JP4098967B2 - ダイラタンシー組成物 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料の配合成分、衝撃吸収剤等として有用な、ダイラタンシー性を示す組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
水溶性高分子の溶液は、一般に非ニュートン性を有しており、擬塑性を利用した塗料、チキソトロピー性を利用した練り歯みがき、インク、化粧クリーム等への応用がなされている。その中で、乳化組成物に添加される水溶性高分子は保護コロイド作用による乳化安定性の向上、粘性の付与などを目的としており、いずれもチキソトロピー性のゲル組成物の範疇に属している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のゲル組成物とは全く異なる流動挙動をとる組成物を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定のO/W型(水中油型)乳化物と水溶性高分子を組み合せると、一定以上の強さの外力を加えると急激に粘度が増加し、力を除くと元に戻る、いわゆるダイラタンシー性を有し、保湿剤、マッサージ剤等の化粧料成分として、また衝撃吸収剤や自動車のクランク周りへの適用材料として好適な組成物が得られることを見出した。
【0005】
本発明は、次の成分(A)及び(B):
(A)油滴の平均粒径が0.2μm以下であって、セラミド類又は脂肪酸を含有するO/W型乳化物、
(B)平均分子量が30万以上の水溶性高分子
を含有するダイラタンシー組成物を提供するものである。
【0006】
本発明において「ダイラタンシー」とは、一定周波数の下、ひずみ(変位振幅)を連続的に増加させたとき、あるひずみ以上で貯蔵弾性率(弾性項)の局部的増加が見られること、具体的には、組成物の動的粘弾性測定(Dynamic Strain Sweep)において、ひずみ100%以上の領域でその貯蔵弾性率(弾性項)の増加(ΔG′)が、明らかに認められることをいう。
【0007】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する成分(A)の油滴の平均粒径が0.2μm以下であって、セラミド類又は脂肪酸を含有するO/W型乳化物は、イオン性界面活性剤及び水相とセラミド類又は脂肪酸を含有する油相とを、好ましくは高剪断力で混合し乳化することにより製造される。
【0008】
上記イオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれ、疎水基として、炭素数10〜24、好ましくは12〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。
【0009】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム等の高級脂肪酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン塩等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のN−アシルサルコシン塩、N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、モノステアリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩、ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、N−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N−ミリストイル−L−グルタミン酸モノナトリウム等のN−アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。
【0010】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、トリアルキルメチルアンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。
【0011】
両性界面活性剤としては、例えば、2−ウンデシル−N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、2−ヘプタデシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系両性界面活性剤、N−ラウリルグリシン、N−ラウリルβ−アラニン、N−ステアリルβ−アラニン等のアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
【0012】
イオン性界面活性剤のうち、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、N−アシルグルタミン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
【0013】
O/W型乳化物中に、イオン性界面活性剤は、2種以上を併用してもよく、0.05〜30重量%(以下単に%と記載する)、特に0.05〜10%含有するのが好ましい。
【0014】
O/W型乳化物の油相には、セラミド類又は脂肪酸を含有する。このうち、セラミド類としては、タイプI〜タイプVIの天然セラミド及び脂肪族アミド誘導体であるN−(2−ヒドロキシ−3−ヘキサデシロキシプロピル)−N−2−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、N−(2−ヒドロキシ−3−ヘキサデシロキシプロピル)−N−2−ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類似体が挙げられる。脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等炭素数12〜24の飽和脂肪酸、イソステアリン酸、アンテイソステアリン酸等の炭素数12〜32の分岐脂肪酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、エイコサトリエン酸、エイコサペンタエン酸、アラキドン酸等の炭素数12〜24の不飽和脂肪酸が挙げられる。
【0015】
O/W型乳化物中に、このセラミド類又は脂肪酸は、2種以上を併用してもよく、0.01〜60%、特に0.05〜50%含有するのが好ましい。
【0016】
O/W型乳化物の油相には、更に、他の油性成分としてセラミド類又は脂肪酸以外の25℃で液体、半固体(ペースト)、固体の油性成分を適宜組み合せて使用される。
【0017】
25℃で液体の油性成分としては、流動パラフィン、スクワラン、n−オクタン、n−ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素油;ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油;ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン等のエステル油;イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の飽和高級アルコール;オレイルアルコール、ラノリンアルコール等の不飽和高級アルコール;エイコセン酸、イソミリスチン酸、カプリン酸等の高級脂肪酸;ラウロイルラウリルアミン、ラウリン酸ブチルアミド等の高級脂肪酸アミド;オリーブ油、大豆油、綿実油等の油脂;ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油;パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油等が挙げられる。
【0018】
更に、25℃で固体又は半固体(ペースト状)の油性成分としては、脂肪族アルコール及び脂肪族アミン誘導体等が挙げられる。脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、炭素数12〜24の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また脂肪族アミン誘導体としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン及びこれらのN−メチル体又はN,N−ジメチル体等のスフィンゴシン類、1−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−3−イソステアリルオキシ−2−プロパノール等が好ましい。
また、コレステロール、硫酸コレステロール、ポリオキシエチレンコレステロール、スチグマステロール、エルゴステロール等のステロール類も使用される。
【0019】
O/W型乳化物中に、油性成分は2種以上使用してもよく、セラミド類、脂肪酸を含めて0.1〜80%、特に1〜70%含有されるようにするのが好ましい。
【0020】
O/W型乳化物中に、水相は5〜99.85%、特に10〜98.9%含有するのが好ましい。
【0021】
このような水相及び油相を界面活性剤を利用した液晶乳化法、D相乳化法、転相温度乳化法、又は機械的エネルギーを利用した高剪断力乳化法で製造されるが、特に、高濃度の乳化物の製造が可能な高剪断力乳化法で製造するのが好ましい。成分(A)は、25℃において200〜1,000,000mPa・s、好ましくは2,000〜100,000mPa・sの粘度を有する。この際の乳化分散する油相乳化粒子の平均粒径は0.2μm以下、例えば、0.01〜0.2μmの大きさを有するものとなる。平均粒径は0.01〜0.15μmのものが好ましい。平均粒径はレーザー回折/散乱法で測定される。
【0022】
このような微細な油滴の乳化系を得るためには、高剪断力による乳化は、最大剪断力が10,000s-1以上、特に10,000〜100,000,000s-1に相当する剪断力が得られる乳化機で行うのがよい。
このような高剪断力は、既存の高圧乳化機例えば、フィルミックス(特殊機化社製)、クレアミックス(エムテクニック社製)、マイクロフルイダイザー(マイクロフルイディックス社製)、DeBEE2000(B.E.E.インターナショナル社製)等により得ることがきる。
【0023】
例えば、噴射圧力を300〜3,000kg/cm2、温度を5〜50℃の範囲に設定することによって、所望のO/W型乳化物を得ることができる。ただし、上記の圧力・温度等の運転条件は装置の仕様により異なるものであって、特に限定されるものではない。
また、通常の乳化方法で得た予備エマルションに同様の高剪断力処理を施すことにより、より効率的に所望の乳化系を得ることもできる。また、必要に応じて、この高剪断力処理を繰り返し行なってもよい。
【0024】
本発明で使用する成分(B)の水溶性高分子のうち、水溶性合成高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルスルホン、マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリジアリルアミン、ポリエチレンイミン、水溶性セルロース誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸エステルナトリウム等)、デンプン誘導体(例えば、酸化デンプン、ジアルデヒドデンプン、デキストリン、ブリティシュガム、アセチル化デンプン、リン酸デンプン、カルボキシメチルデンプン、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン等)が挙げられる。
【0025】
水溶性天然高分子としては、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、カラギーナン、ファーセルラン、寒天、ハイメトキシペクチン、ローメトキシペクチン、キチン、キトサン、デンプン(例えば、トウモロコシ、バレイショ、小麦、米、甘薯、タピオカ等由来のデンプン、αデンプン、可溶性デンプン等)、発酵法多糖類(例えば、キサンタンガム、プルラン、カードラン、デキストラン等)、蛋白質(例えば、カゼインナトリウム、ゼラチン、アルブミン等)、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸等が挙げられる。
【0026】
成分(B)としては、非イオン性水溶性高分子が好ましく、特にポリエチレンオキサイド、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン等が好ましい。
【0027】
成分(B)の平均分子量は、極限粘度法で25℃で測定した平均分子量が30万以上であるが、好ましくは70万以上、特に100万以上であるのが、顕著なダイラタンシーを発現させる点で好ましい。
【0028】
本発明のダイラタンシー組成物中には、組成物のひずみに対応した粘弾性が適度に得られるダイラタンシー性の点から、成分(A)はイオン性界面活性剤及び油性成分の合計量が2〜20%、好ましくは5〜17%、成分(B)は0.05〜1.2%、好ましくは0.1〜0.6%含有される。
【0029】
本発明のダイラタンシー組成物は、成分(A)、(B)及び使用目的に応じて適宜使用される成分、例えば保湿剤、粉体、香料、色素、紫外線吸収剤、防腐剤、美白剤、植物エキス等を含有させて製造される。
【0030】
本発明のダイラタンシー性組成物は、化粧品分野では化粧水、マッサージ剤、美容液等の化粧料、貼付剤、洗浄料として、その他、衝撃吸収剤、自動車のクランク周りへの適用材料等の多くの分野に利用される。
【0031】
本発明においてダイラタンシーは次の測定法に従って測定される。
本発明において、ダイラタンシー性とは、このダイラタンシー係数が1を超えることを言うが、中でもダイラタンシー係数が、1.2以上、特に2以上のものが好ましい。
【0032】
【実施例】
実施例1
表1の各組成を、80℃でプロペラ撹拌(200r/min)で予備乳化した後、高圧乳化機DeBEE2000(B.E.E.社製)を使用して、2800kg/cm2のもとで3回処理を行ってO/W型乳化物(1)〜(8)を製造した。
【0033】
【表1】
【0034】
一方、表2に記載の成分(B)の2%水溶液を製造した。
【0035】
表1の成分(A)を5重量部、表2の成分(B)の2%水溶液を2重量部、及び精製水3重量部を混合して組成物を調製し、それぞれダイラタンシー係数を下記により測定した結果を表2に示す。
低粘度状態:25℃にて3日間静置後、振動式粘度計(CJV5000;エー・アンド・ディ社製)にて測定した。
高粘度状態:渦動撹拌器(マクシミックスII型;サーモライン社製)にて、3000r/minで30秒撹拌し、直後の粘度を振動式粘度計(CJV5000;エー・アンド・ディ社製)にて測定した。
【0036】
【表2】
【0037】
本発明の組成物(No.1〜15)は、顕著なダイラタンシー性を示した。
【0038】
実施例2
実施例1と同様にして表3のO/W型乳化物(9)〜(16)を製造し、次いで表4の成分(B)とともに組成物を調製して、粘度を測定し、ダイラタンシー係数を得た。結果を表4に示す。
【0039】
【表3】
【0040】
【表4】
【0041】
実施例3
次のマッサージジェルを製造した。
N−ステアロイル−L−グルタミン酸モノナトリウム 0.75%
セラミド 2.5
ジメチルシリコーン(6cs) 5.0
スクワラン 2.5
グリセリン 8.2
ヒドロキシエチルセルロース(分子量147万) 0.4
精製水 80.65
【0042】
実施例4
次の衝撃吸収剤を製造した。
セチルトリメチルアンモニウムクロライド 0.75%
パルミチン酸 1.15
ステアリン酸 1.4
流動パラフィン 7.5
ポリエチレングリコール(分子量400万) 0.4
精製水 88.8
【0043】
【発明の効果】
本発明の組成物は、静置状態では低粘度であるが、一定以上の強さの外力を加えると急激に粘度が増加するダイラタンシー性に優れ、保湿剤、マッサージ剤等の化粧料、衝撃吸収剤、自動車のクランク周りへの適用材料等の広い分野で有用である。
Claims (3)
- 次の成分(A)及び(B):
(A)油滴の平均粒径が0.2μm以下であって、水相とセラミド類又は脂肪酸を含有する油相とを、イオン性界面活性剤を用いて乳化して得られるO/W型乳化物、
(B)平均分子量が30万以上の非イオン性水溶性高分子
を含有するダイラタンシー組成物。 - 成分(B)が、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム及びローカストビーンガムから選ばれるものである請求項1記載のダイラタンシー組成物。
- 成分(B)が、ポリエチレンオキサイド及びヒドロキシエチルセルロースから選ばれるものである請求項1記載のダイラタンシー組成物。
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