BRPI0710960B1 - Curved coating composition by active energy ray and molded article presenting composition cured coating film - Google Patents

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BRPI0710960B1
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coating composition
active energy
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BRPI0710960-1A
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Odaka Kazuyoshi
Furukawa Koji
Satou Hiroyuki
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Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
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Abstract

composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa e artigo moldado apresentando película de revestimento curado da composição. a presente invenção refere-se a uma composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa contendo (a) 10 a 70% em massa de um poli(met)acrilato de um mono ou polipentaeritritol; (b) 5 a 50% em massa de (b-1) um composto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que é obtido por meio de reação de um composto de isocianato alifático, um diol de poliéster modificado por caprolactona, e um acrilato apresentando um grupo hidroxila, (b-2) um composto representado por fórmula (2), ou (b-3) um composto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter apresentando dois grupos (met)acriloilóxi em uma molécula, em que, no caso que componente (b) é componente (b-3), componente (a) contém pelo menos um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona; (c) 5 a 70% em massa de um poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato representado por fórmula (3) ou (4); e (d) 0,1 a 10% em massa de um iniciador de fotopolimerização. a composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa pode formar uma película curada excelente na intempéries, resistência à ação abrasiva, e adesão a um material-base.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO CURÁVEL POR MEIO DE RAIO DE ENERGIA ATIVA E ARTIGO MOLDADO APRESENTANDO PELÍCULA DE REVESTIMENTO CURADO DA COMPOSIÇÃO”.
CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento que permite formar uma película de revestimento curado sobre uma superfície de um material-base por meio de irradiação de um raio de energia ativa, a qual é excelente, em particular, na resistência à ação abrasiva e intempéries e lisura na superfície, resistência ao calor, resistência química, durabilidade e adesão ao material-base.
ANTECEDENTES
Artigos de resina sintética moldados, produzidos de resinas de metacrilato de polimetila, resinas de polimetacrilimida, resinas de policarbo-nato, resinas de poliestireno, resinas AS, e similares não são apenas leves e excelentes na resistência ao impacto, mas também excelentes na transparência e estão sendo frequentemente usados em, várias lentes de farol, materiais de envernizamento, coberturas para calibradores, e similares tais como materiais plásticos automotivos, nos anos recentes. Em particular, como lentes de farol, uso dos materiais plásticos é crescente devido a uma tendência dos automóveis de peso leve A aperfeiçoar o custo de combustível e diversificação de design. Por outro lado, esses artigos de resina sintética moldados são suscetíveis a danos em suas superfícies por meio de contato, desgaste, arranhão, ou similares com outras substâncias duras porque resistência à ação abrasiva de suas superfícies é insuficiente, e danos gerados em suas superfícies menores que seu valor de mercadoria. Adicionalmente, no caso de que esses artigos de resina sintética moldados sejam usados como os materiais automotivos acima mencionados, intempéries é também um desempenho importante. Em particular, no caso de uma resina de poli-carbonato e similares, intempéries desta, é insuficiente e é facilmente deteriorada por um raio de energia ativa tal como raio ultravioleta incluído na luz solar, e artigos moldados desta são consideravelmente amarelados ou fissuras são geradas nas superfícies dos artigos moldados. Vários métodos para aperfeiçoamento de tais deficiências dos artigos de resina sintética moldados são convencionalmente investigados, e, por exemplo, um método em que um material de revestimento composto de uma composição de resina à base de silicone ou à base de melamina é revestido sobre uma superfície de um artigo de resina sintética moldado e submetida à condensação sob aquecimento para formar uma película de revestimento reticulada, e portanto, resistência à ação abrasiva é aperfeiçoada, e tem sido proposto um método em que uma composição de resina composta de um monômero de radical polimerizável é revestida sobre uma superfície de um artigo de resina sintética moldado e um raio de energia ativa é irradiado sobre a superfície resultante para formar uma película de revestimento reticulada (Documento de Patente 1: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública (Laid-open) No. Sho 56-122. 840).
Dentre esses métodos, uma composição de resina obtida por substâncias de compostos tais como um poli(met)acrilato de um composto mono ou poli-pentaeritritol, um composto poli(met)acrilato de uretano apresentando pelo menos 2 ligações duplas de radical polimerizável insaturado em uma molécula, e é proposto um poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato em uma proporção específica, e verifica-se que essa composição de resina pode realizar uma compatibilidade de excelente resistência à ação abrasiva e intempéries (Documento de Patente 2: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 05-230.397, Documento de Patente 3: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 06-128.502).
Contudo, deseja-se aperfeiçoamento adicional na intempéries para a finalidade de uso em um longo período de tempo sob um ambiente severo tal como ambiente de alta umidade. Embora, uma composição de resina que é excelente na intempéries e contém um composto poli(met) acri-lato de uretano alifático tipo poliéster composto de um isocianato alifático que apresenta dois grupos isocianato em uma molécula, um diol de poliéster modificado por caprolactona, e um acrilato que apresenta um grupo hidroxila são propostos (Documento de Patente 4: Pedido de Patente Japonesa Aber- ta à Inspeção Pública No. Hei 08-283.607, Documento de Patente 5: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 08-283.608, Documento de Patente 6: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. 2004-217.879).
Contudo, as composições descritas nesses documentos de patente não são suficientes na resistência à ação abrasiva.
Embora, seja proposta, uma composição de resina contendo um poli(met)acrilato modificado por caprolactona de um mono ou polipentaeritri-tol (Documento de Patente 7: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 09-286.809, Documento de Patente 8: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 04-311.714, Documento de Patente 9: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. 2002-249.680). A composição descrita no Documento de Patente 7 contém um composto de poli(met)acrilato de uretano apresentando 6 ou mais grupos (met)acriloilóxi em uma molécula e, desse modo, intempéries de um material curado da composição é aperfeiçoada. A composição descrita no Documento de Patente 8, contém um composto de acrilato de uretano composto de um ácido dicarboxílico alicíclico e um poliol e, desse modo, intempéries de um material curado da composição é aperfeiçoada. A composição descrita no Documento de Patente 9 usa uma poliolefina modificada por acrila específica e, desse modo, uma composição de revestimento em molde apresentando excelente adesão a um material-base de poliolefina e intempéries é obtida. Nesses documentos de patente, não há descrição ou sugestão de um efeito conspícuo em que intempéries de um material curado de uma composição é rigorosamente aperfeiçoada por meio de uma composição de um poli(met)acrilato modificado por caprolactona de um mono ou poli-pentaeritritol na composição.
Documento de Patente 1: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Sho 56-122.840.
Documento de Patente 2: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 05-230.397.
Documento de Patente 3: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 06-128.502.
Documento de Patente 4: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 08-283.607.
Documento de Patente 5: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 08-283.608.
Documento de Patente 6: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. 2004-217.879.
Documento de Patente 7: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 09-286.809.
Documento de Patente 8: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. Hei 04-311.714.
Documento de Patente 9: Pedido de Patente Japonesa Aberta à Inspeção Pública No. 2002-249.680.
DESCRICÃO DA INVENÇÃO
PROBLEMA A SER SOLUCIONADO PELA INVENÇÃO
A presente invenção foi concluída sob o fundamento acima mencionado e é um objetivo da presente invenção proporcionar uma composição de revestimento capaz de formar uma película curada excelente na intempéries, resistência à ação abrasiva, e adesão a um material-base. MEIOS PARA RESOLVER O PROBLEMA
Os presentes inventores têm diligentemente investigado para resolver o problema acima mencionado e verificaram que intempéries é a-perfeiçoada embora o dono seja mantido por meio de composição de um (met)acrilato de uretano específico modificado por caprolactona e um outro componente específico a uma composição de revestimento. Adicionalmente, verificaram que geração de fissuras em uso ao ar livre por um longo período de tempo é suprimido e intempéries é severamente aperfeiçoada, como comparada com o caso em que um poli(met)acrilato de um mono ou polipentaeritritol convencionalmente usado é composto, por meio de composição de um po-li(met)acrilato modificado por caprolactona de um mono ou polipentaeritritol e um outro componente específico a uma composição de revestimento. A primeira modalidade da presente invenção refere-se a uma composição de revestimento curável por raio de energia ativa, a qual compreende: (A) 10 a 70% em massa de um poli(met)acrilato de um mono ou polipentaeritritol representado pela seguinte fórmula (1), em que, na fórmula (1), pelo menos três a's dentre uma pluralidade de a, respectivamente, representam um grupo (met)acriloilóxi (CH2=CR-COO-) ou um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona {CH2=CR-C0[(0(CH2)5 C=0)]y-0-}, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila e y representa um número inteiro de 1 ou mais, e os a's restantes, respectivamente, representam um grupo hidroxila, e n representam um número inteiro de 0 a 4; (B) 5 a 50% em massa de (B-1) um composto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que é obtido por meio de reação de um composto de isocianato alifático apresentando dois grupos isocianato em uma molécula, um diol de poliéster modificado por caprolactona, e um acrila-to apresentando um grupo hidroxila, (B-2) um composto poli(met)acrilato de uretano representado pela seguinte fórmula (2), ou (B-3) um composto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter apresentando dois grupos (met)acrilo-lióxi em uma molécula, em que, no caso desse componente (B) ser componente (B-3), pelo menos um <x's entre uma pluralidade de α em componente (A) é um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona, em que, na fórmula (2), I, m e n, respectivamente, representam um número inteiro de 0 ou mais e a soma de I, m e n é um ou mais, e R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; (C) 5 a 70% em massa de um poli[(met)acriloiloxialquil](iso) cia-nurato representado pela seguinte fórmula (3) ou (4), em que, nas fórmulas (3) e (4), X1, X2 e X3, respectivamente, representam um grupo (met)acriloíla (CH2=CR-CO-), um grupo (met)acriloíla modificado por caprolactona {CH2=CR-C0[0(ÇH2)5C=0]2-}, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila e z representa um número inteiro de 1 ou mais, um átomo de hidrogênio, ou um grupo alquila, e pelo menos dois de X1, X2 e X3, respectivamente, representam o grupo (met)acriloíla ou o grupo (met)acriloíla modificado por caprolactona, e R1, R2 e R3, respectivamente, representam um grupo oxialquileno ou um grupo polioxialquileno; e (D) 0,1 a 10% em massa de um iniciador de fotopolimerização. A segunda modalidade da presente invenção refere-se à composição de revestimento curável por raio de energia ativa de acordo com a primeira modalidade, em que o componente (B) é componente (B-1) e um composto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que é obtido usando um diol de poliéster modificado por caprolactona que apresenta peso molecular ponderai médio dentro da faixa de 500 a 1.500. A terceira modalidade da presente invenção refere-se à composição de revestimento curável por raio de energia ativa, de acordo com a primeira modalidade, em que o componente (B) é componente (B-2) e a soma de I, m e n situa-se dentro de uma faixa de 1 a 15 na fórmula precedente (2). A quarta modalidade da presente invenção refere-se à composição de revestimento curável por raio de energia ativa, de acordo com a primeira modalidade, em que o componente (B) é componente (B-3) e componente (A) é um composto em que uma média de uma soma de quantidades de modificação por caprolactona em uma molécula situa-se dentro da faixa de 1 a 6 nos compostos representados pela fórmula precedente (1). A quinta modalidade da presente invenção refere-se à composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa, de acordo com qualquer uma da primeira modalidade para a terceira modalidade, a qual adicionalmente compreende: (E) 1 a 30% em massa de um absorvente ultravioleta; e (F) 0,1 a 5% em massa de um estabilizador de luz à base de amina impedida, em que o componente (B) é componente (B-1) ou (B-2). A sexta modalidade da presente invenção refere-se à composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa, de acordo com a quinta modalidade, a qual fornece um aumento do valor de opacidade entre antes e após um teste de desgaste de um artigo moldado de acordo com JIS K7204 usando um disco de desgaste CS-10F sob uma rotação de 100 vezes sob uma carga de 4,9 N sendo menor que 15, um aumento no valor de opacidade entre antes e após 3.500 horas de exposição em um teste de desgaste por intempéries acelerado do artigo moldado usando um medidor meteorológico de luz solar sendo menor que 10, e um valor de índice amarelo (grau de amarelecimento) após a exposição sendo menor que 5, o artigo moldado sendo uma placa de resina de policarbonato de 3 mm de espessura sobre a qual é proporcionada uma película curada da composição de revestimento curável por raio de energia ativa apresentando uma espessura de 8 μιτι. A sétima modalidade da presente invenção refere-se à composição de revestimento curável por raio de energia ativa, de acordo com a primeira modalidade ou a quarta modalidade, composição esta que compreende: (E) 1 a 30% em massa de um absorvente ultravioleta; e (F) 0,1 a 5% em massa de um estabilizador de luz à base de amina impedida, em que o componente (B) é componente (B-3). A oitava modalidade da presente invenção refere-se à composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa, de acordo com a sétima modalidade, a qual fornece um aumento no valor de opacidade entre antes e após um teste de desgaste de um artigo moldado de acordo com JIS K7204 usando um disco de desgaste CS-10F sob uma rotação de 100 vezes sob uma carga de 4,9 N sendo menor que 15, um aumento no valor de opacidade entre antes e após 4.000 horas de exposição em um teste de desgaste por exposição ambiental acelerado do artigo moldado usando um medidor meteorológico da luz solar sendo menor que 10, e um valor de índice amarelo (grau de amarelecimento) após a exposição sendo menor que 5, o artigo moldado sendo uma placa de resina de policarbonato de 3 mm de espessura sobre a qual uma película curada da composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa apresentando uma espessura de 8 μιτι é proporcionada. A nona modalidade da presente invenção refere-se a um artigo de resina moldado produzido por meio de revestimento da composição de revestimento curável através de raio de energia ativa da primeira modalidade sobre uma superfície de um artigo de resina sintética moldado e irradiação de raio de energia ativa sobre a superfície resultante para formar uma película curada na superfície. A décima modalidade da presente invenção refere-se a artigo de resina moldado de acordo com a nona modalidade, em que o artigo de resina sintética moldado é um artigo de resina de policarbonato moldado para lentes de farol automotivo.
EFEITO DA INVENÇÃO
Um artigo de resina sintética moldado apresentando uma película de revestimento curada, a qual é excelente na resistência à ação abrasiva e intempéries e na resistência ao calor, resistência química, durabilidade, e adesão de um material-base pode ser obtida por meio de revestimento da composição de revestimento da presente invenção sobre a superfície do artigo de resina sintética moldado e irradiação de raio de energia ativa sobre a superfície resultante.
MELHOR MODO PARA REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO A presente invenção será explicada em detalhes. A princípio, cada componente da composição de revestimento da presente invenção será explicado.
Componente (A) O poli(met)acrilato de um mono ou polipentaeritritol representado pela fórmula precedente (1), que é componente (A), mostra excelente poli-merizabilidade por meio de irradiação de um raio de energia ativa e forma um polímero que apresenta uma alta densidade de reticulação e é excelente em resistência à ação abrasiva. Consequentemente, pode-se formar uma película curada excelente na resistência à ação abrasiva sobre a superfície de um material-base.
Como exemplos concretos de componente (A), tri(met)acrilato de pentaeritritol, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, tri(met)acrilato de dipen-taeritritol, tetra(met)acrilato de dipentaeritritol, penta(met)acrilato de dipenta-eritritol, hexa(met)acrilato de dipentaeritritol, tetra(met)acrilato de tripentaeri-tritol, penta(met)acrilato de tripentaeritritol, hexa(met)acrilato de tripentaeritri-tol, hepta(met)acrilato de tripentaeritritol, e octa(met)acrilato de tripentaeritritol podem ser listados. Adicionalmente, compostos modificados por capro-lactona tais como aqueles de fórmula (1) em que alguns de a's respectivamente, representam um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona poderão ser usados. Como componente (A), os compostos modificados por caprolactona são preferíveis, e hexa-acrilato de dipentaeritritol modificado por 2 caprolactonas por molécula (nome comercial "KAYARAD DPCA20", fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), hexa-acrilato de dipentaeritritol modificado por 3 caprolactonas por molécula (nome comercial "KAYARAD DPCA30", fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), hexa-acrilato de dipentaeritritol modificado por 6 caprolactonas por molécula (nome comercial "KAYARAD DP-CA6(f, fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), hexa-acrilato de dipentaeritritol modificado por 12 caprolactonas por molécula (nome comercial "KAYARAD DPCA120", fabricado por Nippon Kayaku Co., Ltd.), e similares podem ser listados. Na fórmula (1), y é preferencialmente, 6 ou menos, mais preferencialmente, 3 ou menos, e além disso, preferencialmente, 2 ou menos a partir do ponto de vista de resistência à ação abrasiva da película curada obtida. A proporção de uso de componente (A) é preferencialmente na faixa de 10 a 70% em massa, em 100% em massa, da quantidade total de componentes (A) a (D) ou de componentes (A) a (F). O limite inferior é mais preferencialmente de 20% em massa ou mais, e além disso, preferencialmente de 25% em massa ou mais, e o limite superior é mais preferencialmente de 50% em massa ou menos. Quando a quantidade de componente (A) é 10% em massa ou mais, resistência à ação abrasiva da película curada obtida torna-se excelente. Adicionalmente, quando a quantidade de componente (A) é 70% em massa ou menos, intempéries e resistência ao calor da película curada obtida torna-se excelente.
Componente (B) O composto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster (B-1) que deve ser obtido por meio de reação de um composto de isocianato alifático apresentando dois grupos isocianato em uma molécula, um diol de poliéster modificado por caprolactona, e um acrilato que apresenta um grupo hidroxila, que é aquele de componente (B), é um produto de uma reação de uretano em que o composto de isocianato alifático apresentando dois grupos isocianato em uma molécula e o diol de poliéster modificado por caprolactona apresentando dois grupos hidroxila em uma molécula são reagidos para sintetizar um aduto e em seguida o (met)acrilato que apresenta um grupo hidroxila é adicionado ao grupo isocianato remanescente.
Como exemplos concretos do composto de isocianato alifático que apresenta dois grupos isocianato em uma molécula, monômeros de poli-isocianato tais como di-isocianato de etileno, 1,2-di-isocianatopropano, 1,3-di-isocianatopropano, di-isocianato de hexametileno, isocianato de lisina, isocianato de 4,4’-metilenobis(ciclo-hexila), metilciclo-hexano-2,4- di-isocianato, metilciclo-hexano-2,6-di-isocianato, 1,3-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, di-isocianato de isoforona, di-isocianato de trimetil-hexametileno, di-isocianato de tetrametileno, di-isocianato dímero, e 2-isocianatoetil-2,6-di-isocianato-hexa- noato podem ser listados. Aqueles que apresentam estruturas alicíclicas são preferíveis a partir do ponto de vista de intempéries da película curada obtida.
Como exemplos concretos do diol de poliéster modificado por caprolactona que deve ser usado para a síntese de um aduto, e apresentando dois grupos hidroxila em uma molécula, "PLACCEL 205" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 530, "PLACCEL 205BA" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 530 e apresentando um grupo carboxila em uma cadeia lateral, "PLACCEL L205AL" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 500 e sendo líquido à temperatura ambiente, "PLACCEL 205H" que é um diol de policaprolactona a-presentando peso molecular ponderai médio de 530 e apresentando uma resistência à água mais aperfeiçoada quando comparado com "PLACCEL 205", "PLACCEL 205U" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 530, e apresentando menor viscosidade e valor ácido quando comparados com "PLACCEL 205", "PLACCEL 208" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 830, "PLACCEL L208AL" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 830, e sendo líquido à temperatura ordinária, "PLACCEL 210" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 1.000, "PLACCEL 210BA" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 1.000 e apresentando um grupo carboxila em uma cadeia lateral, "PLACCEL 210CP" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 1.000 e apresentando um valor ácido inferior e, uma resistência à água mais aperfeiçoada quando comparado com "PLACCEL 210", "PLACCEL 210N" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 1.000 e apresentando uma distribuição de peso molecular mais limitada quando comparado com "PLACCEL 210", "PLACCEL 212" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 1.250, "PLACCEL L212AL" que é um diol de policaprolactona a-presentando peso molecular ponderai médio de 1.250 e sendo líquido à temperatura ordinária, "PLACCEL 220" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000, "PLACCEL 220BA" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000 e apresentando um grupo carboxila em uma cadeia lateral, "PLACCEL 220CPB" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000 e apresentando um valor ácido menor e uma resistência à água mais aperfeiçoada quando comparado com "PLACCEL 220", "PLACCEL 220N" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000 e apresentando uma distribuição de peso molecular mais limitada quando comparado com "PLACCEL 220", "PLACCEL 220ΝΡΓ que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000 e apresentando uma cristalinidade menor quando comparado com "PLACCEL 220”, "PLACCEL L220AL" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000 e sendo líquido à temperatura ordinária, "PLACCEL 230" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 3.000, "PLACCEL L230AL" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 3.000 e sendo líquido à temperatura ordinária, "PLACCEL 230CP" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 3.000 e apresentando um valor ácido inferior e uma resistência à água mais aperfeiçoada quando comparado com "PLACCEL 230", "PLACCEL 240" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 4.000, "PLACCEL 240CP" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 4.000 e apresentando um valor ácido inferior e uma resistência à água mais aperfeiçoada quando comparado com "PLACCEL 240", "PLACCEL 220EB" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000 e apresentando uma resistência hidrolítica mais aperfeiçoada quando comparado com "PLACCEL 220", e "PLACCEL 220EC" que é um diol de policaprolactona apresentando peso molecular ponderai médio de 2.000 e apresentando uma resistência maior quando comparado com "PLACCEL 220EB" (dos quais todos são nomes comerciais e produzidos por Daicel Chemical Industries, Ltd.) podem ser listados.
Dentre esses compostos, aqueles que apresentam peso molecular ponderai médio na faixa de 500 a 1.500 são preferíveis, e aqueles de 500 a 1.000 são mais preferíveis a partir do ponto de vista de intempéries e resistência à ação abrasiva da película curada obtida.
Como exemplos concretos do (met)acrilato apresentando um grupo hidroxila, além de (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipro-pila, (met)acrilato de 2-hidroxibutila, (met)acrilato de 4-hidroxibutila, e similares, produtos de reação de adição de ácido (met)acrílico e um composto monoepóxi tal como éter butilglicidílico, éter 2-etil-hexilglicidílico, ou metacri-lato de glicidila; éster de ácido mono(met)acrí!ico de polietileno glicol ou poli-propileno glicol; e um éster de ácido mono(met)acrílico de diol de policapro-lactona podem ser listados. A reação do composto de isocianato alifático que apresenta dois grupos isocianato em uma molécula, o diol de poliéster modificado por ca-prolactona, e o (met)acrilato apresentando um grupo hidroxila é realizada usando matérias-primas de tal maneira que as quantidades de grupo isocianato e grupo hidroxila tornam quase iguais enquanto aquecendo essas matérias-primas por várias horas sob 60 a 70°C na presença de um catalisador à base de estanho tal como dilaurato de di-n-butilestanho. O produto de reação é geral e altamente viscoso, e portanto, é preferencialmente diluído com um solvente orgânico ou um monômero de diluição durante a reação ou a-pós a reação ser terminada.
Componente (B-2) que é o outro de componente (B) é um composto poli(met)acrilato de uretano representado pela seguinte fórmula (2).
Na fórmula (2), I, m e n, respectivamente representam um número inteiro de 0 ou mais, e a soma de I, m e n é uma ou mais, e R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.
Como o composto de poli(met)acrilato de uretano representado por fórmula (2), um produto de reação de uretano obtido por reação de um composto de isocianato alifático apresentando três grupos isocianato em uma molécula e um éster de ácido mono(met)acrílico de um diol de polica-prolactona podem ser listados.
Por exemplo, o produto precedente pode ser obtido realizando a reação de um trímero de di-isocianato de hexametileno (nome comercial "DURANATE TPA100", produzido por Asahi Kasei Chemicals Corporation) e um éster de ácido mono(met)acrílico de um diol de policaprolactona, usando esses compostos de tal maneira que as quantidades de grupo isocianato e grupo hidroxila tornam-se quase iguais enquanto aquecendo esses compostos por várias horas sob 60 a 70°C na presença de um catalisador à base de estanho tal como dilaurato di-n-butilestanho.
Entre os compostos de poli(met)acrilato de uretano representados por fórmula (2), aqueles que apresentam a soma de quantidades de modificação por caprolactona (I + m + n) na faixa de 1 a 15 sãp particularmente preferíveis a partir do ponto de vista de resistência à ação abrasiva e intempéries da película curada obtida. O composto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter que apresenta dois grupos (met)acriloilóxi em uma molécula de componente (B-3) que é o outro de componente (B) é um componente que aperfeiçoa tenacidade, flexibilidade, resistência ao calor, e intempéries da película curada obtida, e como um exemplo deste, um produto de uma reação de uretano em que um composto isocianato apresentando dois grupos isocianato em uma molécula e um composto de diol de poliéter apresentando dois grupos hidroxila em uma molécula são reagidos para sintetizar um aduto e em seguida o (met)acrilato que apresenta um grupo hidroxila é adicionado ao grupo isocianato remanescente podem ser listados. Este é um componente que pode aperfeiçoar tenacidade, flexibilidade, e similares da película curada obtida. O peso molecular do composto di(met)acrilato de uretano tipo poliéter é preferencialmente na faixa de 1.000 a 5.000 no ponto de aperfeiçoar adesão da película curada obtida a um material-base.
Como exemplos concretos do composto de isocianato que apresenta dois grupos isocianato em uma molécula, di-isocianato de trileno, di-iso-cianato de etileno, 1,2-di-isocianatopropano, 1,3-di-isocianatopropano, di-iso-cianato de 4,4’-difenilmetano, di-isocianato de xilileno, di-isocianato de tetra-metilxilileno, di-isocianato de hexametileno, isocianato de lisina, isocianato 4,4’-metilenobis(ciclo-hexila), 2,4-di-isocianato de metilciclo-hexano, 2,6-di-iso-cianato de metilciclo-hexano, 1,3-bis(isocianatometil)ciclo-hexano, di-isocianato de isoforona, di-isocianato de trimetil-hexametileno, di-isocianato de tetra-metileno, e um dímero de di-isocianato ácido podem ser listados. Um composto de isocianato alifático apresentando uma estrutura alicíclica é preferível a partir do ponto de vista de intempéries. O composto de diol poliéter que apresenta dois grupos hidroxila em uma molécula a ser usada na síntese do aduto não é particularmente limitado, e exemplos concretos deste, incluem polietileno glicol, polipropileno glicol, polibutileno glicol, e politetrametileno glicol.
Como exemplos concretos do (met)acrilato que apresenta um grupo hidroxila, além do (met)acrilato de 2-hidroxietila, (met)acrilato de 2-hi-droxipropila, (met)acrilato de 2-hidroxibutila, (met)acrilato de 4-hidroxibutila, triacrilato de pentaeritritol, e similares, produtos de reação de adição de ácido (met)acrílico e um composto monoepóxi tal como éter butil glicidílico, éter 2-etil-hexil glicidílico, ou metacrilato de glicidila; e éster de ácido mono(met) acrílico de polietileno glicol ou polipropileno glicol podem ser listados. A reação do composto de isocianato que apresenta dois grupos isocianato em uma molécula, do composto de diol poliéter que apresenta dois grupos hidroxila em uma molécula, e do (met)acrilato que apresenta um grupo hidroxila é realizada usando matérias-primas de tal maneira que as quantidades de grupo isocianato e grupo hidroxila tornam-se quase iguais enquanto aquecendo essas matérias-primas por várias horas sob 60 a 70°C na presença de um catalisador à base de estanho tal como dilaurato de di-n-butilestanho. O produto de reação é geral e altamente viscoso, e portanto, ele é preferencialmente diluído com um solvente orgânico ou um monômero de diluição durante a reação ou após a reação ser terminada.
No caso que o componente (B) é componente (B-3), pelo menos um α entre uma pluralidade de a’s no componente (A) representa um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona. A proporção de uso de componente (B) é preferencialmente na faixa de 5 a 50% em massa em 100% em massa da quantidade total de componentes (A) a (D) ou de componentes (A) a (F). O limite inferior é mais preferencialmente de 10% em massa ou mais, e o limite superior é mais preferencialmente de 30% em massa ou menos. Quando a quantidade de componente (B) é 5% em massa ou mais, intempéries da película curada obtida e curabilidade sob atmosfera do ar tornam-se excelentes. Adicionalmente, quando a quantidade de componente (B) é 50% em massa ou menos, resistência à ação abrasiva da película curada obtida torna-se excelente. Componente (C) O poli[(met)acriloiloxialquil](iso)cianurato representado pela fórmula precedente (3) ou (4), que é componente (C), mostra capacidade de polimerização excelente por meio de um raio de energia ativa, e pode aperfeiçoar tenacidade e resistência ao calor da película curada obtida sem deteriorar resistência à ação abrasiva.
Nas fórmulas gerais (3) e (4), z é preferencialmente 5 ou menos, mais preferencialmente, 3 ou menos, e além disso preferencialmente 2 ou menos a partir do ponto de vista de resistência à ação abrasiva da película curada obtida.
Como exemplos concretos de componente (C), bis(2-acriloiloxietil) hidroxietilisocianurato, tris(2-acriloiloxietil)isocianurato, bis(2-acriloiloxipropil) hidroxietilisocianurato, tris(2-acriloiloxipropil)isocianurato, bis(2-acriloiloxietil) hidroxietilcianurato, tris(2-acriloiloxietil)cianurato, bis(2-acriloiloxipropil) hidro-xietilcianurato, tris(2-acriloiloxipropil)cianurato, tris[(2-acriloiloxietil) carboni-lamido-hexil]isocianurato, tris[(2-acriloiloxietil)carbonilamido-hexil]cianurato, tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por uma caprolactona por molécula (nome comercial "ARONIX M-325", produzido por Toagosei Co., Ltd.), e tris(2-acriloiloxietil)isocianurato modificado por três caprolactonas por molécula (nome comercial "ARONIX M-327", produzido por Toagosei Co., Ltd.) podem ser listados. A proporção de uso de componente (C) é preferencialmente na faixa de 5 a 70% em massa em 100% em massa da quantidade total de componentes (A) a (D) ou componentes (A) a (F). O limite inferior é mais preferencialmente 20% em massa ou mais e o limite superior é mais preferencialmente 60% em massa ou menos. Quando a quantidade de componente (C) é 5% em massa ou mais, resistência à ação abrasiva e resistência ao calor da película curada obtida tornam-se excelentes. Adicionalmente, quando a quantidade de componente (C) é 70% em massa ou menos, cura-bilidade da composição de revestimento torna-se excelente.
Componente (D) Como o iniciador de fotopolimerização que é componente (D), qualquer substância pode ser usada uma vez que ela pode iniciar polimeri-zação de um monômero ou oligômero acrílico por meio de irradiação de um raio de energia ativa. Concretamente, compostos de carbonila tais como benzoína, éter benzoína monometílico, éter benzoína isopropílico, acetoína, benzila, benzofenona, p-metoxibenzofenona, dietoxiacetofenona, benzildi-metilcetal, 2,2-dietoxiacetofenona, 1-hidroxiciclo-hexilfenilcetona, glioxilato de metilfenila, glioxilato de etilfenila, e 2-hidróxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, compostos de enxofre tais como monossulfeto de tetrametiltiuram, e dissul-feto de tetrametiltiuram e acilfosfinóxido tal como 2,4,6-trimetilbenzoildifenil-fosfinóxido podem ser listados. Esses compostos podem ser usados isolados ou como uma mistura de dois ou mais tipos.
Entre eles, benzofenona, éter benzoína isopropílico, glioxilato de metilfenila, e benzildimetilcetal são mais preferíveis. A proporção de uso de componente (D) é preferencialmente na faixa de 0,1 a 10% em massa em 100% em massa da quantidade total de componentes (A) a (D) ou componentes (A) a (F). O limite inferior é mais preferencialmente, 1 % em massa ou mais e o limite superior é mais preferencialmente 5% em massa ou menos. Quando a quantidade de componente (D) é 0,1% em massa ou mais, curabilidade da composição de revestimento torna-se excelente. Adicionalmente, quando a quantidade de compo- nente (D) é 10% em massa ou menos, transparência e intempéries da película curada obtida torna-se excelente. A fim de proteger deterioração do material-base, no qual a composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa da presente invenção é revestida, causada por um raio ultravioleta, a composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa preferencial e adicionalmente contém componentes (E) e (F).
Componente (E) O absorvente ultravioleta que é componente (E), não é particularmente limitado, e aquele que pode uniformemente dissolver em uma composição e é excelente na intempéries pode ser usado. Contudo, é preferencialmente um composto que é derivado de um composto à base de triazina, composto à base de benzofenona, composto à base de benzotriazol, composto à base de salicilato de fenila, ou composto à base de fenilbenzoato e apresenta um comprimento de onda máximo de absorção na faixa de 240 a 380 nm como um absorvente ultravioleta a partir do ponto de vista de uma excelente solubilidade na composição e um efeito sobre o aperfeiçoamento de intempéries. Em particular, é preferencialmente um absorvente ultravioleta à base de benzofenona porque ele pode estar contido em uma grande quantidade na composição, e preferencialmente, um absorvente ultravioleta à base de triazina ou à base de benzotriazol porque ele pode proteger ama-relecimento de um material-base tal como policarbonato.
Como exemplos concretos de componente (E), uma mistura de 2-[4-(2-hidróxi-3-dodecilóxi-propil)óxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina e 2-[4-(2-hidróxi-3-tridecilóxi-propil)óxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (nome comercial "Tinuvin 400", fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.), 2-[4-(octil-2-metiletanoato)óxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)]-1,3,5-triazina (nome comercial "Tinuvin 479", fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.), tris[2,4.6-[2-{4-(octil-2-metiletanoato)óxi-2-hidroxifenil}]-1,3,5-triazina (nome comercial "Tinuvin 777', fabricado por Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.), 2-hidro-xibenzofenona, 5-cloro-2-hidroxibenzofenona, 2,4-di-hidoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-octiloxibenzofenona, 4-dodecilóxi -2-hidroxibenzofenona, 2-hidróxi-4-octadeciloxibenzofenona, 2,2’-di-hidóxi-4-metoxibenzofenona, 2,2’-di-hidóxi-4,4’-dimetoxibenzofenona, salicilato de fe-nila, salicilato de p-terc-butilfenila, salicilato de p-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenila, benzoato de 3-hidroxifenila, fenileno-1,3-dibenzoato, 2-(2-hidróxi-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-terc-butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilfenil)benzotriazol, 2-(2-hidróxi-5-terc-butilfenil) benzotriazol, 2-(2-hidróxi-4-octilfenil)benzotriazol, e 2-(2’-hidróxi-5’-metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol podem ser listados. Dentre esses compostos, uma mistura de 2-[4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropil)óxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)-1,3, 5-triazina e 2-[4-(2-hidróxi-3-tridecilóxi-propil)óxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetílfenil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(octil-2-metiletanoato)óxi-2-hidroxifenil]-4,6-[bis(2,4-dimetilfenil)]-1,3,5-triazina, e 2-(2-hidróxi-5-terc-butilfenil)benzotriazol que é um composto à base de benzotriazol são particularmente preferíveis, e é mais preferível conjuntamente usar dois ou mais desses compostos. A proporção de uso de componente (E) é preferencialmente na faixa de 1 a 30% em massa em 100% em massa da quantidade total de componentes (A) a (F). O limite inferior é mais preferencialmente 5% em massa ou mais, e o limite superior é mais preferencialmente 15% em massa ou menos. Quando a quantidade de componente (E) é 1% em massa ou mais, cada intempéries da película curada obtida e um material-base torna-se excelente. Adicionalmente, quando a quantidade de componente (E) é 30% em massa ou menos, curabilidade da composição de revestimento, e tenacidade, resistência ao calor, e resistência à ação abrasiva da película curada obtida tornam-se excelentes.
Componente (F) Como o estabilizador de luz à base de aminas impedidas que é o componente (F), estabilizadores de luz à base de aminas impedidas publicamente conhecidos podem ser usados, e concretamente, bis(2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis (1 -metóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1 -etóxi-2,2,6,6-tetrametil -4-piperidil)sebacato, bis(1-propóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis (1-butóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-pentilóxi-2,2,6,6-tetra-metil-4-piperidil)sebacato, bis(1 -hexilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, bis (1-heptilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1 -nonilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, bis(1 -decanilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1 -dode-cilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperi-dil)-2-(4-metóxi-benzilideno)malonato, tetraquis(2,2,6,6-pentametil-4-piperi-dil)1,2,3,4-butano tetracarboxilato, tetraquis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) 1,2,3,4-butano tetracarboxilato, um condensado de ácido 1,2,3,4-butano te-tracarboxílico, 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinol, e p,p,p,p-tetrametil-3,9-(2,4, 8,10-tetraoxaespiro[5,5]undecano)dietanol, um condensado de ácido 1,2,3,4-butano tetracarboxílico, 2,2,6,6-pentametil-4-piperidinol, e ρ,ρ,ρ,ρ-tetrametil-3,9-(2,4,8,10-tetraoxaespiro[5,5]undecano)dietanol, e similares podem ser listados, e entre estes, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato é particularmente preferível. A proporção de uso de componente (F) é preferençia Imente na faixa de 0,1 a 5% em massa em 100% em massa da quantidade total de componentes (A) a (F). O limite inferior é mais preferencialmente 0,5% em massa ou mais, e o limite superior é mais preferencialmente, 2% em massa ou menos. Quando a quantidade de componente (F) é 0,1% em massa ou mais, intempéries da película curada obtida e um material-base torna-se excelente. Adicionalmente, quando a quantidade de componente (F) é 5% em massa ou menos, curabilidade do componente de revestimento, e tenacidade, resistência ao calor, e resistência à ação abrasiva da película curada obtida torna-se excelente. A composição de revestimento da presente invenção contém os componentes precedentes (A), (B), (C) e (D), e em alguns casos, adicionalmente contém componentes (E) e (F), e poderão conter vários aditivos tais como solventes orgânicos, antioxidantes, agentes preventivos de amarele-cimento, agentes alvejantes (bluing agents), pigmentos, agentes de nivelamento, agentes desespumantes, aumentadores de viscosidade, agentes an-tissedimentação, agentes antiestáticos e agentes antiturvação, se necessá- rios. Solventes orgânicos são preferencialmente selecionados para uso de acordo com os tipos de materiais-base. Por exemplo, quando se usa policar-bonato como o material-base, prefere-se utilizar um tipo de solventes de álcool tais como solventes isobutanol e éster tais como acetato de n-butila ou uma combinação de dois ou mais tipos destes.
Para revestir a composição de revestimento da presente invenção sobre o material-base, vários métodos podem ser usados tais como "blush coating", revestimento por pulverização {spray), revestimento por imersão, revestimento por rotação a altas velocidades, e revestimento por cortina, contudo, é preferível revestir após adição de um solvente orgânico adequado com a composição de revestimento no ponto de aplicabilidade do revestimento da composição de revestimento, lisura e uniformidade de revestimento, e aperfeiçoamento de adesão da película curada obtida ao material-base. Adicionalmente, a composição de revestimento poderá ser revestida, em seguida aquecida a fim de ajustar a viscosidade. A composição de revestimento da presente invenção forma uma película curada após ser revestida no material-base e reticulada por meio de irradiação de um raio de energia ativa. Quando a composição de revestimento é curada pela irradiação do raio de energia ativa, a composição de revestimento é revestida no material-base, preferencialmente, com uma espessura de 1 a 50 μη e, mais preferencialmente, com a espessura de 3 a 20 pm, e um raio ultravioleta sob um comprimento de onda de 340 a 380 nm é irradiado sobre a composição de revestimento resultante usando uma lâmpada de mercúrio sob alta pressão, lâmpada de haleto de metal, ou similares de tal maneira que a dose da irradiação pode se tornar 1.000 a 5.000 mJ/cm2. A atmosfera da irradiação poderá ser ar ou um gás inerte tal como nitrogênio ou argônio. A composição de revestimento da presente invenção pode ser usada para aperfeiçoamento das superfícies de vários artigos moldados de resina sintética, os quais são os materiais-base, e como os artigos moldados de resina sintética, várias resinas termoplásticas e resinas termorrígidas, as quais têm sido convencionalmente uma demanda para aperfeiçoamento de resistência à ação abrasiva ou intempéries podem ser listadas. Concretamente, resinas de polimetacrilato de metila, resinas de policarbonato, resinas de poliéster, resinas de poliestireno, resinas ABS, resinas AS, resinas de poliamida, resinas de poliacrilato, resinas de polimetacrilimida e resinas de polialildiglicolcarbonato podem ser usadas. Em particular, é particularmente eficaz aplicar a composição de revestimento da presente invenção a resinas polimetilmetacrílicas, resinas de policarbonato, resinas de poliestireno, e resinas de polimetacrilimida porque essas resinas são excelentes na transparência e uma demanda para aperfeiçoamento de resistência à ação abrasiva dessas resinas é forte. Os artigos moldados de resina sintética significam os artigos moldados do tipo lâmina, artigos moldados do tipo película, e vários artigos moldados por injeção a partir dessas resinas. A película curada da composição de revestimento da presente invenção é excelente na resistência à ação abrasiva e intempéries. No caso que um artigo moldado seja uma placa de resina de policarbonato de 3 mm de espessura sobre a qual uma película curada apresentando uma espessura de 8 μιτι usando a composição de revestimento da presente invenção é proporcionada, em que o componente (B) é componente (B-1) ou (B-2), e componentes (E) e (F) são adicionalmente contidos, um aumento no valor de opacidade entre antes e após um teste de desgaste do artigo moldado de acordo com JIS K7204 usando um disco de desgaste CS-10F sob uma rotação de 100 vezes sob uma carga de 4,9N torna-se menor que 15, e um aumento no valor de opacidade entre antes e após 3.500 horas de exposição em um teste de desgaste por exposição ambiental acelerado do artigo moldado usando um medidor meteorológico de luz solar torna-se menor que 10, e um valor de índice amarelo (grau de amarelecimento) após a exposição torna-se menor que 5. Adicionalmente, no caso que um artigo moldado seja uma placa de resina de policarbonato de 3 mm de espessura sobre a qual uma película curada apresentando uma espessura de 8 μητι usando a composição de revestimento da presente invenção é proporcionada, na qual o componente (B) é componente (B-3) e pelo menos um a entre uma pluralidade de a’s no componente (A) é um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona e componentes (E) e (F) são adicionalmente contidos, um aumento no valor de opacidade entre antes e após um teste de desgaste do artigo moldado de acordo com JIS K7204 usando o disco de desgaste CS-10F sob uma rotação de 100 vezes sob uma carga de 4,9N torna-se menor que 15, um aumento no valor de opacidade entre antes e após 4.000 horas de exposição em um teste de desgaste por exposição ambiental acelerado do artigo moldado usando um medidor meteorológico de luz solar toma-se menor que 10, e um valor no índice amarelo (grau de amarelecimento) após a exposição torna-se menor que 5.
No caso em que o valor de opacidade antes do teste de desgaste ou antes da exposição foi de 1,0% e aquele após o teste de desgaste ou após a exposição foi de 5,0%, cada aumento no valor de opacidade foi expresso como 4,0 (o qual, se iguala a 5,0 menos 1,0).
Consequentemente, o artigo de resina moldado sobre o qual uma película curada é formada por revestimento da composição de revestimento da presente invenção sobre um artigo de policarbonato moldado seguido por irradiação de um raio de energia ativa sobre o artigo moldado resultante é adequado para os artigos de policarbonato moldados para lentes de farol automotivo.
EXEMPLOS
Daqui por diante, a presente invenção será explicada em maiores detalhes usando exemplos e exemplos comparativos. Adicionalmente, medições e avaliações nos exemplos foram realizadas nas seguintes maneiras. (1) Aparência de uma película curada Avaliou-se aparência de uma película curada usando uma composição de revestimento após ser revestida e curada por meio de inspeção visual. Avaliou-se uma superfície que era lisa e transparente como "o" e ava-liou-se uma que apresentava branqueamento ou turvação como "x". (2) Resistência à ação abrasiva de uma película curada De acordo com JIS K7204 "Teste de resistência à ação abrasiva de plásticos usando um disco de desgaste", uma película curada foi usada com Rotary Abrasion Tester (produzido por Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) usando um disco de desgaste CS-10F sob uma rotação de 100 vezes sob uma carga de 4,9N (500 gf), e mediu-se transmitância difusa (valor de opacidade) da película curada resultante com um medidor de opacidade (ΉΜ-65W" (nome comercial), produzido por Murakami Color Research Labora-tory), e realizou-se avaliação de resistência à ação abrasiva. O padrão de avaliação de resistência à ação abrasiva é como segue: □: Um aumento no valor de opacidade é de 0 a menos do que 10. o: Um aumento no valor de opacidade é de 10 a menos do que 15. x: Um aumento no valor de opacidade é de 15 ou mais. (3) Propriedades de adesão Formou-se um corte de perfil de grade apresentando 1 mm de intervalos e apresentando uma profundidade que alcança um material-base sobre uma película curada para produzir 100 quadrados de 1 mm2 de área, e fita celofane (nome comercial "Cello-tape", produzida por Nichiban Co., Ltd.) foi colada sobre a superfície resultante. Em seguida, a fita foi retirada e o número dos quadrados que foram descarnados foi contado. Quando não há descamação, o resultado foi avaliado como "o" e quando há descamação, o resultado foi avaliado como "x". (4) Resistência ao calor Uma placa de resina apresentando uma película curada foi colocada em um secador de ar quente a 120°C por 24 horas, e alteração de aparência da película curada foi visualmente observada. Quando não há alteração, o resultado foi avaliado como "o" e quando há uma geração de fissuras, o resultado foi avaliado como ”x". Nos casos de Exemplos 1-6 e 2-6, e E-xemplos Comparativos 1-8 e 2-9, as avaliações foram realizadas a 80°C. (5) Intempéries Testou-se uma amostra usando um medidor meteorológico de carbono de luz solar (medidor de tempo "tipo WEL-SUN-HC-B" produzido por Suga Test Instruments Co., Ltd.) com uma temperatura do painel preto de 63 ± 3°C e um ciclo de chuva por 12 minutos e irradiação por 48 minutos. Quando o componente (B) é componente (B-1) ou (B-2) (Exemplos 1-1 a 1- 11 e Exemplos Comparativos 1-1 a 1-8), alterações das películas curadas após a exposição de 2.500 e 3.500 horas foram observadas e propriedades de adesão foram testadas. Quando o componente (B) é componente (B-3) (Exemplos 2-1 a 2-6 e Exemplos Comparativos 2-1 a 2-9), alterações das películas curadas após a exposição de 3.000 e 4.000 horas foram observadas e propriedades de adesão foram testadas. (a) Aparência Quando não há geração de fissuras e descamação da película curada, o resultado foi avaliado como "o" e quando há uma geração de fissuras (crack) e descamação, o resultado foi avaliado como "x". (b) Transparência Valores de opacidade de uma película curada antes e após o teste foram medidos com um medidor de opacidade ("HM-65W" (nome comercial), produzido por Murakami Color Research Laboratory). □ : Um aumento no valor de opacidade é de 0 a menos do que 5. o: Um aumento no valor de opacidade é de 5 a menos do que 10. x: Um aumento no valor de opacidade é de 10 ou mais. (c) Grau de amarelecimento Mediu-se o valor de índice amarelo de uma película curada u-sando um fotodetector de canais múltiplos (nome comercial "MCPD-3000", produzido por Otsuka Electronics Co., Ltd.). □ : Valor de índice amarelo (IA) é de 0 a menos do que 5. o: Valor de índice amarelo (IA) é de 5 a menos do que 10. x: Valor de índice amarelo (IA) é de 10 ou mais. (d) Propriedades de adesão Realizou-se o teste acima mencionado para propriedades de adesão.
Exemplo de Síntese 1 (UA 1 aUA4eUA10a UA12) A um frasco equipado com um funil de gotejamento apresentando uma função de isolamento térmico, condensador de refluxo, lâmina de agitação e sensor de temperatura, 2 rnols de um composto di-isocianato e 300 ppm de dilaurato de di-n-butilestanho foram carregados e a mistura re- sultante foi aquecida a 40°C. Para a mistura resultante, 1 mol de um composto diol de poliéster modificado por caprolactona foi gotejado a partir do funil de gotejamento apresentando uma função de isolamento térmico sendo aquecido a 40°C durante o período de 4 horas. A mistura resultante foi agitada a 40°C por 2 horas e em seguida aquecida a 70°C durante o período de 1 hora. Subsequentemente, 2 mois de um composto (met)acrilato apresentando um grupo hidroxila foram gotejados à mistura resultante durante o período de 2 horas e a mistura resultante foi agitada por 2 horas para sintetizar cada componente. Detalhes de respectivas matérias-primas são mostrados na Tabela 3.
Exemplo de Síntese 2 (UA 6 a UA 9 e UA 13 e UA 14) A um frasco equipado com um funil de gotejamento, condensa-dor de refluxo, lâmina de agitação e sensor de temperatura, 1 mol de um composto poliisocianato e 300 ppm de dilaurato de di-n-butilestanho foram carregados e a mistura resultante foi aquecida a 70°C. Subsequentemente, 3 mois de um composto (met)acrilato apresentando um grupo hidroxila foram gotejados à mistura resultante durante o período de 4 horas e a mistura resultante foi agitada por 2 horas para sintetizar cada componente. Detalhes de respectivas matérias-primas são mostrados na Tabela 3.
Exemplo 1-1 Preparou-se uma composição de revestimento de acordo com a razão de composição mostrada na Tabela 1 e revestida em uma placa de resina de policarbonato de 3 mm de espessura (nome comercial "LEXAN LS-2" produzida por General Electric Co.) por meio de revestimento por pulverização de tal maneira que a película curada obtida apresente uma espessura de 8 μηι. A placa resultante foi submetida a tratamento térmico a 80°C por 3 minutos em um forno para volatilizar solventes orgânicos e uma energia de 3.000 mJ/cm2 (o valor medido com um medidor actinométrico ultravioleta "UV-351 (tipo SN)", produzido por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de quantidade de luz acumulada sob um comprimento de onda de 340 a 380 nm foi irradiada sobre a placa resultante usando uma lâmpada de mercúrio de alta pressão em ar para obter uma película curada. Os resultados de ava- liação da película curada obtida são mostrados na Tabela 1.
Exemplos 1-2 a 1-4, Exemplos 1-7 a 1-11, e Exemplos Comparativos 1-1 a 1-7 Composições de revestimento foram preparadas de acordo com as razões de composição mostradas nas Tabelas 1 e 2 e películas curadas foram obtidas com a mesma condição como no Exemplo 1-1. Os resultados de avaliação das películas curadas obtidas são mostradas nas Tabelas 1 e 2. Exemplo 1-6 Preparou-se uma composição de revestimento de acordo com a razão de composição mostrada na Tabela 1 e revestida sobre uma placa de resina de poli-metacrilato de metila de 3 mm de espessura (nome comercial "ACRYPET VH", produzida por Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) por meio de revestimento por pulverização de tal maneira que a película curada obtida a-presente uma espessura de 8 μιη. A placa resultante foi submetida a tratamento térmico a 80°C por 3 minutos em um forno para volatilizar solventes orgânicos e uma energia de 3.000 mJ/cm2 (o valor medido com um medidor actinométrico ultravioleta "UV-351 (tipo SN)", produzida por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de quantidade de luz acumulada sob um comprimento de onda de 340 a 380 nm foi irradiada sobre a placa resultante usando uma lâmpada de mercúrio de alta pressão em ar para obter uma película curada. Os resultados de avaliação da película curada obtida são mostrados na Tabela 1. Exemplo Comparativo 1-8 Preparou-se uma composição de revestimento de acordo com a razão de composição mostrada na Tabela 2 e uma película curada foi obtida com a mesma condição como no Exemplo 1-6. Os resultados de avaliação da película curada obtida são mostrados na Tabela 2.
Os símbolos nas Tabelas 1 e 2 são como seguem.
Tabela 3 Exemplo 2-1 Preparou-se uma composição de revestimento de acordo com a razão de composição mostrada na Tabela 4 e revestida sobre uma piaca de resina de policarbonato de 3 mm de espessura (nome comercial "LEXAN LS-2", produzida por General Electric Co.) por meio de revestimento por pulverização de tal maneira que a película curada obtida apresente uma espessura de 8 μΓη. A placa resultante foi submetida a tratamento térmico a 80°C por 3 minutos em um forno para volatilizar solventes orgânicos e uma energia de 3.000 mJ/cm2 (o valor medido com um medidor actinométrico ultravioleta "UV-351 (tipo SN)", produzido por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de quantidade de luz acumulada sob um comprimento de onda de 340 a 380 nm foi irradiada sobre a placa resultante usando uma lâmpada de mercúrio de alta pressão em ar para obter uma película curada. Os resultados de avaliação da película curada obtida são mostrados na Tabela 4.
Exemplos 2-2 a 2-5 e Exemplos Comparativos 2-1 a 2-8 Composições de revestimento foram preparadas de acordo com as razões da composição mostradas nas Tabelas 4 e 5, e películas curadas foram obtidas com a mesma condição como no Exemplo 2-1. Os resultados de avaliação das películas curadas obtidas são mostrados nas Tabelas 4 e 5.
Exemplo 2-6 Preparou-se uma composição de revestimento de acordo com a razão da composição mostrada na Tabela 4 e revestida sobre uma placa de resina de polimetilmetacrilato de 3 mm de espessura (nome comercial "A-CRYPET VH", produzido por Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) por meio de revestimento por pulverização de tal maneira que a película curada obtida apresente uma espessura de 8 pm. A placa resultante foi submetida a tratamento térmico a 80°C por 3 minutos em um forno para volatilizar solventes orgânicos e uma energia de 3.000 mJ/cm2 (o valor medido com um medidor acti-nométrico ultravioleta "UV-351 (tipo SN)" produzido por ORC Manufacturing Co., Ltd.) de quantidade de luz acumulada em um comprimento de onda de 340 a 380 nm foi irradiada sobre a placa resultante usando uma lâmpada de mercúrio de alta pressão em ar para obter uma película curada. Os resultados de avaliação da película curada obtida são mostrados na Tabela 4. Exemplo Comparativo 2-9 Preparou-se uma composição de revestimento de acordo com a razão de composição mostrada na Tabela 5, e uma película curada foi obtida com a mesma condição como no Exemplo 2-6. Os resultados de avaliação da película curada obtida são mostrados na Tabela 5.
Os símbolos nas Tabelas 4 e 5 são como seguem.
Tabela 6 APLICABILIDADE INDUSTRIAL
Por meio de revestimento, a composição de revestimento da presente invenção sobre materiais plásticos de base tais como lentes de farol automotivo, é possível proteger essas lentes de um raio ultravioleta ou arranhões sobre um longo período de tempo ainda sob severo ambiente tal como ambiente de alta umidade e para manter aparências excelentes. Consequentemente, um campo excelente de visão pode ser assegurado e segurança no tempo de condução à noite pode ser aperfeiçoada.
REIVINDICAÇÕES

Claims (10)

1. Composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa, caracterizada pelo fato de que compreende: (A) 10 a 70% em massa de um poli(met)acrilato de um mono ou polipentaeritritol representado pela seguinte fórmula (1), em que, na fórmula (1), pelo menos três a's dentre uma pluralidade de a, respectivamente, representam um grupo (met)acriloilóxi (CH2=CR-COO-) ou um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona {CH2=CR-C0(0(CH2)sC = 0)^0-}, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo meti-la e y representa um número inteiro de 1 ou mais, e os a's restantes, respectivamente, representam um grupo hidroxila, e n representa um número inteiro de 0 a 4; (B) 5 a 50% em massa de (B-1) um composto di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que é obtido por meio de reação de um composto de isocianato alifático apresentando dois grupos isocianato em uma molécula, um diol de poliéster modificado por caprolactona e um acrilato apresentando um grupo hidroxila, (B-2) um composto de poli(met)acrilato de uretano representado pela seguinte fórmula (2), ou (B-3) um composto de di(met)acrilato de uretano tipo poliéter apresentando dois grupos (met)acri-loilóxi em uma molécula, em que, no caso em que componente (B) é componente (B-3), pelo menos um α dentre uma pluralidade de a's no componente (A) é um grupo (met)acriloilóxi modificado por caprolactona, em que, na fórmula (2), I, m e n, respectivamente, representam um número inteiro de 0 ou mais e a soma de I, m e n é um ou mais, e R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila; (C) 5 a 70% em massa de um poli[(met)acriloiloxialquil](iso) ci-anurato representado pela seguinte fórmula (3) ou (4), em que, nas fórmulas (3) e (4), X1, X2 e X3, respectivamente, representam um grupo (met)acriloíla (CH2=CR-CO-), um grupo (met)acriloíla modificado por caprolactona {CH2=CR-C0(0(CH2)5C=0)z-}, em que R representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila e z representa um número inteiro de 1 ou mais, um átomo de hidrogênio, ou um grupo alquila, e pelo menos dois de X1, X2 e X3, respectivamente, representam o grupo (met)acriloíla ou o grupo (met)acriloíla modificado por caprolactona, e R1, R2 e R3, respectivamente, representam um grupo oxialquileno ou um grupo polioxialquileno; e (D) 0,1 a 10% em massa de um iniciador de fotopolimerização.
2. Composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (B) é componente (B-1) e um composto de di(met)acrilato de uretano alifático tipo poliéster que é obtido usando um diol de poliéster modificado por caprolactona que apresenta peso molecular ponderai médio na faixa de 500 a 1.500.
3. Composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (B) é componente (B-2) e a soma de I, m e n situa-se na faixa de 1 a 15 na fórmula precedente (2).
4. Composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o componente (B) é componente (B-3) e o componente (A) é um composto em que uma média de uma soma de quantidades de modificação por caprolactona em uma molécula situa-se na faixa de 1 a 6 nos compostos representados pela fórmula precedente (1).
5. Composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que adicionalmente compreende: (E) 1 a 30% em massa de um absorvente ultravioleta; e (F) 0,1 a 5% em massa de um estabilizador de luz à base de amina impedida, em que componente (B) é componente (B-1) ou (B-2).
6. Composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que fornece um aumento no valor de opacidade entre antes e após um teste de desgaste de um artigo moldado de acordo com JIS K7204 usando um disco de desgaste CS-10F sob uma rotação de 100 vezes sob uma carga de 4,9 N sendo menor que 15, um aumento no valor de opacidade entre antes e após 3.500 horas de exposição em um teste de desgaste por exposição ambiental acelerado do artigo moldado usando um medidor meteorológico de luz solar sendo menor que 10, e um valor de índice amarelo (grau de amare-lecimento), conforme medido usando-se um fotodetector de canais múltiplos, após a exposição sendo menor que 5, o artigo moldado sendo uma placa de resina de policarbonato de 3 mm de espessura sobre a qual uma película curada da composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa apresentando uma espessura de 8 μηη é proporcionada.
7. Composição de revestimento curável por meio de energia ativa de acordo com a reivindicação 1 ou 4, caracterizada pelo fato de que adicionalmente compreende: (E) 1 a 30% em massa de um absorvente ultravioleta; e (F) 0,1 a 5% em massa de um estabilizador de luz à base de amina impedida, em que componente (B) é componente (B-3).
8. Composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que fornece um aumento no valor de opacidade entre antes e após um teste de desgaste de um artigo moldado de acordo com JIS K7204 usando um disco de desgaste CS-1OF sob uma rotação de 100 vezes sob uma carga de 4,9 N sendo menor que 15, um aumento no valor de opacidade entre, antes e após 4.000 horas de exposição em um teste de desgaste por exposição ambiental acelerado do artigo moldado usando um medidor meteorológico de luz solar (medidor de tempo "tipo WEL-SUN-HC-B" produzido por Suga Test Instruments Co., Ltd.) sendo menor que 10, e um valor de índice amarelo (grau de amarelecimento), conforme medido usando-se um fotodetector de canais múltiplos, após a exposição sendo menor que 5, o artigo moldado sendo uma placa de resina de policarbonato de 3 mm de espessura sobre a qual uma película curada da composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa apresentando uma espessura de 8 pm é proporcionada.
9. Artigo de resina moldado, caracterizado pelo fato de que compreende: a) um artigo de resina sintética moldado feito a partir de um do grupo que consiste em resinas de polimetacrilato de metila, resinas de policarbonato, resinas de poliéster, resinas de poliestireno, resinas ABS, resinas AS, resinas de poliamida, resinas de poliacrilato, resinas de polimetacrilimida e resinas de polialildiglicolcarbonato; e b) uma película curada coberta sobre a superfície do artigo de resina sintética moldado, a dita película curada sendo feita a partir da composição de revestimento curável por meio de raio de energia ativa como definida na reivindicação 1.
10. Artigo de resina moldado de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o artigo de resina sintética moldado é um artigo de resina de policarbonato moldado para lentes de farol automotivo.
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