviles de peso ligero para mejorar el coste de combustible y la diversificación de diseño. Por otra parte, estos artículos moldeados de resina sintética son susceptibles a daños sobre sus superficies por contacto, desgaste, rayado o similares con otras sustancias duras debido a que la resistencia al deterioro de sus superficies es insuficiente, y los daños generados sobre sus superficies reducen su valor de comercialización. Además, en el caso de que estos
25 artículos moldeados de resina sintética se usen como los materiales automotivos anteriormente mencionados, la alterabilidad a la intemperie también es una prestación importante. En particular, en el caso de una resina de policarbonato y similares, la alterabilidad a la intemperie de la misma es insuficiente y se deterioran fácilmente por un rayo de energía activa tal como rayo ultravioleta incluido en la luz del sol, y artículos moldeados a partir de los mismos están considerablemente amarilleados o se generan fisuras sobre las superficies de los artículos
30 moldeados.
Convencionalmente se han investigado diversos procedimientos para mejorar tales desventajas de los artículos moldeados de resina sintética y, por ejemplo, se ha propuesto un procedimiento en el que un material de recubrimiento compuesto por una composición de resina basada en sílice o basada en melanina se recubre sobre 35 una superficie de un artículo moldeado de resina sintética y se somete a condensación por calentamiento para formar una película de recubrimiento reticulada, y de ahí que se mejore la resistencia al deterioro y un procedimiento en el que una composición de resina compuesta de un monómero polimerizable por radicales se recubre sobre una superficie de un artículo moldeado de resina sintética y un rayo de energía activa se irradia sobre la superficie resultante para formar una película de recubrimiento reticulada (Documento de patente 1: Solicitud de patente
40 japonesa abierta a consulta por el público nº Sho 56-122.840).
Entre estos procedimientos se propone una composición de resina obtenida combinando sustancias tales como un poli(met)acrilato de un mono-o poli-pentaeritritol, un compuesto de poli(met)acrilato de uretano que tiene al menos 2 dobles enlaces insaturados polimerizables por radicales en una molécula y un poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato
45 en una proporción específica, y se encuentra que esta composición de resina pueden realizar una compatibilidad de excelente resistencia al deterioro y alterabilidad a la intemperie (Documento de patente 2: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 05-230.397, Documento de patente 3: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 06-128.502).
50 Sin embargo, se desea más mejora en la alterabilidad a la intemperie con el fin de usar en un largo periodo de tiempo bajo un intenso entorno tal como entorno de alta humedad. Mientras, se propone una composición de resina que es excelente en alterabilidad a la intemperie y contiene un compuesto de poli(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster compuesto por un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo (Documento de patente 4:
55 Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 08-283.607, Documento de patente 5: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 08-283.608, Documento de patente 6: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº 2004-217.879)
Sin embargo, las composiciones descritas en estos documentos de patente no son suficientes en resistencia al
imagen2
deterioro.
Mientras se propone una composición de resina que contiene un poli(met)acrilato modificado con caprolactona de un mono-o polipentaeritritol (Documento de patente 7: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº 5 Hei 09-286.809, Documento de patente 8: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 04311.714, Documento de patente 9: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº 2002-249.680). La composición descrita en el Documento de patente 7 contiene un compuesto de poli(met)acrilato de uretano que tiene 6 o más grupos (met)acriloiloxi en una molécula y así se mejora la alterabilidad a la intemperie de un material curado de la composición. La composición descrita en el Documento de patente 8 contiene un compuesto de acrilato 10 de uretano compuesto por un ácido dicarboxílico alicíclico y un poliol y así se mejora la alterabilidad a la intemperie de un material curado de la composición. La composición descrita en el Documento de patente 9 usa una poliolefina modificada con acrilo específica y así se obtiene una composición de recubrimiento en molde que tiene excelente adhesión a un material base de poliolefina y alterabilidad a la intemperie. En estos documentos de patente no hay descripción o sugerencia de un efecto evidente en el que la alterabilidad a la intemperie de un material curado de
15 una composición mejore rápidamente combinando un poli(met)acrilato modificado con caprolactona de un mono-o poli-pentaeritritol en la composición.
Documento de patente 1: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Sho 56-122.840
20 Documento de patente 2: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 05-230.397
Documento de patente 3: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 06-128.502
Documento de patente 4: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 08-283.607 25 Documento de patente 5: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 08-283.608
Documento de patente 6: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº 2004-217.879
30 Documento de patente 7: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 09-286.809
Documento de patente 8: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº Hei 04-311.714
Documento de patente 9: Solicitud de patente japonesa abierta a consulta por el público nº 2002-249.680.
35 Además, el documento US 6326414 B1 desvela un adhesivo curable por ultravioleta que comprende (A) un compuesto de vinilo polimerizable por radicales, (B) un compuesto de alfa-hidroxialquilfenona como iniciador de la fotopolimerización y (C) 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil]-2-morfolino-propan-1-ona.
40 El documento US 2005-148739 A1 desvela una composición curable por rayo de energía actínica.
El documento EP 0508409 A2 desvela otra composición de resina fotocurable.
El documento JP 2002-121307 A desvela una capa de recubrimiento dura de una composición curable que contiene
45 un compuesto polifuncional que tiene al menos dos grupos funcionales polimerizables fotocurables, un absorbente de ultravioleta que comprende un compuesto de benzofenona o benzotriazol polimerizable que tiene un grupo (met)acriloílo y un iniciador de la fotopolimerización sobre la superficie de una capa fácilmente enlazable de una resina de poliéster aromática, conteniendo la capa fácilmente enlazable un compuesto que tiene enlaces uretano.
50 DIVULGACIÓN DE LA INVENCIÓN
PROBLEMA A RESOLVER POR LA INVENCIÓN
La presente invención se ha completado bajo los antecedentes anteriormente mencionados y es un objetivo de la 55 presente invención proporcionar una composición de recubrimiento que pueda formar una película curada excelente en alterabilidad a la intemperie, resistencia al deterioro y adhesión a un material base.
MEDIOS PARA RESOLVER EL PROBLEMA Los presentes inventores han investigado laboriosamente para resolver el problema anteriormente mencionado y han encontrado que la alterabilidad a la intemperie se mejora mientras que el deterioro se mantiene combinando un (met)acrilato de uretano específico modificado por caprolactona y otro componente específico con una composición de recubrimiento. Además, han encontrado que la generación de fisuras en uso para exteriores durante un largo
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5 periodo de tiempo se suprime y la alterabilidad a la intemperie mejora rápidamente, en comparación con el caso en el que se combinan poli(met)acrilato de un mono-o polipentaeritritol convencionalmente usado, combinando un poli(met)acrilato modificado con caprolactona de un mono-o polipentaeritritol y otro componente específico con una composición de recubrimiento.
10 El primer modo de la presente invención está relacionado con una composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que comprende:
(A) 10 al 70% en masa de un poli(met)acrilato de un mono-o polipentaeritritol representado por la siguiente fórmula
(1) 15
imagen4
en la que, en la fórmula (1), al menos tres α entre una pluralidad de α representan respectivamente un grupo (met)acriloiloxi (CH2=CR-COO-) o un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona {CH2=CR
20 CO[(O(CH2)5C=O)]y-O-} en la que R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo e y representa un número entero de 1 o más, y los restantes α representan respectivamente un grupo hidroxilo, y n representa un número entero de 0 a 4;
25 (B) 5 al 50% en masa de (B-1) un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene haciendo reaccionar un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo, (B-2) un compuesto de poli(met)acrilato de uretano representado por la siguiente fórmula (2), o (B-3) un compuesto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter que tiene dos grupos (met)acriloiloxi en una molécula, en la que, en el caso de que el
30 componente (B) sea el componente (B-3), al menos un α entre una pluralidad de α en el componente (A) es un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona,
imagen5
35 en la que, en la fórmula (2), l, m y n representan respectivamente un número entero de 0 o más y la suma de l, m y n es uno o más, y R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;
(C) 5 al 70% en masa de un poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato representado por la siguiente fórmula (3) o (4),
imagen6
imagen7
en la que, en las fórmulas (3) y (4), X1, X2 y X3 representan respectivamente un grupo (met)acriloílo (CH2=CR-CO-), un grupo (met)acriloílo modificado con caprolactona {CH2=CR-CO[O(CH2)5C=O]z-} en la que R representa un átomo
5 de hidrógeno o un grupo metilo y z representa un número entero de 1 o más, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, y al menos dos de X1, X2 y X3 representan respectivamente el grupo (met)acriloílo o el grupo (met)acriloílo modificado con caprolactona, y R1, R2 y R3 representan respectivamente un grupo oxialquileno o un grupo polioxialquileno; y
10 (D) 0,1 al 10% en masa de un iniciador de la fotopolimerización.
El segundo modo de la presente invención está relacionado con la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según el primer modo, en el que el componente (B) es el componente (B-1) y un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene usando un polidioléster modificado con caprolactona
15 que tiene peso molecular promedio en peso dentro del intervalo de 500 a 1.500.
El tercer modo de la presente invención está relacionado con la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según el primer modo, en el que el componente (B) es el componente (B-2) y la suma de l, m y n está dentro del intervalo de 1 a 15 en la fórmula (2) anterior.
20 El cuarto modo de la presente invención está relacionado con la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según el primer modo, en el que el componente (B) es el componente (B-3) y el componente (A) es un compuesto en el que un promedio de una suma de cantidades de modificación por caprolactona en una molécula está dentro del intervalo de 1 a 6 en los compuestos representados por la fórmula (1) anterior.
25 El quinto modo de la presente invención está relacionado con la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según uno cualquiera del primer modo al tercer modo, que comprende además:
(E) 1 al 30% en masa de un absorbente de ultravioleta; y 30
(F) 0,1 al 5% en masa de un estabilizador de la luz de amina impedida, en la que el componente (B) es el componente (B-1) o (B-2).
El sexto modo de la presente invención está relacionado con la composición de recubrimiento curable por rayo de
35 energía activa según el quinto modo, que da un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste de un artículo moldeado según JIS K7204 usando un disco de desgaste CS-10F a una rotación de 100 veces bajo una carga de 4,9 N que es inferior a 15, un valor de opacidad elevado entre antes y después de 3.500 horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo moldeado usando un medidor de viento Sunshine que es inferior a 10 y un valor del índice de amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después
40 de la exposición que es inferior a 5, siendo el artículo moldeado una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada de la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que tiene un espesor de 8 µm.
El séptimo modo de la presente invención está relacionado con la composición de recubrimiento curable por rayo de 45 energía activa según el primer modo o el cuarto modo, que comprende además:
imagen8
(E)
1 al 30% en masa de un absorbente de ultravioleta; y
(F)
0,1 al 5% en masa de un estabilizador de la luz de amina impedida, en la que el componente (B) es el componente (B-3).
5 El octavo modo de la presente invención está relacionado con la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según el séptimo modo, que da un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste de un artículo moldeado según JIS K7204 usando un disco de desgaste CS-10F a una rotación de 100 veces bajo una carga de 4,9 N que es inferior a 15, un valor de opacidad elevado entre antes y después de 4.000
10 horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo moldeado usando un medidor de viento Sunshine que es inferior a 10 y un valor del índice de amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después de la exposición que es inferior a 5, siendo el artículo moldeado una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada de la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que tiene un espesor de 8 µm.
15 El noveno modo de la presente invención está relacionado con un artículo moldeado de resina hecho recubriendo la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa del primer modo sobre una superficie de un artículo moldeado de resina sintética e irradiando un rayo de energía activa sobre la superficie resultante para formar una película curada sobre la superficie.
20 El décimo modo de la presente invención está relacionado con el artículo moldeado de resina según el noveno modo, en el que el artículo moldeado de resina sintética es un artículo moldeado de resina de policarbonato para lentes de faros delanteros automotivas.
25 EFECTO DE LA INVENCIÓN
Un artículo moldeado de resina sintética que tiene una película de recubrimiento curada que es excelente en resistencia al deterioro y alterabilidad a la intemperie y en resistencia al calor, resistencia a productos químicos, durabilidad y adhesión a un material base puede obtenerse recubriendo la composición de recubrimiento de la
30 presente invención sobre la superficie del artículo moldeado de resina sintética e irradiando un rayo de energía activa sobre la superficie resultante.
MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN
35 La presente invención se explicará en detalle. Primero se explicará cada componente de la composición de recubrimiento de la presente invención.
<Componente (A)>
40 El poli(met)acrilato de un mono-o polipentaeritritol representado por la fórmula anterior (1), que es el componente (A), muestra excelente capacidad de polimerización por irradiación de un rayo de energía activa y forma un polímero que tiene una alta densidad de reticulación y es excelente en resistencia al deterioro. Por consiguiente, puede formar una película curada excelente en resistencia al deterioro sobre la superficie de un material base.
45 Como ejemplos concretos del componente (A) pueden enumerarse tri(met)acrilato de pentaeritritol, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, tri(met)acrilato de dipentaeritritol, tetra(met)acrilato de dipentaeritritol, penta(met)acrilato de dipentaeritritol, hexa(met)acrilato de dipentaeritritol, tetra(met)acrilato de tripentaeritritol, penta(met)acrilato de tripentaeritritol, hexa(met)acrilato de tripentaeritritol, hepta(met)acrilato de tripentaeritritol y octa(met)acrilato de tripentaeritritol. Además, pueden usarse compuestos modificados con caprolactona tales como aquellos de fórmula
50 (1) en los que algunos de α representan respectivamente un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona. Como componente (A) se prefieren los compuestos modificados con caprolactona, y pueden enumerarse hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 2 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA20”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 3 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA30”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), hexaacrilato de
55 dipentaeritritol modificado por 6 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA60”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 12 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA120”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), y similares. En la fórmula (1), y es preferentemente 6 o menos, más preferentemente 3 o menos, y además preferentemente 2 o menos desde el punto de vista de la resistencia al deterioro de la película curada obtenida.
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La proporción de uso de componente (A) está preferentemente en el intervalo del 10 al 70 % en masa en 100 % en masa de la cantidad total de componentes (A) a (D) o de componentes (A) a (F). El límite inferior es más preferentemente del 20 % en masa o más y además preferentemente del 25 % en masa o más, y el límite superior
5 es más preferentemente del 50 % en masa o menos. Cuando la cantidad de componente (A) es del 10 % en masa o más, la resistencia al deterioro de la película curada obtenida se vuelve excelente. Además, cuando la cantidad de componente (A) es del 70 % en masa o menos, la alterabilidad a la intemperie y la resistencia al calor de la película curada obtenida se vuelven excelentes.
10 <Componente (B)>
El compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster (B-1) que va a obtenerse haciendo reaccionar un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo, que es uno del componente (B), es un producto de una
15 reacción de uretano en el que el compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula y el polidioléster modificado con caprolactona que tiene dos grupos hidroxilo en una molécula se hacen reaccionar para sintetizar un aducto y entonces el (met)acrilato que tiene un grupo hidroxilo se añade al grupo isocianato restante.
20 Como ejemplos concretos del compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula pueden enumerarse monómeros de poliisocianato tales como etilendiisocianato, 1,2-diisocianatopropano, 1,3diisocianatopropano, hexametilendiisocianato, lisinaisocianato, 4,4'-metilenbis(ciclohexil)isocianato, metilciclohexano-2,4-diisocianato, metilciclohexano-2,6-diisocianato, 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, isoforondiisocianato, trimetilhexametilendiisocianato, tetrametilendiisocianato, diisocianato dímero y 2-isocianatoetil
25 2,6-diisocianatohexanoato. Se prefieren aquellos que tienen estructuras alicíclicas desde el punto de vista de la alterabilidad a la intemperie de la película curada obtenida.
Como ejemplos concretos del polidioléster modificado con caprolactona que va a usarse para la síntesis de un aducto y que tiene dos grupos hidroxilo en una molécula puede enumerarse “PLACCEL 205” que es un 30 policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 530, “PLACCEL 205BA” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 530 y que tiene un grupo carboxilo en una cadena lateral, “PLACCEL L205AL” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 500 y que es líquido a temperatura ambiente, “PLACCEL 205H” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 530 y que tiene una resistencia al agua más mejorada en comparación con 35 “PLACCEL 205”, “PLACCEL 205U” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 530 y que tiene menor viscosidad y valor de acidez en comparación con “PLACCEL 205”, “PLACCEL 208” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 830, “PLACCEL L208AL” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 830 y que es líquido a temperatura normal, “PLACCEL 210” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 1.000, “PLACCEL 40 210BA” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 1.000 y que tiene un grupo carboxilo en una cadena lateral, “PLACCEL 210CP” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 1.000 y que tiene un menor valor de acidez y una resistencia al agua más mejorada en comparación con “PLACCEL 210”, “PLACCEL 210N” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 1.000 y que tiene una distribución de peso molecular más estrecha en comparación con 45 “PLACCEL 210”, “PLACCEL 212” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 1.250, “PLACCEL L212AL” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 1.250 y que es líquido a temperatura normal, “PLACCEL 220” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 2.000, “PLACCEL 220BA” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 2.000 y que tiene un grupo carboxilo en una cadena lateral, “PLACCEL 220CPB” que es un 50 policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 2.000 y que tiene un menor valor de acidez y una resistencia al agua más mejorada en comparación con “PLACCEL 220”, “PLACCEL 220N” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 2.000 y que tiene una distribución de peso molecular más estrecha en comparación con “PLACCEL 220”, “PLACCEL 220NP1” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 2.000 y que tiene una menor cristalinidad en comparación con 55 “PLACCEL 220”, “PLACCEL L220AL” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de
2.000 y que es líquido a temperatura normal, “PLACCEL 230” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 3.000, “PLACCEL L230AL” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 3.000 y que es líquido a temperatura normal, “PLACCEL 230CP” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 3.000 y que tiene un menor valor de acidez y una resistencia al agua más mejorada en comparación con “PLACCEL 230”, “PLACCEL 240” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 4.000, “PLACCEL 240CP” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 4.000 y que tiene un menor valor de acidez y una resistencia al agua más mejorada en comparación con “PLACCEL 240”, “PLACCEL 220EB” que es un
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5 policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 2.000 y que tiene una resistencia hidrolítica más mejorada en comparación con “PLACCEL 220”, y “PLACCEL 220EC” que es un policaprolactonadiol que tiene peso molecular promedio en peso de 2.000 y que tiene una mayor resistencia en comparación con “PLACCEL 220EB” (todos los cuales son nombres comerciales y fabricados por Daicel Chemical Industries, Ltd.).
10 Entre estos compuestos son preferibles aquellos que tienen peso molecular promedio en peso dentro del intervalo de 500 a 1.500 y son más preferibles aquellos de 500 a 1.000 desde el punto de vista de la alterabilidad a la intemperie y resistencia al deterioro de la película curada obtenida.
Como ejemplos concretos del (met)acrilato que tiene un grupo hidroxilo, además de (met)acrilato de 2-hidroxietilo,
15 pueden enumerarse (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, y similares, productos de reacción de adición de ácido (met)acrílico y un compuesto de monoepoxi tal como éter butilglicidílico, éter 2-etilhexilglicidílico o metacrilato de glicidilo; éster (met)acrílico de monoácido de polietilenglicol o polipropilenglicol; y un éster (met)acrílico de monoácido de policaprolactonadiol.
20 La reacción del compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, el polidioléster modificado con caprolactona y el (met)acrilato que tiene un grupo hidroxilo se lleva a cabo usando materiales de partida de tal forma que las cantidades de grupo isocianato y grupo hidroxilo sean casi iguales cuando se calientan estos materiales de partida durante varias horas a 60 a 70 ºC en presencia de un catalizador basado en estaño tal como dilaurato de di-n-butilestaño. El producto de reacción es generalmente altamente viscoso y de ahí que se
25 diluya preferentemente con un disolvente orgánico o un monómero de dilución durante la reacción o después de terminar la reacción.
El componente (B-2) que es el otro del componente (B) es un compuesto de poli(met)acrilato de uretano representado por la siguiente fórmula (2).
30
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En la fórmula (2), l, m y n representan respectivamente un número entero de 0 o más y la suma de l, m y n es uno o más, y R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
35 Como compuesto de poli(met)acrilato de uretano representado por la fórmula (2) puede enumerarse un producto de reacción de uretano obtenido haciendo reaccionar un compuesto de isocianato alifático que tiene tres grupos isocianato en una molécula y un éster (met)acrílico de monoácido de un policaprolactonadiol.
40 Por ejemplo, el anterior producto puede obtenerse llevando a cabo la reacción de un trímero de hexametilendiisocianato (nombre comercial “DURANATE TPA100”, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) y un éster (met)acrílico de monoácido de un policaprolactonadiol, usando estos compuestos de tal forma que las cantidades de grupo isocianato y grupo hidroxilo se vuelvan casi iguales mientras que se calientan estos compuestos durante varias horas a 60 a 70 ºC en presencia de un catalizador basado en estaño tal como
45 dilaurato de di-n-butilestaño.
Entre los compuestos de poli(met)acrilato de uretano representados por la fórmula (2), aquellos que tienen la suma de cantidades de modificación por caprolactona (l + m + n) dentro del intervalo de 1 a 15 son particularmente preferibles desde el punto de vista de la resistencia al deterioro y la alterabilidad a la intemperie de la película curada
50 obtenida.
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El compuesto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter que tiene dos grupos (met)acriloiloxi en una molécula de componente (B-3) que es el otro del componente (B) es un componente que mejora la tenacidad, flexibilidad, resistencia al calor y alterabilidad a la intemperie de la película curada obtenida, y como ejemplo de ello puede enumerarse un producto de una reacción de uretano en el que un compuesto de isocianato que tiene dos grupos
5 isocianato en una molécula y un compuesto de poliéterdiol que tiene dos grupos hidroxilo en una molécula se hacen reaccionar para sintetizar un aducto y luego el (met)acrilato que tiene un grupo hidroxilo se añade al grupo isocianato restante. Éste es un componente que puede mejorar la tenacidad, flexibilidad, y similares, de la película curada obtenida. El peso molecular del compuesto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter está preferentemente en el intervalo del 1.000 a 5.000 en cuanto a mejorar la adhesión de la película curada obtenida a un material base.
10 Como ejemplos concretos del compuesto de isocianato que tiene dos grupos isocianato en una molécula pueden enumerarse trilenodiisocianato, etilendiisocianato, 1,2-diisocianatopropano, 1,3-diisocianatopropano, 4,4'difenilmetanodiisocianato, xililendiisocianato, tetrametilxililendiisocianato, hexametilendiisocianato, lisinaisocianato, 4,4'-metilenbis(ciclohexil)isocianato, metilciclohexano-2,4-diisocianato, metilciclohexano-2,6-diisocianato, 1,3
15 bis(isocianatometil)ciclohexano, isoforondiisocianato, trimetilhexametilendiisocianato, tetrametilendiisocianato, y un diisocianato ácido dímero. Un compuesto de isocianato alifático que tiene una estructura alicíclica es preferible desde el punto de vista de alterabilidad a la intemperie.
El compuesto de polidioléter que tiene dos grupos hidroxilo en una molécula que va a usarse en la síntesis del
20 aducto no está particularmente limitado, y ejemplos concretos incluyen polietilenglicol, polipropilenglicol, polibutilenglicol y politetrametilenglicol.
Como ejemplos concretos del (met)acrilato que tiene un grupo hidroxilo, además de (met)acrilato de 2-hidroxietilo, pueden numerarse (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo,
25 triacrilato de pentaeritritol, y similares, productos de reacción de adición de ácido (met)acrílico y un compuesto de monoepoxi tal como éter butilglicidílico, éter 2-etilhexilglicidílico o metacrilato de glicidilo; y éster (met)acrílico de monoácido de polietilenglicol o polipropilenglicol.
La reacción del compuesto de isocianato que tiene dos grupos isocianato en una molécula, el compuesto de
30 polidioléter que tiene dos grupos hidroxilo en una molécula y el (met)acrilato que tiene un grupo hidroxilo se lleva a cabo usando materiales de partida de tal forma que las cantidades de grupo isocianato y grupo hidroxilo sean casi iguales mientras que se calientan estos materiales de partida durante varias horas a 60 a 70 ºC en presencia de un catalizador basado en estaño tal como dilaurato de di-n-butilestaño. El producto de reacción es generalmente altamente viscoso y, por tanto, se diluye preferentemente con un disolvente orgánico o un monómero en dilución
35 durante la reacción o después de terminarse la reacción.
En el caso de que el componente (B) sea el componente (B-3), al menos uno entre una pluralidad de α en el componente (A) representa un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona.
40 La proporción de uso del componente (B) está preferentemente en el intervalo del 5 al 50 % en masa en 100 % en masa de la cantidad total de componentes (A) a (D) o de componentes (A) a (F). El límite inferior es más preferentemente del 10 % en masa o más y el límite superior es más preferentemente del 30 % en masa o menos. Cuando la cantidad del componente (B) es del 5 % en masa o más, la alterabilidad a la intemperie de la película curada obtenida y la curabilidad bajo atmósfera de aire se vuelven excelentes. Además, cuando la cantidad de
45 componente (B) es del 50 % en masa o menos, la resistencia al deterioro de la película curada obtenida se vuelve excelente.
<Componente (C)>
50 El poli [(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato representado por la fórmula anterior (3) o (4), que es el componente (C), muestra excelente capacidad de polimerización por un rayo de energía activa, y puede mejorar la tenacidad y resistencia al calor de la película curada obtenida sin deteriorar la resistencia al deterioro.
En las fórmulas generales (3) y (4), z es preferentemente 5 o menos, más preferentemente 3 o menos, y además 55 preferentemente 2 o menos desde el punto de vista de resistencia al deterioro de la película curada obtenida.
Como ejemplos concretos del componente (C) pueden enumerarse bis(2-acriloiloxietil)hidroxietilisocianurato, tris(2acriloiloxietil)isocianurato, bis(2-acriloiloxipropil)hidroxietilisocianurato, tris(2-acriloiloxipropil)isocianurato, bis(2acriloiloxietil)hidroxietilcianurato, tris(2-acriloiloxietil)cianurato, bis(2-acriloiloxipropil)hidroxietilcianurato, tris(2acriloiloxipropil)cianurato, tris[(2-acriloiloxietil)carbonilamidahexil]isocianurato, tris[(2acriloiloxietil)carbonilamidahexil]cianurato, tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por una caprolactona por molécula (nombre comercial “ARONIX M-325”, fabricado por Toagosei Co., Ltd.) y tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por tres caprolactonas por molécula (nombre comercial “ARONIX M-327”, fabricado por Toagosei Co.,
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5 Ltd.).
La proporción de uso del componente (C) está preferentemente en el intervalo del 5 al 70 % en masa en 100 % en masa de la cantidad total de componentes (A) a (D) o componentes (A) a (F). El límite inferior es más preferentemente del 20 % en masa o más y el límite superior es más preferentemente del 60 % en masa o menos.
10 Cuando la cantidad del componente (C) es del 5 % en masa o más, la resistencia al deterioro y la resistencia al calor de la película curada obtenida se vuelve excelente. Además, cuando la cantidad del componente (C) es del 70 % en masa o menos, la curabilidad de la composición de recubrimiento se vuelve excelente.
<Componente (D)>
15 Como iniciador de la fotopolimerización que es el componente (D) puede usarse cualquier sustancia en tanto que pueda iniciar la polimerización de un monómero u oligómero acrílico por irradiación de un rayo de energía activa. Concretamente pueden enumerarse compuestos de carbonilo tales como benzoína, éter monometílico de benzoína, éter isopropílico de benzoína, acetoína, bencilo, benzofenona, p-metoxibenzofenona, dietoxiacetofenona,
20 bencildimetilcetal, 2,2-dietoxiacetofenona, 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, glioxilato de metilfenilo, glioxilato de etilfenilo y 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, compuestos de azufre tales como monosulfuro de tetrametiltiuram y disulfuro de tetrametiltiuram, y acilfosfinóxido tal como 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfinóxido. Estos compuestos pueden usarse solos o como una mezcla de dos o más tipos. Entre ellos son más preferibles benzofenona, éter isopropílico de benzoína, glioxilato de metilfenilo y bencildimetilcetal.
25 La proporción de uso del componente (D) está preferentemente en el intervalo del 0,1 al 10 % en masa en 100 % en masa de la cantidad total de componentes (A) a (D) o componentes (A) a (F). El límite inferior es más preferentemente del 1 % en masa o más y el límite superior es más preferentemente del 5 % en masa o menos. Cuando la cantidad del componente (D) es del 0,1 % en masa o más, la curabilidad de la composición de
30 recubrimiento se vuelve excelente. Además, cuando la cantidad de componente (D) es del 10 % en masa o menos, la transparencia y alterabilidad a la intemperie de la película curada obtenida se vuelve excelente.
Con el fin de proteger el deterioro del material base, sobre el que se recubre la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa de la presente invención, producido por un rayo ultravioleta, la composición de
35 recubrimiento curable por rayo de energía activa contiene preferentemente además los componentes (E) y (F).
<Componente (E)>
El absorbente de ultravioleta que es el componente (E) no está particularmente limitado y puede usarse uno que
40 puede disolverse uniformemente en una composición y es excelente en alterabilidad a la intemperie. Sin embargo, es preferentemente un compuesto que se deriva de un compuesto derivado de triazina, compuesto basado en benzofenona, compuesto basado en benzotriazol, compuesto basado en salicilato de fenilo o compuesto basado en benzoato de fenilo y tiene una longitud de onda de absorción máxima en el intervalo del 240 a 380 nm como absorbente de ultravioleta desde el punto de vista de una excelente solubilidad en la composición y un efecto sobre
45 la mejora de la alterabilidad a la intemperie. En particular, es preferentemente un absorbente de ultravioleta basado en benzofenona debido a que puede estar contenido en una gran cantidad en la composición, y preferentemente un absorbente de ultravioleta basado en triazina o basado en benzotriazol debido a que puede proteger del amarilleamiento de un material base tal como policarbonato.
50 Como ejemplos concretos del componente (E) pueden enumerarse una mezcla de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropil)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina y 2-[4-(2-hidroxi-3-trideciloxi-propil)oxi-2-hidroxifenil]4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (nombre comercial “Tinuvin 400”, fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.), 2-[4-(octil-2-metiletanoato)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)]-1,3,5-triazina (nombre comercial “Tinuvin 479”, fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.), tris[2,4,6-[2-{4-(octil-2-metiletanoato)oxi-2
55 hidroxifenil}]-1,3,5-triazina (nombre comercial “Tinuvin 777”, fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.), 2hidroxibenzofenona, 5-cloro-2-hidroxibenzofenona, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2hidroxi-4-octiloxibenzofenona, 4-dodeciloxi-2-hidroxibenzofenona, 2-hidroxi-4-octadeciloxibenzofenona, 2,2'dihidroxi-4-metoxibenzofenona, 2,2'-dihidroxi-4,4'-dimetoxibenzofenona, salicilato de fenilo, salicilato de p-tercbutilfenilo, salicilato de p-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenilo, benzoato de 3-hidroxifenilo, fenilen-1,3-dibenzoato, 2-(2hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidroxi-3,5-di-tercbutilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-5-terc-butilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidroxi-4-octilfenil)benzotriazol y 2-(2'-hidroxi-5'metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol. Entre estos compuestos, una mezcla de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxipropil)oxi-2hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina y 2-[4-(2-hidroxi-3-trideciloxi-propil)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4
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5 dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(octil-2-metiletanoato)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)]-1,3,5-triazina y 2-(2hidroxi-5-terc-butilfenil)benzotriazol que es un compuesto basado en benzotriazol son particularmente preferibles, y es más preferible usar conjuntamente dos o más de estos compuestos.
La proporción de uso del componente (E) está preferentemente en el intervalo del 1 al 30 % en masa en 100 % en
10 masa de la cantidad total de componentes (A) a (F). El límite inferior es más preferentemente del 5 % en masa o más y el límite superior es más preferentemente del 15 % en masa o menos. Cuando la cantidad de componente (E) es del 1 % en masa o más, cada alterabilidad a la intemperie de la película curada obtenida y un material base se vuelve excelente. Además, cuando la cantidad de componente (E) es del 30 % en masa o menos, la curabilidad de la composición de recubrimiento, y la tenacidad, resistencia al calor y resistencia al deterioro de la película curada
15 obtenida se vuelven excelentes.
<Componente (F)>
Como estabilizador de la luz de amina impedida que es el componente (F) pueden usarse estabilizadores de la luz
20 de amina impedidas públicamente conocidos, y concretamente pueden enumerarse bis(2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-metoxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-etoxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-propoxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-butoxi2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-pentiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-hexiloxi-2,2,6,6tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-heptiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octoxi-2,2,6,6-tetrametil-4
25 piperidil)sebacato, bis(1-noniloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-decaniloxi-2,2,6,6-tetrametil-4piperidil)sebacato, bis(1-dodeciloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-2-(4metoxi-benciliden)malonato, tetracarboxilato de tetraquis(2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)1,2,3,4-butano, tetracarboxilato de tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)1,2,3,4-butano, un condensado de ácido 1,2,3,4butanotetracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinol y β,β,β,β-tetrametil-3,9-(2,4,8,10
30 tetraoxaespiro[5,5]undecano)dietanol, un condensado de ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, 2,2,6,6-pentametil-4piperidinol y β,β,β,β-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]undecano)dietanol, y similares, y entre ellos el bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato es particularmente preferible.
La proporción de uso del componente (F) está preferentemente en el intervalo del 0,1 al 5 % en masa en 100 % en
35 masa de la cantidad total de componentes (A) a (F). El límite inferior es más preferentemente del 0,5 % en masa o más y el límite superior es más preferentemente del 2 % en masa o menos. Cuando la cantidad de componente (F) es del 0,1 % en masa o más, la alterabilidad a la intemperie de la película curada obtenida y un material base se vuelve excelente. Además, cuando la cantidad de componente (F) es del 5 % en masa o menos, la curabilidad del componente de recubrimiento, y la tenacidad, resistencia al calor y resistencia al deterioro de la película curada
40 obtenida se vuelven excelentes.
La composición de recubrimiento de la presente invención contiene los componentes (A), (B), (C) y (D) anteriores, y en algunos casos contiene además los componentes (E) y (F), y puede contener diversos aditivos tales como disolventes orgánicos, antioxidantes, agentes que previenen el amarilleamiento, colorantes azules, pigmentos,
45 agentes de nivelado, agentes antiespumantes, elevadores de la viscosidad, agentes antisedimentantes, agentes antiestáticos y agentes antienturbiamiento, si fuera necesario. Los disolventes orgánicos se seleccionan preferentemente para su uso según los tipos de materiales base. Por ejemplo, cuando se usa policarbonato como material base es preferible usar un tipo de disolventes de alcohol tales como isobutanol y disolventes de éster tales como acetato de n-butilo o una combinación de dos o más tipos de ellos.
50 Con el fin de recubrir la composición de recubrimiento de la presente invención sobre el material base pueden usarse diversos procedimientos tales como recubrimiento rosado, recubrimiento de espray, recubrimiento por inmersión, recubrimiento por centrifugación y recubrimiento de cortina, sin embargo, es preferible recubrir después de añadir un disolvente orgánico apropiado a la composición de recubrimiento en cuanto a la procesabilidad del
55 recubrimiento de la composición de recubrimiento, lisura y uniformidad de recubrimiento, y mejora de la adhesión de la película curada obtenida al material base. Además, la composición de recubrimiento puede recubrirse después de calentarse con el fin de ajustar la viscosidad.
La composición de recubrimiento de la presente invención forma una película curada después de recubrirse sobre el material base y reticularse por irradiación de un rayo de energía activa. Cuando la composición de recubrimiento se cura por la irradiación del rayo de energía activa, la composición de recubrimiento se recubre sobre el material base preferentemente con un espesor de 1 a 50 µm y más preferentemente con el espesor de 3 a 20 µm, y un rayo ultravioleta a una longitud de onda de 340 a 380 nm se irradia sobre la composición de recubrimiento resultante
imagen15
5 usando una lámpara de mercurio de alta presión, lámpara de haluro metálico, o similares de tal forma que la dosis de irradiación puede llegar a ser 1.000 a 5.000 mJ/cm2. La atmósfera de la irradiación puede ser aire o un gas inerte tal como nitrógeno o argón.
La composición de recubrimiento de la presente invención puede usarse para mejorar las superficies de diversos
10 artículos moldeados de resina sintética, que son los materiales base, y como artículos moldeados de resina sintética pueden enumerarse diversas resinas termoplásticas y resinas termoendurecibles de las que ha habido convencionalmente una demanda de mejora de resistencia al deterioro o alterabilidad a la intemperie. Concretamente pueden enumerarse resinas de polimetilmetacrilato, resinas de policarbonato, resinas de poliéster, resinas de poliestireno, resinas de ABS, resinas de AS, resinas de poliamida, resinas de poliarilato, resinas de
15 polimetacrilimida y resinas de carbonato de polialildiglicol. En particular, es particularmente eficaz aplicar la composición de recubrimiento de la presente invención a resinas polimetilmetacrílicas, resinas de policarbonato, resinas de poliestireno y resinas de polimetacrilimida debido a que estas resinas son excelentes en transparencia y existe una fuerte demanda de mejora de la resistencia al deterioro de estas resinas. Los artículos moldeados de resina sintética significan artículos moldeados tipo hoja, artículos moldeados tipo película y diversos artículos
20 moldeados por inyección de estas resinas.
La película curada de la composición de recubrimiento de la presente invención es excelente en resistencia al deterioro y alterabilidad a la intemperie. En caso de que un artículo moldeado sea una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada que tiene un espesor de 8 µm 25 usando la composición de recubrimiento de la presente invención, en la que el componente (B) es el componente (B1) o (B-2) y los componentes (E) y (F) están adicionalmente contenidos, un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste del artículo moldeado según JIS K7204 usando un disco de desgaste CS-10F a una rotación de 100 veces bajo una carga de 4,9 N se vuelve inferior a 15, y un valor de opacidad elevado entre antes y después de 3.500 horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo 30 moldeado usando un medidor de viento Sunshine se vuelve inferior a 10 y un valor del índice de amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después de la exposición se vuelve inferior a 5. Además, en el caso de que un artículo moldeado sea una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada que tiene un espesor de 8 µm usando la composición de recubrimiento de la presente invención, en la que el componente (B) es el componente (B-3) y al menos uno entre una pluralidad de α en el componente (A) sea un 35 grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona y los componentes (E) y (F) estén adicionalmente contenidos, un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste del artículo moldeado según JIS K7204 usando el disco de desgaste CS-10F a una rotación de 100 veces bajo una carga de 4,9 N se vuelve inferior a 15, un valor de opacidad elevado entre antes y después de 4.000 horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo moldeado usando un medidor de viento Sunshine se vuelve inferior a 10 y un
40 valor del índice de amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después de la exposición se vuelve inferior a 5.
En el caso de que el valor de opacidad antes de la prueba de desgaste o antes de la exposición fuera del 1,0 % y después de la prueba de desgaste o después de la exposición fuera del 5,0 %, cada valor de opacidad elevado se expresó como 4,0 (que es igual a 5,0 menos 1,0).
45 Por consiguiente, el artículo moldeado de resina sobre el que se forma una película curada recubriendo la composición de recubrimiento de la presente invención sobre un artículo moldeado de policarbonato seguido de irradiar un rayo de energía activa sobre el artículo moldeado resultante es adecuado para los artículos moldeados por policarbonato para lentes de faros delanteros automotivas.
50
EJEMPLOS
En lo sucesivo, la presente invención se explicará en más detalle usando ejemplos y ejemplos comparativos. Además, las mediciones y evaluaciones en los ejemplos se llevaron a cabo del siguiente modo.
55
(1) Aspecto de una película curada
Aspecto de una película curada usando una composición de recubrimiento después de recubrirse y curarse por inspección visual. Una superficie que era lisa y transparente se evaluó “�” y la que tenía blanqueamiento o enturbiamiento se evaluó “x”.
imagen16
(2) Resistencia al deterioro de una película curada
5 Según JIS K7204 “Prueba de resistencia al deterioro de plásticos usando un disco de desgaste”, una película curada se desgastó con el probador de abrasión rotatorio (fabricado por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) usando un disco de desgaste CS-10F a una rotación de 100 veces bajo una carga de 4,9 N (500 gf), y la transmitancia difusa (valor de opacidad) de la película curada resultante se midió con un medidor de opacidad (“HM-65W” (nombre comercial), fabricado por Murakami Color Research Laboratory), y se llevó a cabo la evaluación de la resistencia al deterioro. El
10 patrón de evaluación de la resistencia al deterioro es del siguiente modo:
�:
un valor de opacidad elevado es de 0 a inferior a 10.
�:
un valor de opacidad elevado es de 10 a inferior a 15.
x: un valor de opacidad elevado es 15 o más. 15
(3) Propiedades de adhesión
Se formó un corte de forma de rejilla que tiene intervalos de 1 mm y que tiene una profundidad que llega a un material base sobre una película curada para preparar 100 cuadrados de 1 mm2 de área, y se pegó cinta de celofán
20 (nombre comercial “Cello-tape”, fabricada por Nichiban Co., Ltd.) sobre la superficie resultante. Entonces, la cinta se desprendió y se contó el número de cuadrados que se habían desprendido. Cuando no hay desprendimiento, el resultado se evaluó “�” y cuando hay desprendimiento el resultado se evaluó “x”.
(4) Resistencia al calor
25 Una placa de resina que tiene una película curada se puso en una secadora de aire caliente a 120 ºC durante 24 horas, y se observó visualmente el cambio de aspecto de la película curada. Cuando no hay cambio, el resultado se evaluó “�” y cuando hay una generación de fisura el resultado se evaluó “x”. En los casos de los Ejemplos 1-6 y 2-6, y los Ejemplos comparativos 1-8 y 2-9, las evaluaciones se llevaron a cabo a 80 ºC.
30
(5) Alterabilidad a la intemperie
Se probó una muestra usando un medidor de viento Sunshine (medidor de viento “tipo WEL-SUN-HC-B” fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.) con una temperatura de panel negro de 63 ± 3 ºC y un ciclo de lluvia durante 12
35 minutos e irradiación durante 48 minutos. Cuando el componente (B) es el componente (B-1) o (B-2) (Ejemplos 1-1 a 1-11 y Ejemplos comparativos 1-1 a 1-8) se observaron los cambios de las películas curadas después de la exposición de 2.500 y 3.500 horas y se probaron las propiedades de adhesión. Cuando el componente (B) es el componente (B-3) (Ejemplos 2-1 a 2-6 y Ejemplos comparativos 2-1 a 2-9) se observaron cambios de las películas curadas después de la exposición de 3.000 y 4.000 horas y se probaron propiedades de adhesión.
40
(a) Aspecto
Cuando no hubo generación de fisura y desprendimiento de la película curada, el resultado se evaluó “�” y cuando hubo una generación de fisura y desprendimiento el resultado se evaluó “x”.
45
(b) Transparencia
Los valores de opacidad de una película curada antes y después de la prueba se midieron con un medidor de opacidad (“HM-65W” (nombre comercial), fabricado por Murakami Color Research Laboratory).
50
�:
un valor de opacidad elevado es de 0 a menos de 5.
�:
un valor de opacidad elevado es de 5 a menos de 10.
x: un valor de opacidad elevado es 10 o más.
55 (c) Grado de amarilleamiento
El valor del índice de amarilleamiento de una película curada se midió usando un fotodetector multicanal (nombre comercial “MCPD-3000”, fabricado por Otsuka Electronics Co., Ltd.).
imagen17
�:
Valor del índice de amarilleamiento (YI) es de 0 a menos de 5.
�:
Valor del índice de amarilleamiento (YI) es de 5 a inferior a 10.
x: Valor del índice de amarilleamiento (YI) es 10 o más.
5 (d) Propiedades de adhesión
Se llevó a cabo la prueba anteriormente mencionada para las propiedades de adhesión.
Ejemplo de síntesis 1 (UA 1 a UA 4 y UA 10 a UA 12)
10 A un matraz equipado con un embudo de goteo que tiene una función de aislamiento del calor, condensador de reflujo, cuchilla de agitación y sensor de temperatura se cargaron 2 moles de un compuesto de diisocianato y 300 ppm de dilaurato de di-n-butilestaño y la mezcla resultante se calentó a 40 ºC. A la mezcla resultante se añadió gota a gota 1 mol de un compuesto de polidioléster modificado con caprolactona del embudo de goteo que tiene una
15 función de aislamiento del calor que se calienta a 40 ºC durante el periodo de 4 horas. La mezcla resultante se agitó a 40 ºC durante 2 horas y luego se calentó a 70 ºC durante el periodo de 1 hora. Posteriormente se añadieron gota a gota 2 moles de un compuesto de (met)acrilato que tiene un grupo hidroxilo a la mezcla resultante durante el periodo de 2 horas y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas para sintetizar cada componente. Los detalles de los materiales de partida respectivos se muestran en la Tabla 3.
20
Ejemplo de síntesis 2 (UA 6 a UA 9 y UA 13 y UA 14)
A un matraz equipado con un embudo de goteo, condensador de reflujo, cuchilla de agitación y sensor de temperatura se cargó 1 mol de un compuesto de poliisocianato y 300 ppm de dilaurato de di-n-butilestaño y la
25 mezcla resultante se calentó a 70 ºC. Posteriormente se añadieron gota a gota 3 moles de un compuesto de (met)acrilato que tenía un grupo hidroxilo a la mezcla resultante durante el periodo de 4 horas y la mezcla resultante se agitó durante 2 horas para sintetizar cada componente. Los detalles de materiales de partida respectivos se muestran en la Tabla 3.
30 Ejemplo 1-1
Se preparó una composición de recubrimiento según la relación de combinación mostrada en la Tabla 1 y se recubrió sobre una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor (nombre comercial “LEXAN LS-2” fabricada por General Electric Co.) por recubrimiento por pulverización de tal forma que la película curada obtenida 35 tuvo un espesor de 8 µm. La placa resultante se sometió a tratamiento térmico a 80 ºC durante 3 minutos en un horno para volatilizar los disolventes orgánicos y una energía de 3.000 mJ/cm2 (el valor medido con un medidor actinométrico ultravioleta “UV-351 (SN tipo)”, fabricado por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de cantidad de luz acumulada a una longitud de onda de 340 a 380 nm se irradió sobre la placa resultante usando una lámpara de mercurio de alta presión en aire para obtener una película curada. Los resultados de evaluación de la película
40 curada obtenida se muestran en la Tabla 1.
Ejemplos 1-2 a 1-4, Ejemplos 1-7 a 1-11 y Ejemplos comparativos 1-1 a 1-7
Se repararon composiciones de recubrimiento según las relaciones de combinación mostradas en las Tablas 1 y 2 y
45 se obtuvieron películas curadas con la misma condición que en el Ejemplo 1-1. Los resultados de evaluación de las películas curadas obtenidas se muestran en las Tablas 1 y 2.
Ejemplo 1-6
50 Se preparó una composición de recubrimiento según la relación de combinación mostrada en la Tabla 1 y se recubrió sobre una placa de resina de poli(metacrilato de metilo) de 3 mm de espesor (nombre comercial “ACRYPET VH”, fabricado por Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) por recubrimiento por espray de tal forma que la película curada obtenida tuviera un espesor de 8 µm. La placa resultante se sometió a tratamiento térmico a 80 ºC durante 3 minutos en un horno para volatilizar los disolventes orgánicos y una energía de 3.000 mJ/cm2 (el valor medido con un
55 medidor actinométrico ultravioleta “UV-351 (SN tipo)”, fabricado por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de cantidad de luz acumulada a una longitud de onda de 340 a 380 nm se irradió sobre la placa resultante usando una lámpara de mercurio de alta presión en aire para obtener una película curada. Los resultados de evaluación de la película curada obtenida se muestran en la Tabla 1.
imagen18
Ejemplo comparativo 1-8
Se preparó una composición de recubrimiento según la relación de combinación mostrada en la Tabla 2 y se obtuvo una película curada con la misma condición que en el Ejemplo 1-6. Los resultados de evaluación de la película 5 curada obtenida se muestran en la Tabla 2.
Tabla 1 Tabla 1 (Continuación) Tabla 2 Tabla 2 (continuación)
imagen19
�
imagen20
imagen21
�
imagen22
imagen23
Los símbolos en las Tablas 1 y 2 los siguientes.
Componente
Símbolo Resumen
(A)
DPHA Hexaacrilato de dipentaeritritol
DPCA20
Hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 2 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA20”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.)
(B)
UA1 Acrilato de uretano sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de policaprolactonadiol (peso molecular promedio en peso que es 530, nombre comercial “PLACCEL 205”, fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA2
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de policaprolactonadiol (peso molecular promedio en peso que es 830, nombre comercial “PLACCEL 206”, fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA3
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de policaprolactonadiol (peso molecular promedio en peso que es 1.250, nombre comercial “PLACCEL 212”, fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA4
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de policaprolactonadiol (peso molecular promedio en peso que es 2.000, nombre comercial “PLACCEL 220”, fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA6
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 1 mol de poliisocianato basado en hexanodioldiisocianato (“TPA100”, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) y 3 moles de un compuesto en el que 1 mol de caprolactona se añade a una molécula de acrilato de 2-hidroxietilo (“FA-1” fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) I = m = n = 1
UA7
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 1 mol de poliisocianato basado en hexanodioldiisocianato (“TPA 100”, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) y 3 moles de un compuesto en el que 3 moles de caprolactona se añaden a una molécula de acrilato de 2-hidroxietilo (“FA-3”, fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) l = m = n = 3
UA8
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 1 mol de poliisocianato basado en hexanodioldiisocianato (“TPA100”, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) y 3 moles de un compuesto en el que 5 moles de caprolactona se añaden a una molécula de acrilato de 2-hidroxietilo (“FA-5”, fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) I = m = n = 5
UA9
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 1 mol de poliisocianato basado en hexanodioldiisocianato (“TPA 100”, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) y 3 moles de un compuesto en el que 10 moles de caprolactona se añaden a una molécula de acrilato de 2-hidroxietilo (FA-10L fabricado por Daicel Chemical Industries, Ltd.) I = m = n = 10
UA10
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de nonabutilenglicol (peso molecular promedio en peso que es 650) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA11
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de nonabutilenglicol (peso molecular promedio en peso que es 850) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA12
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de nonabutilenglicol (peso molecular promedio en peso que es 1.000) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA13
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 1 mol de poliisocianato basado en hexanodioldiisocianato (“TPA 100”, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) y 3 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
UA14
Acrilato de uretano sintetizado a partir de 1 mol de poliisocianato basado en hexanodioldiisocianato (“TPA 100”, fabricado por Asahi Kasei Chemicals Corporation) y 3 moles de acrilato de 4-hidroxibutilo
TAIC
Tris(2-acriloiloxietil)jsocianurato
imagen24
BAIC
Bis(2-acriloiloxietil)hidroxietilisocianurato
(C)
TAIC-1C Tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por una caprolactona por molécula (nombre comercial “ARONIX M-325”, fabricado por Toagosei Co., Ltd.)
TAIC-3C
Tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por tres caprolactonas por molécula (nombre comercial “ARONIX M-327”, fabricado por Toagosei Co., Ltd.)
(D)
BNP Benzofenona
MPG
Glioxilato de metilfenilo
HBPB
2-(2-hidroxi-5-terc-butilfenil)benzatriazol
(E)
HHBT Una mezcla de 2-{4-(2-hidroxi-3-dodecitoxi-propil)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina y 2-[4-(2-hidroxi-3-trideciloxi-propil)oxi-2-hidroxifenil]-4,6[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (nombre comercial “Tinuvin 400”, fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.)
OHBT
2-[4-(octil-2-metiletanoato)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (nombre comercial “Tinuvin 479”, fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.)
(F)
BTPS Bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato
Otros
PMG Éter monometílico de propilenglicol
MIBK
Metilisobutilcetona
Ejemplo 2-1
Se preparó una composición de recubrimiento según la relación de combinación mostrada en la Tabla 4 y se
5 recubrió sobre una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor (nombre comercial “LEXAN LS-2”, fabricado por General Electric Co.) por recubrimiento por espray de tal forma que la película curada obtenida tuviera un espesor de 8 µm. La placa resultante se sometió a tratamiento térmico a 80 ºC durante 3 minutos en un horno para volatilizar los disolventes orgánicos y una energía de 3.000 mJ/cm2 (el valor medido con un medidor actinométrico ultravioleta “UV-351 (tipo SN)”, fabricado por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de cantidad de luz
10 acumulada a una longitud de onda de 340 a 380 nm se irradió sobre la placa resultante usando una lámpara de mercurio de alta presión en aire para obtener una película curada. Los resultados de evaluación de la película curada obtenida se muestran en la Tabla 4.
Ejemplos 2-2 a 2-5 y Ejemplos comparativos 2-1 a 2-8
15 Se repararon composiciones de recubrimiento según las relaciones de combinación mostradas en la Tablas 4 y 5 y se obtuvieron películas curadas con la misma condición que en el Ejemplo 2-1. Los resultados de evaluación de las películas curadas obtenidas se muestran en la Tablas 4 y 5.
20 Ejemplo 2-6
Se preparó una composición de recubrimiento según la relación de combinación mostrada en la Tabla 4 y se recubrió sobre una placa de resina de poli(metacrilato de metilo) de 3 mm de espesor (nombre comercial “ACRYPET VH”, fabricado por Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) por recubrimiento por espray de tal forma que la película curada 25 obtenida tuviera un espesor de 8 µm. La placa resultante se sometió a tratamiento térmico a 80 ºC durante 3 minutos en un horno para volatilizar los disolventes orgánicos y una energía de 3.000 mJ/cm2 (el valor medido con un medidor actinométrico ultravioleta “UV-351 (tipo SN)” fabricado por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de cantidad de luz acumulada a una longitud de onda de 340 a 380 nm se irradió sobre la placa resultante usando una lámpara de mercurio de alta presión en aire para obtener una película curada. Los resultados de evaluación de la película
30 curada obtenida se muestran en la Tabla 4.
Ejemplo comparativo 2-9
Se preparó una composición de recubrimiento según la relación de combinación mostrada en la Tabla 5 y se obtuvo
35 una película curada con la misma condición que en el Ejemplo 2-6. Los resultados de evaluación de la película curada obtenida se muestran en la Tabla 5.
Tabla 4 Tabla 4 (Continuación) Tabla 5 Tabla 5 (continuación)
imagen25
imagen26
imagen27
imagen28
imagen29
Los símbolos en las Tablas 4 y 5 son los siguientes.
Componente
Símbolo Resumen
(A)
DPCA20 Hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 2 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA20”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.)
DPCA30
Hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 3 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA30”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.)
DPCA60
Hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 6 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA60”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.)
DPCA120
Hexaacrilato de dipentaeritritol modificado por 12 caprolactonas por molécula (nombre comercial “KAYARAD DPCA120”, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.)
DPHA
Hexaacrilato de dipentaeritritol
PETTA
Tetraacrilato de pentaeritritol
PETIA
Triacrilato de pentaeritritol
(B)
UA Acrilato de uretano que tiene la masa molecular de 2.500 sintetizado a partir de 2 moles de diciclohexilmetanodiisocianato, 1 mol de nonabutilenglicol (peso molecular promedio en peso que es 650) y 2 moles de acrilato de 2-hidroxietilo
(C)
TAIC Tris(2-acriloiloxietil)isocianurato
BAIC
Bis(2-acriloiloxietil)hidroxietilisocianurato
TAIC-1C
Tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por una caprolactona por molécula (nombre comercial “ARONIX M-325”, fabricado por Toagosei Co., Ltd.)
TAIC-3C
Tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por tres caprolactonas por molécula (nombre comercial “ARONIX M-327”, fabricado por Toagosei Co., Ltd.)
(D)
BNP Benzofenona
MPG
Glioxilato de metilfenilo
HBPB
2-(2-hidroxi-5-terc-butilfenil)benzotriazol
(E)
HHBT Una mezcla de 2-[4-(2-hidroxi-3-dodeciloxi-propil)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina y 2-{4-(2-hidroxi-3-trideciloxi-propil)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5triazina (nombre comercial “Tinuvin 400”, fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding inc.)
OHBT
2-(4-{octil-2-metiletanoato)oxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)]-1,3,5-triazina (nombre comercial “Tinuvin 479”, fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.)
(F)
BTPS Bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato
Otros
PMG Éter monometílico de propilenglicol
MIBK
Metilisobutilcetona
APLICABILIDAD INDUSTRIAL
5 Recubriendo la composición de recubrimiento de la presente invención sobre materiales base de plástico tales como lentes de faros delanteros automotivas es posible proteger aquellas lentes de un rayo ultravioleta o arañazos durante un largo periodo de tiempo incluso bajo entorno intenso tal como entorno de alta humedad y mantener excelentes aspectos. Por consiguiente, puede asegurarse un excelente campo de visión y puede mejorarse la seguridad en el
10 momento de la conducción nocturna.

Claims (9)

  1. imagen1
    REIVINDICACIONES
    1. Una composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que comprende:
    5 (A) 10 al 70 % en masa de un poli(met)acrilato de un mono-o polipentaeritritol representado por la siguiente fórmula (1),
    imagen2
    10 en la que, en la fórmula (1), al menos tres α entre una pluralidad de α representan respectivamente un grupo (met)acriloiloxi (CH2=CR-COO-) o un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona {CH2=CRCO[(O(CH2)5C=O)]y-O-} en la que R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo e y representa un número entero de 1 o más, y los restantes α representan respectivamente un grupo hidroxilo, y n representa un número entero de 0 a 4;
    15
    (B) 5 al 50% en masa de (B-1) un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene haciendo reaccionar un compuesto de isocianato alifático que tiene dos grupos isocianato en una molécula, un polidioléster modificado con caprolactona y un acrilato que tiene un grupo hidroxilo, (B-2) un compuesto de poli(met)acrilato de uretano representado por la siguiente fórmula (2), o (B-3) un compuesto de di(met)acrilato de
    20 uretano tipo poliéter que tiene dos grupos (met)acriloiloxi en una molécula, en la que, en el caso de que el componente (B) sea el componente (B-3), al menos un α entre una pluralidad de α en el componente (A) es un grupo (met)acriloiloxi modificado con caprolactona,
    imagen3
    25 en la que, en la fórmula (2), l, m y n representan respectivamente un número entero de 0 o más y la suma de l, m y n es uno o más, y R representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;
    (C) 5 al 70 % en masa de un poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato representado por la siguiente fórmula (3) o (4), 30
    27
    imagen4
    imagen5
    en la que, en las fórmulas (3) y (4), X1, X2 y X3 representan respectivamente un grupo (met)acriloílo (CH2=CR-CO-), un grupo (met)acriloílo modificado con caprolactona {CH2=CR-CO[O(CH2)5C=O]z-} en la que R representa un átomo
    5 de hidrógeno o un grupo metilo y z representa un número entero de 1 o más, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo, y al menos dos de X1, X2 y X3 representan respectivamente el grupo (met)acriloílo o el grupo (met)acriloílo modificado con caprolactona, y R1, R2 y R3 representan respectivamente un grupo oxialquileno o un grupo polioxialquileno; y
    10 (D) 0,1 al 10 % en masa de un iniciador de la fotopolimerización.
  2. 2. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1, en la que el componente (B) es el componente (B-1) y un compuesto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que se obtiene usando un polidioléster modificado con caprolactona que tiene peso molecular promedio en peso
    15 dentro del intervalo de 500 a 1.500.
  3. 3. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1, en la que el componente (B) es el componente (B-2) y la suma de l, m y n está en el intervalo de 1 a 15 en la fórmula (2) anterior.
    20
  4. 4. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1, en la que el componente (B) es el componente (B-3) y el componente (A) es un compuesto en el que un promedio de una suma de cantidades de modificación por caprolactona en una molécula está dentro del intervalo de 1 a 6 en los compuestos representados por la fórmula (1) anterior.
    25
  5. 5. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende además:
    (E) 1 al 30 % en masa de un absorbente de ultravioleta; y 30
    (F) 0,1 al 5 % en masa de un estabilizador de la luz de amina impedida, en la que el componente (B) es el componente (B-1) o (B-2).
  6. 6. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 5, que da
    35 un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste de un artículo moldeado según JIS K7204 usando un disco de desgaste CS-10F a una rotación de 100 veces bajo una carga de 4,9 N que es inferior a 15, un valor de opacidad elevado entre antes y después de 3.500 horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo moldeado usando un medidor de viento Sunshine, medidor de viento “tipo WEL-SUN-HC-B” fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd., que es inferior a 10 y un valor del índice de
    40 amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después de la exposición que es inferior a 5, conforme a la medición utilizando un fotodetector multicanal “MCPD-3000” fabricado por Otsuka Electronics Co., Ltd., siendo el artículo moldeado una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada de la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que tiene un espesor de 8 µm.
    45 7. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 1 ó 4, que comprende además:
    (E) 1 al 30 % en masa de un absorbente de ultravioleta; y
    (F)
    0,1 al 5 % en masa de un estabilizador de la luz de amina impedida, en la que el componente (B) es el 5 componente (B-3).
    28
    imagen6
  7. 8. La composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa según la reivindicación 7, que da un valor de opacidad elevado entre antes y después de una prueba de desgaste de un artículo moldeado según JIS K7204 usando un disco de desgaste CS-10F a una rotación de 100 veces bajo una carga de 4,9 N que es inferior a 10 15, un valor de opacidad elevado entre antes y después de 4.000 horas de exposición en una prueba de alteración a la intemperie acelerada del artículo moldeado usando un medidor de viento Sunshine, medidor de viento “tipo WEL-SUN-HC-B” fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd., que es inferior a 10 y un valor del índice de amarilleamiento (grado de amarilleamiento) después de la exposición que es inferior a 5, conforme a la medición utilizando un fotodetector multicanal “MCPD-3000” fabricado por Otsuka Electronics Co., Ltd., siendo el artículo
    15 moldeado una placa de resina de policarbonato de 3 mm de espesor sobre la que se proporciona una película curada de la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa que tiene un espesor de 8 µm.
  8. 9. Un artículo de resina moldeado preparado recubriendo la composición de recubrimiento curable por rayo de energía activa de la reivindicación 1 sobre una superficie de un artículo moldeado de resina sintética e
    20 irradiando un rayo de energía activa sobre la superficie resultante para formar una película curada sobre la superficie.
  9. 10. El artículo moldeado de resina según la reivindicación 9, en el que el artículo moldeado de resina sintética es un artículo moldeado de resina de policarbonato para lentes de faros delanteros automotivos.
    29
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