KR20040088049A - 활성 에너지선 경화성 조성물 및 그 용도 - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 사용하여 235 mN의 수직하중으로 스크래치 마크를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크는 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복된다. 따라서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 스크래치 내성이 요구되는 제품용 코팅제 또는 도료에 유용하다.

Description

활성 에너지선 경화성 조성물 및 그 용도{Composition Curable with Actinic Energy Ray and Use Thereof}
본 발명자들은 일본국 공개특허 제2001-2744호에서 자외선 경화성 우레탄 (메트)아크릴레이트 올리고머 및 광개시제를 함유한 자외선 경화성 조성물을 제안한 바 있다. 상기 올리고머는 1개 분자 중 3개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 이소시아네이트 프리폴리머 화합물을 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트와 반응시킴으로써 얻는다.
상기 자외선 경화성 조성물의 경화물에서, 상기 경화물의 표면위에 생긴 스크래치는 자기치유력으로 회복될 수 있다. 결과적으로, 상기 경화물은 스크래치 내성을 갖는다. 따라서, 상기 자외선 경화성 조성물은 스크래치 내성이 요구되는 제품용 도료 또는 코팅제로 유용하다.
그러나, 상기 경화물의 스크래치 내성은 몇몇 용도에서 필요로 하는 수준을만족하지 못한다. 이는 상기 자외선 경화성 조성물의 용도를 제한한다.
본 발명은 스크래치 내성이 요구되는 제품용 도료 또는 코팅제로 유용한 활성 에너지선 경화성 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 스크래치 내성이 우수한 경화물을 형성할 수 있는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공하기 위한 것이다.
상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일실시태양은 하기 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공한다. 상기 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에 있어서, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 사용하여 235 mN의 수직하중으로 스크래치를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크는 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복된다.
본 발명의 다른 일실시태양은 하기 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 1개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다. 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트는 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
본 발명의 또 다른 일실시태양은 하기 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 1개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
본 발명의 또 다른 일실시태양은 하기 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 1개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트, 및 1개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
본 발명의 또 다른 일실시태양은 하기 활성 에너지선 경화성 조성물을 제공한다. 상기 조성물은 1개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
<실시태양 1>
먼저, 본 발명의 실시태양 1에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 설명한다.
실시태양 1에 따른 상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 폴리카르포락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에서 서로 상이한 2 종류 이상의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메틸)아크릴레이트의 1개 잔기당 상기 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1개 분자당 평균 반복수가 1 내지 5의 범위인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1 내지 2.5의 범위이다. 2 종류의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차는 9이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 4 내지 9의 범위이다.
유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 상기 각각의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 합성한다. 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트를 혼합함으로써 상기 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조한다.
상기 유기 이소시아네이트를 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시킬 때의 반응 온도는 상온 내지 100℃가 바람직하고, 반응시간은 1 내지 10 시간인 것이 바람직하다.
상기 유기 이소시아네이트는 1개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 화합물이다. 상기 유기 이소시아네이트 1개 분자 중 함유된 이소시아네이트 기의 수는 3개이상인 것이 바람직하다.
1개 분자 중에 두개의 이소시아네이트 기를 갖는 상기 유기 이소시아네이트의 구체적인 예는, 톨릴렌 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 메틸-2,6-디이소시아네이토헥사노에이트 및 노르보네인 디이소시아네이트와 같은 디이소시아네이트 단량체들을 포함한다.
1개 분자 중에 3개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 상기 유기 이소시아네이트의 구체적인 예는, 디이소시아네이트 단량체를 이소시아누레이트 변성시킨 하기 일반식 (1)로 대표되는 화합물, 디이소시아네이트 단량체를 부가 변성시킨 하기 일반식 (2)로 대표되는 화합물, 디이소시아네이트 단량체를 뷰렛 변성시킨 하기 일반식 (3)으로 대표되는 화합물, 2-이소시아네이토에틸-2, 6-디이소시아네이토카프로에이트, 및 트리아미노노네인 트리이소시아네이트 와 같은 이소시아네이트 프리폴리머를 포함한다.
R은 상기 일반식 (1)에서 정의된 것과 의미가 같다.
상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트는 하기 일반식 (4)로 대표되는 화합물이며, 말단 메틸렌기(CH2=)와 같은 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는다. 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트에 대한 구체적인 예는, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 폴리카프로락톤 변성 하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트를 포함한다.
R은 H 또는 CH3이고, n은 1에서 10까지의 정수이며, 그리고 m은 1에서 25까지의 정수이다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 스크래치 내성이 요구되는 제품용 도료 및 코팅제로 사용될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물은 휴대전화, 시계, 콤팩트 디스크, 광디스크, 오디오 기기 및 사무자동화 기기와 같은 전기전자 기기; 터치 패널 및 음극선 튜브용 반사방지 보드와 같은 전자재료부품; 냉장고, 진공 청소기 및 마이크로웨이브 오븐과 같은 가전제품; 미터기 판넬 및 계기판과 같은 자동차용 내장; 전도장 금속 강판; 자동차 차체, 범퍼, 공기 제동판, 문손잡이, 핸들, 전조등, 모터싸이클의 연료탱크, 도금, 증착 또는 스퍼터드 알루미늄 휠, 및 문거울과 같은 자동차 부품; 간이차고의 지붕, 채광용 지붕; 폴리 염화비닐, 아크릴 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 및 ABS 수지와 같은 플라스틱 성형품; 계단, 마루, 테이블, 의자, 장롱, 및 기타 가구와 같은 목공예품; 섬유 및 종이; 다크 글래스 및 교정용 안경렌즈 위로 도포(도장 또는 코팅)된다.
상기 활성 에너지선 경화성 조성물은, 예를 들어, 공기 분무기, 무공기 분무기, 정전 코팅, 롤 코터, 유량 코터, 및 스핀코팅과 같은 공지의 방법에 따라 도포된다. 상기 도포된 필름의 두께는 약 1~100 ㎛ 정도인 것이 바람직하다.
자외선 및 전자선과 같은 활성 에너지선으로 조사함으로써 상기 활성 에너지선 경화성 조성물을 경화한다. 자외선으로는 수은 램프 및 금속 할로겐 램프와 같은 UV 광선을 사용하여 상기 경화에너지(총광량)는 100~1000 mJ/㎠ 가 되도록 조사하는 것이 바람직하다. 전자선으로는 가속전압 150~250 keV 에서 조사량은 1~5Mrad가 되도록 조사하는 것이 바람직하다.
다음으로, 실시태양 1에 따른 기능부재 및 광학부재를 설명한다.
실시태양 1에 따른 활성 에너지선 경화선 조성물의 경화물이 소정의 형상으로 성형되거나 활성 에너지선 경화성 조성물로 만들어진 경화층이 기재(substrate)의 표면 위에 설치되었을때, 실시태양 1에 따른 기능부재 및 광학부재가 형성된다. 상기 경화층은 그 자체가 기능부재 혹은 광학부재로 기능하거나, 또는 기능부재 혹은 광학부재로 기능하는 기재를 보호하기 위한 용도로 기능할 수도 있다.
상기 기능부재는 몇몇 유용한 특성을 갖는 부재이다. 기능부재의 구체적인 예로는, 광반사 필름, 반사방지 필름, 편광 필름, 광분산 필름, 위상차 필름, 시야각 조정 필름, 열선반사 필름, 자외선 차단 필름, 전자파 차단 필름, 및 터치 센서용 필름을 포함한다. 상기 광학부재는 유용한 광학 특성을 갖는 부재이다. 광학부재의 구체적인 예로는, 광반사 필름, 반사방지 필름, 편광 필름, 광분산 필름, 위상차 필름, 및 시야각 조정 필름을 포함한다.
기능부재와 광학부재의 제작시, 활성 에너지선 경화성 조성물은 자외선 및 전자선과 같은 활성 에너지선으로 조사하여 경화된다. 이때, 활성 에너지선의 바람직한 조사 조건은 위에서 설명한 바와 같다.
실시태양 1에 따른 이점은 다음과 같다.
(a) 선단경 15 ㎛의 다이아몬드 압자를 사용하여 공시체(test specimen) 위로 스크래치 마크가 만들어 졌을때, 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서, 상기 스크래치 마크가 상기 공시체의 자기치유력으로 회복이 가능한 최대의 스크래치 하중(수직 하중)을 임계하중으로 정의한다. 실시태양 1에 다른 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 상기 임계하중값은 종래의 자외선 경화성 조성물의 경화물의 임계하중값보다 크다. 구체적으로, 실시태양 1의 활성 에너지선 경화성 조성물로부터 성형되는 두께가 60 ㎛인 경화물(경화 필름)을 사용하여 측정한 상기 임계하중의 값은 최소 235 mN (24 gf) 이상이고, 선택적으로는 390 mN (40 gf)이상이다. 상기 경화물이 우수한 스크래치 내성을 갖기 때문에, 실시태양 1에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 스크래치 내성을 강하게 요구하는 제품용 도료 및 코팅제로 유용하게 사용할 수 있다.
(b) 1개 분자 중 3개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 화합물을 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 우레탄 (메트)아크릴레이트를 합성하는 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다.
(c) 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1개 분자당 평균 반복수가 1~5의 범위에 있을때, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성은 향상된다. 상기 평균이 1~2.5의 범위에 있을때, 상기의 효과는 더욱 향상된다.
(d) 두 종류 이상의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 폴리카프로락톤 변성알킬 (메트)아크릴레이트의 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 9이하인 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성은 향상된다. 상기 최대차가 4~9의 범위에 있을 경우, 상기 효과는 더욱 향상된다.
<실시태양 2>
다음으로, 실시태양 2에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물과 실시태양 1에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물의 차이점을 중심으로 설명한다.
실시태양 2에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 유기 이소시아네이트를 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시킴으로써 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수는 1~5의 범위가 바람직하며, 1~2.5의 범위가 보다 바람직하다. 2 종류의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 간의 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서 최대차는 9이하인 것이 바람직하며, 4~9의 범위가 보다 바람직하다.
다음으로, 실시태양 2에 따른 기능부재 및 광학부재를 실시태양 1에 따른 기능부재 및 광학부재와의 차이점을 중심으로 설명한다. 실시태양 2에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물이 소정의 형상으로 성형되거나, 또는 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화층이 기재 표면 위로 설치되었을 때, 실시태양 2에 따른 기능부재 및 광학부재가 성형된다.
실시태양 2에 따른 이점은 다음과 같다.
(e) 실시태양 2에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 실시태양 1의 설명중에서 기술된 이점 (a) 및 (b)와 동일하다.
(f) 폴리카프로락톤 변성 알킬 (변성)아크릴레이트의 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수가 1~5의 범위에 있는 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다. 상기 평균이 1~2.5의 범위인 경우, 상기 효과는 더욱 향상된다.
(g) 2 종류의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 간에 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 9이하인 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다. 상기 최대차가 4~9의 범위인 경우, 상기 효과는 더욱 향상된다.
<실시태양 3>
다음으로, 실시태양 3에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 실시태양 1과 실시태양 2에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물과의 차이점을 중심으로 설명한다.
실시태양 3에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트, 및 유기 이소시아네이트를 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트의 구체적인 예는, 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 및 하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트와 같은 하기 일반식 (5)로 대표되는 화합물을 포함한다.
R은 H 또는 CH3를 나타내고, l은 1~10까지의 정수이다.
폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 총칭하여 (메트)아크릴레이트 단량체라 칭할때, 상기 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트는 카프로락톤 유닛의 반복수가 제로인 (메트)아트릴레이트 단량체로 간주될 수가 있다.
(메트)아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1개 분자당 평균 반복수는 1~5의 범위에 있는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1~2.5의 범위이다. 2 종류의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 (메트)아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차는 9이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 4~9의 범위이다.
다음으로, 실시태양 3에 따른 기능부재 및 광학부재를 실시태양 1에 따른 기능부재 및 광학부재와의 차이점을 중심으로 설명한다. 실시태양 3에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물이 소정의 형상으로 성형되거나, 또는 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화층이 기재 표면 위로 설치되는 경우, 실시태양 3에 따른 기능부재 및 광학부재가 형성된다.
실시태양 3에 따른 이점은 다음과 같다.
(h) 실시태양 3에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 실시태양 1의 설명중에서 기재된 이점 (a)와 동일한 이점을 갖는다.
(i) 1개 분자 중 3개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 화합물을 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 우레탄 (메트)아크릴레이트를 합성하는 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다.
(j) (메트)아크릴레이트 단량체의 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1개 분자당 평균 반복수가 1~5의 범위에 있을때, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성은 향상된다. 상기 평균이 1~2.5의 범위에 있을때, 상기의 효과는 더욱 커진다.
(k) 2 종류의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 (메트)아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 9이하인 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다. 상기 최대차가 4~9의 범위인 경우, 상기 효과는 더욱 커진다.
<실시태양 4>
다음으로, 실시태양 4에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 실시태양 1~3에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물과의 차이점을 중심으로 설명한다.
실시태양 4에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다. 환원하면, 실시태양 4에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 유기 이소시아네이트를 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 (메트)아크릴레이트 단량체와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 함유한다.
(메트)아크릴레이트 단량체 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수는 1~5의 범위인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1~2.5의 범위이다. 2 종류의 (메트)아크릴레이트 단량체 간에 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차는 9이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 4~9의 범위이다.
다음으로, 실시태양 4에 따른 기능부재 및 광학부재를 실시태양 1에 따른 기능부재 및 광학부재와의 차이점을 중심으로 설명한다. 실시태양 4에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물이 소정의 형상으로 성형되거나, 또는 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화층이 기재 표면 위로 설치되는 경우, 실시태양 4에 따른 기능부재 및 광학부재가 형성된다.
실시태양 4에 따른 이점은 다음과 같다.
(l) 실시태양 4에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 실시태양 1의 설명중에 기재된 이점 (a)와 동일한 이점을 갖는다.
(m) 1개 분자 중 3개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 화합물을 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 우레탄 (메트)아크릴레이트를 합성하는 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다.
(n) (메트)아크릴레이트 단량체의 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수가 1~5의 범위에 있을때, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다. 상기 평균이 1~2.5의 범위에 있을 때, 상기의 효과는 더욱 커진다.
(o) 2 종류의 (메트)아크릴레이트 단량체 간에 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서 최대차가 9이하인 경우, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 스크래치 내성이 향상된다. 상기 최대차가 4~9의 범위인 경우, 상기 효과는 더욱 커진다.
상기 실시태양은 하기와 같이 변경할 수 있다.
· 우레탄 (메트)아크릴레이트의 합성반응은 용매 중에서 수행될 수 있다. 상기 용매의 구체적인 예로는, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용매; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 및 사이클로헥사논과 같은 케톤계 용매; 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 이소부틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 에스테르계 용매를 포함한다.
· 우레탄 (메트)아크릴레이트 합성반응에서, 촉매 또는 중합저해제를 사용할 수 있다. 상기 촉매의 구체적인 예로는, 디부틸틴 라우레이트, 디부틸틴 디에틸헥소에이트 및 디부틸틴 설파이트를 포함한다. 상기 중합저해제의 구체적인 예로는 하이드로퀴논 모노메틸 에테르를 포함한다.
· 우레탄 (메트)아크릴레이트 합성반응에서, 긴사슬 알코올을 첨가할 수 있다. 상기 긴사슬 알코올을 첨가함으로써 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 표면 평활성(smoothness)을 향상시킬 수 있으므로, 그 결과 경화물의 스크래치 내성을 향상시킬 수 있다.
상기 긴사슬 알코올의 구체적인 예로는, 트리데칸올, 미리스틸 알코올, 세틸알코올, 스티어릴 알코올, 베헤닐 알코올, 폴리옥시에틸렌 모노스티어레이트, 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티어릴 에테르, 및 글리세롤 모노스티어레이트를 포함한다. 바람직한 긴사슬 알코올로는 폴리에테르 변성 세틸 알코올과 같은 폴리에테르 변성시킨 긴사슬 알코올이다. 폴리에테르 변성시킨 긴사슬 알코올을 첨가하면, 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화물에 대전방지효과가 부여된다.
· 상기 각 실시태양에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 긴사슬 알킬기 함유 화합물, 실리콘계 화합물, 및 플루오린계 화합물 중의 어느 하나를 부가적으로 함유한다. 상기 긴사슬 알킬기 함유 화합물, 실리콘계 화합물, 및 플루오린계 화합물은 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 표면 평활성을 향상시키므로, 그 결과 경화물의 스크래치 내성이 향상된다.
상기 각각의 긴사슬 알킬기 함유 화합물, 실리콘계 화합물, 및 플루오린계 화합물은 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 상기 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는 상기 각각의 긴사슬 알킬기 함유 화합물, 실리콘계 화합물, 및 플루오린계 화합물은 상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 점도를 저감시키고, 상기 조성물을 고형화시킨다. 더욱이, 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물의 기재와의 접착성 및 내용매성을 향상시킨다.
상기 긴사슬 알킬기를 함유한 화합물에 함유된 상기 긴사슬 알킬기의 탄소수는 13~25인 것이 바람직하다. 이는 상기 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화물의 스크래치 내성이 더욱 향상되었기 때문이다. 탄소수가 13~25인 긴사슬 알킬기를 함유한 화합물의 구체적인 예는, 트리데칸올, 미리스틸 알코올, 세틸 알코올, 스티어릴 알코올, 베헤닐 알코올, 폴리옥시에틸렌 세틸 알코올, 폴리옥시에틸렌 스티어릴 알코올, 및 글리세롤 모노스티어레이트과 같은 긴사슬 알코올; 및 트리데실 (메트)아크릴레이트, 미리스틸 (메트)아크릴레이트, 세틸 (메트)아크릴레이트, 스티어릴 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트,및 스티어록시폴리에틸렌 글리콜 모노(메트)아크릴레이트와 같은 활성 에너지선 경화성 화합물을 포함한다. 상기 활성 에너지선 경화성 화합물은 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는다.
상기 실리콘계 화합물의 구체적인 예는, 폴리디메틸실록산, 알킬 변성 폴리디메틸실록산, 카르복실 변성 폴리디메틸실록산, 아미노 변성 폴리디메틸실록산, 에폭시 변성 폴리디메틸실록산, 플루오린 변성 폴리디메틸실록산, 및 (메트)아크릴레이트 변성 폴리디메틸실록산(예를 들면, Toagosei Co., Ltd. 사에서 제조한, 상품명, "GUV-235")를 포함한다.
상기 플루오린계 화합물의 구체적인 예는, 플루오로알킬 카르복실레이트, 플루오로알킬 제4급 암모늄염, 및 플루오로알킬 에틸렌 옥사이드 부가물과 같은 플루오로알킬기를 갖는 화합물; 퍼플루오로알킬 카르복실레이트, 퍼플루오로알킬 제4급 암모늄염, 및 퍼플루오로알킬 에틸렌 옥사이드 부가물과 같은 퍼플루오로알킬기를 갖는 화합물; 플루오로카본기를 갖는 화합물; 테트라플루오로에틸렌 중합체; 테트라플루오로에틸렌을 갖는 비닐리덴 플루오라이드 공중합체; 헥사플루오로프로필렌을 갖는 비닐리덴 플루오라이드 공중합체; 플루오린을 함유한 (메트)아크릴산 에스테르; 플루오린을 함유한 (메트)아크릴산 에스테르 중합체; 플루오린을 함유한 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체; 및 기타 단량체를 갖는 플루오린을 함유한 (메트)아크릴산 에스테르 공중합체를 포함한다. 상기 플루오린을 함유한 (메트)아크릴산 에스테르의 구체적인 예는, 3-퍼플루오로헥실-2-하이드록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로헥실-2-((메트)아크릴로일록시)프로필=2-((메트)아크릴로일록시메틸)-2-(하이드록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로옥틸-2-하이드록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로옥틸-2-((메트)아크릴로일록시)프로필=2-((메트)아크릴로일록시메틸)-2-(하이드록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로헥실-(1-하이드록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼를루오로헥실-1-((메트)아크릴로일록시메틸 에틸=2-((메트)아크릴로일록시메틸)-2-(하이드록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로옥틸-(1-하이드록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아클릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로옥틸-1-((메트)아크릴로일록시메틸)에틸=2-((메트)아크릴로일록시메틸)-2-(하이드록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로부틸-2-(메트)아크릴로일록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로헥실-2-(메트)아크릴로일록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로옥틸-2-(메트)아크릴로일록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로사이클로펜틸메틸-2-(메트)아크릴로일록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로사이클로헥실메틸-2-(메트)아크릴로일록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 3-퍼플루오로사이클로헵틸메틸-2-(메트)아크릴로일록시프로필=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로부틸-(1-(메트)아크릴로일록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로헥실-(1-(메트)아크릴로일록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로옥틸-(1-(메트)아크릴로일록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아크릴롤록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로사이클로펜틸메틸-(1-(메트)아크릴로일록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 퍼플루오로옥틸에틸 (메트)아크릴레이트, 2-퍼플루오로사이클로헥실메틸-(1-(메트)아크릴로일록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, 2-퍼플루오로사이클로헵틸메틸-(1-(메트)아크릴로일록시메틸)에틸=2,2-비스((메트)아크릴로일록시메틸) 프로피오네이트, (메트)아크릴산-2,2,2-트리플루오로에틸, (메트)아크릴산-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, (메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸, (메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸, (메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실, (메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-트리데카플루오로헵틸, (메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-펜타데카플루오로옥틸, (메트)아크릴산-3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트리데카플루오로옥틸, (메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-노나데카플루오로데실, (메트)아크릴산-3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-헵타데카플루오로데실, (메트)아크릴산-2-트리플루오로메틸-3,3,3-트리플루오로프로필, (메트)아크릴산-3-트리플루오로메틸-4,4,4-트리플루오로부틸, (메트)아크릴산-1-메틸-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, (메트)아크릴산-1-메틸-2,2,3,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸, 디(메트)아크릴산-2,2,2-트리플루오로에틸 에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-트리데카플루오로헵틸에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-펜타데카플루오로옥틸 에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-노나데카플루오로데실 에틸렌 글리콜, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3-테트라플루오로부탄디올, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4-헥사플루오로펜타디올, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산디올, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-데카플루오로헵탄디올, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로옥탄디올, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8-테트라데카플루오로노난디올, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9-헥사데카플루오로데칸디올, 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10-옥타데카프루오로운데칸디올 및 디(메트)아크릴산-2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11-에이코사플루오로도데칸디올을 포함한다.
· 상기 각각의 실시예에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 활성 에너지선 경화성 관능기를 함유한 화합물을 더 함유할 수 있다. 상기 활성 에너지선 경화성 관능기를 함유한 화합물은 상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 점도를 감소시키고, 상기 조성물을 고형화시킨다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화물에 있어서 상기 조성물은 기재와의 접착성과 내용매성을 향상시킨다.
상기 활성 에너지선 경화성 관능기 함유 화합물의 구체적인 예는, 각각 (메트)아크릴로일기를 갖는 단관능성 및 다관능성 단량체, 그리고 각각 (메트)아크릴로일기를 갖는 단관능성 및 다관능성 단량체를 포함한다. 보다 상세하게는, 예를 들면, 프탈산 모노하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 디사이클로펜테닐옥시에틸 (메트)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 아크릴로일모르폴린, 이소보닐 (메트)아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 및 스티렌과 같은 단관능성 단량체; 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 및 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트와 같은 이관능성 단량체; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판의 3 mol 프로필렌 옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판의 6 mol 에틸렌 옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트, 글리세롤프로폭시 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 및 디펜타에리트리톨의 카프로락톤 부가물의 헥사(메트)아크릴레이트와 같은 다관능성 단량체; 및 불포화 폴리에스테르, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 폴리에테르 (메트)아크릴레이트, 아크릴 (메트)아크릴레이트, 우레탄 (메트)아크릴레이트, 및 에폭시 (메트)아크릴레이트와 같은 올리고머를 포함한다.
상기 활성 에너지선 경화성 관능기 함유 화합물의 구체적인 예로는, 페닐페놀에톡시 (메트)아크릴레이트, 페닐페놀디에톡시 (메트)아크릴레이트, 페닐페놀펜타에톡시 (메트)아크릴레이트, 1,3-비스[2-메타크릴로일록시-3-(2,4,6-트리브로모페녹시)프로폭시]벤젠, 비스페녹시에탄올플루오린 디(메트)아크릴레이트, 플루오린 골격을 갖는 우레탄 (메트)아크릴레이트 및 플루오린 골격을 갖는 ε-카프로락톤 부가물의 (메트)아크릴레이트; 4,4'-비스(4-하이드록시페닐)술폰 디(메트)아크릴레이트, 4,4'-비스(4-하이드록시에톡시페닐)술폰 디(메트)아크릴레이트, 2,5-디아크릴로일록시-1,4-디티안, 비스-2-(메트)아크릴로일티오에틸 설파이드, 1,4-(메트)아크릴로일티오벤젠, 4,4'-비스[2-(메트)아크릴로일록시]페닐 설파이드, 4,4'-비스[2-(메트)아크릴로일록시에톡시]페닐 설파이드, 4,4'-비스[2-(메트)아크릴로일록시프로폭시]페닐 설파이드, 4,4'-비스[2-(메트)아크릴로일록시에톡시]페닐 술폰, 4,4'-비스[2-(메트)아크릴로일록시프로폭시]페닐 술폰, 4,4'-디하이드록시페닐설파이드-에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 부가물의 디(메트)아크릴레이트, 페닐티오에틸렌 (메트)아크릴레이트 [예를 들면, BIMAX CHEMICALS 사 제조, 상품명,"BX-PTEA" (페닐티오에틸 아크릴레이트), 1,3-비스[2-(메트)아크릴로일-3-(1,3-디티올란-2-일)에틸티오-프로폭시]벤젠, 2-페닐-4-아크릴로일티오메틸-1,3-디티올란 및 4,4'-디(β-메타크릴로일록시에틸티오)디페닐술폰, 2,5-비스(아크릴로일록시에틸티오메틸)-1,4-디티안, 및 1,4-비스(2-메타크릴로일록시에틸티오)크실렌과 같은 황 함유 (메트)아크릴레이트를 더 포함한다. 상기 화합물들은 상기 활성 에너지선 경화성 조성물의 굴절률을 향상시킨다.
· 상기 각각의 실시태양에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 광개시제를 더 함유할 수도 있다. 상기 광개시제는 경화속도의 가속성과 같은 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화 특성을 향상시킨다. 상기 광개시제의 구체적인 예로는, 이소프로필벤조인 에테르, 이소부틸벤조인 에테르, 벤조페논, 미클러(Michler) 케톤, o-벤조일메틸 벤조에이트, 아세토페논, 2,4-디에틸티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 에틸란트라퀴논, p-디메틸아미노벤조산 이소아밀 에스테르, p-디메틸아미노벤조산 에틸 에스테르, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤 (예를 들면, Ciba Specialty Chemicals Inc. 사 제조, 상품명, "Trgacure 184"), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온 (예를 들면, Ciba Specialty Chemicals Inc. 사 제조, 상품명, "Darocure 1173"), 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 (예를 들면, Ciba Specialty Chemicals Inc. 사 제조, 상품명, "Irgacure 651"), 2-벤질-2-디메틸아미노-1(4-모르폴리노페닐)-부타논-1, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스파인 옥사이드, 및 메틸벤질 포르메이트를 포함한다.
· 상기 각각의 실시태양에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 비즈(beads)를 더 함유할 수도 있다. 상기 비즈는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물에 반사방지 효과를 부여한다. 상기 비즈의 구체적인 예로는, 폴리메틸 메타아크릴레이트, 나일론, 폴리우레탄, 실리콘, 또는 폴리카보네이트, 또는 고무와 같은 합성수지로 만든 비즈; 산화 티타늄, 이산화 티타늄, 산화 알루미늄, 산화 틴, 산화 인듐, 산화 아연, 산화 안티모니, 안티모니 함유 산화 틴, 또는 틴 함유 산화 인듐과 같은 금속으로 만든 비즈; 및 각각 이산화 규소 또는 유리로 만든 비즈를 포함한다.
· 상기 각각의 실시예에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 대전방지제를 더 함유할 수 있다. 상기 대전방지제는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물에 대전방지 효과를 부여한다. 상기 대전방지제의 구체적인 예로는, 알킬 포스페이트와 같은 음이온성 대전방지제, 제4급 암모늄염과 같은 양이온성 대전방지제, 폴리에틸렌 알킬 에테르와 같은 비이온성 대전방지제, 및 리튬, 나트륨,또는 칼륨과 같은 알카리 금속염을 함유하는 대전방지제를 포함한다. 바람직한 대전방지제로는 리튬염을 함유한 대전방지제이다.
· 상기 각각의 실시태양에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물은 용매, 균염제(leveling agent), 또는 자외선 흡수제를 더 함유할 수 있다. 상기 용매의 구체적인 예로는, 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 탄화수소계 용매; 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, n-부탄올, 및 이소부탄올과 같은 알코올계 용매; 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 부틸 아세테이트, 및 이소부틸 아세테이트와 같은 에스테르계 용매를 포함한다. 상기 균염제의 구체적인 예로는, 아크릴 공중합체, 실리콘계 균염제, 및 플루오린계 균염제를 포함한다. 상기 자외선 흡수제의 구체적인 예로는, 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 옥살릭 아닐라이드계, 트리아진계, 및 속박 아민계 자외선 흡수제를 포함한다.
< 실시예 >
이하, 본 발명을 하기 실시예 및 비교예를 통하여 보다 상세히 설명한다.
"부"는 "중량부"를 의미한다.
< 합성예 1>
톨루엔 50부, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Takeda Chemical Industries, Ltd. 사 제조, 상품명, "TAKENATE D-170N", 이소시아네이트 함유량:20.9%) 50부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트(Daicel Chemical Industries, Ltd. 사 제조, 상품명, "PLACCEL FA1") 63부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 상기 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 63부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 우레탄 아크릴레이트의 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수는 1이다.
< 합성예 2>
톨루엔 50부, 뷰렛 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Asahi Kasei Corporation, N.V. 사 제조, 상품명, "DURANATE 24A-90CX", 비휘발성: 90%, 이소시아네이트 함유량:21.2%) 50부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트(Daicel Chemical Industries, Ltd. 사 제조, 상품명, "PLACCEL FA2D") 92부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 상기 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 82부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 우레탄 아크릴레이트의 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수는 2이다.
< 합성예 3>
톨루엔 50부에 스티어릴 알코올(NOF Corporation사 제조, 상품명,"NAA-46, 수산기 가(hydroxyl value): 207)를 첨가하고, 40℃까지 가열하였다. 스티어릴 알코올을 완전히 용해시킨 후, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 50부를 혼합하고, 70℃에서 30분간 유지하였다. 그 후에, 디부틸틴 라우레이트 0.02부를 혼합하고, 상기 혼합물을 70℃에서 3시간 동안 유지하였다. 더욱이, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트(Daicel Industries, Ltd.사 제조, 상품명, "PLACCEL FA3") 114부, 디부틸 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르를 혼합하고, 70℃에서 3시간 동안 유지하였다. 그 후에, 상기 혼합물에 톨루엔 118.2부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 우레탄 아크릴레이트의 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수는 3이다.
< 합성예 4>
톨루엔 50부, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 50부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트(Daicel Chemical Industries, Ltd. 사 제조, 상품명, "PLACCEL FA5") 179부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 상기 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 179부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 우레탄 아크릴레이트의 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수는 5이다.
< 합성예 5>
톨루엔 50부, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 25부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트(Daicel Chemical Industries, Ltd. 사 제조, 상품명, "PLACCEL FA10") 162.8부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 상기 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 137.8부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 우레탄 아크릴레이트의 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수는 10이다.
< 합성예 6>
톨루엔 25부, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 25부, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트(KYOEISHA CHEMICAL Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "LIGHT ESTER HOA") 32부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 상기 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 32부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 우레탄 아크릴레이트의 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수는 0 이다.
< 합성예 7>
톨루엔 60부에, 폴리에테르 변성 세틸 알코올(NOF Corporation사 제조, 상품명,"NONION P-208", 수산기 가: 95)를 첨가하고, 이 혼합물을 40℃까지 가열하였다. 상기 폴리에테르 변성 세틸 알코올을 완전히 용해시킨 후, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 50부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 30분간 유지하였다. 그 후에, 디부틸틴 라우레이트 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 3시간 동안 유지하였다. 더욱이, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA1") 55.9부, 디부틸 라우레이트0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 3시간 동안 유지하였다. 그 후에, 상기 혼합물에 톨루엔 56.2부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 우레탄 아크릴레이트의 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수는 1이다.
< 합성예 8>
톨루엔 50부, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 50부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA1") 47부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA3") 31부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 78부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 1.5이다. 더욱이, 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 최대차는 2이다.
< 합성예 9>
톨루엔 50부, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 50부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA1") 55부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA5") 24부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 79부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 1.5이다. 더욱이, 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 최대차는 4이다.
< 합성예 10>
톨루엔 25부, 트리메틸올프로판 부가 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated 사 제조, 상품명, "BURNOCK DN-950", 이소시아네이트 함유량: 12%) 50부, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트("Light Ester HOA") 13.3부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA10") 35.9부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 49.2부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2이다. 더욱이, 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 최대차는 10이다.
< 합성예 11>
톨루엔 50부에, 베헤닐 알코올(NOF Corporation사 제조, 상품명,"NAA-422", 수산기 가: 180) 5.8부를 첨가하고, 이 혼합물을 40℃까지 가열하였다. 상기 베헤닐 알코올을 완전히 용해시킨 후, 이소시아누레이트 변성시킨 헥사메틸렌 디이소시아네이트("TAKENATE D-170N") 50부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 30분간 유지하였다. 그 후에, 디부틸틴 라우레이트 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 3시간 동안 유지하였다. 더욱이, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트("Light Ester HOA") 2.8부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA1") 36.1부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA5") 48.1부, 디부틸 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 5시간 동안 유지하였다. 그 후에, 상기 혼합물에 톨루엔 92.8부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 상기에서 얻은 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2이다. 더욱이, 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 최대차는 5이다.
< 합성예 12>
톨루엔 50부, 이소시아누레이트 변성시킨 이소포론 디이소시아네이트(Degussa AG 사 제조, 상품명, "BESTANATE T1890E", 비휘발성 함유량: 70%, 이소시아네이트 함유량: 12%) 87부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA1") 59.8부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트(Daicel Chemical Industries, Ltd 사 제조, 상품명, "PLACCEL FA20") 32.8부, 디부틸틴 라우레이트 0.02부, 및 하이드로퀴논 모노메틸 에테르 0.02부를 혼합하고, 이 혼합물을 70℃에서 5시간동안 유지하였다. 그 다음, 상기 혼합물에 톨루엔 84.5부를 첨가하여 고형분 50중량%를 갖는 우레탄 아크릴레이트를 얻었다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2이다. 더욱이, 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 최대차는 19이다.
합성예 1~12에서 사용된 아크릴레이트 단량체 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 반복수 및 수산화 가를 표 1에 나타내었다.
아크릴레이트 단량체 HEA FA1 FA2D FA3 FA5 FA10 FA20
아크릴레이트 단량체 1개분자당 카프로락톤 유닛의반복수 0 1 2 3 5 10 20
수산화 가 484 244 163 122 82 45 23
< 실시예 1>
합성예 1에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 60부, 합성예 3에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 20부, 프탈산 모노하이드록시에틸 아크릴레이트(Toagosei Co., Ltd 사 제조, 상품명, "M-5400") 10부, 톨루엔 10부, 및 광개시제(CIBA SPECIALTY CHEMICALS 사 제조, 상품명, "IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 1.5이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 2이다.
< 실시예 2>
합성예 1에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 73부, 합성예 4에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 27부, 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는 실리콘 화합물(BYK K.K. 사 제조, 상품명, "BYK-371") 0.5부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 1.8이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 4이다.
< 실시예 3>
합성예 7에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 90부, 합성예 5에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 10부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 9이다.
< 실시예 4>
합성예 6에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 63부, 합성예 4에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 27부, 프탈산 모노하이드록시에틸 아크릴레이트("M-5400") 5부, 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는 플루오린 화합물(Daikin Industries, Ltd. 사 제조, 상품명, "NS-2104") 0.1부, 톨루엔 3부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 1.5이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 5이다.
< 실시예 5>
합성예 8에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 80부, 프탈산 모노하이드록시에틸 아크릴레이트("M-5400") 10부, 톨루엔 10부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 1.5이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 2이다.
< 실시예 6>
합성예 9에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 80부, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "LIGHT-ACRYLATE 4EG-A") 10부, 폴리에테르 변성 스티어릴 알코올(NOF Corporation 사 제조, 상품명, "S-2") 0.3부, 톨루엔 10부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 1.5이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 4이다.
< 실시예 7>
합성예 10에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 100부, 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는 플루오린 화합물(Daikin Industries, Ltd. 사 제조, 상품명, "NS-2103") 1부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2.0이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 10이다.
< 실시예 8>
합성예 11에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 90부, 프탈산 모노하이드록시에틸 아크릴레이트("M-5400") 5부, 톨루엔 5부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2.0이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 5이다.
< 실시예 9>
합성예 12에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 70부, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "3EG-A") 15부, 톨루엔 15부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 19이다.
< 실시예 10>
합성예 1에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 4부, 합성예 4에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 46부, 비스페녹시 에탄올 플루오린 디아크릴레이트(Osaka Gas Chemical Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "BPEF-A") 15부, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트(Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "LIGHT-ACRYLATE 14EGA") 10부, 톨루엔 25부, 및 광개시제("IRGACURE 2959") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 4.5이다. 더욱이, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 2 종류의 우레탄 아크릴레이트 간의 반복수에 있어서 차는 4이다.
< 비교예 1>
합성예 2에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 100부에, 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 2이다.
< 비교예 2>
합성예 6에서 얻은 우레탄 아크릴레이트 100부에, 광개시제("IRGACURE 184") 3부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 0이다.
< 비교예 3>
우레탄 아크릴레이트(Toagosei Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "M-1100") 35부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA2D") 65부, 톨루엔 100부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 6부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 0 이다.
< 비교예 4>
우레탄 아크릴레이트(Toagosei Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "M-1200") 68부, 폴리카프로락톤 변성 하이드록시에틸 아크릴레이트("PLACCEL FA5") 32부, 톨루엔 100부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 6부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성에너지선 경화성 조성물을 제조하였다. 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한, 활성 에너지선 경화성 조성물에 함유된 우레탄 아크릴레이트 1개 분자당 평균 반복수는 0 이다.
< 비교예 5>
디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트(Toagosei Chemical Industries, Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "M-400") 80부, 테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트(Kyoeisha Chemical Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "LIGHT-ACRYLATE THF-A") 20부, 톨루엔 100부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 4부를 혼합하여 고형분 50 중량%를 갖는 활성 에너지선 경화성 조성물을 제조하였다.
< 비교예 6>
아크릴 폴리올(Natoco Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "GAMERON 18-300") 100부, 및 이소시아네이트 경화제(Natoco Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "GAMERON 경화제 18-001")를 혼합하여 2액형 아크릴 우레탄 수지 도료를 제조하였다.
이하, 실시예 1~10과 비교예 1~6에 따라 제조된 조성물을 하기 (1)~(14)의 각 항목에 관하여 평가 및 측정을 하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
(1) 도료 투명성(paint transparency)
경화전 각 조성물을 육안으로 관찰할 수 있다. 혼탁도가 발견되지 않는 경우를 ○ 로 평가하였고, 혼탁도가 발견되는 경우를 × 로 평가하였다.
(2) 도막 투명성(coated film transparency)
두께가 100 ㎛인 용이접착성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 표면 위로, 각 조성물의 두께가 10 ㎛인 경화층을 설치해서 시험판을 제조하였다. "TC-H3DPK"(Tokyo Denshoku K.K. 사 제조, 상품명)을 사용해서, 각 시험판의 총 광선 투과율(%)을 측정하였다.
(3) 접착성(adhesiveness)
상기 각 시험판을 사용해서, JIS K5400에 준하여 가로켜기 박리시험(cross-cut peeling test)을 수행하였다. 측정값이 0/100인 시험판을 ◎ 로 평가하였고, 측정값이 1/100 이상 5/100 이하인 시험판을 ○ 로 평가하였으며, 측정값이 5/100 이상 10/100 미만인 시험판을 □ 로 평가하였으며, 측정값이 10/100 이상 20/200 미만인 시험판을 △ 로 평가하였으며, 및 측정값이 20/100 이상인 시험판을 × 로 평가하였다.
(4) 내습성(moisture resistance)
50℃, 상대습도 98%의 분위기하에서 상기 시험판을 50시간 동안 방치하였을 경우, 처리 전·후의 각 시험판의 헤이즈 값을 측정하였다. 처리후 측정한 헤이즈값에서 처리전 측정한 헤이즈 값을 뺀 값이 5% 미만인 시험판을 ◎ 로 평가하였고, 상기 값이 5~10% 인 시험판을 ○ 로 평가하였으며, 상기 값이 10~20% 인 시험판을 □ 로 평가하였으며, 상기 값이 20~30% 인 시험판을 △ 로 평가하였으며, 및 상기 값이 30% 이상인 시험판을 × 로 평가하였다.
(5) 내용매성(solvent resistence)
톨루엔으로 침지된 와이퍼(Crecia Corporation 사 제조, 상품명, "KIMWIPE")로 각 시험판을 왕복 10회 문지름으로써 내용매성을 평가하였다. 스크래치가 없거나 상기 와이퍼의 섬유의 부착이 있는 시험판을 ○ 로 평가하였고, 스크래치 또는 상기 와이퍼의 섬유의 부착이 있는 시험판을 △ 로 평가하였으며, 및 스크래치 또는 상기 와이퍼의 섬유의 부착이 현저히 발견되는 시험판을 × 로 평가하였다.
(6) 스크래치 내성(scratch resistence)
#0000 강철 모직물을 사용하여 각 시험판을 500 g의 하중으로 왕복 30회 문질렀을 때의 헤이즈 값(%)을 측정함으로써 스크래치 내성을 평가하였다.
(7) 자기치유력(self-repairing ability)
손톱으로 스크래치를 형성한 시험판을 실온에서 30 분간 방치함으로써 자기치유력을 평가하였다. 상기 스크래치가 회복된 시험판을 ○ 로 평가하였고, 및 상기 스크래치가 회복되지 않은 시험판을 × 로 평가하였다.
(8) 가공성(workability)
상기 각 시험판을 절단함으로써 가공성을 평가하였다. 거친 부분이 생성되지 않은 절단면을 갖는 시험판을 ○ 로 평가하였고, 및 거친 부분이 생성된 절단면을 갖는 시험판을 × 로 평가하였다.
(9) 컬링성(curling property)
10 ㎠ 크기로 절단된 시험판의 중앙부에 2 ㎠ 크기로 횡단 자름으로써 컬링성을 측정하였다.
(10) 내굴곡성(flexure resistence)
상기 각 시험판을 상기 시험판과 그 두께가 같은 재료의 한 시트를 상기 시험판 내로 맞추어 지도록 바이스로 180 도 굴곡시킴으로써 내굴곡성을 평가하였다. 균열 혹은 분열과 같은 손상이 생기지 않는 경화층을 갖는 시험판을 ○ 로 평가하였고, 균열 혹은 분열과 같은 손상이 생긴 경화층을 갖는 시험판을 × 로 평가하였다.
(11) 내산성(acid resistence)
0.1 N 황산에 함침시킨 탈지면(cotton wool)을 상기 각 시험판 위에 25℃ 의 분위기하에서 24시간 동안 방치하여, 그 처리전·후의 각 시험판의 헤이즈 값을측정하였다. 처리후에 측정된 헤이즈 값에서 처리전에 측정된 헤이즈 값을 빼서 얻는 값이 5% 미만인 시험판을 ◎ 로 평가하였고, 5~10%인 시험판을 ○ 로 평가하였으며, 10~20%인 시험판을 □ 로 평가하였으며, 20~30%인 시험판을 △ 로 평가하였으며, 및 30% 이상인 시험판을 × 로 평가하였다.
(12) 내알카리성(alkali resistence)
0.1 N 수산화 나트륨에 함침시킨 탈지면(cotton wool)을 상기 각 시험판 위에 25℃의 분위기하에서 24시간 동안 방치하여, 그 처리전·후의 각 시험판의 헤이즈 값을 측정하였다. 처리후에 측정된 헤이즈 값에서 처리전에 측정된 헤이즈 값을 빼서 얻는 값이 5% 미만인 시험판을 ◎ 로 평가하였고, 5~10%인 시험판을 ○ 로 평가하였으며, 10~20%인 시험판을 □ 로 평가하였으며, 20~30%인 시험판을 △ 로 평가하였으며, 및 30% 이상인 시험판을 × 로 평가하였다.
(13) 생산성(productivity)
상기 각 시험판을 제조하는 동안, 용이접착성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름 위에 도포된 각 조성물을 경화시키기 위해 요구되는 시간에 의해 생산성을 측정하였다. 상기 요구되는 시간이 1분 미만인 시험판을 ○ 로 평가하였고, 상기 요구되는 시간이 1분 이상인 시험판을 × 로 평가하였다.
(14) 스크래치 시험(scratch test)
실시예 1~10 및 비교예 1~6에 따라 제조된 각 조성물로 만든 경화층을 두께가 100 ㎛인 용이접착성 폴리에틸렌 테레프탈레이트 표면 위로 설치하여 시험판을 제작하였다. 비교예 5에서 제조된 조성물로 만든 경화층의 두께는 20 ㎛ 이었고, 상기층 이외의 경화층의 두께는 50 ㎛ 이었다(이는 비교예 5에서 제조된 조성물로 만든 경화층의 두께가 20 ㎛ 를 초과하는 경우, 시험판이 경화되어 분열이 생겼기 때문이다). 시험판의 경화층 위에 선단경 15 ㎛의 아이아몬드 압자를 사용하여 스크래치 마크를 만들었을 때, 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서, 상기 스크래치 마크는 경화층의 자기치유력에 의해 회복 가능한 최대 스크래치 하중(수직하중 [mN])을 HEIDON Co.사에서 제작한 스크래치 테스터기로 측정하였다. 표 2에 나타낸 괄호내의 측정값의 단위는 gf이다.
1.도료투명성 2.도막투명성 3.밀착성 4.내습성 5.내용매성 6.스크래치내성 7.자기치유력 8.가공성 9.컬링성 10.내굴곡성 11.내산성 12.내알카리성 13.생산성 14.스크래치시험
실시예 1 ○ 90.1 ◎ ◎ ○ 1.9 ○ ○ 0.4 ○ ◎ ◎ ○ 392 (40)
실시예 2 ○ 89.8 ○ ◎ ○ 1.2 ○ ○ 0.5 ○ ◎ ◎ ○ 657 (67)
실시예 3 ○ 89.6 ○ ◎ ○ 1.6 ○ ○ 0.6 ○ ◎ ◎ ○ 412 (42)
실시예 4 ○ 90.5 ◎ ◎ ○ 1.4 ○ ○ 0.5 ○ ◎ ◎ ○ 529 (54)
실시예 5 ○ 90.0 ◎ ◎ ○ 1.9 ○ ○ 0.5 ○ ◎ ◎ ○ 235 (24)
실시예 6 ○ 89.9 ◎ ◎ ○ 1.2 ○ ○ 0.7 ○ ◎ ◎ ○ 696 (71)
실시예 7 ○ 90.4 ○ ◎ ○ 1.4 ○ ○ 0.6 ○ ◎ ◎ ○ 490 (50)
실시예 8 ○ 90.2 ◎ ◎ ○ 1.3 ○ ○ 0.5 ○ ◎ ◎ ○ 353 (36)
실시예 9 × 85.4 ◎ ◎ ○ 1.8 ○ ○ 0.8 ○ ◎ ◎ ○ 235 (24)
실시예 10 ○ 90.6 ○ ○ ○ 1.6 ○ ○ 0.9 ○ ◎ ◎ ○ 235 (24)
비교예 1 ○ 90.0 ○ ◎ ○ 3.4 ○ ○ 0.9 ○ ◎ ◎ ○ 176 (18)
비교예 2 ○ 90.7 ○ ◎ ○ 22 × ○ 1.2 ○ ◎ ◎ ○ 88 (9)
비교예 3 ○ 89.8 ◎ ◎ ○ 27 × ○ 0.7 ○ ◎ ◎ ○ 78 (8)
비교예 4 ○ 89.4 ◎ ◎ ○ 30 × ○ 0.8 ○ ◎ ◎ ○ 137 (14)
비교예 5 ○ 90.5 ○ ◎ ○ 1.0 × × 5.7 × ◎ ◎ ○ 392 (40)
비교예 6 ○ 90.5 ◎ ◎ ○ 8.8 × ○ 0.6 ○ ◎ ◎ × 118 (12)
표 2에 나타낸 바와 같이, 스크래치 내성면에서 실시예 1~10이 비교예 1~4 및 비교예 6에 비해 우수했고, 일반적인 하드 코팅제로서 비교예 5와 같은 정도의 스크래치 내성을 나타내었다. 더욱이, 스크래치 테스트에 의해 측정된 임계 하중값에 관하여서는, 비교예 1~10 및 비교예 6보다 실시예 1~10이 모두 컸으며, 비교예 5와는 같은 수준이었다. 또한, 활성 에너지선 경화성 조성물을 함유한 2 종류의 우레탄 아트릴레이트 간에 아크릴레이트 단량체 1개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 4~9의 범위를 벗어난 실시예 실시예 1, 5, 7, 9 및 10은 기타 실시예에 비하여 스크래치 내성이 약간 열등한 경향을 나타내었다.
< 실시예 11 : 광반사 필름의 제작 (1)>
황산 바륨 7부 및 이산화 티타늄 3부를 우레탄 폴리에테르 폴리올 수지(Dainippon Ink & Chemicals, Inc. 사 제조, 상품명, "BURNOCK D6-439") 60부에 분산시켜 코팅액을 제조하였다. 이 코팅액을 두께가 75 ㎛인 이형 처리 폴리에스테르 필름(Diafoil Hoechst Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "DIAFOIL MRX")의 이형 처리면 위에 건조 필름 두께가 50 ㎛가 되도록 코팅되고 경화되어 백색 수지층을 형성하였다. 그 다음, 이산화 티타늄 10부를 실시예 1의 활성 에너지선 경화성 조성물 50부에 분산시켜 코팅액을 제조하였다. 이 코팅액을 상기 백색 수지층 위로 건조 필름 두께가 100 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켜 반사 수지층을 형성하였다.
< 실시예 12 : 광반사 필름의 제작 (2)>
실시예 1에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 두께가 50 ㎛인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(Toray Industries, Inc. 사 제조, 상품명, "LUMIRROR T-60")의 한쪽 면 위로 건조 필름 두께가 50 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켜 반사 수지층을 형성하였다. 그 다음, 황산 바륨 7부 및 이산화티타늄 3부를 우레탄 폴리에스테르 폴리올 수지("BURNOCK D6-439") 60부에 분산시켜 코팅액을 제조하였다. 이 코팅액을 상기 반사 수지층 위로 건조 필름 두께가 100 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켜 백색 수지층을 형성하였다.
< 실시예 13 : 반사방지 필름의 제작 (1)>
실시예 2에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 두께가 100 ㎛인 플라즈마처리 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름의 한쪽 면 위로 건조 필름 두께가 100 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켜 하층 수지층을 형성하였다. 그 다음, 광개시제("IRGACURE 184") 0.3부를 "OPSTAR JM5010"(JSR Co., Ltd. 사 제조, 상품명) 100부와 배합하여 코팅액을 제조하였다. 이 코팅액을 상기 하층 수지층 위로 스핀 코팅법에 의해 건조 필름 두께가 0.1 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켜 저굴절율(low refractive index)을 갖는 층을 형성하였다.
< 실시예 14 : 반사방지 필름의 제작 (2)>
실시예 1에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 두께가 380 ㎛인 폴리카보네이트 필름의 한쪽 면 위로 건조 필름 두께가 100 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켜 하층 수지층을 형성하였다. 그 다음, 디펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트("M-400") 10부, 이산화 티타늄 분산용액(15% 톨루엔 용액 200부) 200부, 및 광개시제("IRGACURE 184") 0.3부를 함유한 코팅액을 제조하였다. 더욱이, 이 코팅액을 상기 하층 수지층 위로 스핀 코팅법에 의해 건조 필름 두께가 0.1 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켜 고굴절율(high refractive index)을 갖는 층을 형성하였다. 그 다음, 광개시제("IRGACURE 184") 0.3부를 "OPSTAR JM5010" 100부와 배합하여 코팅액을 제조하였다. 이 코팅액을 상기 고굴절율을 갖는 층 위로 스핀 코팅법에 의해 코팅하고 경화시켜 저굴절율(low refractive index)을 갖는 층을 형성하였다.
< 실시예 15 : 편광 필름의 제작 (1)>
실시예 3에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 두께가 80 ㎛인 트리아세틸 셀룰로오스 필름(Fuji Photo Film Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "FUJI TACK F-T-UV80") 위로 건조 필름 두께가 60 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켰다.
< 실시예 16 : 편광 필름의 제작 (2)>
초미립자 ZnO 10부를 실시예 3에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물 90부에 분산시켜 코팅액을 제조하였다. 이 코팅액을 트리아세틸 셀룰로오스 필름, 편광 소자, 및 트리아세틸 셀룰로오스 필름의 3층 구조로 구성된 기존의 편광판 위로 코팅하고 경화시켰다.
< 실시예 17 : 광분산 필름의 제작 (1)>
폴리메틸 메타아크릴레이트로 만든 비즈(Ganz Chemical Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "GM-0630H") 35부를 실시예 4에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물 100부에 분산시켜 코팅액을 제조하였다. 이 코팅액을 두께가 50 ㎛인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름("Lumirror T-60") 위로 건조 필름 두께가 15 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켰다.
< 실시예 18 : 광분산 필름의 제작 (2)>
실시예 4에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을 기존의 광분산 필름 위로 코팅하고 경화시켰다.
< 실시예 19 : 위상차 필름의 제작>
실시예 6에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을, 두께가 100 ㎛인 폴리카보네이트 필름을 1.15~1.25 배까지 일축연장함으로써 제조된 필름 위로 코팅하고 경화시켰다.
< 실시예 20 : 터치 센서용 필름의 제작(터치 센서의 상부 필름)>
실시예 7에 따른 활성 에너지선 경화성 조성물을, 두께가 188 ㎛인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(Toyobo Co., Ltd. 사 제조, 상품명, "A4100") 위로 건조 필름 두께가 60 ㎛가 되도록 코팅하고 경화시켰다.
상기 실시예 11~20에 따른 기능부재는 우수한 스크래치 내성을 갖는다.
본 발명의 활성 에너지선 경화성 조성물은 스크래치 내성이 요구되는 제품용 도료 또는 코팅제로 이용 가능하다.

Claims (37)

  1. 활성 에너지선 경화성 조성물에 있어서, 상기 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 수직하중 235 mN에서 사용하여 스크래치 마크를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크가 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복되는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  2. 활성 에너지선 경화성 조성물에 있어서, 상기 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 수직하중 390 mN에서 사용하여 스크래치 마크를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크가 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복되는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  3. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물에 있어서, 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트가 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  4. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬(long-chain) 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물에 있어서, 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트가 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서, 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 상기 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1 개 분자당 평균 반복수가 1 내지 5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 상기 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1 개 분자당 평균 반복수가 1 내지 2.5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  7. 제 3 항 내지 제 6 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 2 종류의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 9 이하인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 2 종류의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 4 내지 9인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  9. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 1 개 분자당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  10. 제 9 항에 있어서, 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 부가적으로 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  11. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 1개 분자당 카프로락톤 유닛의 반복수가 서로 상이한 2 종류 이상의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  12. 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 1 개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수가 1 내지 5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 1 개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수가 1 내지 2.5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  14. 제 9 항 내지 제 11 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 2 종류의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 간에 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 9 이하인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 2 종류의 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 간에 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 4 내지 9인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  16. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트, 및
    1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  17. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트, 및
    1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  18. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트, 및
    1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  19. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트, 및
    1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  20. 제 16 항 내지 제 19 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 상기 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 (메트)아크릴레이트 단량체로 총칭할 때, 상기 (메트)아크릴레이트 단량체의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1개 분자당 평균 반복수가 1 내지 5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서, (메트)아크릴레이트 단량체의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 대한 상기 우레탄 (메트)아크릴레이트의 1 개 분자당 평균 반복수가 1 내지 2.5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  22. 제 16 항 내지 제 19 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 폴리카프로락톤변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 상기 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 (메트)아크릴레이트 단량체로 총칭할 때, 2 종류의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 상기 (메트)아크릴레이트 단량체의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 9 이하인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  23. 제 22 항에 있어서, 2 종류의 우레탄 (메트)아크릴레이트 간에 (메트)아크릴레이트 단량체의 1 개 잔기당 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 4 내지 9인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  24. 1 개 분자 중 복수개의 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트와 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  25. 1 개 분자 중 이소시아네이트 기를 갖는 유기 이소시아네이트를 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트, 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트 및 긴사슬 알코올과 반응시켜 얻는 우레탄 (메트)아크릴레이트를 포함하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  26. 제 24 항 또는 제 25 항에 있어서, 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 (메트)아크릴레이트 단량체로 총칭할 때, 상기 (메트)아크릴레이트 단량체 1 개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수가 1 내지 5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  27. 제 26 항에 있어서, (메트)아크릴레이트 단량체 1 개 분자당 카프로락톤 유닛의 평균 반복수가 1 내지 2.5인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  28. 제 24 항 또는 제 25 항에 있어서, 폴리카프로락톤 변성 알킬 (메트)아크릴레이트 및 하이드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 (메트)아크릴레이트 단량체로 총칭할 때, 2 종류의 (메트)아크릴레이트 단량체 간에 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 9 이하인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  29. 제 28 항에 있어서, 2 종류의 (메트)아크릴레이트 단량체 간에 카프로락톤 유닛의 반복수에 있어서의 최대차가 4 내지 9인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  30. 제 3 항 내지 제 29 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 유기 이소시아네이트가 1 개 분자 중 3 개 또는 그 이상의 이소시아네이트 기를 갖는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  31. 제 3 항 내지 제 30 항 중 어느 하나의 항에 있어서, 활성 에너지선 경화성 조성물이 긴사슬 알킬기를 함유한 화합물, 실리콘계 화합물 및 플루오린계 화합물 중 어느 하나의 화합물을 부가적으로 포함하는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  32. 제 31 항에 있어서, 각각의 상기 긴사슬 알킬기를 함유한 화합물, 상기 실리콘계 화합물 및 상기 플루오린계 화합물이 활성 에너지선 경화성 관능기를 갖는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  33. 제 31 항 또는 제 32 항에 있어서, 상기 긴사슬 알킬기를 함유한 화합물에서의 긴사슬 알킬기의 탄소수가 13 내지 25인 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물.
  34. 상기 활성 에너지선 경화성 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 사용하여 235 mN의 수직하중으로 스크래치 마크를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크가 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복되는 것임을 특징으로 하는 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물을 포함한 필름.
  35. 기재(substrate); 및
    상기 기재 위로 설치된 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화층에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 사용하여 235 mN의 수직하중으로 스크래치 마크를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크가 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복되는 것임을 특징으로 하는 상기 기재 위로 설치된 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든 경화층을 포함한 필름.
  36. 활성 에너지선 경화성 조성물의 경화물로 된, 특정의 광학 특성을 갖는 광학 필름에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 사용하여 235 mN의 수직하중으로 스크래치 마크를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크가 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복되는 것임을 특징으로 하는 특정의 광학 특성을 갖는 광학 필름.
  37. 특정의 광학 특성을 갖는 광학 필름에 있어서, 상기 필름이:
    기재; 및
    상기 기재 표면 위로 설치되는 활성 에너지선 경화성 조성물로 만든, 상기 활성 에너지선 경화성 조성물로부터 얻는 두께가 60 ㎛인 경화물에, 선단경이 15 ㎛인 다이아몬드 압자를 사용하여 235 mN의 수직하중으로 스크래치 마크를 형성하였을 때, 상기 스크래치 마크가 25℃, 상대습도 50%의 분위기하에서 자기치유력으로 회복되는 경화층을 포함한 필름인 것임을 특징으로 하는 특정의 광학 특성을 갖는 광학 필름.
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