TW200307733A - Composition curable with actinic energy ray and use thereof - Google Patents

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Description

200307733 五、發明說明（1) *-- 發明所屬之技術領盛 本發明係關於一種活性能量線硬化性組合物，其可用 於要求耐擦傷性製品用之塗料或覆膜劑。 先前技術 本發明人等已在日本特開200 1 -2744號公報中提案了 含有紫外線硬化性（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯系募聚物與光 起始劑之紫外線硬化性組成物。前述募聚物係使1分子中 具有3個以上異氰酸基之異氰酸酯預聚體化合物盥 丙烯，聚己内酯變性羥基乙酯反應所得到。，、土
所產ΪΪΙ外ΐ硬化性組成物可經由其自我治癒力使表面 前述ΐΐΐί 因此，前述硬化物具有耐擦傷性。故， 則述1外線硬化性組成物可用於 料或覆膜劑。 k揚性之裏口口用塗 途，ίί制；=物之耐擦傷性不-定能滿足各種用 級」制了刖返紫外線硬化性組成物之用途。 [發明之揭示] 形成耐擦傷性良： = 性能量線硬化性組合物，其可
能量線硬ΐϋ:: ί::，：型態係提供以下之活性 235mN之垂直荷重給予由%租大&徑1 5以m之鑽石塵子以 物到痕時，在25 t、相對二:K之厚度6。，硬化 治癒力而可回復刮痕。 又3U/° ^ ^兄下，因其具有自我
200307733 五、發明說明（2) 本發明之另一型態中，提供以下之活性能量線硬化性 組合物。該組成物含有（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯，其係由 1分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與聚己内酯 變性（曱基）丙烯酸烷基酯反應所得到。該（甲基）丙烯酸氨 基甲酸醋含有2種以上（甲基）丙稀酸氨基甲酸g旨，其中每 一個聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯殘基中己内酯單位 之重複數相異。
本發明之再另一型態中，提供以下之活性能量線硬化 性組合物。該組成物含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，其係 由1分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與2種以上 每分子己内酯單位之重複數相異之聚己内酯變性（曱基）丙 烯酸烷基酯反應所得到。 本發明之再另一型態中，提供以下之活性能量線硬化 性組合物。該組成物含有（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯，其係 由1分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與聚己内 酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯反應所得到；並含有（曱基）丙 烯酸氨基甲酸酯，其係由1分子中具有複數個異氰酸基之 有機異氰酸酯與（曱基）丙烯酸羥基烷基酯反應所得到。
本發明之再另一型態中，提供以下之活性能量線硬化 性組合物。該組成物含有（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯，其係 由1分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與聚己内 酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯及（曱基）丙烯酸羥基烷基酯反 應所得到。 [用以實施發明之最佳形態]
2188-5472-PF(Nl).ptd 第5頁 200307733 五、發明說明（3) 第1實施形態 首先，說明本發明第1實施形態之活性能量線硬化性 組合物。 第1實施形態之活性能量線硬化性組合物含有2種以上 (甲基）丙烯酸氨基曱酸酯，其中每一個聚己内酯變性（曱 基）丙烯酸烧基醋殘基中己内醋單位之重複數相異。
前述每分子（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯關於每一個聚己 内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯殘基中己内酯單位之重複數 平均以卜5之範圍為佳，以卜2· 5之範圍更佳。2種（曱基） 丙烯酸氨基甲酸酯間每一個聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷 基酯殘基之己内酯單位之重複數最大差以9以下為較佳， 以4〜9之範圍更佳。 藉使有機異氰酸酯與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基 S旨反應’可分別合成前述（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯。藉混 合該等（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯可調製成前述活性能量線 硬化性組合物。 使有機異氰酸酯與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯 反應之反應溫度以常溫〜丨〇〇艽為較佳，反應時間以卜丨〇小 時為較佳。
前述有機異氰酸酯為1分子中具有複數個異氰酸基之 有機化合物。有機異氰酸酯1分子中所含之異氰酸基數以3 個以上為較佳。 L刀子中具有2個異氰酸基之有機異氰酸酯具體例包含 一異氛IS曰二氣乙烯、二異氰酸酯萘、二異氰酸酯二苯甲
第6頁 200307733 五、發明說明（4) 烷、二異氰酸酯異佛爾酮、二異氰酸酯二甲苯、二異氰酸 酯二甲苯環己烷、二異氰酸酯二環己基曱烷、二異氰酸酯 2, 2, 4-三曱基環己烷、曱基-2, 6-二異氰酸酯辛酸酯、二 異氰酸酯原菠烷等之二異氰酸酯單體。 1分子中具有3個以上異氰酸基之有機異氰酸酯具體例 包含將二異氰酸酯單體作三聚異氰酸酯變性之以下通式 (1 )所表示之化合物、將二異氰酸酯單體作加成變性之以 下通式（2)所表示之化合物、將二異氰酸酯單體作縮二脲 變性之以下通式（3)所表示之化合物、2 -異氰酸酯乙基-2, 6 -二異氰酸酯己酸酯、三異氰酸酯三胺基壬烷等異氰酸酯 預聚物。
R——NCO
2188-5472-PF(Nl).ptd 第7頁 200307733
HC2-.
H3 C 或
H3 •C 0: c S3 2 一 He HN 02 Η ( C Η c-c,
R C.
ο C N
HN
R
ο C N cy o 20 H _c
No R / HN
ο C N 2 R與上述通式（1)相同 〇
CNH——(CH2)6——NCO
NCO——(CH2)6一N
CNH——(CH2)6——NCO 〇 (3) 前述聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯為以下通式 (4 )所表示之化合物且具有如末端亞曱基（CH2 =)之活性能量
2188-5472-PF(Nl).ptd 第8頁 200307733 五、發明說明（6) 線硬化性官能基。聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯之具 體例包含聚己内酯變性（甲基）丙烯酸羥基乙基醋、聚己^ 酯變性（甲基）丙烯酸羥基丙基酯及聚己内酯變性（甲基）丙 烯酸羥基丁基酯。 &
R (CH2)n- 2HC=CCO- ·〇- r
H2)50]m—-H 、、〇 、 ° …(4) R為H或CH3 ’n為1〜10之整數，^為i〜25之整數。 活性能量線硬化性組成物可作為要求耐擦傷性製品用 之塗料及覆膜劑使用。具體上’活性能量線硬化性組成物 例如可塗布（塗裝或覆膜）在行動電話、手錶、雷射唱片、 光碟、音樂機器、0A機器等電氣電子機器；觸:板=映像 管之反射防止板等電子材料零件；冰箱、吸塵@、電磁爐 等家電n m表板、控制板等汽車内震；預禱金屬鋼 板；汽車車體、防撞桿、導流板、駕駛盤、手把、頭燈、 機車之油箱、被施以電鍍蒸著或濺鍍之鋁箔、後視鏡等汽 車零件；車棚之天花板、採光罩；聚氯乙烯、丙烯酸樹 脂、聚對酞酸乙二酯、聚碳酸酯、ABS樹脂等塑膠成形 品；樓梯、床、椅、櫃子'其他家具等木工製品；布、 紙；太陽眼鏡、矯正用鏡片。 活性能量線硬化性組成物可利用公知之方法塗布，例 :空氣喷霧？空氣噴霧、靜電塗裝、滾筒覆膜、流動覆 膜、旋轉覆膜等。塗膜之厚度以b100^m左右為較佳。
200307733 五、發明說明（7) 藉照射紫外線及電子線等活性能量線，活性能量線硬 化性組成物可被硬化。紫外線可使用水銀燈及金屬_素燈 等UV光源’較佳為照射使硬化能（積算光量）為 100〜10GGmJ/cm2。電子線較佳為照射使加速電壓為 150〜250keV且照射量為卜5Mrad。 其次’說明第1實施形態之機能零件及光學零件。 第1貫施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物可 成形，既定之形狀或該活性能量線硬化性組成物製之硬化 層可藉被安置在基材表面以形成第丨實施形態之機能零件 及光學零件。前述硬化層其本身之機能可為機能零件或光 學零件，或者，可用於保護作為機能零件或光學零件之基 零件。機能零件之具 光膜、光擴散膜、位 、紫外線遮蔽膜、電 零件為具有有用光學 光反射膜、反射防止 視野角調整膜。 將活性能量線硬化性 能量線照射使硬化。 所述。 在供試體上給予刮痕 ’到痕因供試體之自 機能零件為具有某種有用特性之 體例包含光反射膜、反射防止膜、偏 相差膜、視野角調整膜、熱線反射膜 磁波遮蔽膜及觸控感應器用膜。光學 特性之零件。光學零件之具體例包含 膜、偏光膜、光擴散膜、位相差膜及 製作機能零件及光學零件時，係 組成物以如紫外線及電子線等之活性 此時杈佳之活性能量線照射條件如前 第1實施形態具有以下優點。 (a)使用尖端徑15 Am之鑽石壓子 時，於2 5。(：、相對濕度50%之環境下
200307733 五、發明說明（8) 我治癒力形成可回復之最大刮痕荷重（垂直荷中）當成臨界 何重。第1實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物 比先前之紫外線硬化性組成物之硬化物的臨界荷重值為 大。具體上，以第1實施形態之活性能量線硬化性組成物 而言，其厚度為6 0 // m之硬化物（硬化膜）所測定之前述臨 界荷重值至少為235mN(24gf)以上，依情形有時會在 3 9 0 m N ( 4 0 g f )以上。因此種硬化物具有良好之耐擦傷性， 第1實施形態之活性能量線硬化性組成物可用作為特別強 烈要求耐擦傷性之製品用塗料及覆膜劑。 (b) 若使1分子中具有3個以上異氰酸基之有機化合物 與聚己内醋變性（甲基）丙烯酸烷基酯反應以合成（曱基）丙 烯酸氨基甲酸酯，則活性能量線硬化性組成物其硬化物之 耐擦傷性可提高。 (c) 若使前述每分子（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯關於每 一個聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯殘基中己内酯單位 重複數之平均在卜5之範圍，則活性能量線硬化性組成物 其硬化物之耐擦傷性可提高。前述平均若能在1〜2 · $之範 圍，則其效果可更提高。 (d )#右此使2種類聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯間 ，二t ΐ位之重複數最大差在9以下，活性能量線硬化性 =其硬化Μ耐擦傷性可提高。前述最大差若在4〜9 之範圍則效果更高。 第2實施形態 八人以第2貝施形態之活性能量線硬化性組成物與
2188-5472-PF(Nl).ptd 第11頁 200307733 五、發明說明（9) 第1實施形態之活性能量線硬化性組成物之不同點為中心 作說明。 第2實施形態之活性能量線硬化性組成物含有（曱基） 丙烯酸氨基曱酸酯，其係由2種以上每分子己内酯單位之 重複數相異之聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯與有機異 氰酸酯反應所得到。 聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烧基酯每分子之己内酯單 位之重複數平均以卜5之範圍為較佳，；ι〜2 · 5之範圍更佳。
2種類聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烧基酯間己内酯單位之 重複數最大差以9以下為佳，以4〜9之範圍更佳。 其次，以第2實施形態之機能零件及光學零件與第j實 施形態之機能零件及光學零件之相異點為中心作說明。第 2實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物可成形為 既疋之形狀或該活性能量線硬化性組成物製之硬化層可藉 被女置在基材表面以形成第2實施形態之機能零件及光學 零件。 第2實施形態具有以下優點。 —(e\第2實施形態之活性能量線硬化性組成物與在第J 實施形態+之說明中已述（a)與（1))具有同樣之優點。
(f )若使與每分子聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯 ^! 9組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。前述平均 右此在卜2 · 5之範圍，則其效果可更提高。 (g)若能使2種類聚己内酷變性（甲基）丙烯酸烷基醋間
200307733 五、發明說明（ίο) 己内酯單位之重複數最大差在9以下，活性能量線硬化性 組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。前述最大差若在4〜9 之範圍則效果更高。 第3實施形態 其次，以第3實施形態之活性能量線硬化性組成物與 第1及第2貫施形悲之活性能量線硬化性組成物之不同點為 中心作說明。 第3貫施形態之活性能量線硬化性組成物含有（曱基） 丙烯酸氨基甲酸酯’其係由有機異氰酸酯與聚己内酯變性 (甲基）丙烯酸烷基酯反應所得到；並含有（甲基）丙稀酸氨 基曱酸酯，其係由有機異氰酸酯與（甲基）丙烯酸羥基烷基 酯反應所得到。 (曱基）丙烯酸羥基烷基酯之具體例包含如（曱基）丙晞 酸經基乙基醋、（曱基）丙烯酸羥基丙基酯及（甲基）丙烯酸 羥基丁基酯等以如下述通式（5 )所表示之化合物。
R
I
CH2=CCO-(CH2)1.〇H
II 0 …（5)。 R為Η或CH3、1為1〜1〇之整數。 將聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯與（曱基）丙烯酸 經基烧基6旨總稱為（甲基）丙烯酸S旨單體時，可將（曱基）丙 烯酸醋羥基烷基視為己内酯單位之重複數為〇之（曱基）丙 烯酸酯單體。
2188-5472-PF(Nl) ptd 第 13 頁 200307733 五、發明說明（11) 關於前述（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每個（甲 基）丙烯酸酯單體殘基其己内酯單位之重複數平均以1〜5之 範圍為較佳，：1〜2 · 5之範圍更佳。2種類（曱基）丙烯酸氨基 曱酸酯間每個（曱基）丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位之重 複數最大差以9以下為佳，以4〜9之範圍更佳。 其次’以第3實施形態之機能零件及光學零件與第1實 施形態之機能零件及光學零件之相異點為中心作說明。第 3實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物可成形為 既疋之形狀或该活性能量線硬化性組成物製之硬化層可藉 被安置在基材表面以形成第3實施形態之機能零件及光學 零件。 第3實施形態具有以下優點。 (h)第2實施形態之活性能量線硬化性組成物具有與 在第1實施形悲之說明中已述（a )同樣之優點。 (1)若使1分子中具有3個以上異氰酸基之有機化合物 與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯與（甲基）丙烯酸羥基 烷基酯反應以合成（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯，則活性能量 線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。 (J )若使關於每分子（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯之每個
(曱基）丙烯酸氨基曱酸酯殘基中己内酯單位之重複數平均 在卜5之範圍，則活性能量線硬化性組成物其硬化物之耐 擦傷性可提高。前述平均若能在卜2· 5之範圍，則其效 可更提高。 (k )右旎使2種類（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯間每個（曱
2188-5472-PF(Nl) ptd 第14頁 200307733 五、發明說明（12) 基）丙烯酸氨基甲酸酯殘基其己内酯單位之重複數最大差 在9以下，活性能量線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性 可提高。前述最大差若在4〜9 I範圍則效果更高。 第4實施形態 其次’以第4貫施形態之活性能量線硬化性組成物與 第1〜第3實施形態之活性能量線硬化性組成物之不同點為 中心作說明。 第4實施形態之活性能量線硬化性組成物含有（曱基） 丙烯酸氨基甲酸酯，其係由聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烧 基醋及（甲基）丙烯酸經基烧基醋與有機異氰酸g旨反應所得 到；換句話說，第4實施形態之活性能量線硬化性組成物 含有（甲基）丙稀酸氨基曱酸酯，其係由2種以上每分子己 内酯單位之重複數不同之（曱基）丙烯酸酯單體與有機異氰 酸酯反應得到。 每分子（曱基）丙晞酸酯單體之己内酯單位之重複數平 均以卜5之範圍為較佳，卜2 · 5之範圍更佳。2種類（甲基） 丙稀酸酯單體間己内酯單位之重複數最大差以9以下為 佳，以4〜9之範圍更佳。 其次，以第4實施形態之機能零件及光學零件與第i實 施形態之機能零件及光學零件之相異點為中心作說明。第 4實施形態之活性能量線硬化性組成物之硬化物可成形為 既疋之形狀或该活性能篁線硬化性組成物製之硬化層可藉 被安置在基材表面以形成第4實施形態之機能零件及光學 零件。
2188-5472-PF(Nl).ptd 第15頁 200307733 五、發明說明（13) 第4實施形態具有以下優點 (l) 第4實施形態之活性能县& .^ t 此篁線硬化性組成物具有與 在第1實施形怨之說明中已述（a) π / 、 a)冋樣之優點。
(m) 若使1分子中具有3個以^ u A Λ1 L Λ上異虱酸基之有機化合物 與聚己内酯變性（甲基）丙烯酴ρt / β故π c &入 垸基酯與（甲基）丙烯酸羥基 =日反應以合成（甲基）丙稀酸氨基甲酸酉旨，則活性能量 線硬化性組成物其硬化物之耐擦傷性可提高。 (η)右使與每分子（曱基）丙烯酸 之重複數平均在卜5之範圍，目,丨# ^ &早把Τ巳円自日早位 其硬化物之而ί擦傷性可提I貝1:舌^量線硬化性組成物 圍，則其效果可更提高间。剛述平均若能在卜2.5之範 (〇)若能使2種類（甲其 ^ # it ^ ^ ^ ν 基）丙烯馱S曰早體間己内酯單位 之重複數最大差在9以下，、、壬純处θ μ丈 ,^ 活性此置線硬化性組成物其硬 化物之耐才本傷性可k向0箭十[界 果更高。 门則述最大差若在4〜9之範圍則效 前述實施形態亦可變化如下。 .(曱基）丙烯酸氨基甲酸醋之合成 ::物劑苯等芳香族= 基，_溶"乙:=基:酸=異= 乙酸丁酯等酯系溶劑。 文J S曰、 .(甲基）丙稀酸氨|甲㈣之合成反應中亦可 化劑或聚合禁止劑。催化劑且辦 吏用催 π、- 丁美錫-r其p 7 例包含二丁基錫月桂酸 西日 一 J暴賜一乙基己酸陆；¢ - 丁发力日 _ ^ k S曰及一丁基錫二乙基亞硫酸酯。
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聚合禁止劑之具體例包含氫醌單甲基醚。 ·(甲基）丙烯酸氨基甲 長鍊醇。長鍊醇之添加可提 硬化物之表面滑性，其結果 長鍊醇之具體例包含三 硬脂醇、二十二醇、單硬脂 驗、聚氧乙烯硬脂醚及單硬 如聚醚變性鯨蠟醇之聚醚變 醇可賦予其硬化物帶電防止 酸醋之合成反應系中亦可添力口 高活性能量線硬化性組成物其 ，可提高硬化物之耐擦傷性。 癸醇、肉豆寇基醇、鯨壤醇、 酸聚乳乙烯s旨、聚氧乙烯綠虫鼠 脂酸甘油酯。較佳之長鍊醇為 性長鍊醇。添加聚醚變性長鍊 效果。
•則述各實施形態之活性能量線硬化性組成物其硬化 =亦可尚3有含長鍊烧基化合物、石夕酮系化合物及氟系化 口物中任一者。含長鍊烷基化合物、矽酮系化合物及氟系 化合物可提高活性能量線硬化性組成物其硬化滑 性，^結果，可提高硬化物之耐擦傷性。 ^月 、剛述含長鍊烷基化合物、矽酮系化合物及氟系化合物 以具有活性能量線硬化性官能基為較佳。具有活性能量線 硬化性s能基之長鍊烷基化合物、矽酮系化合物及氟系化 〇物y，活性能量線硬化性組成物低黏度化，並高固性
化“該等可使活性能量線硬化性組成物其硬化物與基材之 也、著性及耐溶劑性提高。 刚述含長鍊烷基化合物中所含有之長鍊烷基其碳數以 13〜25為佳。因為可以更提高活性能量線硬化性組成物製 之硬化物耐擦傷性。含有碳數13〜25之長鍊烷基之化合物 具體例包含三癸醇、肉豆寇醇、鯨蠟醇、硬脂醇、二十二
2188-5472-PF(Nl) ptd 第17頁 200307733 五、發明說明（15) 烧醇、I氧乙婦錄堪醇、聚氧乙稀硬脂醇、單硬脂酸甘油 酯等長鍊醇；及（甲基）丙烯酸三癸基酯、（甲基）丙烯酸肉 豆蔻基酯、（曱基）丙烯酸鯨蠟基酯、（甲基）丙烯酸硬脂基 酯、（甲基）丙烯酸二十二烷基酯、單（甲基）丙烯酸硬脂氧 基聚乙二醇酯等活性能量線硬化性化合物。活性能量線硬 化性化合物係具有活性能量線硬化性官能基者。 前述矽酮系化合物之具體例包含聚二甲基矽氧烷、烷 基變性聚二曱基石夕氧烧、缓基變性聚二甲基石夕氧烧、胺基 變性聚一甲基石夕氧烧、環氧變性聚二曱基石夕氧烧、氟變性 聚二甲基矽氧烷及（曱基）丙烯酸聚二甲基矽氧烷（例如， 東亞合成（股）公司製之商品名rGUV_235」。 刖述氟系化合物之具體例包含氟代烧基碳酸鹽、氟代 烷基第四級銨鹽、氟代烷基環氧乙烷加成物等 基之化合物；☆氣烧基碳酸鹽、全氣烧基第二級=代： 氟烷基環氧乙烷加成物等具有全氟烷基之化合物；且有氟 代碳基之化合物^氟乙烯聚合物；氟化偏氣乙烯與四氟 物；氟化偏氣乙烤與六氟丙烯之共聚物；含氟 曱基丙烯6文酯；含氟（曱基）丙烯酸酯之聚合物；含 基）丙烯酸烧基酿之聚合物；&含氟（f 他單體之聚合物。 7那队Q日一兵 前述含氟（曱基）丙烯酸酯之具體例包 -2-羥基丙基=2, 2-雙（（曱基）丙烯醯基氧代二、 3-全氟己基-2-（（曱基）丙烯醯基氧代）丙基=2一^曱=)曰丙 烯醯基氧代曱基）-2-（羥基甲基）丙酸酯、3—全氟辛二一2一
2188-5472-PF(Nl).ptd 第18頁 200307733 五、發明說明〇6) 全氟辛i:22:(2(- J(A( /基)丙烯醢基氧代甲基) 酿基氧代甲基::酿基氧代)丙基|((甲:;、 基甲基）乙其」：Λ基甲基）丙酸s旨、2、全氟兩歸 基甲基）乙基心:雙;r基甲基)丙酸醋、2、全氣匕 2一全氟已基、W(甲義甲基）丙烯醯基氧代甲基）J1'; 婦酿基氧代甲基）_2:)丙稀酿基氧代）乙H(( 2醋 酯、2~全氟辛广（（甲基）丙烯醯基氧代 基~(1 =2_((甲基）两‘醯A &甲基）丙婦酿基氧代甲基）ί義丙醆 全貌丁基~2、（甲美)土丙乳代甲基）~2一（經基甲基）丙酸土r 晞酿基氧代甲‘酸：醒t氧八代丙基=2,2'雙((甲基'丙 基氧代丙基=2,2_雙 基-2-(甲基) 3-全氟辛基〜2_( f &:匕丙稀-基氧代甲基）丙酸r酿 丙烯醯基氧代甲基广基J代丙基=2,2—雙(（/ 丙烯醯基氧代丙基=1 3~全氟環戊基甲基-2 —(甲 2酸:(、广全氟心甲 2-雙(（甲基）丙烯酿基氧代甲/ ^丙烯醯基氧代两基=2, 基一2一（甲基）丙烯醯基氧代丙文酯、3_全氟環庚基甲 氧代甲基）丙酸酯、2-全敗丁’ 2_雙（（曱基）丙烯醯基 甲基）乙基=2,2_雙（（f (甲基）丙烯酿基氧代 全氟己…甲iU;):基 基）丙烯酿基氧代甲基）丙 =)乙土^’卜雙（（甲 烯醯基氧代甲基）乙基=2 2_譬以2王乱辛基-(1-(甲基）丙 丙酸醋、2-全I環戊基甲厂（甲基）丙烯醯基氧代甲基） 甲基（1〜（甲基）丙烯醯基氧代甲 200307733 五、發明說明（17) 基）乙基=2, 2 -雙（（甲基）丙烯醯基氧代甲基）丙酸酯、全氟 辛基乙基（甲基）丙烯酸酯、2-全氟環己基甲基-U -（曱 基）丙烯醯基氧代甲基）乙基=2, 2 -雙（（曱基）丙烯醯基氧代 甲基）丙酸酯、2_全氟環庚基曱基-（卜（甲基）丙烯醯基氧 代甲基）乙基=2, 2 -雙（（甲基）丙烯醯基氧代甲基）丙酸酯、 (曱基）丙烯酸-2, 2,2 -三氟代乙酯、（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 3 -五氟代丙酯、（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七氟代 丁酯、（甲基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5 -九氟代戊酯、 (曱基）丙稀酸-2, 2, 3, 3, 4, 4，5，5, 6, 6，6-H—'氟代己酯、 (曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-十三氟代庚 酯、（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 8-十 五氟代辛酯、（甲基）丙烯酸 -3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟代辛酯、（曱基）丙 烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10,10,10 -十九 氟代癸酯、（甲基）丙烯酸 -3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 10 -十七氟代癸 δ旨、（甲基）丙稀酸-2-三氣代曱基-3，3，3 -三氟代丙醋、 (甲基）丙浠酸-3 -三氣代曱基-4，4，4 -三氟代丁醋、（甲基） 丙烯酸-1-曱基-2, 2, 3, 3, 3 -五氟代丙酯、（甲基）丙烯酸 -1-曱基_2，2，3，3，4，4，4 —b IL代丁 S旨、二（曱基）丙稀酸 -2, 2, 2 -三氟代乙基乙二酯、二（曱基）丙烯酸_ 2, 2,3, 3, 3-五氟代丙基乙二酯、二（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 4-七 氟代丁基乙二酯、二（曱基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 5-九氟代戊基乙二酯、二（曱基）丙烯酸
2188-5472-PF(Nl).ptd 第20頁 200307733 五、發明說明（18) -2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 6- 十一氟代己基乙二酯、二（曱 基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4,5, 5,6, 6, 7, 7, 7-十三氟代庚基乙 二酯、二（甲基）丙烯酸 -2，2，3，3，4，4，5，5，6, 6，7,7，8,8,8 -十五氣代辛基乙 ^一 醋、二（曱基）丙稀酸 -2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10, 10 -十九氟代 癸基乙二酯、二（曱基）丙稀酸-2, 2, 3, 3 -四氟代丁二酯、 二（甲基）丙稀酸-2，2,3，3，4，4 -六氟代戊一 S旨、一（甲基） 丙婦酸_2，2,3，3，4，4，5，5-八亂代己一酉旨、一（曱基）丙稀 酸-2, 2，3，3，4，4，5，5，6, 十氣代庚二醋、二（曱基）丙烯 酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7-十二氟代辛二酯、二（曱 基）丙烯酸-2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8 -十四氟代壬二 醋、一（曱基）丙烯酸 -2，2，3, 3，4，4，5，5, 6, 6, 7，7，8，8，9, 9 —h 六氟代癸二醋、 二（曱基）丙稀酸—2, 2, 3,3, 4, 4, 5, 5 ,6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 10, 10-十八氟代十一烷基二酯及二（曱基）丙烯酸_2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9, 1〇, 1〇, 11，11-二十氟代十一烷基 十二烧基二酯。 前述各實施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含有 含活性能量線硬化性官能基之化合物。含活性能量線硬化 性官能基之化合物可將活性能量線硬化性組成物低黏度化 並且高硬度化。並且，可使活性能量線硬化性組成物製之 硬化物其與基材密著性與耐溶劑性提高。 前述含活性能量線硬化性官能基2化合物具體例包含
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五、發明說明（19) 具有（甲基）丙烯醯基之單官能性與多官能性之單體，及具 有（甲基）丙烯醯基之單官能性與多官能性之募聚物。更詳 細的說，包含（曱基）丙烯酸鄰笨二甲酸單羥基乙酯、（曱 基）丙烯酸-2-乙氧基己酿、（甲基）丙烯酸苯氧基乙基醋、 (^基）丙烯酸-2-乙氧基乙基酯、（曱基）丙烯酸—2_乙氧基 乙氧基乙基酯、（甲基）丙烯酸一2_羥基乙基酯、（曱基）丙 烯酸-2-羥基丙基酯、聚己内酯變性（甲基）丙烯酸羥基乙 酯、（曱基）丙烯酸二環戊烯基氧代乙酯、N—乙烯基吡咯 酮、丙烯醯基嗎啉、（甲基）丙烯酸異冰片酯、乙酸乙酯、 苯乙稀荨單官能性單體；二（曱基）丙烯酸新戊二酯、二 (甲基）丙烯酸-1，9-壬二酯、二（曱基）丙烯酸l 6—己二 酯、二（甲基）丙烯酸-1，4- 丁二酯、二（甲基）丙烯酸二乙 二酯、二（曱基）丙烯酸三乙二酯、二（甲基）丙烯酸四乙二 酯、二（甲基）丙烯酸丙二酯、二（甲基）丙烯酸二丙二酯等 一官能性單體，二（甲基）丙烯酸三經曱基丙烧醋、三（甲 基）丙烯酸戊赤蘚酿、三羥曱基丙烷之3莫耳環氧丙烷加成 物之三（曱基）丙烯酸酯、三羥曱基丙烷之6莫耳環氧乙烧 加成物之三（甲基）丙烯酸酯、甘油丙氧基三（甲基）丙烯酸 酯、六（曱基）丙浠酸二戊赤蘚酯、二戊赤蘚糖醇之己内酯 加成物之六（甲基）丙烯酸酯等多官能性單體；及不飽和聚 酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚醚（曱基）丙烯酸酯、（甲基） 丙烯酸丙烯酸醋、（甲基）丙烯酸氨基曱酸g旨、（甲基）丙烯 酸環氧酯等募聚物。 前述含活性能量線硬化性官能基之化合物具體例尚包
2188-5472-PF(Nl).ptd 第22頁 200307733 五、發明說明（20) 含’（甲基）丙烯酸苯基紛乙氧S旨、（曱基）丙烯酸苯基盼二 乙氧酯、（曱基）丙烯酸笨基酚五乙氧酯、1，3 -雙[2_甲基 丙烯醯基氧代3-3(2, 4, 6 -三溴代苯氧基）丙氧基]苯、二 (甲基）丙稀酸雙苯氧基乙醇苗（fluorene)酯、具有苟骨 架之（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯、具有芴骨架之（甲基）丙稀 酸聚氨基甲酸酯之ε -己内酯加成物之（甲基）而稀酸醋； 及二（曱基）丙烯酸-4, 4’-雙（4 -羥基苯基）楓、二（甲美）丙 烯酸-4, 4’-雙（4-羥基乙氧基苯基）楓、2,5一二;烯酿^基氧 代-1，4二噻烷、雙-2-(曱基）丙烯醯基硫代乙基硫化物、 1，4-(曱基）丙烯醯基硫代笨、4,4, _雙[2一（甲基）丙 美 氧代]苯基硫化物、4, 4’ -雙[2-(甲基）丙烯醯基氧 Α 基]笨基硫化物、4, 4’-雙[2-(曱基）丙烯醯基氧代丙氧基 苯基硫化物、4, 4’ -雙[2-(曱基）丙烯醯基氧代乙 基楓、4, 4’-，[2-(甲基）丙烯醯基氧代丙氧基]苯基^楓、 ^ -二鉍基本^硫化物之環氧乙烷或環氧丙烷加成物之 一（曱基）丙烯酸酯、（甲基）丙浠酸苯基炉 BIMAX CHEMICALS公司製商品名「Βχ — ρτΕ: •曰[例如， 環戊烷-2-基）乙基硫代-丙氧基]苯、\㈧—一&雜 硫代甲基-1，3 -二硫雜環戊烷及4, 丙烯基 氧代乙基硫代）二苯基碾、2, 5-雙（内嫌_发I基丙烯醯基 甲基）]，4-二硫雜環戊烧、u一雙m基氧代乙基硫代 乙基硫代)二甲苯等含硫之(甲基烯酸= : 性能量線硬化性組成物其硬化物之折射 ^專可使活 、千南。
200307733 五、發明說明（21) 前述各實施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含有 光起始劑。光起始劑可以使硬化速度增加等活性能量線硬 化性組成物之硬化特性提高。光起始劑之具體例，包含異 丙基安息香醚、異丁基安息香醚、苯曱酮、米希勒酮 (Michler’s ketone)、〇 -笨曱酸苯曱醯基甲酯、苯乙酮、 2，4 -二乙基硫代咕噸酮、2 -氣代硫代咕噸酮、乙基蒽醌、 P-二甲基胺基苯曱酸異戊酯、p一二甲基胺基苯曱酸乙酯、 1 -經基環己基笨酮（例如，七巴司貝夏魯提化學（音 譯）（股）公司製之商品名「依魯甲去兒（音譯）184」）、2一 羥基-2-曱基-1—苯基一丙烷一j—酮（例如，七巴司貝夏魯提 化學（股）公司製之商品名「達洛去兒1173」）、2,2一二甲 氧基-1，2-二苯基乙烷一丨—嗣（例如，七巴司貝夏魯提化學 (肤）公司製之商品名「依魯甲去兒651」）、2一苯甲基一2一 二I ί，基一1(4一嗎啉基苯基）—丁酮一1，雙（2, 4, 6一三甲基 本甲醯基）-苯基磷氧化物。 顆枚刖=f貫施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含有 粒：賦予活性能量線硬化性組成物其硬化物反射 體例包含，聚甲基丙稀酸甲醋、尼 成之顆粒；氧化欽、二氧合成樹脂或由橡膠形 銦、氧化辞、氧μ I欽、乳化銘、氧化錫、氧化 構成之顆粒；；由氧氧化錫、含錫氧化銦等由金屬 帶電：能量線硬化性組成物尚可含有 帶電防止劑會賦與活性能量線硬化性組成物
2188-5472-PF(Nl).ptd 第24頁 200307733 五、發明說明（22) 其組成物帶電防止效果。帶電防止劑之具體例包含，烷基 磷酸等陰離子系帶電防止劑、第4級銨鹽等陽離子系帶電 防止劑、聚環氧乙烷烷基鍵等非離子系帶電防止劑及鋰、 鈉、鉀等含驗金屬鹽之帶電防止劑。較佳之帶電防止劑為 含有链鹽之帶電防止劑。 前述各實施形態之活性能量線硬化性組成物尚可含有 溶劑、積層劑或紫外線吸收劑。溶劑之具體例包含，曱 苯、二甲苯等芳香碳氫化物系溶劑、甲醇、乙醇、異丙 醇、η- 丁醉、異丁醉寻Sf·糸〉谷劑、丙嗣、曱基乙基嗣、曱 基異丁基酮、環己酮等酮系溶劑及乙酸乙酯、乙酸丙酯、 乙酸丁酯、乙酸異丁酯等酯系溶劑。積層劑之具體例包 含，丙烯酸基共聚物、石夕酮系之積層劑、及I系之積層 劑。紫外線吸收劑之具體例包含苯曱酮、苯节三唑系、草 酸笨胺系、均三氮苯系及受阻胺（hindered amine)系之各 紫外線吸收劑。 實施方式 以下’舉貫施例及比較例對本發明更具體說明。 「份」係指「重量份」。 (合成例1) 將曱苯50份、經異氰酸醋變性之六亞甲基二異氰酸酿 (武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特 D-170N」、異氰酸酯含量：20.9%)50份、聚己内醋變性丙 烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製之商品名「普 拉克赛爾FA1」63份、月桂酸二丁酯錫〇· 〇2份/及氫^單
第25頁 200307733 五、發明說明（23) 甲基醚0· 02份混合，並於70 °C下維持5小時。之後，加入 甲苯63份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基甲酸酯。 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基之己 内酯單位重覆數為1。 (合成例2 ) 將曱苯5 0份、縮二脲變性之二異氰酸六亞曱酯（旭化 成工業（股）公司製之商品名「都拉尼特24A-9OCX」、非揮 發份：90%、異氰酸酯含量：21. 29050份、聚己内酯變性之 丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製之商品名 「普拉克賽爾FA2D」92份、月桂酸二丁酯錫〇· 02份、及 氫醌單曱基醚0. 02份混合，並於70 °C下維持5小時。之 後，加入甲苯82份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基 甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單體 殘基之己内酯單位重覆數為2。 (合成例3 ) 在甲苯50份中加入硬脂醇（曰本油脂（股）公司製之商 品名「NAA-46」、氫氧基價：207)4.2份，並加熱至4〇 。 使硬脂醇完全溶解之後，加入經異氰酸酯變性之二異氛酸 六亞曱酯（武田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特 D-170N」）50份，並於70 °C下維持3小時。接著，加入月桂 酸二丁醋錫〇 · 0 2份，並於7 0 °C下維持3小時。再加入聚己 内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製 之商品名「普拉克赛爾FA3」114份、月桂酸二丁酯錫〇. 32 份及氫醌單甲基醚〇· 〇2份，並於70 °C下維持3小時。之
200307733 五、發明說明（24) 後，加入甲笨1 18. 2份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨 基甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單 體殘基之己内酯單位重覆數為3。 (合成例4 ) 將曱苯50份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞甲酯（武 田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特D-170N」）50 份、經聚己内酯變性之羥基乙基丙烯酸（大西魯化學工業 (股）公司製之商品名「普拉克赛爾FA5」179份、月桂酸 二丁酯錫0· 02份、及氫醌單曱基醚0. 02份混合，並於70 °C 下維持5小時。之後，加入甲苯179份並得到固形份為50重 量％之丙烯酸氨基甲酸酯。所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每 一個丙烯酸酯單體殘基之己内酯單位重覆數為5。 (合成例5 ) 將曱苯5 0份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（武 田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特D-17〇N」）25 份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業 (股）公司製之商品名「普拉克赛爾FA10」162.8份、月 桂酸二丁酯錫0 · 〇 2份、及氫醌單甲基醚〇 · 〇 2份混合，並於 70 C下維持5小時。之後，加入曱苯37· 8份並得到固形份 為5 0重量％之丙烯酸氨基曱酸酯。所得到之丙烯酸氨基曱 酸醋每一個丙烯酸酯單體殘基之己内酯單位重覆數為丨〇。 (合成例6 ) 將甲苯25份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（武 田藥品工業（股）公司製之商品名「塔克尼特D—17〇N」
2188-5472-PF(Nl).ptd 第27頁 200307733 五、發明說明（25) 份、丙烯酸-2 -羥基乙酯（共榮化學（股）公司製之商品名 「來特耶司特魯Η0Α」32份、月桂酸二丁醋錫〇·〇2份及氫 醌單甲基喊〇 · 〇 2份混合，並於7 〇七下維持5小時。之後， 加入甲苯32份並得到固形份為5〇重量％之丙烯酸氨基甲酸 酯。所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基 之己内酯單位重覆數為0。 (合成例7) 在曱苯6 0份中加入聚醚變性鯨堪醇（曰本油脂（股）公 司製之商品名「諾尼恩P-208」、氫氧基價：95)10· 3份， 並加熱至4 0 °C。使聚鱗變性錄壞醇完全溶解之後，加入異 氰酸酯變性之二異氰酸六亞甲酯（武田藥品工業（股）公司 製之商品名「塔克尼特D-170N」）5〇份，並於70 °C下維持 30分鐘。接著，加入月桂酸二丁酯錫〇· 〇2份，並於70 °C下 維持3小時。再加入經聚己内酯變性之羥基乙基丙烯酸 (普拉克賽爾FA1)55.9份、月桂酸二丁酯錫0.02份及氫醌 單曱基醚0· 02份，並於70 °C下維持3小時。之後，加入曱 苯56.2份並得到固形份為50重量％之丙稀酸氨基曱酸g旨。 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯每一個丙烯酸酯單體殘基之己 内酯單位重覆數為1。 (合成例8 ) 將甲笨50份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞曱酯（塔 克尼特D-170N) 50份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普 拉克赛爾FA 1)47份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普 拉克赛爾FA3)31份、月桂酸二丁酯錫0· 02份、及氫醒單曱
2188-5472-PF(Nl).ptd 第28頁 200307733 五、發明說明（26) 基醚0· 02份混合，並於70 °C下維持5小時。之後，加入甲 苯78份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基甲酸酯混合 物。關於前述丙稀酸氨基曱酸酯每分子之每一個丙稀酸酷 單體殘基中己内酯單位重覆數之之平均為1·5。又，兩種 類之丙烯酸氨基甲酸酯間前述重覆數之最大差為2。 (合成例9) 將曱苯5 0份、異氰酸酯變性之二異氰酸六亞甲醋（從 克尼特D-170N)50份、聚己内醋變性之丙炼酸經基乙g旨（普 拉克賽爾F A1 ) 5 5份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙g旨（普 拉克賽爾FA5)24份、月桂酸二丁酯錫〇· 〇2份、及氫醒單曱 基醚0· 02份混合，並於70 °C下維持5小時。之後，加入曱 苯7 9份並得到固形份為5 0重量％之丙稀酸氨基甲酸酯混合 物。關於前述丙稀酸氨基曱酸g旨每分子之每一丙烯酸酯單 體殘基中己内酯單位重覆數之平均為1·5。又，兩種類之 丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之最大差為4。 (合成例1 0 ) 將甲苯2 5份、經三經曱基丙烧加成異氰酸酯變性之二 異氰酸六亞曱酯（大曰本因其化學工業（股）公司製之商品 名「八諾克DN-9 50」、非揮發份：75%、異氰酸酯含 量：1 2 % ) 5 0份、丙烯酸-2 -羥基乙酯（來特耶司特魯 ΗΟΑ)13· 3份、聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普拉克赛 爾FA10)35.9份、月桂酸二丁酯錫〇〇2份、及氫醌單甲基 醚0· 02份混合，並於70 °c下維持5小時。之後，加入甲苯 4 9 · 2份並付到固形伤為5 〇重量％之丙稀酸氣基曱酸g旨混合
2188-5472-PF(Nl) ptd 第29頁 200307733 五、發明說明（27) 物。關於前述丙稀酸氨基甲酸醋每分子之每一個丙稀酸g旨 單體殘基中與己内酯單位重覆數之平均為2。又，兩種類 之丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之最大差為1 〇。 (合成例11) 在曱苯50份中加入一十一烧醇（日本油脂（股）公司製 之商品名「NAA-422」、氫氧基價：180)5·8份，並加熱至 4 0 °C。使二十二烷醇完全溶解之後，加入經異氰酸酯變性 之二異氰酸六亞甲酯（武田藥品工業（股）公司製之商品名 「塔克尼特D-170N」）50份，並於70 °C下維持30分鐘。接 著，加入月桂酸二丁酯錫0 · 0 2份，並於7 0 °C下維持3小 時。再加入丙烯酸-2 -羥基乙酯（來特耶司特魯HOA)2. 8 份、經聚己内酯變性之丙稀酸經基乙酯（普拉克赛爾 F A1 ) 3 6 · 1份、經聚己内酯變性之丙烯酸羥基乙酯（普拉克 赛爾 FA5)48.1份、月桂酸二丁酯錫〇·〇2份及氫酉昆單曱基 醚0· 02份，並於70 °C下維持5小時。之後，加入甲苯92. 8 份並得到固形份為50重量％之丙稀酸氨基曱酸酯。前述丙 烯酸氨基曱酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中與己 内酯單位重覆數之平均為2。又，兩種類之丙烯酸氨基曱 酸酯間前述重覆數之最大差為5。 (合成例1 2 ) 將曱苯5 0份、經異氰酸酯變性之二異氰酸異佛爾酮 (迪克薩公司製之商品名「卑司塔那特T1 890E」、非揮發 份：7 0 %、異氰酸酯含量：1 2 %) 8 7份、經聚己内酯變性之丙 烯酸經基乙醋（普拉克赛爾F A1) 5 9 · 8份、經聚己内酯變性
2188-5472-PF(Nl).ptd 第 30 頁 200307733 五、發明說明（28) 之丙烯酸羥基乙酯（大西魯化學工業（股）公司製之商品名 「普拉克赛爾FA20」）32· 8份、丙烯酸-2 -經基乙醋（來特 耶司特魯HO A ) 1 3 · 3份、月桂酸二丁酯錫0 · 0 2份、及氫醌單 甲基醚0· 02份混合，並於70 X：下維持5小時。之後，加入 曱苯84. 5份並得到固形份為50重量％之丙烯酸氨基甲酸酯 混合物。前述1分子丙烯酸氨基曱酸酯中每一個丙烯酸酯 單體殘基中己内酯單位重覆數平均為2。又’兩種類之丙 烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之最大差為19。 合成例卜1 2中所使用之丙烯酸酯單體每分子之己内酯 單位重覆數與氫氧基價表示於表1。 表1 丙烯酸酯箪體 HEA FA1 FA2D FA3 FA5 FA10 FA20 丙烯酸酯單體每分 子之已內酯單位重 覆數 0 1 2 3 5 10 20 氩氡基價 484 244 163 122 82 45 23 (實施例1) 將合成例1所得到之丙烯酸氨基曱酸酯60份、合成例1 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯20份、丙烯酸鄰苯二甲酸單m 基乙酯（東亞合成（股）公司製之商品名「Μ-540 0」） 份、曱苯10份、及光起始劑（七巴司貝夏魯提化學（紅）Α 司製之商品名「依魯曱去兒1 84」）3份混合，以調製固形 份5 0重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性月b 量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每^
2188-5472-PF(Nl).ptd 第 31 頁 200307733 五、發明說明（29) 個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為1·5。 又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙稀酸氨基曱 酸酯間前述重覆數之差為2。 (實施例2 ) 將合成例1所得到之丙烯酸氨基曱酸酯7 3份、合成例4 所得到之丙稀酸氨基曱酸酯2 7份、具有活性能量線硬化性 官能基之矽酮系化合物（ΒΥΚ公司製之商品名「ΒΥΚ-371」） 0 · 5份、及光起始劑（依魯曱去兒丨8 4 )) 3份混合，以調製固 形份5 0重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前述活性 能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基曱酸酯每分子之每 一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為 1 · 8 °又’該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸 教基甲酸酯間前述重覆數之差為4。 (實施例3 ) 將合成例7所得到之丙烯酸氨基甲酸酯90份、合成例5 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯1 〇份、光起始劑（依魯曱去兒 184))3份混合，以調製固形份5〇重量％之活性能量線硬化 性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯 ，氨基曱酸醋每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯 單位重覆數之平均為2。又，該活性能量線硬化性組成物 中所含兩種丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之差為9。 (實施例4 ) ^將合成例6所得到之丙烯酸氨基甲酸酯63份、合成例4 斤传到之丙稀g文氣基甲酸g旨2 7份、丙稀酸鄰苯二曱酸單經
200307733 五、發明說明（30) 基乙酯（M-5400) 5份、具有活性能量線硬化性官能基之氟 系化合物（太金工業（股）公司製之商品名「NS_21〇4」）〇. j 份、甲苯5份、及光起始劑（依魯甲去兒丨84 )) 3份混合，以 調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成物。關於前 述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分 子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均 為1 · 5。又，該活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙烯 酸氨基曱酸酯間前述重覆數之差為5。 (實施例5) 將合成例8所得到之丙烯酸氨基甲酸酯8 〇份、丙烯酸 鄰笨二甲酸單羥基乙酯（M-5400) 1〇份、甲苯10份、及光 起始劑（依魯甲去兒184))3份混合，以調製固形份50重量％ 之活性能量線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬 化性組成物中所含丙烯酸氨基甲酸醋每分子之每一個丙烯 酸酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為1 · 5 °又’該 活性能量線硬化性組成物中所含兩種丙稀酸氨基曱酸酿間 前述重覆數之差為2。 (實施例6 ) ^ 將合成例9所得到之丙烯酸氨基曱酸醋8 〇份、二丙稀 酸四乙二酯（共榮化學（股）公司製之商品名「來特阿克利 雷特4EG-A」10份、聚醚變性硬脂醇（日本油爿曰（股）公司製 之商品名「S-2」）0· 3份、曱苯1〇份、及光^始劑（依魯 曱去兒1 8 4 ) 3份混合，以調製固形份5 0重里％之活性能量 線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物
2188-5472-PF(Nl).ptd 第33頁 200307733 五、發明說明（31) 中所含丙稀酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘 基中己内醋單位重覆數之平均為1 · 5。又，該活性能量線 硬化性組成物中所含兩種丙烯酸敦基甲酸酯間前述重覆數 之差為2。 (實施例7) 將合成例1 0所得到之丙烯酸氨基甲酸酯丨〇 〇份、具有 活性能量線硬化性官能基之氟系化合物（太金工業（股）公 司製之商品名「NS-2103」）1份及光開始劑（依魯甲去兒 184) 3份混合，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化 性組成物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物中所含 丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體殘基中己 内酯單位重覆數之平均為2 · 0。又，該活性能量線硬化性 組成物中所含兩種丙烯酸氨基甲酸酯間前述重覆數之差為 10 〇 (實施例8) 將合成例11所得到之丙烯酸氨基甲酸酿90份 '丙稀酸 鄰笨二甲酸單羥基乙酯（M-5400 ) 5份、甲苯5份及光胃開始 劑（依魯曱去兒184) 3份混合，以調製固形份50重置％之 活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性， 成物中所含丙烯酸氨基曱酸酯每分子之每一個丙稀、& 單 體殘基中己内酯單位重覆數之平均為2· 0 °又’該活J生能 量線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基甲酸S旨間前述重 覆數之差為5。 (實施例9)
2188-5472-PF(Nl).ptd 第34頁 200307733 五、發明說明（32) 將合成例1 2所得到之丙烯酸氨基甲酸酯70份、二丙稀 酸三乙二酯（共榮化學（股）公司製之商品名「來特阿克利 雷特3EG-A」15份、甲苯15份、及光開始劑（依魯甲去兒 184) 3份混合，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化 性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成物中所含丙烯 酸氨基甲酸S旨每分子之每一個丙烯酸S旨單體殘基中己内醋 單位重覆數之平均為2。又，該活性能量線硬化性組成物 中所含兩種丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆數之差為1 9。 (實施例1 0 ) 將合成例1所得到之丙烯酸氨基甲酸酯4份、合成例4 所得到之丙烯酸氨基曱酸酯4 6份、二丙烯酸雙苯氧基乙醇 氟代苟酯（大阪加司化學（股）公司製之商品名「BPEF-A」 1 5份、二丙烯酸聚乙二酯（共榮化學（股）公司製之商品名 「來特阿克利雷特14 EGA」10份、甲苯25份、及光開始劑 (依魯甲去兒2959 ) 3份混合，以調製固形份50重量％之活 性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組成 物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單體 殘基中己内酯單位重覆數之平均為4 · 5。又，該活性能量 線硬化性組成物中所含兩種丙烯酸氨基曱酸酯間前述重覆 數之差為4。 (比較例1 ) 對合成例2所得到之丙烯酸氨基曱酸醋1 0 0份中混合光 開始劑（依魯曱去兒184) 3份，以調製固形份50重量％之 活性能量線硬化性組成物。又，關於前述活性能量線硬化
2188-5472-PF(Nl).ptd 第35頁 200307733 五、發明說明（33) 性組成物中所含丙稀酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙稀酸 酯單體殘基中己内酯單位重覆數之平均為2。 (比較例2 ) 對合成例6所得到之丙烯酸氨基曱酸酯1 〇 〇份中混合光 開始劑（依魯甲去兒1 8 4 ) 3份，以調製固形份5 〇重量％之 活性能量線硬化性組成物。關於前述活性能量線硬化性組 成物中所含丙烯酸氨基甲酸酯每分子之每一個丙烯酸酯單 體殘基中己内酯單位重覆數之平均為〇。 (比較例3 ) 將丙烯酸氨基甲酸酯（東亞合成（股）公司製之商品名 「M-1100」）35份、聚己内酯變性丙稀酸羥基乙酯（普拉克 赛爾FA5)65份、甲苯1 00份及光開始劑（依魯甲去兒184)6 份混合，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成 物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物中所含每1分 子丙烯酸氨基曱酸酯之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯 單位重覆數之平均為〇。 (比較例4 ) 將丙烯酸氨基甲酸酯（東亞合成（股）公司製之商品名 「Μ- 1 2 0 0」）6 8份、聚己内酯變性丙烯酸羥基乙酯（普拉克 赛爾FA5)32份、甲苯100份及光開始劑（依魯曱去兒186) 6份混合，以調製固形份50重量％之活性能量線硬化性組成 物。又，關於前述活性能量線硬化性組成物中所含每1分 子丙烯酸氨基甲酸酯之每一個丙烯酸酯單體殘基中己内酯 單位重覆數之平均為〇。
2188-5472-PF(Nl).ptd 第36頁 200307733 五、發明說明（34) (比較例5 ) 將六丙烯酸二季戊四酯（東亞合成（股）公司製之商品 名「M-400」）80份、丙烯酸四氫呋喃酯（共榮化學（股）公 司製之商品名「來特阿克利雷特THF — A」20份、曱苯1〇〇 份、及光開始劑（依魯甲去兒1 84 ) 4份混合，以調製固形 份5 0重量％之活性能量線硬化性組成物。 (比較例6 ) 將丙烯酸聚酯（那托克（股）公司製之商品名r加美龍 1 8 - 3 0 0」）1 〇 〇份及異氰酸酯硬化劑（那托克（股）公司製之 商品名「加美龍硬化劑18 —〇〇1」）混合，以調製2液型丙歸 酸氨基曱酸酯樹脂塗料。 對貫施例1〜1 〇及比較例1〜6所調製之組成物，進行關 於以下（1 )〜（1 4 )各項目之評價及測定。該等結果表示 表2。 於下 (1)塗料透明性
對硬化前之各組成物進行目視，將不認為混濁者 為〇’認為混濁者評價為χ 。 (2 )塗膜透明性 於厚度100/zm之易接著聚對酞酸乙二酯膜之表面上， 利用。又置各組成物製之厚度丨〇 m之硬化層，以製作試驗 板。使用東京電色（股）公司製之製品名「TC —H3DpK」， 行各試驗板之全光線透過率（％ )測定。 (3 )密著性 使用前述各試驗板，依JIS K54〇〇為準進行基盤目韌
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離試驗。測定值為0/100者評價為◎、1/1〇〇以上而未滿 5/1〇〇者評價為〇、5/100以上而未滿1〇/1〇〇者評價為口、 10/100以上而未滿20/200未滿者評價為△、2〇/1〇〇以 評價為X 。 (4 )耐溼性 於c ^ y又。⑽心艰咣卜在對前述試驗板放置 50小，處理之前後’測定各試驗板之賀氏值。處理後測定 到之夤氏值減去處理前測定到之賀氏值不滿5%者 ^、5〜10%者評價為〇、1〇〜2〇%者評價為□、2〇〜3⑽者 1 價為△、30%以上者評價為χ 。 (5 )财溶劑性 以含有甲笨之刷子（庫雷西亞公司製之商品名「 刷」）對前述各試驗板進行來回10次擦刮時，對試驗 2有損傷或刷子纖維附著者評價為^ 者評價為△、認為有顯著損傷或刷子 (6 )耐擦傷性 重進行來回30次擦到 對使用#〇〇〇〇之鋼毛以500g之荷 後之各試驗板進行贺氏值（％)之測定 (7 )自我修復性 痛TH7 ::爪產生傷痕之試驗板於室溫下放置30分後，蔣度 二者評價為〇，傷痕不能回復者評價為X。 傷 (8 )加工性 將前述各試驗板裁斷時，裁斷面不發生毛邊者評價為
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〇，發生毛邊者評價為X 。 (9 )治癒性 於被切斷1 0公分稜角之試驗板中央部給予2公分棱角 之橫刻’並測定治癒深度（m m )。 (1 0 )耐屈曲性 使刖述各试驗板用力折曲1 8 0度使該試驗板失在與其 同厚之一片片材中間時，硬化層不產生如裂縫或裂痕等破 損者評價為〇，不生破損者評價為x 。 (11)耐酸性
在進行將浸於0 · 1當量硫酸之脫脂綿於2 5 〇c之環境下 ^在前述各試驗板上24小時之處理前後，測定各試驗板之 賀氏值。處理後測定到之賀氏值減去處理前測定到之贺氏 值不滿5%者評價為◎、5〜10%者評價為〇、1〇〜2〇%者評價 為匚]、20〜30%者評價為△qo%以上者評價為χ 。 (1 2 )财驗性 ' # Λ 在進行將浸於0. 1當量氫氧化鈉之脫脂綿於2 5 ^之環 境下，在前述各試驗板上24小時之處理前後，測定各試』 ::贺氏值。4王里後測定到之賀氏值減去處理前測定到:
負氏值不滿5%者評價為◎、5〜1〇%者評價為〇、1〇〜2〇%者 #價15、20〜30%者評價為八、3〇%以上者評價為χ 。 (1 3)生產性 膜試驗板時’使已塗布易接著聚對献酸乙二
去i ί ΐ硬化所須時間不滿1分者評價為〇，1分以 牙评價為X
2188-5472-PF(Nl).ptd 第39頁 200307733 五、發明說明（37) -- (1 4 )擦刮試驗 利用將貫施例1〜1 Q及比較例1〜6所調製之各 之硬化層設於厚度10 μπι之易接著聚對敗酸乙二 面，以製作試驗板。比較例5所調製之組成物製 度為20/zm，其他之硬化層厚度為50^^(因為比 製之組成物製硬化層厚度若超過2 〇 β ^，會治疲 痕）。利用HE I DON社製之刮痕測試機測定於2 5它 度50%之環境下，對試驗板之硬化層以先端徑15 壓子施以到痕時，該刮痕因硬化層之自我治癒， 最大刮擦荷重（垂直荷重[mN ])。表2所示括弧内 早位為g f。 組成物製 酯膜表 硬化層厚 車交例5所調 並產生裂 、相對濕 // m之鑽石 7可回復之 之測定值 200307733 五、發明說明（38) 表2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 塗 塗 密 耐 而ί 耐 k 加 治 耐 耐 耐 生 刮 料 膜 著 濕 溶 擦 我 工 屈 酸 XL·. ΒκίΓ 產 擦 透 透 性 性 劑 傷 修 性 性 曲 性 性 性 試 明 明 性 性 復 性 驗 性 性 性 實施例1 〇 90.1 ◎ ◎ 0 1.9 〇 〇 0.4 0 ◎ ◎ 〇 392 (40) 實施例2 〇 89.8 〇 ◎ 〇 1.2 〇 〇 0.5 〇 ◎ ◎ 0 657 (67) 實施例3 〇 89.6 〇 ◎ 〇 1.6 〇 〇 0.6 〇 ◎ ◎ 〇 412 (42) 實施例4 〇 90.5 ◎ ◎ 〇 1.4 〇 〇 0.5 〇 ◎ ◎ 〇 529 (54) 實施例5 〇 90.0 ◎ ◎ 0 1.9 〇 〇 0.5 〇 ◎ ◎ 〇 235 (24) 實施例6 〇 89.9 ◎ ◎ 〇 1.2 〇 〇 0.7 〇 ◎ ◎ 〇 696 (71) 實施例7 〇 90.4 〇 ◎ 〇 1.4 〇 〇 0.6 〇 ◎ ◎ 〇 490 (50) 實施例8 〇 90.2 ◎ ◎ 〇 1.3 〇 〇 0.5 0 ◎ ◎ 0 353 (36) 實施例9 X 85.4 ◎ ◎ 0 1.8 〇 〇 0.8 0 ◎ ◎ 〇 235 (24) 實施例10 〇 90.6 〇 〇 〇 1.6 〇 〇 0.9 〇 ◎ ◎ 〇 235 (24) 比較例1 〇 90.0 〇 ◎ 〇 3.4 〇 〇 0.9 0 ◎ ◎ 〇 176 (18) 比較例2 〇 90.7 0 ◎ 0 22 X 〇 1.2 〇 ◎ ◎ 0 88 (9) 比較例3 〇 89.8 ◎ ◎ 〇 27 X 〇 0.7 〇 ◎ ◎ 〇 78 ⑻ 比較例4 〇 89.4 ◎ ◎ 〇 30 X 0 0.8 〇 ◎ ◎ 〇 137 (14) 比較例5 〇 90.5 0 ◎ 0 1.0 X X 5.7 X ◎ ◎ 〇 392 (40) 比較例6 〇 90.5 ◎ ◎ 〇 88 X 0 0.6 〇 ◎ ◎ X 118 (12) 11圓關 2188-5472-PF(Nl).ptd 第41頁 200307733
如表2所示，實施例卜1 〇與比較例卜4及比較例6比較，在 耐擦傷性之點較良好，且與一般硬覆膜劑之比較例5為同 程度之耐擦傷性。且，關於刮擦試驗中所測定之臨界荷重 值，與比較例卜4及比較例6相比，實施例卜丨0皆較大，與 比較例5為同程度。又，活性能量線硬化性組成物中所含、 之2種類丙烯酸氨基甲酸酯間一個丙烯酸酯單體殘基之已 内醋單位重複數最大差在4〜9範圍外之實施例1、5、7、9 及1 0比起其他實施例’耐擦傷性有稍差之傾向。 (實施例11 :光反射膜之製作（之一）） ▲將硫酸鋇7份與二氧化鈦3份分散於氨基曱酸酯系聚酯 聚醇樹脂（大曰本因其化學工業（股）公司製之商品名「巴9 諾克D6-439」）60份以調製塗液。將該塗液塗布於厚度75 Am之離型處理聚酿膜（大亞佛魯黑基司特公司製之商品名 「大亞佛魯MRX」）之離型處理表面，使乾燥膜厚為5〇 "瓜 並，硬化以形成白色樹脂層。其次，將二氧化鈦1〇份分散 於實施例1之活性能量線硬化性組成物5〇份中以調製塗 液，並將該塗液塗布於前述白色樹脂層之上層使乾燥膜厚 為100 am，並使其硬化以形成反射樹脂層。 (實施例1 2 :光反射膜之製作（之二）） 於厚度5〇vm之聚對酞酸乙二酯膜（東雷（股）公司製之 商品名「魯米拉-T-60」）之單面上，塗布實施例J之活性 能量線硬化性組成物，使乾燥膜厚為5〇以爪並使硬化以形 成反射樹脂層。其次，將硫酸鋇7份及二氧化鈦3份分散於 分散於氨基曱酸醋系聚醋聚醇樹脂（大曰本因其化學工業、
第42頁 200307733 五、發明說明（40) (股）公司製之商品名「巴諾克D6-439」）60份中以調製塗 液’並將該塗液塗布於前述反射樹脂層之上層使乾燥膜厚 為1 0 0 // m，並使其硬化以形成白色樹脂層。 (實施例1 3 :反射防止膜之製作（之一）） 在以電漿處理之厚度100 之聚對酞酸乙二酯膜之單 面上塗布實施例2之活性能量線硬化性組成物，使乾燥膜 厚為1 0 0 V m，並使硬化以形成下層樹脂層。其次，調製在 JSR(股）公司製之商品名「歐普司塔一JM5010」1〇〇部中配 合光開始劑（依魯曱去兒1 8 4 ) 0 · 3份之塗液，並將該塗液 於前述下層樹脂層之上層進行旋轉覆膜使乾燥膜厚為〇1 // m，並使其硬化，以形成低折射率層。 (實施例1 4 :反射防止膜之製作（之二）） 在厚度3 8 0 μ m之聚碳酸酯膜之單面上塗布實施例2之 活性能量線硬化性組成物，使乾燥膜厚為丨〇〇 V m，並使硬 化以形成下層樹脂層。其次，調製由六丙烯酸二季戊四酯 (M-400 ) 1 0份及二氧化鈦分散液（15%曱苯溶液2〇〇份）2〇〇份 與光開始劑（依魯曱去兒184)0· 3份所構成之塗液。並將 該塗液於前述下層樹脂層之上層進行旋轉覆膜使乾燥膜厚 為0 · 1 V m，並使其硬化，以形成高折射率層。接著，調製 在歐普司塔-JM5010 1〇〇部中配合光開始劑（依魯曱去兒 1 8 4 ) 0 · 3份之塗液，並將該塗液於前述下層樹脂層之上層 進行旋轉覆膜使乾燥膜厚為〇 · 1 V m，並使其硬化，以形成 低折射率層。 (實施例1 5 :偏光膜之製作（之一））
2188-5472-PF(Nl) ptd 200307733 五、發明說明（41) 在厚度80 之三乙醯纖維素膜（富士照相軟片（股）公 司製之商品名「富士塔克F-T-UV80」）上塗布實施例3之活 性能量線硬化性組成物，使乾燥膜厚為6 〇 " m，並使硬 化。 (實施例1 6 :偏光膜之製作（之二）） 將超微粒子ZnO 1 0份分散於實施例3之活性能量線硬化 性組成物90份以調製塗液。將該塗液塗布於由三乙醯纖維 素膜/偏光素子/三乙醯纖維素膜之三層構造所形成之既存 偏光板，並使硬化。 (實施例1 7 :光擴散膜之製作（之一）） 將曱基丙烯酸聚曱酯製之顆粒（佳茲化成（股）公司製 之商品名「GM-0 630H」35份分散於實施例4之活性能量線 硬化性組成物1 〇 〇份以調製塗液。將該塗液塗布於厚度5 〇 之聚對酞酸乙二酯膜（魯米拉-T-60)使其乾燥膜厚為15 V m，並使其硬化。 (實施例1 8 :光擴散膜之製作（之二）） ’ 於既存之光擴散膜上塗布實施例4之活性能量線硬化 性組成物，並使其硬化。 (實施例1 9 :位相差膜之製作） 於一軸延伸1.15〜1·25倍之厚度100 聚碳酸酯膜上 塗布實施例6之活性能量線硬化性組成物，並使其硬化。 (實施例2 0 :觸控感測器用膜（觸控感測器上部之頂膜） 之製作） ~ 於厚度188 //m之聚對酞酸乙二酯膜（東洋紡（股）公司製
2188-5472-PF(Nl) ptd 第44頁 200307733 五、發明說明（42) 之商品名「A4 1 0 0」）上塗布實施例7之活性能量線硬化性 組成物使其乾燥膜厚為60 ，並使其硬化。 以上貫施例i丨〜2〇之機能零件 [產業上之可利用性] 白有良好之耐擦傷性。 本發明之活性能量性硬化 性製品用之覆膜劑或塗料使用改，、且成物可作為要求对擦傷
2188-5472-PF(Nl).ptd 200307733 圓式簡單說明 2188-5472-PF(Nl).ptd 第46頁

Claims (1)

  1. 200307733 六、申請專利範圍 1 · 一種活性能量線硬化性組成物，且由該活性能量線 硬化性組成物所得到厚度6〇之硬化物用先端徑15 之 鑽石壓子以235mN之垂直荷重施以刮痕時，在25 °C、相對 濕度5 0 %之環境下，因自我治癒力會回復刮痕。 2 · —種活性能量線硬化性組成物，且由該活性能量線 硬化性組成物所得到厚度6 〇 " ^之硬化物用先端徑1 5 // m之 鑽石壓子以390mN之垂直荷重施以刮痕時，在25 °C、相對 濕度5 0 %之環境下，因自我治癒力會回復刮痕。 3 · —種含有2種以上（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯之活性 能量線硬化性組成物，為一種使一分子中具有複數個異氰 酸基之有機異氰酸酯與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯 反應所得到之含有（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯之活性能量線 硬化性組成物，且前述丙稀酸氨基甲酸酯中每一個聚己内 酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯殘基之己内酯單位重複數為相 異。 4· 一種含有2種以上（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性 能量線硬化性組成物’為一種使一分子中具有複數個異氰 酸基之有機異氰酸酯與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯 反應所得到之含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性能量線 硬化性組成物，且前述丙烯酸氨基甲酸酯中每一個聚己内 酯變性（曱基）丙烯酸烧基酯殘基之己内酯單位重複數為相 5 ·如申請專利範圍第3項或第4項之活性能量線硬化性 組成物，其中關於前述每1分子（甲基）丙浠酸氨基曱酸酯
    2188-5472*PF(Nl).ptd 第47頁 200307733 六、申請專利範圍 之每一個聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯殘基中己内酯 單位重複數之平均為卜5。 6 ·如申請專利範圍第5項之活性能量線硬化性組成 物，其中關於前述每1分子（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯之每 一個聚己内醋變性（甲基）丙烯酸烷基酯殘基中己内酯單位 重複數之平均為卜2. 5。 7 ·如申請專利範圍第3至6項任一項之活性能量線硬化 性組成物’其中2種類（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯間每一個 刚述聚己内醋變性（曱基）丙烯酸烷基酯殘基中之己内酯單 位之重複數最大差為9以下。 8 ·如申請專利範圍第7項之活性能量線硬化性組成 物，其中2種類（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯間每一個前述聚 己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯殘基中之己内酯單位之重 複數最大差為4〜9。 9 · 一種含有（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯之活性能量線硬 化性組成物’為一種活性能量線硬化性組成物，且該組成 物為使一分子中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與每 分子之己内®曰單位重複數相異之2種以上聚己内醋變性（曱 基）丙稀酸院基6旨反應所得到。 I 0 ·如申請專利範圍第9項之活性能量線硬化性組成 物，尚含有（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯，其係由一分子中具 有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與聚己内酯變性（曱基） 丙烯酸烷基酯及長鍊醇反應所得到。 II · 一種含有（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性能量線
    2188-5472-PF(Nl) ptd 第48頁 200307733 六、申請專利範圍 ' 硬化性組成物，為一種活性能量線硬化性組成物，且該組 成物係由一分2中具有複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與 每分子己内酯單位之重複數相異之2種以上聚己内酯變性 (甲基）丙烯酸烷基酯及長鍊醇反應所得到。 12·如申請專利範圍第9〜u項任一項之活性能量線硬 化性組成物，其中前述每1分子聚己内酯變性（甲基）丙烯 酸烷基酯之己内酯單位重複數平均為卜5。
    1 3 ·如申請專利範圍第丨2項任一項之活性能量線硬化 性組成物，其中前述聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯每 分子之己内酯單位之重複數平均為卜2. 5。 1 4 ·如申請專利範圍第9〜11項任一項之活性能量線硬 化性組成物’其中2種類聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基 S旨間己内酿單位重複數之最大差為9以下。 1 5·如申請專利範圍第丨4項之活性能量線硬化性組成 物，其中2種類聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯間己内 酯單位重複數之最大差為4〜9。
    1 6 · —種含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性能量線 硬化性組成物，包含使一分子中具有複數個異氰酸基之有 機異氰酸酯與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯反應所得 到之（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯，與一分子中具有複&個異 氰酸基之有機異氰酸酯與羥基烷基（曱基）丙烯酸酯反應所 得到之（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯。 1 7 · —種含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性能量線 硬化性組成物，包含使一分子中具有複數個異氰酸基之有
    200307733 六、申請專利範圍 機異氰酸酯與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯與長鍊醇 反應所得到之（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯，與一分子中具有 複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與羥基烷基（曱基）丙烯酸 δ旨反應所得到之（曱基）丙稀酸氨基甲酸醋。 1 8 · —種含有（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯之活性能量線 硬化性組成物，包含使一分子中具有複數個異氰酸基之有 機異氰酸酯與聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯反應所得 到之（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯，與一分子中具有複數個異 氰酸基之有機異氰酸酯與羥基烷基（曱基）丙烯酸酯及長鍊 醇反應所得到之（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯。 1 9 · 一種含有（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯之活性能量線 硬化性組成物，包含使一分子中具有複數個異氰酸基之有 機異氰酸酯與聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯與長鍊醇 反應所得到之（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯，與一分子中具有 複數個異氰酸基之有機異氰酸酯與（曱基）丙烯酸羥基烷酯 及長鍊醇反應所得到之（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯。 2 0 ·如申請專利範圍第1 6〜第1 9項任一項之活性能量線 硬化性組成物，其中將前述聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烧 基酯及前述（曱基）丙烯酸羥基院基酯總稱為（曱基）丙烯酸 酯單體時，關於前述每分子（曱基）丙烯酸氨基曱酸酯之 (甲基）丙烯酸酯單體每一殘基之己内酯單位重複數‘平均 為卜5 〇 2 1 ·如申請專利範圍第2 0項之活性能量線硬化性組成 物，其中關於前述（甲基）丙烯酸氨基曱酸酯每分子之（曱
    2188-5472-PF(Nl).ptd 第50頁 200307733 六、申請專利範圍 基）丙烯酸酿單體每一殘基之己内酯單位重複數之平均為 卜2· 5 〇 2 2 ·如申請專利範圍第1 6〜1 9項任一項之活性能量線硬 化性組成物’其中將前述聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基 醋及前述（甲基）丙烯酸羥基烷基酯總稱為（甲基）丙烯酸酯 單體時’ 2種類（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯間（曱基）丙烯酸 氨基曱酸S旨單體每一殘基之己内酯單位重複數之最大差為 9以下。 23·如申請專利範圍第22項之活性能量線硬化性組成 物’其中2種類（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯間（甲基）丙烯酸 氨基甲酸S旨單體每一殘基之己内酯單位重複數之最大差為 9 〇 24· —種活性能量線硬化性組成物，其特徵在於含有 (曱基）丙烯酸氨基曱酸酯，係由使一分子中具有複數個異 氰酸基之有機異氰酸酯與聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基 酯與（曱基）丙烯酸羥基烷基酯反應所得到。 2 5 · —種含有（曱基）丙烯酸氨基甲酸酯之活性能量線 硬化性組成物，係由使一分子中具有複數個異氰酸基之有 機異氰酸酯與聚己内酯變性（曱基）丙烯酸烷基酯、（甲基） 丙烯酸羥基烷基酯及長鍊醇反應所得到。 26.如申請專利範圍第24或第2 5項之活性能量線硬化 性組成物，其中將前述聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯 及羥基烷基（曱基）丙烯酸酯總稱為（甲基）丙烯酸酯單體 時，（曱基）丙烯酸酯單體每分子之己内酯單位重複數之平
    2188-5472-PF(Nl) ptd 第51頁 200307733
    均為卜5。 ^ 2甘7 士如t請專利範圍第26項之活性能量線硬化性组成 Z ^)丙烯酸酯單體每分子之己内酯單位重複數 之平均為1〜2. 5。 28·如申請專利範圍第24或第25項之活性能量線硬化 性f成物’其中將前述聚己内酯變性（甲基）丙烯酸烷基酯 及經基烷基（甲基）丙烯酸酯總稱為（曱基）丙烯酸酯單體 時，2種類（甲基）丙烯酸酯單體間己内酯單位重複數之最 大差為9以下。 29·如申請專利範圍第28項之活性能量線硬化性組成 物，其中2種類（曱基）丙烯酸酯單體間己内酯單位重複數 之最大差為4〜9。 30.如申請專利範圍第3、4、9〜11、16〜19、24及25項 中任一項之活性能量線硬化性組成物，其中前述有機異氰 酸醋為一分子中具有3個以上之異氰酸基。 31·如申請專利範圍第3、4、9〜π、16〜19、24及25項 中任一項之活性能量線硬化性組成物，其尚含有含長鍊烷 基化合物、矽酮系化合物及氟系化合物中任一種。 3 2 ·如申晴專利範圍第3 1項之活性能量線硬化性組成 物’其中前述含長鍊烷基化合物、前述矽酮系化合物及前 述氟系化合物具有活性能量線硬化性官能基。 33·如申請專利範圍第3 1項之活性能量線硬化性組成 物，其中前述含長鍊烷基化合物之長鍊烷基其碳數為 13〜25 。
    2188-5472-PF(Nl).ptd 第52頁 200307733 六、申請專利範圍 34· —種薄膜，係由活性能量線硬化性組成物之硬化 2所形成之薄膜，且將前述由活性能量線硬化性組成物所 得到之厚度60 /zm硬化物使用先端徑15 之鑽石壓子以 235mN垂直荷重賦予刮痕時，在25 t、相對濕度5〇%之環境 下，因自我治癒力可回復其到痕。 35. —種薄膜，該薄膜具有基材及設於前述基材表面 上f性能量線硬化物組成物製之硬化層，且將前述由活性 二線硬化性組成物所得到之厚度6〇 _硬化物使用先端 = 之鑽石壓子以235mN垂直荷重賦予刮痕時，在託 、相對濕度50%之環境下，因自我治癒力可回復其刮 形成36·且一a種光Λ? ’係由活性能量線硬化性組成物所 一種具有特定光學特性之光學薄膜，且將前述 用先=線硬之化：組成物所得到之厚度60 _硬化物使 二 之鑽石壓子以235mN垂直荷曹觖不也丨广口主 在价、相對濕度50%之 /直何/賦予刮痕時’ 刮痕。 兄下因自我》口癒力可回復其 薄膜，該光種學光薄子膜薄呈膜有’其為一種具有特定光學特性之光學 量線硬二= 設於前述基材表面上活性能 化性組成物所得到之厚户’且將前述由活性能量線硬 鑽石壓子以235mN垂直^使用先端徑之 度50❶/。之環境下，因自 2到痕k ’在25 t、相對濕 目我治癒力可回復其刮痕。
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