일반적인 영상표시 수단으로는 액정의 전기광학적 특성을 이용하여 액정의 투과도를 정밀하게 제어하여 정보처리장치에서 처리된 정보를 사용자가 인식할 수 있도록 하는 액정표시장치(LCD)가 있다.
한편, 광학필름을 사용하는 영상표시 수단의 성능은 백라이트 유닛의 성능에 크게 영향을 받는다. 이는 광학필름을 통해 빛을 반사하거나 투과시켜 빛의 양을 조절하는 방식이 기본이 되기 때문으로 박막 광학필름을 영상표시 수단에 효과적으 로 적용하기 위해 광학적 성능이 우수한 다양한 광학필름이 제시되어 왔다.
이러한 광학필름의 구조에 있어, 프리즘 시트는 액정표시장치(LCD)의 휘도를 향상시키기 위한 필름이다. 액정표시장치(LCD)는 스스로 빛을 낼 수 없기 때문에 광원(CCFL 또는 LED)을 사용하여 광을 얻고, 이 광을 도강판을 통해 전체 면적으로 분포시키고, 확산 시트를 이용하여 보다 균일한 밝기의 면광원으로 변형된다. 이러한 과정에서 초기 광원으로부터 출시된 광의 효율은 점점 떨어지게 되는데 프리즘 시트를 사용하면 측광(side light)을 정면광으로 바꾸고 방사하는 광을 집광시켜 휘도를 높일 수 있는 것이다.
이와 같이 집광시트로 사용되는 프리즘 시트는 박막 유연성을 갖는 광학필름으로서, 한 쪽면에 프리즘 형상이 선형 배열로 구조화된 표면을 형성하여 휘도를 증가시키는 역할을 하고 있다.
또한, 물리적인 구조 형성에 의한 휘도 향상 이외에 광학소재의 휘도를 증가시키는데, 이를 위한 중요한 광학적 요인으로 굴절률을 들 수 있으며, 굴절률이 높을수록 프리즘 필름의 성능이 향상되어 높은 휘도를 구현할 수 있다.
종래 기술에서 대표적으로 사용되는 고굴절률 수지로는 브롬이 치환된 에폭시수지가 많이 이용되고 있다.
예를 들면 테트라브로모 비스페놀A형의 에폭시 수지와 비스페놀 A형 에폭시 수지에 아크릴산을 부가하고 여기에 스틸렌, 디비닐벤젠, 벤질메타아크릴레이트 등을 혼합하여 제조된 에폭시 수지를 이용한다. 그러나, 상기 에폭시 수지는 굴절률이 1.590으로 여전히 낮은 수치를 나타내고 있으며, 아베수 역시 32 정도로 낮아서 광학용으로는 개선의 여지가 많았다.
또한, 상기 할로겐계 수지는 연소시 폴리할로겐화 아로마 다이옥신(Polyhalogenated aromatic dioxin) 또는 폴리할로겐화 디벤조퓨란(polyhalogenated dibenzofuran)등의 유독성 발암물질이 발생할 우려가 있고, 브롬화수소나 염화수소 등과 같이 연소시 발생되는 가스가 인체 및 환경에 악영향을 미친다는 문제점이 있었다.
이러한 이유로 최근에는 할로겐이 포함된 화학소재에 대한 규제가 강화되고 있고, 점차 비할로겐계 소재의 요구가 증대되고 있다. 그러나 지금까지 효과적인 비할로겐계 고굴절용 소재에 대한 개발이 이루어지지 않았고 이에 대한 대책이 시급해지고 있다.
황원자를 함유하는 방향족 폴리이소시아네이트, 폴리올, 폴리티올인 활성수소 화합물과의 혼합물에 내부 이형제를 첨가하여 주형 중합하는 것을 특징으로 하는 우레탄 결합 또는 티오카르 바인산 S-알킬에스테르 결합을 가진 광학용 소재가 개발되고 있으나, 이것 역시 열안정성이 낮아서 하드 코팅시 광학제품이 부분 변형되는 문제점이 있다.
이하에서는 본 발명에 따른 일 실시예를 들어 좀 더 상세히 설명하는 것으로 한다.
여기서, 본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명에 따른 광학 필름 중 대표적인 것으로 프리즘 필름을 들 수 있으며, 수지 조성물은 프리즘층 형성용인 것으로 한다. 수지 조성물은 자외선 경화형 플루오렌 유도체 불포화 수지, 자외선 경화형 단량체, 에스테르계 반응성 첨가물, 대전방지 첨가제, 접착증진제 및 광개시제를 포함한다.
본 발명에 있어, 자외선 경화형 불포화 화합물은 하기 [화학식 1]로 표시되는 구조단위를 갖는 화합물을 포함한다. 하기 [화학식 1]의 에톡시레이티드 비스페닐 플루오렌 다이아크릴레이트(Ethoxylated bisphenyl fluorene diacrylate)는 굴절률이 1.60 이상인 고굴절 물질로서 경화 후 프리즘층의 고굴절을 유지시켜주어 프리즘 필름의 휘도를 향상시킬 수 있는 물질이다.
[화학식 1]
(상기 화학식 중, X1 및 X2는 각각 H 또는 CH3이고, 상기 Y1 내지 Y4는 각각 H, CH3 및 OH 중 선택된 하나이고, 상기 a 및 b는 각각 0 ~ 4의 정수를 나타낸다. 또한, 상기 다이아크릴레이트 수지의 분자량(Mw)은 5,000 ~ 20,000 이다.)
다음으로, 자외선 경화형 불포화 화합물은 자외선 경화형 단량체를 포함한다. 이는 최종 자외선 경화형 고굴절 수지의 공정 과정에서 소프트몰드 또는 니켈이 도금된 금속몰드의 인각롤과의 이형성을 향상시키고 경화 후 상온 또는 고온/고습에서 투명기재필름과의 접착력을 향상시키고, 프리즘 형상의 표면 경도를 향상시킬 수 있다.
본 발명에 따른 자외선 경화형 단량체는 하기 [화학식 2]로 표시되는 페녹시 벤질 아크릴레이트(phenoxy benzyl acrylate), 하기 [화학식 3]으로 표시되는 페닐 페녹시 에틸 아크릴레이트 (o-phenyl phenoxy ethyl acrylate), 하기 [화학식 4]로 표시되는 에톡시레이티드 띠오 디페닐 다이아크릴레이트 (ethoxylated thio diphenyl diacrylate), 하기 [화학식 5]로 표시되는 페닐 띠오 에틸 아크릴레이트 (Phenylthioethyl acrylate)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체로 구성된다.
[화학식 2]
[화학식 3]
[화학식 4]
[화학식 5]
아울러, 상술한 자외선 경화형 단량체는 플루오렌 유도체 에톡시레이티드 비스페닐 플루오렌 다이아크릴레이트 100 중량부를 기준으로 할 때, 30 ~ 100 중량부 만큼 첨가되는 것이 바람직하다. 30 중량부 미만의 경우 1000cps 이상의 점도를 갖게 되어 프리즘 필름 제조 공정 조건에 적절하지 아니하고, 접착력 향상의 기대를 충족시키기 힘들고, 100 중량부 초과의 경우 전체 수지의 굴절률이 저하되고 단관능 위주의 모노머의 함량이 지나치게 함유되게 되어 고분자 주쇄의 유연성이 떨어지게 되어 프리즘 필름 제조 후 크랙이 발생할 가능성이 높아지게 된다.
그 다음에는, 본 발명인 광학필름용 수지 조성물의 경화 후 투명기재필름과의 접착력을 향상시키는 목적으로 조성물의 물성을 해하지 않는 범위 내에서 에스테르계 반응성 첨가물인 에스테르계 아크릴레이트를 전체 자외선 경화형 불포화 화합물 100 중량부에 대하여 0.5 내지 5 중량부 포함시키는 것이 바람직하다. 0.5 중량부 미만일 경우에는 접착력 향상의 효과를 기대하기 어렵고, 5 중량부 초과일 경우에는 경화 후 프리즘 필름의 굴절률이 떨어지게 된다. 이때, 에스테르계 반응성 첨가물은 COGNIS사의 ECX4114, ECX5031, ECX6025, PHOTOMER4846 로 이루어진 군으로부터 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다.
그 다음으로, 본 발명에 따른 광학필름용 수지 조성물에는 최종 프리즘 필름의 제조 또는 조립 과정에서의 대전성을 방지하기 위한 방법으로 실리콘계 반응형 수지를 함유한 대전방지제를 첨가시킨다. 본 발명에 따른 실리콘계 반응형 수지를 함유한 대전방지제는 하기 [화학식 6]과 같은 이온전도성폴리머를 전체 조성물 100 중량부에 대하여 3 내지 10 중량부를 포함시키는 것이 바람직하다.
[화학식 6]
(상기 R은 CH2 또는 O 이고, 상기 R'는 CH3 또는 C=CH2 를 나타낸다.)
상기 이온전도성폴리머의 중량비에 있어, 3중량부 미만의 경우 프리즘층의 저항이 1014 이상을 보여 대전방지성 효과를 보이지 않으며, 10중량부를 초과하는 경우 고온고습 환경에서 이온성 성분이 표면으로 상당 부상하여 계면간의 부착성 및 프리즘의 기계적, 광학적 특성을 저하시킨다.
그 다음으로, 본 발명에 따른 광학필름용 수지 조성물에는 금형 몰드와의 이형성을 향상시키기 위한 목적으로 실리콘 첨가제를 전체 조성물 100중량부에 대하여 0.1 내지 3 중량부 만큼 포함시키는 것이 바람직하다.
상기 실리콘 첨가제의 중량부가 0.1 미만의 경우 금형 몰드와의 이형성 향상을 기대하기 어려우며, 3 중량부를 초과하는 경우 고온고습 환경에서 계면간의 부착성 및 프리즘의 기계적, 광학적 특성을 저하시킨다.
마지막으로, 본 발명에 따른 광학필름용 수지 조성물에는 경화를 위한 개시제로 광중합 개시제 또는 라디칼 개시제로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택된 것을 사용한다. 이때, 광개시제는 프로파논계, 케톤계, 포스핀옥사이드계, 포르메이트계의 광개시제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 그리고, 개시제는 전체 조성물 100중량부에 대하여 0.2 내지 5 중량부를 포함시키는 것이 바람직하다.
상기 개시제의 중량부가 0.2 미만의 경우 광반응성이 낮아 프리즘의 기계적 특성이 저하되며, 5 중량부를 초과하는 경우 프리즘층의 황변성 등 광학적 특성을 저하시킨다.
이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해서 더욱 상세하게 설명할 것이나, 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 실시예일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1>
상기 [화학식 2] 및 [화학식 3]으로 표시되는 자외선 경화형 단량체를 사용하여, 하기 [표 1]과 같은 조성비의 광학필름용 수지 조성물을 조제하였다.
[표 1]
<실시예 2>
상기의 [화학식 2] 및 [화학식 3]으로 표시되는 실시예 1과 동일한 수지를 사용하여, 하기 [표 2]와 같은 조성비의 광학필름용 수지 조성물을 조제하였다.
[표 2]
<실시예 3>
상기 실시예 2의 3번째 첨가물인 페닐 페녹시 에틸 아크릴레이트 대신 상기의 [화학식 4]로 표시되는 에톡시레이티드 띠오 디페닐 다이아크릴레이트를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일하게 하여 수지 조성물을 제조하였다.
<실시예 4>
상기 실시예 1의 상기의 [화학식 4]로 표시되는 조성물에 에톡시레이티드 띠오 디페닐 다이아크릴레이트의 조성을 20중량부 추가 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물을 제조하였다.
<비교예 1>
상기 실시예 1의 비할로겐계 플루오렌 화합물 대신에 브롬계 할로겐 수지를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물을 제조하였다.
<비교예2>
상기 실시예 1의 2번째 첨가물인 페녹시 벤질 아크릴레이트 대신에 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물을 제조하였다.
다음으로, 실시예 1 ~ 4 및 비교예 1로부터 제조 된 수지 조성물을 이용하여 다음과 같은 방법으로 프리즘 필름으로 제조하였으며, 각각의 물성평가를 행하여 그 결과를 하기 [표 3]에 나타내었다.
상기 [표 1]의 조성 및 조성비에 의해 제조된 본 발명의 프리즘층 형성용 수지를 휘도향상기능을 갖는 프리즘층이 인각된 소프트몰드 또는 금속 몰드에 도포하고, 투명기재필름의 일면을 상기 인각 몰드에 도포된 코팅면과 접촉시킨 상태에서, 자외선을 조사하여 코팅된 조성물을 광경화시키고, 상기 투명기재필름에 접착되어 경화된 코팅층을 인각 몰드로부터 분리시킴으로서, 상기 투명기재필름의 일면에 프리즘층이 형성된 본 발명의 실시예로서 프리즘 필름을 제조하였다. 이때, 프리즘층 의 높이는 30 ~ 50㎛가 되도록 형성하고, 자외선은 190 ~ 450nm의 파장을 사용하되, 무전극형 자외선 조사 장치(600W/inch)에 D 타입 벌브(Type-D bulb)를 장착하여 400 ~ 900mJ/㎠의 에너지로 조사하는 것이 바람직하다.
상기 실시예에 대한 물성평가 방법은 하기와 같다.
(1) 조성물의 굴절율 평가
조성물의 굴절율을 측정하기 위해 굴절계(모델명 : 1T, 일본 ATAGO ABBE)를 사용하여 굴절율을 측정한다. 측정을 위한 광원은 589.3㎚의 D광선 나트륨램프를 이용한다.
(2) 휘도(Cd/㎡)
15.4인치 액정디스플레이 패널용 백라이트 유닛에 상기 제작된 프리즘 필름을 고정하고, 휘도계(모델명 : BM-7, 일본 TOPCON사)를 사용하여 13지점 및 5지점의 휘도를 측정하여 평균값을 구하였다.
(3) 자외선황변측정
50℃, 0.34W/㎡ Weather-O-meter에 200시간 동안 방치한 후, 상기 (2)의 방법과 동일하게 색좌표를 측정한다.
(4) 접착력 평가(떨어진 개수/100)
투명 PET 기재필름에 조성물을 코팅한 후 경화한 다음, 기재필름을 제거한 후 경화된 두께만을 10×10㎟의 영역내에서 100개의 매트릭스 구조로 절개한 후, 그 위에 테이프를 접착하고 수직으로 강하게 이형하면서 떨어져 나온 매트릭스의 개수를 표기한다.
(5) 점도 특성
Brookfield 점도계 (DV-II+ Pro)를 사용 25℃에서의 수지의 점도를 측정한다.
(6) 대전방지특성
대전방지특성에 대한 평가는 투명 PET 기재필름에 조성물을 코팅한 후 경화한 다음, 일본 동아전지공업사의 DSM-8103 을 이용하여 일정전압을 인가하여 표면 저항을 측정한다.
(7) 이형성
프리즘 형상이 새겨진 금속 몰드와 폴리에스터 기재 필름 사이에 본 발명의 실시예에서 언급한 광경화형 수지 조성물을 투입하여 라미네이션 이후 금형 몰드에서 기재 필름이 이형되는 순간의 이형소리 등의 공정성을 0 ~ 10점의 이형성 점수로 나타낸다. 10점이 우수한 이형 특성을 보이는 것으로 정의한다.
[표 3]
상기 [표 3]을 참조하면, 본 발명에 따라 비할로겐계 플루오렌 화합물, 페녹시 벤질 아크릴레이트와 같은 반응형 희석제인 기능성 아크릴레이트 및 에스테르계 아크릴레이트를 함유하여 프리즘 박막을 형성한 실시예 1 내지 실시예 4의 경우 비교예 1 및 비교예 2에 비해 높은 휘도를 갖는 것을 알 수 있다. 또한, 기재필름과의 접착력이 향상되어 평가 실험시 떨어져 나온 매트릭스 값이 '0'으로 나타나고 있다.
아울러, 공정 조건에 적합한 점도 특성을 부여하여 인각롤과의 이형성 등의 면에서 우수한 신뢰성을 갖는 효과를 보이고 있으며, 실리콘계 반응형 수지를 함유한 대전방지제 및 기타 첨가제를 소정 비율로 포함하고 있으므로, 프리즘 필름에 대전방지 효과를 얻을 수 있다.
이상에서는 본 발명의 일 실시예를 중심으로 설명하였지만, 당업자의 수준에서 다양한 변경이나 변형을 가할 수 있다. 이러한 변경과 변형이 본 발명의 범위를 벗어나지 않는 한 본 발명에 속한다고 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 권리범위는 이하에 기재되는 청구범위에 의해 판단되어야 할 것이다.