TWI268158B - - Google Patents

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1268158 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 A7 B7 五、發明說明（2 ) 度文疋性及使用性均優越之化粧料組成物。 為達成上述目的本發明人等重覆銳意檢討之結果，發 見配S以特疋之締合性增黏劑作為增黏劑主成分，可獲得 具有優越之黏度安定性及使用性良好之化粧料組成物。又 本發明人等又發現於締合性增黏劑中併用水溶性高分子及 多元低級醇、1元低級醇時，可提昇高溫時之黏度經時安 定性，水中油型乳化組成物中乳化之經時安定性亦提昇， 而完成本發明。 亦即’本發明之化极料組成物，係以含有由下列一般 式（1)所示化合物所成之締合性增黏劑為特徵。 RLUO-i^VOCONH-RUHCOCKRtoh-RqhL …⑴ [式中’ R1、R2及R4示相同或相異之烴基，R3示可結合 有胺基甲酸酯之烴基，R5示直鏈、支鏈或2級烴基，m 為2以上之數，匕為1以上之數，k與η分別為〇至1000 範圍内之數。]。 又’本發明之化粧料組成物中，其締合性增黏劑以R2 及/或R4為相同或相異之碳數2至4之烧撐基或苯乙撐基 為佳。 又’本發明之化粧料組成物中，R3係以R3_(NC〇)h + i 所示聚異氰酸酯之殘基為佳。 又，本發明之化粧料組成物中，R3_(NCO)h + 1所示之 聚異氰酸酯較好為，由2至8價之聚醇與2至4價之聚異 氰酸酯反應而得之結合有胺基甲酸酯之聚異氰酸酯。 又’本發明之化粧料組成物中，R1係以Ri_(〇H)m所 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1268158 A7 ----------B7_ ---— 五、發明說明（3 ) 示聚醇之殘基為佳。 又，本發明之化粧料組成物中，R5係以碳數8至36 之直鏈、支鏈或2級烴基為佳。 又，本發明之化粧料組成物中，其締合性增黏劑係以 1或2種以上Ri_[(0_R2)k _0H]m所示之聚醚聚醇與1或2 種以上R3-(NCO)h+1所示之聚異氰酸酯，以及1或2種以 上之聚醚單醇之反應物為佳。 又’本發明之化粧料組成物中，其締合性增黏劑係以 含0 01至10重量％為佳。 ’、 又，本發明之化粧料組成物中，以另含水溶性高八 為佳。 间刀 又’本發明之化粧料組成物中，水溶性高分子/缔合 性增黏劑之黏度比以0·01至100為佳。 又’本發明之化粧料組成物中’以含有締合性增黏劑 0 · 〇 1至10重量％、多元低級醇〇 1至3 0重量％為佳。 又’本發明之化粧料組成物中，以另含有1價之低級 醇為佳。 又’本發明之化粧料組成物中，以含有締合性增黏劑 0 01至10重量％、1價低級醇〇」至30重量。/❻為佳。 又，本發明之化粧料組成物，其特徵為該化粧料組成 物係水中油型乳化組成物。 又’本發明之化粧料組成物，其特徵為含有締合性增 黏劑0· 1至5重量％、油分40重量％以下、離子性界面活 性劑為cmc(臨界微胞濃度）之1〇倍以下。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） — --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 3 311014 1268158 A7

五、發明說明（4 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 又，本發明之化粧料組成物，其特徵為含有締合性增 黏劑〇·1至5重量％、油分40重量％以下、HLB12以下之 非離子性界面活性劑1 〇重量❹/❶以下。 又，本發明之化粧料組成物，其特徵為含有締合性增 黏劑0.1至5重量％、油分40重量％以下、小於15之非 離子性界面活性劑8重量％以下。 又，本發明之化粧料組成物，其特徵為含有締合性增 黏劑0.1至5重量％，油分40重量％以下，HLR大於15 之非離子性界面活性劑6重量％以下。 [圖示之簡單說明] 第1圖係本發明化粧料組成物中所配合之缔合性增黏 劑之說明圖。 第2圖係示依據製造例a至G生產之本發明化粧料 組成物中所配合之締合性增黏劑。 第3圖係界面活性劑對本發明化粧料組成物中所配合 之締合性增黏劑之增黏機制之說明圖。 第4圖示依據本發明化粧料組成物對藥劑之經皮吸收 有促進效果。 第5圖示本發明之化粧料組成物有緩和刺激之效果。 [實施本發明之最佳形態] 以下係對有關本發明之實施形態更詳細加以說明。本 發明係經過以下之開發過程而完成。 藉由水性溶劑增黏時，大多數之情況下係使用高分子 增黏膠化劑’而有關高分子溶劑之增黏機制有數個理論存 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1268158 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 6 五、發明說明（6 ) (C)當去除剪切力之際，藉由控制再集合或吸著之速 度而增大黏度，並達成良好之流動特性及平準化特性。所 謂締合性增黏劑係呈現較藉由控制「鏈纏結」機制之高分 子增黏劑更佳之液流學特性。 本發明係提供配合有藉該「締合性增黏」說可證明之 改良型締合性增黏劑之化粧料組成物。 本發明之化粧料組成物中所配合之缔合性增黏劑，係 如第1圖所示般係以親水基部分做為骨架，而末端帶有疏 水基部分之共聚物，於水性溶劑中共聚物之疏水性部分互 相集合而呈現增黏作用。本發明之化粧料組成物中所配合 之締合性增黏劑共聚物具體示如下列式之特定疏水變性 胺基甲酸_。 R1-{(〇.R2)k.〇CONH.R3[.NHCO〇.(R^〇)n.R5]h}m …⑴ [式中，R1、R2及R4示相同或相異之烴基，R3示可結合 有胺基甲酸酯之烴基’ R5示直鏈、支鏈或2級烴基，m 為2以上之數，h為1以上之數，k與n分別為〇至1〇〇 範圍内之數]。 本發明中一般式（1)所示之疏水變性聚胺基子酸酯， 例如可由RM(〇-R2)k-OHL所示之！種或2種以上之聚海 聚醇與R3-(NCO)h + 1所*之i種或2種以上之聚異氛酸醋 以及H0-(R4-0)n-R5所示之1鍤赤9接、. 、 禋我2種以上之聚醚單醇反 應而得。 丨 此種情況下，-般式(1二之R!至R 5，係依據所用 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇了$7公羞） 311014 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1268158

五、發明說明（7 ) RM(0-R2)k-0H]m、R3_(NC 二者之混合比例並無特別限 、〇)n_R5而決定。 單醇之羥基，與源自聚里 彳以源自聚醚聚醇及聚鱗 耽〇舰=〇.8:1^4、·氛酸醋之異氰酸酉旨基之比例為 4 · 1為佳。 為獲得本發明一般式 用之RM(〇_R2)k_〇H]不之締合性增黏劑較好可 價之聚醇與氧化乙烯、：化广醚聚醇化合物，係由m |1 邱氣化丙烯、裊卜丁、膝 § 等環氧烷、氧化笨乙烯等加成聚人而得、％氧氯丙烷1¾ ^處之聚醇較好為2至8價者。，例如可例舉如乙 了一醇、己二醇、新戊二醇等2價醇，丙> 氧基異丁燒、丁三醇、1，2,3·戊三醇、 :三醇、”基·2,3,…醇、2_乙基 := =、2,3,4-己三醇、4-丙基-一醇、:^ ，，-戊二醇、五甲基三醇、新戊三醇、“2, $ 戊三醇、三幾甲基乙燒、三經甲基丙烧等3價二二，4· 醇、广’戊四醇、2,3,4,5_己四醇、山丄戊四醇、四 二醇5:己四季ΤΓ’核糖醇、阿戍糖醇、木糠醇等 、-一季戍四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、# ^ ^ X社糖醇 等6知醇，庶糖等8價醇等。 又，依據加成之環氧烷、氧化苯乙烯等而決定ΚΙ 為了容易獲得且能發揮優越效果特別以碳數為 卜 < 主4之環 氣烷或氧化苯乙烯為佳。 加成之環氧烷、氧化苯乙烯等係以單獨聚合、 、 Ό、2種類 以上之無規聚合或嵌段聚合為佳。加成之方法係以一般方 1® Φ HI vtt /^TVTON Λ IP. ΙΑ Λ .N ^ ^ · ---^ 閱 言i 背 之 注 再 填 本 頁 t 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公爱） 311014 7 量以500至1〇萬者 為 1268158 五、發明說明（8 ) 法為宜。又，聚合度k宜為ίλλλ 至1000，較好為1 更好為10至200。又，R2中赂几 500， ,， 所佔之乙烯基比例較好Α入 部R2之50至1〇〇重量％，可猶# 好為王 性增黏劑。 心民好締合 又，Ri-KO-Rl-OHL 之分子 佳，特別是1000至5萬更佳。 為獲得本發明-般式（1)所示之疏水變性聚胺基甲酸 醋，較好使用之R3-(動）h+1所示之聚異氰酸醋，係八子 中具有2個以上異氰酸基者即可並無特殊限制。例如刀可例 舉如脂族二異氰酸酯、芳族二異氰酸酯、環脂族二異氰酸 酉曰、聯苯基二異氰酸酯、笨基甲烷之二異氰酸酯、三異氰 酸酯、四異氰酸酯等。 、 脂族異氰酸酯可例舉如甲撐二異氰酸酯、乙撐二異氮 酸酯、丙撐二異氰酸酯、丁撐二異氰酸酯、戊撐二異氰酸 酉旨、己撐二異氰酸酯、二丙基醚二異氰酸酯、2,2_二甲基 戊烧二異氰酸酯、3-甲氧基己烷二異氰酸酯、辛撐二異氣 酸酯、2,2,4•三甲基戊烷二異氰酸酯、壬撐二異氰峻醋、 癸撐二異氰酸酯、3-丁氧基己烧二異氰酸酯、ι，4_丁一醇 二丙基醚二異氰酸酯、硫代二己基二異氰酸酯、間二甲苯 二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲笨二異氮 酸酯等。 芳族二異氰酸酯可例舉如間苯撐二異氰酸酯、對苯撲 二異氰酸酯、2,4-甲苯撐二異氰酸酯、2,6-甲苯撐二異氛 酸酯、二甲基苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 8 311014 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1268158 A7 B7 五、發明說明（9 ) 苯二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸酯、1，4-萘撐二異氰酸酯、 1，5·萘撐二異氰酸酯、2,6-萘撐二異氰酸酯、2,7-萘撐二 異氰酸酯等。 環脂族二異氰酸酯可例舉如加氫苯二甲基二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。 聯苯基二異氰酸酯可例舉如聯苯基二異氰酸酯、3,3f-二甲基聯苯基二異氰酸酯、3,3’-二甲氧基聯苯基二異氰酸 酯等。 苯基甲烷之二異氰酸酯可例舉如二苯基甲烷-4,4’-二 異氰酸酯、2,2f-二曱基二苯基曱烷-4,4’-二異氰酸酯、二 苯基二甲基甲烷_4,4’_二異氰酸酯、2,5,2’，5’-四甲基二苯 基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、環己基雙（4-異氰酸酯基苯基）甲 烷、3,3^二甲氧二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、4,4’-二甲 氧二苯基甲烷-3,3’-二異氰酸酯、4,4’-二乙氧二苯基甲烷-3,3’-二異氰酸酯、2,2’-二甲基-5,5’-二甲氧二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、3,3’-二氣二苯基二甲基甲烷-4,4’-二異 氰酸酯、二苯甲酮-3，3’-二異氰酸酯等。 三異氰酸酯可例舉如1_甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、 1，3,5-三甲基苯-2,4,6-三異氰酸酯、1，3,7-萘三異氰酸酯、 聯苯-2,4,4、三異氰酸酯、二苯基甲烷-2,4,4’_三異氰酸酯、 3-甲基二苯基甲烷-4,6,4’·三異氰酸酯、三苯基甲烷-4,4，，4"-三異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、1，8_二異 氰酸酯基-4-異氰酸酯基甲基辛烷、1，3,6-己撐三異氰酸 酯、雙環庚烷三異氰酸酯、三（異氰酸酯基苯基）硫代磷酸 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 9 311014 1268158

五、發明說明1、） 酯等。、 又’使用此等聚異氰酸酯化合物'二元體、三元體（三 聚異氰酸酯結構）亦佳，再者亦可使用與胺反應而得之縮 二脲。 此外，亦可使用此等之聚異氰酸酯化合物與聚醇反應 而得之具有胺基甲酸酯結合之聚異氰酸酯。聚醇以2至8 饧者為佳，以前述之聚醇較佳。其中若使用之R3_(NC〇)… 為3彳貝以上之聚異氰酸酯時，以具有此胺基甲酸_結合之 聚異氰酸酯為佳。 為獲得本發明中一般式（1)所示之疏水性變性聚醚胺 基甲酸酯，較好使用之HO-(R4-〇)n_R5所示聚醚單醇可為 直鏈及支鏈或2級之單價醇之聚醚並無特別限定。此種化 合物可由ί鏈及支鏈或2級之單價醇與氧化乙烯、氧化丙 烯、氧化丁烯、環氧氣丙烷等環氧烷、氧化苯乙烯等加成 聚合而得。 本文提及之直鏈醇係以下式一般式（2)表示。 R6—oh …⑺ »» -ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ 11 ϋ ^1 -ϋ 一：0、I 1 ϋ .^1 ϋ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本文提及之支鏈醇係以下列一般式（3)表示 R7 — CH — R9 — 〇Η 又，2級醇係以下列一般式（4)表示。

R10 — CH — OH R11 (3) ⑷ 因而，R5係上列一般式（2)至（4)中去除羥基之基。j 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 311014 1268158 A7 B7 五、發明說明（11 ) 述一般式（2)至（4)中之R6、R7、R8、Rl〇 & RU為烴基或氟 奴基，例如烷基、烯基、烷芳基、環烷基、環烯基等。 烷基可例舉如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異 丁基、第三丁基、戊基、異戊基、新戊基、第三戊基、己 基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、 十二烷基、十三烷基、異十三烷基、肉莖蔻基、棕櫚基、 硬脂基、異硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、 三十烷基、2-辛基十二烷基、八十二烷基十六烷基、2_十 四烧基十八烷基、單甲基支鏈_異硬脂基等。 烯基可例舉如乙烯基、烯丙基、丙烯基、異丙烯基、 丁烯基、戊烯基 '異戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、 壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、 油烯基等。 烧芳基可例舉如苯基、甲苯基、二甲苯、栝烯基、三 甲苯基、苯甲基、苯乙基、苯乙烯、肉桂基、二苯甲基、 二苯甲基、乙基苯基、丙基丙基、丁基苯基、戊基苯基、 己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、萘基、 冷-萘基等。 環烧基、環烯基可例舉如環戊基、環己基、環庚基、 甲基環戊基、甲基環己基、甲基環庚基、環戊烯基、環己 烯基、環庚烯基、甲基環戊烯基、甲基環己烯基、甲基環 庚烯基等。 上列一般式（3)中，R9為烴基或氟化碳基，例如烷撐 基、烯撐基、烷基芳撐基、環烷撐基、環烯撐基等。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •餐--------1T-------!&| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 11 311014

1268158 五、發明說明（u) 又’ R5為煙基或氟化碳基，其中以、燒基為佳，直合 冲之碳數為8至3 6個去审/4 二, 八口 6個者更佳，而以12至24個者最佳。 此外’加成之環氧烷、氧化苯乙烯等可單獨聚合亦可 種:上之無規聚合线段聚合。加成之方法以常用之方 ^佳。聚合度η為〇至脑，較好為⑽更好為 至2〇〇。又，R4中乙撐基所占之比例較好為全部μ之 100重里％ ’更好為6..5至100重量％時可獲得本 發明所希望之良好締合性增黏劑。 上述一般式（1)所示化合物之製造方法，可依盥常用 之聚_與異氰酸醋反應之相同方法進行，例如於⑼至9〇 C下加熱1至3小時以行反應即可獲得。 又’ RM(〇-R2)k-〇H]m所示之聚醚聚醇（3)與R3_(Nc〇)h 所示之聚異氰酸醋（bm H(MR4_〇)n_R5所示之聚醚單醇= 反應時’亦會產生一般式⑴之構造以外之化合物為副產 物。例如，使用二異氰酸醋時，產生之主要生成物為一般 式（1)所示之c-b-a-b-c型化合物，但亦產生其他如c_b c 型、c-b-(a-b)x-a-b-c型等化合物為副產物。此種情況下， 並不需特別分離出一般式（1)型之化合物，而可直接以包 括一般式（1)型化合物之混合物狀態用於本發明。 瘦金增黏劑之i?,厶蔷 又，本發明之化粧料組成物中，上述締合性增黏劑以 配合0.01至10重量％為佳。配合量少於〇 〇1重量％時未 有明叙添加效果，多於10 4量％時則加熱溶解時之黏 度變高，造成製造時之處理不便而使得作業效率降低 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 --------------------訂—------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 作 社 印 製 12 1268158 A7 五、發明說明（i3 使用性方面而言不宜產生發黏現象。 水溶性高公早 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之化粧料組成物中配合之締合性增黏劑，對使 用性及溫度等外在因素之黏度安定性雖優越，但在高溫之 黏度經時安定性降低。又，因低剪切下之黏度降低，特別 是當化粧料組成物為水中油型乳化組成物時，其長期之乳 化安定性降低H藉合併使用下示之水溶性高分子及 多價低級醇、1價低級醇即可解決上述問題。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之化粧料組成物中，當混合使用缔合性增黏劑 及水/合性间分子時，其高溫下之黏度經時安定性提昇。又， 本發明化粧料組成物特別是水中油型乳化組成物時，藉由 與水溶性高分子組合時其低剪切下之黏度增大可提昇乳 化之經時安定性。本發明中所用之水溶性高分子可使用 一般化粧料中常配合之增黏劑，例如瓜耳膠、刺槐豆膠、 榲棹子膠、鹿角菜膠、半乳聚糖、阿拉伯膠、黃著膠、果 膠、甘露聚糖、殺粉、玉米糖膠、糊精、破拍酿葡聚糖、 卡德蘭膠、透明質酸、明膠、白蛋白、膠原蛋白等天然高 分子，$乙烯醇、聚乙騎略院嗣、聚乙稀甲基越、叛乙 烯聚合物、聚丙烯酸鈉、分子量數萬以上之聚氧化乙烯(低 分子量者不適於作為本發明所謂之增黏劑水溶性高分 子）、氧化乙、席•氧化丙、烯嵌段共聚物等合成高分子、甲 基纖維素、乙基纖維素、經乙基纖維素、經丙基纖維素、 叛甲基纖維素、甲基經丙基纖維素、可溶性殿粉、叛甲基 澱粉、甲基澱粉、褐藻酸丙二醇輯、褐薄酸鹽等半合成高 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 311014 13 A7 1268158 五、發明說明（W ) 分子等。 本發明中所使用增黏劑之黏声+ , ^ _ 粕及黏厪比（水溶性高分子/締合 性增黏劑）以〇.〇1至100為宜。本發明所言之黏度比係指， 就化粧料組成物試料中之同量締合性增黏劑、同量水溶性 高分子而製成與化粧料組成㈣料同量之水溶液並分別測 定其黏度’所計算出之水溶性高分子/締合性增黏劑之黏 度比。 亦即，如缔合性增黏劑i重量％+水溶性高分子Q i 重量％之化粧料組成物時，為（水溶性高分子〇1重量％水 溶液之黏度/締合性增黏劑丨重量％水溶液之黏度）。 又，黏度之測定方法係使用Br〇〇k Field型黏度計， 依據25°C下測定之黏度係數。 上述之黏度比低於〇·〇1時，不能獲得黏度之經時安 定性，於水中油型乳化組成物中特別因無法提昇低剪切下 之黏度而使得乳化之經時安定性變差，高於1〇〇時，則因 水溶性高分子之影響變強以外之因素，例如由於鹽濃度及 溫度會使黏度安定性降低而不宜。 多價低級醇 本發明中可藉配合多價低級醇而提昇缔合性增黏劑於 高溫下之黏度經時安定性，以及提昇水中油型乳化組成物 之乳化經時安定性。本發明中之多價低級醇可使用一般化 粧料中之配合物，例舉如丙三醇、丙二醇、丨，弘丁二醇、 乙二醇、山梨糖醇等。上述多價低級醇之配合量以01至 30重量％為宜。低於〇丨重量％時，不能提昇高溫下之黏 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 ---------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 1268158 A7 五、發明說明（l5 ) 度經時安定性，且於水中油型乳化組成物中乳化之經時安 定性變差，高於30重量％時，則締合性增黏劑之增黏效 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 果降低下，且產生發黏現象等而損及使用感因而不宜。 賈低鈕_ 本發明中可藉使用1價低級醇而提昇高溫下之黏度經 時女疋性’以及提昇水中油型乳化組成物之乳化經時安定 性。本發明中之1價低級醇可使用一般化粧料中所配合之 醇，例舉如乙醇、丙醇、異丙醇等。一般增黏劑中此種i 4貝低級醇大多係使黏度降低，但於本發明中可提昇高溫下 之黏度經時安定性，以及提昇水中油型乳化組成物之乳化 經時安定性。上述i價低級醇之配合量以〇丨至重量 %為宜。低於ο·ι重量％時，不能提昇高溫下之黏度經時 安定性，且不能獲得水中油型乳化組成物中乳化之經時安 定性，高於30重量％時，則缔合性增黏劑之黏度降低而 不宜。 4 本中油型乳化组成物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，本發明之化粧料組成物係作為水中油型乳化劑組 成物使用時，可採用一般化粧料等常用之油分4〇重量％ 以下為宜。又，本發明中，有適量界面活性劑存在可強 締合性增黏劑之黏度。本發明中所使用之界面活性劑^使 用包括一般化粧料等常用之陰離子性界面活性劑、陽離子 性界面活性劑及兩性界面活性劑之離子性界面活性劑、非 離子性界面活性劑。此情況下之界面活性劑配合量，於含 締合性增黏劑0.1至5重量％之含油分4〇重量％以下之2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）_ 311014 15 1268158 A7

五、發明說明（W ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 16 發明系中，離子性界面活性劑之情況下為cmc(臨界微胞 濃度）之10倍以下，而HLB12以下之非離子性界面活性 劑時為10重量％以下’ HLB15以下之非離子性界面活性 劑時為8重量％以下，更好為4重量％以下，HLB大於15 之非離子性界面活性劑時則為6重量％以下，更好為2重 量％以下。超過此配合量並不能獲得優越之黏度提昇效 果。 本發明之化粧料組成物中藉配合保濕劑在提昇水分保 持機能方面可獲得與缔合性增黏劑之相乘效果。本發明中 之保濕劑，除上述之多價低級醇外，可使用一般化粧料中 所用之保濕劑。 藥劑 又’本發明之化粧料組成物中藉配合藥劑在提昇藥劑 之經皮吸收促進效果方面獲得與締合性增黏劑之相乘效 果。可獲得經皮吸收促進效果之藥劑例舉如乳酸等α _醇 酸等。此外，本發明之化粧料組成物中若配合α -醇酸等 可能有刺激性之藥劑時，在刺痛感等方面亦可獲得刺激緩 和效果。 其他成分 本發明之化粧料組成物可配合之其他成分，例舉如一 般化粧料中常用之香料、紫外線吸收劑、樹脂等，此等物 可於不妨礙本發明化粧料組成物效果之範圍内加以配合。 下文以製造例及實施例更詳細說明本發明。又，本發 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 --------訂---------線« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 1268158 A7 B7 五、發明說明（17 ) 明並非限定於實施例。再者，配合量若未特別指定則係示 重量％。 首先，舉出本發明之化粧料組成物中所配合之締合性 增黏劑A至G之製造例。 製造例A 於附有溫度計、氮氣導入管及攪拌機之1〇〇〇毫升4 頸燒瓶中，裝入聚乙二醇（PEG)6000(分子量約6〇〇〇)(相當 於Rl-[(〇-R2)r〇HU480份、下列一般式（5)所示支鏈醇田 之氧化乙烯（EO)20莫爾加成物（相當於HO-(R4-〇)rR5)198 份，減壓下（10毫米汞柱以下）於9〇至l〇(rc下脫水3小 時，使反應系之水分含量成為〇 〇3重量％。繼之，於8〇t 冷卻下添加己撐二異氰酸酯（HMDI)(相當於R3_(nc〇u 29·6份，於氮氣流中8〇至9〇〇c下反應2小時，確認異氰 酸酿為0% ’而獲得常溫下為淡黃色固體之反應生成物。 此即為缔合性增黏劑A。 C10H21-CH-CH2.〇.(CH2CH2O)20-H ... (5) ϋ ϋ · 11 ·ϋ I I tmt 1 I n 1 1 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製造例B 於製造例A之條件下，由522份PEG6000 、ία份 下列一般式（6)所示支鏈醇之E〇 1〇莫爾加成物與322份 HMDI而獲得淡黃色固體之反應生成物。此即為缔合性增 黏劑B。 本紙張尺錢时關家鮮各（210 x 297公釐） 311014 17 1268158

五、發明說明（Μ (6)

C12H25-CH-CH2.〇.(CH2CH2O)10-H 21

製造例C 於製造例A之條件下，由580份PEG20000 、1〇9份 下列一般式（7)所示支鏈醇之E〇 35莫爾加成物與“丨份 甲苯撐二異氰酸酯（TDI)獲得淡黃色固體之反應生成物。 此即為締合性增黏劑C。 C8H17-CH.CH2-〇.(CH2CH20)35-H ...(7) C6H13

製造例D 於製造例A之條件下，由360份PEG6000 、303份

Cn至CM之2級醇上加成有5〇莫爾E〇之化合物與2 份HMDI獲得淡黃色固體之反應生成物。此即為缔合性 增黏劑D。

製造例E

於製造例A之條件下，由120份PEG2000、C至C V 1 1 王 L 1 4 之2級醇上加成有1〇〇莫爾E〇之化合物與185份丁撐 二異氰酸酯獲得淡黃色固體之反應生成物。此即為締合性 增黏劑E。

f造例F 於製造例A之條件下，由550份PEG10000 、133份 下列一般式（8)所示支鏈醇之EO 35莫爾加成物與2〇 4份 HMDI獲得淡黃色固體之反應生成物。此即為缔合性增黏 本紙張尺度適用中國國家鮮（Ci^A4規格（210 X 297公餐) ---- 18 311014 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1268158 A7 B7 五、發明說CT19 ) 劑F。 ·

CH 〒H2-CH2-CH-CH2-C(CH3)3 〒H-CH2-〇— (ch2CH2〇)5。—η CH3-CH - CH2 —C (CH3)3 (8) 製造例G 於製造例A之條件下，由367份三（羥甲基）丙烧之[(jo 莫爾E0加成物、286份下列一般式（9)所示支鏈醇之E〇 20 莫爾加成物與140.8份HMDI而獲得淡黃色固體乏反應 生成物。此即為締合性增黏劑G。 C10H21-CH-CH2-O-(CH2CH2O)20-H ... (9)

盤造例H 於製造例A之條件下’由2888.2份聚乙二醇peg2000 0(分子量20000)、7·0份下列一般式（1〇)所示異醇與48 份己撐二異乱酸酯HMD I獲得淡黃色固體之反應生成 物。Λ即為缔合性增黏劑Η。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖 c8h17 _ch-ch2-o-h ^6^13 …（10) 製造例A至製造例G之缔合性增黏劑其構造示於第 首先，本發明人等為研究本缔合性增黏劑之基本性質 而進行下列試驗。使用本發明之缔合性增黏劑A、化粧料 中常用之傳統水溶性高分子增黏劑綾乙烯聚合物、玉米糖 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 19 311014

1268158 首先本發明人等研究於1重量％締合性增黏劑、〇 j 重量％羧乙烯聚合物、！重量％玉米糖膠之水溶液中分別 添加〇至2重量％NaC1所成組成物之黏度（mpa· s，B型 黏度計，25。〇產生何種變化。結果如下表所示 [表1] 請 先 閱 讀 背 © 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 f 訂 丄Man添加重/重量〇/〇 0 0.1 0.5 1 2 締合性增黏劑A 3100 3240 3120 2960 2800 叛乙烯聚合物 3200 20 10 10 10 玉米糖膠 3400 12000 15250 17250 17000 由上表之結果可知，締合性增黏劑水溶液之黏度與氣 化鈉之添加量無相關性。然而羧乙烯聚合物則隨著氣化鈉 之添加而黏度顯著減小，玉米糖膠則隨著氣化鈉之添加而 黏度顯著增加。 繼之，本發明人等如研究鹽對黏度之影響般檢視pH 對黏度之影響。 pH對黏度之影響 將1重量％締合性增黏劑、〇丨重量％羧乙烯聚合物、 1重量％玉米糖膠之水溶液分別調整其pH成為4至8，測 定各水溶液之黏度（mPa · s，B型黏度計，25°C )。結果如 下表所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 1268158 A7 B7 五、發明說明（21 [表2] _____________ PH 缔合性增黏劑A 羧乙烯聚合物 玉米糖膠 4 2800 100 3920 5 2810 2020 1980 6 3050 6250 3260 7 3100 8100 3800 8 3070 9900 4200 由上表之結果可知，締合性增黏劑之黏度完全不受pt 之衫響。然而羧乙烯聚合物在低pH值下其黏度顯著減小， 而玉米糖膠則隨著pH有複雜之變動，明確可知其黏度隨 著pH而變化。 繼之，本發明人等繼續研究上述增黏劑之黏度經時安 定性。 黏度之經時安定性 將1重量％締合性增黏劑、〇· 1重量％羧乙烯聚合物、 1重量％玉米糖膠之各水溶液於50°C下保存〇至8週，分 別測定其黏度（mPa · s，B型黏度計，25°C )之經時變化。 結果如下表所示。 * I - -------------____ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表3] 保存期間/週 0 2 4 8 缔合性增黏劑A 3200 1800 1010 840 羧乙烯聚合物 8150 8100 8100 7700 玉米糖膠 3800 3760 3600 3560 由上表之結果可知，本締合性增黏劑之黏度在高溫4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 21 311014 1268158 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 22 五、發明說明（22 ) 存時，隨時間而有黏度降低之傾向。然而羧乙烯聚合物及 玉米糖膠則其經時之黏度安定性強。 綜上，由表1至表3之結果可知，本發明之化粧料組 成物中締合性增黏劑對鹽濃度及pH等外因具有黏度安定 性之效果，但高溫下其黏度之經時安定性有低劣之傾向。 然而羧乙烯聚合物及玉米糖膠對鹽濃度及等外因有黏 度不安定之傾向，但其經時之黏度安定性則較為優越。 因此本發明人等為改善締合性增黏劑在高溫下其黏度 經時女疋性低劣之缺點，考慮與水溶性高分子增黏劑組合 使用，而進行下列試驗。 輿1水溶性高分子增黏劑組合時之黏度經時睿宏树 將1重量％締合性增黏劑、〇·〗重量％羧乙烯聚合物 或1重量％玉米糖膠組合而成之水溶液於5〇〇C下保存〇 至8週’測定其經時之黏度變化。結果如下表所示。 [表4] 保存期間/週 0 2 4 8 魏乙烯聚合物+ 締合性增黏劑A 玉米糖膠+ 5800 5800 5780 5720 缔合性增黏劑A 6020 6000 5970 5900 由上表之結果可知，確知水溶性高分子之羧乙烯聚合 物或玉米糖膠與締合性增黏劑之組合，其水溶液之黏度經 時安定性獲得改善。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1268158 A7 ----- 五、發明說明（23 ) 繼之’本發明人等研究與水溶性高分子組合時鹽濃度 對黏度之影響。 與_ _丞-溶性高分子增敦A組合時鹽濃度鉗黏度之影響 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 配製由1重量％締合性增黏劑、〇丨重量％羰乙稀聚 合物、1重里％玉米糖膠組成之水溶液，如上述般研究添 加0至2重量％NaCl之各化粧料組成物之黏度（mPa · s， B型黏度計，25°C)之變化。結果如下表所示。 [表5]

NaCl添加量/重量％ 〇 〇1 〇 5 12 羧乙烯聚合物+締. 合性增黏劑 A 5800 4500 4220 4200 4120 玉米糖膠+締 、締 4 性增黏劑 A 6020 6800 7060 7120 7100 由上表之結果可知，締合性增黏劑與水溶性高分子增 黏劑羧乙烯聚合物或玉米糖膠之組合，若適量時其水溶液 之黏度並不受氣化鈉添加之影響。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 繼之，本發明人等研究與水溶性高分子組合時之pH 對黏度之影響。 與水溶性高分子增黏劑組合時之pH對黏度之影響 配製由1重量％締合性增黏劑、〇〗重量％羧乙烯聚 合物、1重量％玉米糖膠組合而成之水溶液，如上述般調 整成pH為4〜8之化粧料組成物並研究其黏度（mPa · s，b 型黏度計，25°C)之變化。結果如下表所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 23 311014 1268158

五、發明說明（24 [表6]

pH 4 5 6 7 8

羧乙烯聚合物+ 締合性增黏劑A 玉米糖膠+ 締合性增黏劑A 3000 4800 5120 6510 7800 6200 6020 6540 6660 6800 由上表之結果可知，締合性增黏劑與羧乙烯聚合物之 混合系’其黏度具有pH相關性，即使在低ph(ph4)下亦 有足夠之增黏效果。又，締合性增黏劑與玉米糖膠之混合 系’則其黏度並不具pH相關性，係具有安定之黏度。 因此，本發明人等發現藉由締合性增黏劑與水溶性高 分子增黏劑適當組合可改善締合性增黏劑在高溫下其黏度 經時安定性低劣之缺點。 本發明人等為對下述各實施例及試驗例等組成物之效 果加以確認，對使用性及黏度安定性、乳化安定性進行4 種試驗，各組成物之記載如上其内容及評估方 "*·_ 一--------------------訂--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有關之其他試驗另外表示之。 試驗1官能試驗（是否濕潤，不發黏、 以專門審查員10名，實際使用配製之試樣進行官能 試驗。評估結果以下列表示法示於下表。 ◎ : 10名中有8名以上回答良好。 〇·· 10名中有6名以上回答良好。 △ : 10名中有4名以上回答良好。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 24 1268158 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（25 ) X : 10名中不到4名回答良好。 試驗2 黏瓌之射評估試驗 於配製之試樣中添加0·5重量％之氣化鈉溶液並攪拌 混合之 。於2 5 °C下測定添加鹽前後之黏度， 以評估黏度 之耐鹽性。評估結果以下列表示法示於下表 〇 ◎ : 黏度降低不到10% 0 : 黏度降低不到30% △ : 黏度降低不到50% X : 黏度降低達50%以上 試驗3 黏度之溫度安定性試驗 將配製之試樣分別保存於5及50°C下， 測定各溫度 之黏度 。以5及50 °C下黏度之差異作為黏度之溫度安定 性，評估結果以下列表示法示於下表。 ◎ : 黏度差異不到10% 〇 * 黏度差異不到30% Δ : 黏度差異不到50% X : 黏度差異達50%以上 試驗4乳化之經時安定性試驗 將配製之試樣於50°C下保存3個月後， 觀察其乳化 狀態。 乳化安定性之評估結果以下列表示法示於下表。 〇 : 完全未有分離現象 Δ : 稍微有分離現象 X • 分離成為2層 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本發明人等使用本發明特徵之締合性增黏劑之化粧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 25 311014 1268158 五、發明說明（26 ) -- 組成物進行試驗。其基本組成物如下表所示。又 、 1係一般水中油型乳化組成物之化粧料中配人 *、驗例 σ有缔合性增 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 黏劑者，試驗例2為配合有羧乙烯聚合物增黏劑者，試驗 例3為配合有玉米糠膠增黏劑者。試驗*及試驗例5其增 黏劑係缔合性增黏劑與水溶性高分子之組合者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表7] 試驗例1試驗例2試驗例3試驗例4試驗例5 硬脂酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 錄蟻醇 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 凡士林 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 角鯊烷 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 丙三醇-2-乙基己酸酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 山梨糖醇酐單油酸酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 PEG 1500(” 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 三乙胺 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 對羥基苯甲酸甲酯 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 製造例A之化合物 1.0 — — 1.0 1.0 羧乙烯聚合物 一 0.1 — 0.1 — 玉米糖膠 一 一 1.0 一 0.1 精製水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 試驗1 :官能試驗 ◎ Δ Δ ◎ ◎ 微2 :黏度之耐鹽性 ◎ X X ◎ ◎ 嫩3 :黏度安定性 〇 〇 Δ 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 26 311014 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1268158 A7 -----—----- 五、發明說明（27 ) 試驗4 :乳彳k經時安定性 X 〇 q q 〇 *聚乙一醇1500(平均分子量i5q〇)，以下同。 由上表之結果可知，本發明之試驗例1、4及5之組 成物其使用性及黏度之耐鹽性、溫度安定性確實優越。與 此相對’僅使用傳統增黏劑之水溶性高分子之試驗例2及 3之組成物其使用性及黏度之耐鹽性則低劣。 另一方面，有關乳化之經時安定性，本發明中試驗例 1係低劣’而配合傳統增黏劑之試驗例2及3，締合性增 黏劑與傳統增黏劑所組合之試驗例4及5則優越。因此， 已知僅以締合性增黏劑之化粧料組成物作為水中油型乳化 組成物使用時，會隨時間而產生乳化安定性方面之問題。 咸認此種僅含缔合性增黏劑之水中油型乳化組成物為 乳化之經時安定性低劣原因之一，而上述之締合性增黏劑 可能為黏度之經時安定性低劣之原因，本發明人等進行下 列試驗以深入探查其原因。 剪切速度（shear rate)點度 本發明人等認為上述乳化安定性低劣之原因係起因於 低剪切之黏度，而測定締合性增黏劑A及水溶性高分子 羧乙烯聚合物 '玉米糖膠之〇·1重量％水溶液之剪切速度 為0、0.0001、0.01、10s·1時之黏度。結果示於下表。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） 311014 --------------------訂---------線« (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 27 A7 1268158

»7 C 五、發明說明（28 ) [表8] 剪切速度(s·1) 締合性增黏劑A 羧乙烯聚合物 玉米糖^ 0 5.1 17600 610 〜 0.0001 5.1 3600 590 0.01 5.8 260 54 10 0.98 1.0 0.48 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由上表之結果可知，缔合性增黏劑於低剪切（〇至 0.01s-1)下之黏度，較傳統之增黏劑為低。因此本發明人 等認為低剪切下之黏度特別對乳化之經時安定性發生影 響。為改善此種低剪切下之黏度以與水溶性高分子增黏劑 組合為佳。 t溶性高分子增_黏劑/缔合性增黏劑之黏唐比 已獲知藉組成水溶性高分子增黏劑與締合性增黏劑可 提昇乳化安定性之本發明人等，繼續檢討其配合比。至於 評估則如下所述。又，耐鹽性之試驗如同上述試驗2，溫 度安定性如同上述試驗3。乳化經時安定性如上述試驗4。 首先，與羧乙烯聚合物之組合其結果如丁表所示。 . - ---------------------訂---------線 . (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 28 311014 !268158 五 Α7 Β7 發明說明（29 ) [表9] 試驗例試驗例試驗例織例試驗例試驗例試_ 6 7 8 9 10 11 12 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 硬脂酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 鯨蠟醇 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 凡士林 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 角鯊烷 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 丙三醇《2-乙基己酸i旨 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 山梨糖醇酐單油酸酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 _ 1500 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 乙胺 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 對羥基苯甲酸甲酯 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 製造例A之化合物 3.0 2.0 2.0 1.0 1.0 0.5 0.3 叛乙烯聚合物 0.01 0.01 0.02 0.05 0.1 0.1 0.1 精製水 ------ 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 (枯度 mPa · s) 締合性增黏劑A 30000 11000 11000 3100 3100 200 50 羧乙烯聚合物 100 100 200 3000 8100 8100 8100 黏度比 0.003 0.009 0.018 0.968 2.61 40.5 162 試驗2 :黏度之 耐鹽性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 Δ 試驗4 :乳化之 經時安定性 X Δ 〇 〇 〇 〇 〇 *羧乙烯聚合物之黏度/締合性增黏劑A之黏度 * * * - --------------------訂----- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 線#· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 29 311014 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1268158 A7 B7 五、發明說明（30 ) 由上述結果可知，羧乙烯聚合物/缔合性增黏劑之黏 度比小於約0.01時不能提昇其乳化安定性。又，已知黏 度比大於約100時則黏度隨鹽濃度之變化而有大改變，其 黏度安定性不佳。 繼之，對另一水溶性高分子之玉米糖膠進行研究。 '*" ------------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I I I I 線# [表 10] 試驗例 試驗例 試驗例 試驗例 試驗例 試驗例 試酬 13 14 15 16 17 18 19 硬脂酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 鯨蠟醇 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 凡士林 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 角鯊烷 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 丙三醇乙基己g麵旨 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 山梨糖醇酐單油酸醋 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 PEG 1500(*) 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 三乙胺 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 對羥基苯甲酸甲酯 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 製造例A之化合物 3.0 2.0 2.0 1.0 1.0 0.5 0.3 玉米糖膠 0.1 0.1 0.2 0.5 1.0 1.0 1.5 精製水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 〇枯度 mPa · s) 締合性增黏劑A 30000 11000 11000 3100 3100 200 50 玉米糖膠 80 80 150 1000 3800 3800 6600 黏度比(*) 0.003 0.007 0.014 0.32 1.23 19 132 試驗2 :黏度之 耐鹽性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 Δ 試驗4 :乳化之 經時安定性 X Δ 〇 〇 〇 〇 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 30 311014 1268158 A7 五、發明說明（Μ , *王米糖膠之黏度/缔合性增黏劑a之黏产 由上述結果可知，玉米糖膠/缔合 小於約0·01時確認不能提昇乳化安定性“劑之黏度& 於⑽時黏度隨鹽濃度之變化而有又，黏度比大 宕《 π杜人改變，可知其黏度安 U生不佳。因此，魏與上賴乙㈣ 符，以水溶性高分子/缔合性增黏 所传之、，、。果相 100 B# A ^ 度比為約0·01至 糖膠之黏度經時安定性均良好。冑乙埽聚合物或玉米 接著本發明人對水溶性高分子以一 性及黏度經時安定性之成分進行研究。 间礼化女疋 訂 多價低級醇之組合 之組合。本發月研相水溶性馬分子以外之多價低級醇 線 於試驗例1之水中油型乳化組成物 低級醇〇至40重量％，檢視贼下之黏度;'時H多價 乳化經時安定性。保存期間為〇至8週。 疋 下表11係示添加多價低級醇二丙二醇時之結 表12示添加丙三醇之結果，下表13示添加丨果，下 結果。 ，-丁二醇之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 311014 A7 1268158 B7_ 五、發明說明（32 ) [表 11] 添加二丙二醇時之黏度變化（mPa · s) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 保存期間（週) 添加量(重量％) 0 2 4 8 0 3200 1800 1010 二層分離 0.05 3200 2060 1200 二層分離 0.1 3160 2900 2630 2450 1 3150 3150 2980 2700 5 3100 3010 3050 2560 10 2900 2920 3000 2900 20 2560 2600 2560 2550 30 1880 1800 1820 1790 40 780 690 700 690 [表 12] 添加丙三醇時之黏度變化（mPa · s) 保存期間（週） 添加量(重量％) 0 2 4 8 0 3200 1800 1010 二層分離 0.05 3220 1670 900 二層分離 0.1 3100 2570 2320 2100 1 3160 2600 2480 2220 5 3300 2560 2200 2060 10 3260 3200 3300 3220 20 3010 3000 3020 3010 30 2770 2690 2700 2600 40 1140 1100 780 700 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 32 311014 --* ί ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 線· A7 1268158 B7_ 五、發明說明（33 ) [表 13] 添加1，3-丁二醇時之黏度變化（mPa · s) 保存期間（週) 添加量(重量％) 0 2 4 8 0 3200 1800 1010 二層分離 0.05 3240 2730 2010 二層分離 0.1 3190 3030 2830 2640 1 3220 3200 3010 2880 5 3210 3210 3200 3170 10 3180 3200 3200 3190 20 3980 2960 2960 2950 30 1900 1900 1890 1900 40 560 580 500 410 如上表11至表13所示，任何一種多價低級醇之添加 量小於0.1重量％時，則成為締合性增黏劑之增黏效果減 弱，且使用上亦有發黏感覺而不佳。 與1價低級醇之組合 繼之本發明人等為檢討與1價低級醇併用之效果，於 試驗例1之組成物中添加作為1價低級醇之乙醇0至50 重量％，檢視50°C下之黏度安定性。結果示於下表。 --*- ---------------------訂------------線| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 33 311014 1268158

五、發明說明（34 [表 14] 添加乙醇時之黏度變化（mpa · ο 保存期間（週） 添加量(重量 7 0.05 0.1 1 5 10 20 30 40 50 0 3200 3200 3190 3120 3300 2850 1860 860 20 20 2 1800 1820 2860 3120 3150 2830 1800 860 20 20 4 1010 1100 2530 2880 3200 2830 1820 850 20 20 二層分離 二層分離 2350 2600 3180 2810 1810 830 20 20 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34 …由Λ表、!果可知’乙醇所代表之1價低故醇通常係彳 增黏劑之黏度降低，但意外地於本發 ^ ^ 1^1 ^ A 有與多 4貝 d ㈣經時安定性之效果。值是，於利重 量％以上之乙醇配合系中則完全無增黏作用。又、 重量時則難以提昇黏度安定性。， M 物醇之配合量 以0.1至30重量❶/❶為宜。 依據上述結果，配合締合性增黏劑作為化粧料組成 時，就黏度經時安定性之觀點而言，與水溶性性高分子 多價低級醇、1價低級醇之任一者組合者佳。又，特另 本紙張尺度賴巾關家鮮(CNS)A4規格（210x 297公釐了 311014 1268158 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（35) 是當本化粧料組成物係水中油型乳化組成物時，就乳化經 時安定性之觀點而言上述者為優良。 繼之’本發明人等對本發明之具體化粧料組成物與傳 統技術之化粧料組成物進行比較。結果示於下表。又，比 較例1係將缔合性增黏劑改變成傳統化粧料等之中常用之 羧乙烯聚合物。 [表 15] 乳液 實施例1 比較例1 硬脂酸 2.0 2.0 鯨蠟醇 1.5 1.5 凡士林 4.0 4.0 角鯊烷 5.0 5.0 丙三鮮-2-乙基己酸酉旨 2.0 2.0 山梨糖醇酐單油酸酯 2.0 2.0 PEG 1500 3.0 3.0 三乙胺 1.0 1.0 苯氧乙醇 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 羥乙基纖維素 0.3 0.3 製造例A之化合物 1.0 —— (黏度比* = 0·11) 羧乙烯聚合物 -— 0.1 精製水 餘量 餘量 試驗1:官能試驗 ◎ Δ 試驗2 :黏度之耐鹽性 ◎ X 試驗3 :黏度之溫度安定性 〇 Δ 試驗4 :乳化之經時安定性 〇 〇 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 35 311014 1268158 A7 五、發明說明（36 ) *城比哨乙基纖維素⑽mPa · s)/缔合性增钻劑A(3_mpa.s) 製〉去 (讀先閱讀背面之汪意事項再痏％本頁) 於部分精製水中添加保濕劑、鹼並加熱調整至7(rc。 將油分融解，於其中添加界面活性劑、防腐劑、香料並調 整至70 C 字增黏劑溶解於餘留之精製水中。將油相添 加至先前配製之水相中進行預備乳化，並添加增黏劑水溶 液於均質機中使乳化粒子均一後，進行脫氣、過滤、冷 卻又’上述試驗例亦以此為準。 、· 表、⑺果可知，本發明配合有締合性增黏劑之化粧 料組成物不僅黏度之安定性（耐鹽性、廣範圍溫度安全性） 優越，使用性（是否濕潤、發黏）亦優異。相對於此，配合 傳統增黏劑之比較例〗之化粧料組成物幾乎於各試驗中均 較本發明為劣。 生全拉增黏劑之配合晉 繼之’本發明人等對本發明之化粧料組成物中之缔合 性增黏劑之配合量，依據下列組成進行檢討。結果示於下 表0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 36 311014 1268158 A7 五、發明說明（37 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [表 16] 清潔泡沫霜 試驗例 試驗例 試驗例 試驗例 試驗例 試驗例 19 20 21 22 23 24 硬脂酸 15 15 15 15 15 15 棕櫚酸 20 20 20 20 20 1.5 椰子油 2 2 2 2 2 2 氫氧化鉀 6 6 6 6 6 6 丙三醇 15 15 15 15 15 15 PEG 1500 10 10 10 10 10 10 丙三醇單硬脂酸酯 2 2 2 2 2 2 POE(20)山梨糖醇酐單硬脂 2 2 2 2 2 2 締合性增黏劑B 0.001 0.01 0.1 5 10 15 羧乙烯聚合物 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 苯氧基乙醇 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 螯合劑 適量 適量 適量 適量 適量 適量 精製水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 (黏度 mPa · s) 締合性增黏劑B 20 40 120 58000 167000 560000 羧乙烯聚合物 3000 3000 3000 3000 3000 3000 黏度比（*) 150 75 25 0.052 0.018 0.005 試驗1 :官能試驗 Δ 〇 ◎ ◎ 〇 Δ *黏度比=羧乙烯聚合物之黏度/締合性增黏劑B之黏度 製法 將脂肪酸、愛茉莉胭劑、保濕劑、防腐劑加熱溶解並 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 37 311014 , - S · m ----------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------- 線#_ A7 1268158 五、發明說明（38 ) 於7 0 C下保&。將預先溶解驗之精製水添加至攪拌之油 相中。添加後暫時保存於70°C待中和反應終了。繼之， 添加經溶解之界面活性劑、螯合劑、增黏劑，並擾拌混合' 脫氣、過濾後進行冷卻。 由上表之結果可知，本發明之化粧料組成物中所配合 締合性增黏劑之量以0.01至10重量％為宜，更好為〇 i 至5重量％。若配合量超過10重量％則產生發黏現象而 損及使用性。又，若小於0.01重量％則不僅無作為增黏 劑之效果’且成為使用性上不發黏其濕潤性亦稍差之物。 以下，再例舉實施例，但本發明絕非限定於此等實施 例者。再者，配合量係示重量％。 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) • 、 ----- 111111. 線# 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 38 311014 612 3158 A7 B7 五 、發明說明（39 ) [表 17] 實施例2化粧水 保濕劑 :山梨糠醇 4.0 二丙二醇 6.0 PEG 1500 5.0 界面活性劑 :POE(20)油醯醇醚 0.5 水溶性高分子 :羧乙烯聚合物 0.05 (Pemulen TR-2，Goodrich 公司製） 締合性增黏劑 :製造例C之化合物 0.1 (黏度比*二 =5.2) 醇 :乙醇 10.0 防腐劑 :對羥基苯甲酸甲酯 0.2 香料 適量 螯合劑 適量 緩衝劑 適量 精製水 餘量 *點度比=羧乙烯聚合物（780mPa· s)/締合性增黏劑C(150mPa * ' i w t * -------------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------- 線#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39

MjL· 取精製水之一部份溶解螯合劑，並將其與增黏劑混 合、攪拌而配製黏稠液。於精製水之餘留部份中添加保 劑、緩衝劑於室溫溶解，於其中添加上述之黏稠液而得3 勻之水溶液。於乙醇中添加防腐劑、界面活性劑、香料g 成醇溶液’將該醇溶液添加至上述水溶液中混合並使其^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 311014 1268158 A7 B7 五、發明說明（40 ) 》谷化。 [表 18] 實施例3 愛茉莉胭乳液 油分 ： 鯨蠟醇 1 蜂蠛 0.5 凡士林 2 ·· 角鯊烷 6 二甲基聚矽氧烷 2 西亨 · 乙醇 5 保濕劑 ： 丙三醇 4 1，3-丁二醇 4 界面活性劑 ： POE(IO)單酸酯 1 丙三醇單硬脂酸脂 1 締合性增黏劑 ： 製造例D之化合物 2 水溶性高分子 ： 洋菜 0.1 (黏度比*=0.011) 防腐劑 ： 對羥基苯甲酸甲酯 0.2 精製水 ： 餘量 黏度比*=洋菜（200mPa · s)/缔合性增黏劑D(18000mPa · s) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製法 於精製水中添加保濕劑，701下加熱。油分中添加界 面活性劑、防腐劑並於70°c下加熱。將此油相添加至先 前之水相中進行預備乳化。於其中添加增黏劑及乙醇並授 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 40 1268158 A7 一 B7 五、發明說明（41 ) 拌、於均質機中使乳化粒子均一後，進行脫氣、過濾、冷 卻0 [表 19] 實施例4 愛茉莉胭乳液 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 油分 :鯨蠟醇 5 硬脂酸 3 凡士林 5 :角鯊烷 10 丙三醇三-2·乙基己酸酯 7 保濕劑 :二丙二醇 5 :丙三醇 5 界面活性劑 :丙二醇單硬脂酸酯 3 ΡΟΕ(20)鯨蠟醇酯 3 鹼 :三乙胺 1 締合性增黏劑 :製造例Ε之化合物 3 水溶性高分子 :羥乙基纖維素 1 (Nitrosol Plus330，Hercules 公司製） (黏度比*=0·138) 防腐劑 :苯氧基乙醇 0.2 抗氧化劑 :離子醇（Ionol) 0.1 香料 適量 精製水 餘量 黏度比*=羥乙基纖維素(3200mPa · s)/締合性增黏劑E(23200mPa · s) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 41 311014 (請先閱讀背面之注音S事項再填寫本頁) ▼裝--------訂---------線 1268158 A7 B7 五、發明說明（42 ) 製法 於精製水中添加保濕劑、驗、增黏劑，於7〇。(：加溫 。將油份加熱溶解後’添加界面活性劑、防腐劑、抗氧化 劑、香料並於70°C下加溫。腺+、太t s A 广加/皿。將此添加至先前之水相中， 進行預備乳化。於均質機Φ m # μ 2 k J貞機中使礼化粒子均一後，進行脫氣、 過滤、冷卻。[表 20]

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丙二醇 PEG 1500 :製造例F之化合物 •陽離子化纖維素 (CationalPC-100,東邦化學公司製） 甲基纖維素 (黏度比*=15) 驗 ：氫氧化鉀 防腐劑 ：對羥基苯甲酸甲酉旨 螯合劑 香料 精製水 締合性增黏劑 水溶性南分子 7 8 1 0.4 0.2 0.1 適量 適量 適量 餘量 *黏度比=陽離子化纖維素+甲基纖維素(346〇〇mPa · s)/締合性增黏 F(2300mPa · s) 製法 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 42 311014 (議先肺讀背面之注意事項^^貧本頁> 1268158 A7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（43 ) 於精製水中均勻溶解締合性增黏劑、水溶性高分子 後，添加PEG1 5 00、螯合劑。將界面活性劑添加至二丙 一醇令’於50°C下加熱溶解，於其中添加防腐劑及香料。 於攪拌下將先前配製之水相緩緩加至其中。最後添加鹼水 溶液’並充分授拌以中和之。 [表 21] 實施例6 精華露 保濕劑 ： 山梨糖醇 8.0 1，3-丁二醇 5.0 PEG 1500 7.0 醇 ： 乙醇 7.0 界面活性劑 POE油醯醇醚 1.0 愛茉莉胭劑 ： 撖欖油 0.2 締合性增黏劑 ： 製造例G之化合物 0.5 (黏度比*=2·26) 防腐劑 ： 對羥基苯甲酸甲酯 0.2 香料 適量 緩衝劑 適量 精製水 餘量 *黏度比=透明質酸(26〇〇mpa · s)/締合性增黏劑G(1150mPa · s) 製法 於精製水中添加保濕劑、緩衝劑、增黏劑於室溫溶解 之。於乙醇中將界面活性劑、愛茉莉胭劑、香料、防腐劑 --♦" -ϋ i-i -^1 I ϋ ϋ I _ϋ ϋ «ϋ ϋ I 〆一"JI ϋ ·ϋ n «ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線#· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 43 311014 1268158 A7 B7 五、發明說明（44 ) 溶解後’添加至先前之水相中使之溶化。 [表 22] 實施例7面膜 皮膜劑 ： 聚乙烯醇 15 締合性增黏劑 ： 製造例A之化合物 5 (黏度比*=2·92) 保濕劑 ： 1，3-丁二醇 5 界面活性劑 ： P0E油醯醇_ 0.5 醇 ： 乙醇 12 防腐劑 ： 對-羥基苯甲酸甲酯 0.2 香料 適量 緩衝劑 適量 精製水 氺涞t由、丨 & 餘量 *黏度比=聚乙烯醇(48000mPa · s)/締合性增黏劑A(140000mPa · s) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製法 於精製水中添加緩衝劑、保濕劑於下加熱。於 其中添加增黏劑、皮膜劑並同時加以攪拌使溶解。於乙醇 中添加香料、防腐劑、界面活性劑使溶解後，添加至先前 之水相中使之溶化。 訂---------^ 10 2 /-V 格 規 4 )A S) N (C 準 標 家 |國 π國 |中 一用 適 度 尺 張 紙 本 釐 公 97 44 311014 1268158 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 45 ) [表 23] 實施例8 液體粉底霜 粉末 •滑石 3 二氧化鈦 5 紅色氧化鐵 0.5 黃色氧化鐵 1.4 黑色氧化鐵 0.1 水相 ••蒙脫石 0.5 單硬脂酸POE山梨糖醇酐 0.9 三乙胺 1 丙二醇 10 締合性增黏劑B 0.5 鹿角菜膠 0.1 (黏度比*=0.539) 精製水 餘量 油相 :硬脂酸 2.2 異十六烧醇 7 單硬脂酸丙三醇 2 液態綿羊油 2 流動石躐 8 防腐劑 適量 香料 適量 *黏度比=鹿角菜膠(550mPa · s)/締合性增黏劑B(1020mPa · s) ---------------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 45 311014 1268158 A7 五、發明說明（46 ) 製法 將油相與水相部分各別於70°c下加熱溶解。於水相 中添加油相及粉末，於均質機中乳化後，於攪拌下添加防 腐劑及香料並加以冷卻。 [表 24] 實施例9指甲油漆 樹脂 :聚合物乳化物（*) 85.0 可塑劑 :己二酸二異丁酯 4.0 成膜助劑 :卡必醇 4.0 防腐劑 :對羥基苯甲酸甲酯 0.2 消泡劑 適量 顏料 ••紅色220號 0.3 二氧化鈦 0.2 締合性增黏劑 :製造例C之化合物 0.2 離子交換水 6.1 *Dyesol-5〇〇〇A-S (大東化成工業社製) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 訂---------線！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製法 將締合性增黏劑於離子交換水中加熱溶解，並添加至 聚合物乳化物中。另外再緩緩添加己二酸二異丁醋、卡必 醇，並添加其他成分，均勻分散後進行脫氣。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 46 311014 1268158 A7 *^^ ---- B7 五、發明說明（β ) [表 25] 實施例10洗髮乳 界面活性劑 ：月桂ΡΟΕ硫酸酯鈉 9 肉豆蔻酸醯胺丙基甜菜鹼 3 椰子油脂肪酸二乙醇醯胺 4 保濕劑 ··丙三醇 1 水溶性高分子 ：陽離子化纖維素 〇.2 (Quatrisoft LM-200, Amercol 社製） 缔合性增黏劑 ··製造例D之化合物 2 (黏度比*=0·214) 香料 適量 色素 適量 防腐劑 適量 金屬離子封鎖劑、pH調整劑 適量 精製水 給蔷 *黏度比=離子化纖維素（1200mPa · s)/締合性增黏劑D(5600mPa · ---------------------訂----- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 線#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製法 將精製水於70°C下加熱，添加其他成分使均勻溶解 後，冷卻之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 47 311014 1268158 ---- B7 發明說明（48 ) [表 26] 實施例11 潤絲精 油分 ：石夕酮油 3 流動石蠟 1 鯨躐醇 1.5 硬脂醇 1 氯化硬脂基三甲基銨 0.7 保濕劑 :丙三醇 3 缔合性增黏劑：製造例E之化合物 0.5 水溶性高分子：聚氣化二甲基甲撐六氫吡啶鐯 0.5 (Macot 100，Calgon 公司製） (黏度比*=0·82) 香料、色素、防腐劑 適量 精製水 餘量 *黏度比=聚氣化二甲基甲撐六氫吡啶鐯(82〇mPa · s)/締合性增黏 劑 E(1000mPa · s) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -— 線#_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 48 -製法 將締合性增黏劑、水溶性高分子、氣化硬脂基三甲基 銨、丙三醇、色素加至精製水中，於7〇°c下保溫（水相）， 與其他成分混合，加熱溶解並於70 °C下保溫（油相）。將油 相添加至水相中於均質機中乳化後，於攪拌下冷卻之。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 311014 1268158 ^B7 五、發明說明（49 ) [表 27] -----^ ^施例12 整髮劑 水溶性高分子 ： 丙烯酸系樹脂烷醇胺液 2 缔合性增黏劑 ： 製造例F化合物 2 (黏度比*=0019) 保濕劑 ： 丙三醇 5 醇 乙醇 20 界面活性劑 ： POE十八烷醇醚 1 香料、螯合劑 適量 精製水 餘量 勘度比==丙烯酸系樹脂烷醇胺液（480mPa · s)/締合性 增黏劑 F(25000mPa · s) ------------Φ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 將部分精製水加至締合性增黏劑與丙三酵中於70°C 下加熱溶解製成第一溶液。將其他成分溶解於餘留之精製 水製成第二溶液，並於攪拌下添加至第一溶液中。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 本紙張尺度適时!^鮮（CNS)A4 —

3ll〇U 49 1268158 五、發明說明（50 ) [表 28] 實施例13 防曬乳 油相 :對-甲氧基桂皮酸辛酯 3 肉莖蔻酸異丙酯 2 油酸油醯酉旨 4 凡士林 1 硬脂醇 2 硬脂酸 2 丙三醯單硬脂酸酯 2 維他命E乙酸酯 0.05 防腐劑、香料 適量 水相 :1，3·丁二醇 5 締合性增黏劑Η 1 聚丙烯醯胺 0.4 (黏度比*=0.276) 精製水 餘量 *黏度比=聚丙稀酿胺（1 880mPa · s)/締合性增黏劑 H(6800mPa · s) (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) ----- 11111111 線#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 製法 將油相及水相分別於7 0 °C下加熱溶解。將油相加至 水相中，使用均質機加以乳化後，以熱交換器冷卻之。 繼之，以上述實施例1至13所配製之樣品進行試驗 1至3之實驗，結果示於下表。又’於水中油型乳化物中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格mo X 297公釐） 50 311014 1268158 A7

五、發明說明（51 ) 亦進行試驗4。其中，比較例1至13係使用以傳統化粧 料等之增黏劑中較佳之羧乙烯聚合物替換實施例1至1 3 同法配製之物。比較例樣品之製法係以各實施例為基準。 [表 29] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

No· 實施例 比較例 試驗 1 試驗 2 試驗 3 試驗 4 試驗 1 試驗 2 試驗 3 試驗 4 1 ◎ ◎ 〇 〇 Δ X X 〇 2 〇 ◎ ◎ —- Δ Δ Δ 一 3 〇 ◎ 〇 〇 X X X 〇 4 ◎ ◎ ◎ 〇 Δ X X 〇 5 ◎ ◎ 〇 — Δ X Δ 一 6 ◎ ◎ ◎ 一 X X Δ 一 7 〇 ◎ ◎ — X X X 一 8 ◎ ◎ ◎ 〇 Δ Δ X 〇 9 ◎ ◎ ◎ *- X X X — 10 ◎ ◎ 〇 — Δ X X — 11 ◎ ◎ 〇 〇 X X X 〇 12 〇 ◎ ◎ — Δ X Δ — 13 〇 ◎ ◎ 〇 Δ X X 〇 試驗1 :官能試驗（濕潤、不發黏） 試驗2 :黏度之耐鹽性試驗 試驗3 :黏度之溫度安定性試驗 試驗4 :乳化之經時安定性試驗 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 51 311014 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 訂--------- 1268158

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 52 五、發明說明（52 ) 由上表之結果可知，任一種化粧料組成物中其使用 性、黏度安定性均以使用本發明締合性增黏劑之化粧料組 成物者呈現較使用羧乙烯聚合物之傳統技術之化粧料組成 物者為佳。又，於本發明之水中油型乳化組成物中，任一 實施例之乳化經時安定性亦均良好。 本發明人等，除上述之外，亦獲知下列事實。 显面活性劑之黏唐提昇效果 本發明人等，研究在無油份存在系中本發明之締合性 增黏劑與界面活性劑之關係。檢討有關缔合性增黏劑〔製 造例E之化合物）與界面活性劑之組合（丨重量％缔合性增 黏劑共存下之黏度）。 首先’以月桂基硫酸鈉作為陰離子界面活性劑與缔合 性增黏劑之組合其關係示於下表中。 [表 30] 陰離子性界面活性劑（月桂基硫酸鈉） 界面活性劑濃度(mmol/L) 〇 1 5 10 50 100 界面活性劑濃度(重量％) 〇 0.03 0.14 0.29 1.44 2.88 黏度（mPa/s) 3000 3900 19200 <50 <50 <50 由上述結果可知，於不含油份系中，月桂基硫酸鈉之 cmc(臨界微胞濃度）約8mmol/L，因此對1重量％締合性 增黏劑’陰離子界面活性劑濃度以cmc(臨界微胞濃度）之 約5倍以下之範圍為化粧料組成物之較佳範圍。但是，界 面活性劑濃度之上限係與締合性增黏劑之濃度成比例。亦 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1268158 五、發明說明（《) 即，對2重量％缔合性增黏劑，以〇111〇之1〇倍以下之範 圍為佳。以下，有關陽離子、兩性界面活性劑亦相同。該 現象由後敘之第3圖即可了解。 繼之，以氯化月桂基三甲基銨為陰離子界面活性劑與 締合性增黏劑之關係示於下表中。

由上述結果可知，於不含油份系中，氣化月桂基三甲 基錢之cmc(臨界微胞濃度）約14mm〇1/L，因此對1重量〇/〇 締合性增黏劑，陽離子界面活性劑濃度以(臨界微胞 濃度）之約5倍以下之範圍為化粧料組成物之較佳範圍。 繼之’以聚氧化乙烯月桂基醚三甲基銨為HLB10.9 之非離子性界面活性劑時與締合性增黏劑之關係示於下表 中 〇 ^ V « ft -----------看------ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 1111111 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度翻中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 53 311014 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 54 1268158 A7 -------Β7 五、發明說明（54 ) [表 32] 非離子性界面活性劑HLB10.9 (P〇E(7)月桂基醚） 界面活性劑濃度(mmol/L) 〇 0.01 0.1 1 5 10 50 100 界面活性劑濃度(重量％) 0 0.0005 0.005 0.05 0.24 0.49 2.39 4.78 黏度(mPa/s) 3000 3950 2750 4700 18000 34800 3050 1450 由上述結果可知，於不含油份系中，對1重量％之締 合性增黏劑，非離子性界面活性劑濃度為，HLB12以下 係以5重量％以下之範圍為化粧料組成物之較佳範圍。 繼之，以聚氧化乙烯（15)月桂基醚為HLB 14.1之非離 子性界面活性劑時與締合性增黏劑之關係示於以下之表 中〇 [表 33] 非離子性界面活性劑HLB14.1 (P〇E(15)月桂基醚） 界面活性劑濃度(mmol/L) 0 0.01 0.1 1 5 10 50 100 界面活性劑濃度(重量％) _0 0.00083 0.0083 0.083 0.415 0.83 4.15 8.3 黏度(mPa/s) 3000 2960 3300 6800 42400 32000 <50 <50 由上述結果可知，於不含油份系中，對1重量％之締 合性增黏劑，非離子性界面活性劑濃度為，HLB 1 5以下 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 - -.-~·» ------------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 1268158 A7

I I 55 311014 請 先 閱 讀 背 面 注 意 事 項 再 填 本 頁

1268158 五、發明說明（％)

Cm=(Cs-cac)/N\gg

Cm :微胞之莫耳濃度 cs ••界面活性劑單體之莫耳濃度。 cac :與締合性增黏劑共存下界面活性劑開始形成微 胞時之臨界濃度。 N’agg:與締合性增黏劑共存下之界面活性劑微胞之 聚集數。 本發明人等繼績檢討合性增黏劑與保濕劑併用之效 果。 [保濕機能之改善] 依據測定之傳導情況評估皮膚水分保持機能之改善。 於含有保濕劑丙三醇及二丙二醇之化粧水（下列配方）中， 比較添加有上述之缔合性增黏劑與不添加之時的皮膚傳導 性。亦即，測定在以試料處理前與以試料溶液處理丨小時 後、24小時後之胸部皮膚之傳導性，由此變化率而判定 之。又，依據皮膚傳導性之變化率可審視角層之吸水性、 水分保持能力之影響，若變化率大則就角層水分減少等之 觀點而含並不好。 傳導變化率=處理後之傳導/處理前之傳導，結果示於 下表。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 311014 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —--------訂--------- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 56 1268158 A7 B7 五、發明說明（57 ) [表 34] 構成成份 比較例14 比較例 15 實施例14 丙三醇 5 麵 5 二丙二醇 5 5 POE(20)油醯醇醚 0.5 0.5 0.5 締合性增黏劑C _ 1 1 乙醇 5 5 5 對羥基苯甲酸甲醋 0.2 0.2 0.2 香料 適量 適量 適量 精製水 餘量 餘量 餘量 傳導之變化率0·54±〇·〇5 〇31±㈣3 〇·86±0·06 由上表結果可確認，以配合有締合性增黏劑與保濕劑 之實施例14，與不含締合性增黏劑之比劑例14及不含保 >嚴劑之比較例15相比較，實施例14可顯著抑制皮膚之傳 導變化，而增進水分保持機能。 繼之’本發明人等檢討應用本發明組成物作為締合性 增黏劑與藥劑合併使用之效果。 [經皮吸收促進效果] 例如乳酸之α ·醇酸具有剝離老化再質層，使皮膚光 滑而柔軟之作用。於配合有5重量0/〇乳酸之乳霜（下列配 方）中，比較添加上述缔合性增黏劑Α時，與不添加之時， 乳酸之皮膚透過性。該等試檢係使用體外標準之弗蘭茲 (Franz)型經皮擴散電池（Cel丨）及切除之豬皮進行（記載於文 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁：> — ----訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 57 311014 1268158 Α7 Β7 五、發明說明（58 ) • τ· J· Franz，J· Invest Dermatol·，64 : 190-195(1975)) [表 35] 構成成份 比較例16 實施例15 鯨蠟醇 硬脂酸 凡士林 角鯊烧 —^丙二醇 丙三醇 P〇E(20)錄蠟醇醚 二乙胺 缔合性增黏劑A 笨氧基乙醇 乳酸 香料 精製水 2.5 1.5 2 5 5 5 3 0.5 0.2 5 適量 餘量 2.5 1.5 2 5 5 5 3 0.5 2 0.2 5 適量 餘量 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 訂--------- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 社 印 製

58 一由第4圖可知，配合有製造例A化合物之實施例15 、乳相與作為對照之不含締合性增黏劑之比較例16相比 車又確實提昇了乳酸之皮膚透過性。 [刺激緩和效果] 一如上述般，已知α _醇酸具有剝離老化角質層，使皮 “月且柔軟之作用，但一方面在塗敷含此之製劑時，一 部分會伴隨刺痛 '皮膚發紅等刺激之現象。依據上述實$ 311014 1268158 A7 五、發明說明（59 ) 例之相同方法配製配合有1至10重量％乳酸之乳命 貼片試驗檢視添加有上述締合性增黏齊M時與^加以 時，對皮膚刺激性之影響。以G.3mL之製劑於被^ 之背上密封並貼上。24小時後，除去貼布，由者 刺激點之評估。 行 由第5圖可知，含製造例B化合物之製劑與不含締 合性增黏劑之對照製劑相比較時，可減低由乳酸而來之 膚刺激。 如上述說明之本發明化粧料組成物，係可藉由配合特 定之締合性增黏劑，而成為黏度之安定性使用性均優越之 化粧料組成物。又，本發明之化粧料組成物係可藉由與水 溶性高分子及多價低級醇、1價低級醇併用，而提昇高溫 下之黏度經時安定性。又，本發明之化粧料為水中油型乳 化組成物時，藉由與水溶性高分子及多價低級醇、1價低 級醇併用而提昇乳化之經時安定性。 --------訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 59 311014

Claims (1)

1^- 1268158

第88 122213號專利申請案押/ 申請專利範圍修正本 (95年8月17曰〕 1·一種化粧料組成物，其特徵係含有由下列一般式所 示化合物而成之締合性增黏劑〇.〇1至1〇重量％及由瓜 耳膠、刺槐豆膠、榲棹子膠、鹿角菜膠、半乳聚糖、 阿拉伯膠、黃蓍膠、果膠、甘露聚糖、澱粉、玉米糠 膠（xanthan gum)、葡聚糖（dextran)、琥珀醯葡聚糖、 卡德蘭膠、透明質酸、明膠、白蛋白、膠原蛋白、聚 乙稀醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯甲基醚、緩乙稀聚 合物、聚丙烯酸鈉、聚氧化乙烯（polyethylene 〇xide)、 氧化乙烯·氧化丙烯嵌段共聚物、甲基纖維素、乙基 纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、幾甲基纖維 素、甲基羥丙基纖維素、可溶性澱粉、緩甲基澱粉、 甲基殺粉、褐藻酸丙二醇酯、褐藻酸鹽中選出至少1 種之水溶性高分子，其中水溶性高分子/締合性增黏劑 之黏度比為0.01至100 : 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 R1-{(〇-R2)k.〇CONH-R3[-NHCOO-(R4-〇)n.R5]^ …（1) [式中，R1、R2及R4示可相同或相異之烴基，R3示可 結合有胺基曱酸酯之烴基，R5示直鏈、支鏈或2級煙 基，πι為2以上之數，h為1以上之數，k與n分別 為〇至1000範圍内之數]。 2·如申請專利範圍第1項之化粧料組成物，其中，該水 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 1 311014修正本 1268158 5 6 8 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 H3 溶性高分子為羧乙烯聚合物及/或玉米糖膠。 一種化粧料組成物，其特徵係含有由前述一般式（i ) 所示化合物而成之締合性增黏劑〇·〇 1至1 〇重量％及 多價或1價低級醇〇 · 1至3 0重量％。 種水中油型乳化化粧料組成物，其特徵係含有由前 述一 1式（1)所示化合物而成之締合性增黏劑〇 · 1至5 重量％、油分40重量。/。以下、其餘部份含有界面活性 劑。 如申清專利範圍第4項之水中油型乳化化粧料組成 物’其中該界面活性劑為cmc(臨界微胞濃度）之 倍以下之離子性界面活性劑。 如申清專利範圍第4項之水中油型乳化化粧料組成 物’其中邊界面活性劑為1 〇重量。‘以下、Hlb 12以 下之非離子性界面活性劑。 如申凊專利範圍第4項之水中油型乳化化粧料組成 物，其中該界面活性劑為8重量％以下、HLB超過12 且15以下之非離子性界面活性劑。 如申请專利乾圍第4項之水中油型乳化化粧料組成 物’其中5亥界面活性劑為6重量％以下、hlb超過ι 5 之非離子性界面活性劑。 本紙張尺度適财關家標準（CNS) A4規_ 〇X 297公釐） 2 3〗〗014修正本