TW591058B

TW591058B - Photoreactive composition

Info

Publication number: TW591058B
Application number: TW091107029A
Authority: TW
Inventors: Katsunori Takahashi; Hiroji Fukui; Kazuhiro Kawabata; Takeo Kuroda; Motokuni Ichitani
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-04-09
Filing date: 2002-04-09
Publication date: 2004-06-11
Also published as: EP1391476A1; US20040202956A1; JPWO2002083764A1; EP1391476A4; KR100881301B1; EP1391476B1; CN1524104A; KR20040030574A; WO2002083764A1; JP3904518B2; US7312013B2; CA2443406A1

Description

591058 A7 ________B7______ 五、發明說明（/ ) [技術領域] 本發明係關於受光照射水解性金屬化合物會起反應之光反應性組成物。 [習知技術] 做爲金屬氧化物薄膜之製作方法，以往係採用濺鍍法、真空蒸鍍法等之物理性方法、以及CVD等之化學性方法。惟，該等之方法皆需要真空裝置等之昂貴的裝置，此爲問題所在。相對於此，乃提出以金屬醇鹽爲原料，使其藉水解、縮合反應來聚合或交聯，也就是所謂的溶膠一凝膠法。惟，依據此種方法，雖能以較廉價的裝置來製作氧化物薄膜，但有溶膠的燒成上需要高溫的問題。做爲解決上述課題之技術，乃嚐試利用光反應來製作金屬氧化物薄膜之方法。例如，於日本專利特開平7_187669號公報中，揭示了一種含有受光照射會產生水或酸之物質的組成物。惟，此種方法爲了利用水或是酸來進行水解，或是必須對各成分之溶解度做探討、或是爲了讓產生水或酸的物質分解而不得不使用低壓水銀燈或準分子雷射等之高能射線源，此爲問題所在。於特開平6-166501號公報中，係揭示了以乙醯丙酮或苯醯丙酮等之/3二酮化合物爲添加劑來賦予光反應性之方法。此方法被認爲係金屬化合物中所特有之共軛電子系受到紫外線的作用而出現π $ π *遷移促使硬化反應發生的一 ___3_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 423 591058 A7 ____B7_ 一五、發明說明（2 ) 種方法。惟，對於不具有此等共軛系之金屬化合物而言’ 則無法期待對紫外線具有充分的反應性。例如，有做爲導電膜或變阻器等之素材爲有用之鋅化合物、做爲層間絕緣膜爲有用之矽化合物無法硬化之問題。又，在金屬氧化物當中，尤其是金屬元素爲Si之擁有烷氧甲矽烷基般之水解性甲矽烷基的化合物所構成之物，於聚合或交聯後，可得到從硬而脆之性質到富有柔軟性與彈力性之性質之非常寬廣範圍的各式各樣硬度的硬化體。且，即使是潤滑脂(grease)般之非常黏稠的物質或黏著性物質也可以硬化體的形式來得到。基於此種性質，擁有水解性甲矽烷基之化合物，乃廣泛地使用在塗佈材、潤滑脂、黏著劑、接著劑、密封材、彈性體、脫模劑等之工業用途上。惟，若將含有向來即知之具上述水解性甲矽烷基的化合物所成之組成物做爲尤其是在便利性優異之1液型接著劑或密封材來使用的情況，會受到空氣中之濕氣的影響而出現聚合或父聯’所以必須花費精神在儲藏時之濕氣的阻絕上，或必須將空氣保持在低濕度、或是需以具氣密性之容器等來做保管。是以，上述般之接著劑等，主要係利用在讓密封於氣密性容器之接著劑等於開封後可短時間內用完之現場的施工用途上，惟就長時間處於開放狀態來使用而需要儲藏安定性的情況來說，例如利用於生產線等所使用之一般的塗佈裝置之情況，要安定地使用有其困難。亦即，一般的塗 ________4_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —I—訂--------- 591058 A7 __B7 ___ 五、發明說明（$ ) 佈裝置並未針對接著劑的儲藏或是供給時之濕氣的阻絕下工夫，部分之塗佈裝置並無法從結構上對濕氣之阻絕下工夫。又，由於使用在生產線，雖考慮到線上生產性，以使用無須混合即能迅速地展現接著力、且共存有具水解性甲矽烷基之化合物以及可促進水解、縮合反應的化合物之1 液型接著劑爲佳，惟此等組成物並非儲藏安定性優異的物質，是爲問題所在。再者，若選擇用以促進水解、聚合反應的化合物來獲致儲藏安定性優異的組成物，又會出現使用時無法即時地發生反應、聚合或交聯之問題。亦即，要得到一種讓擁有水解性甲矽烷基之化合物與用以促進水解、縮合反應之化合物成爲1液化、且在儲藏安定性優異、可迅速地進行反應、聚合或是交聯之組成物有其困難。做爲解決上述課題之技術，在特開昭53-97098號公報中係揭示一種由擁有烷氧甲矽烷基或烷基烷氧甲矽烷基之化合物與芳香族鎗鹽觸媒所構成、具優異儲藏安定性、可迅速地進行反應、聚合或交聯之組成物。在該技術中，例如於 Radiation Curing in Polymer Science and Technology， vol 2, Elsevier Applied Science，London，1993 所記載般，對芳香族錄鹽觸媒照射輻射線，使得該芳香族鎗鹽觸媒活性化，從而產生來自芳香族錄鹽觸媒的質子酸，結果所產生之質子酸會促進烷氧甲矽烷基或烷基烷氧甲矽烷基之水解 ___s _____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • ----I---訂---------線. 591058 A7 _____B7 ____ 五、發明說明（分）、縮合反應。又，在特表平2001-515533號公報中，亦揭示一種含有做爲酸生成物質的鎗鹽、可促進具有烷氧甲砂烷基之聚合物的濕氣硬化之濕氣硬化性組成物’當中指出鎗鹽展現感光性，受光照射會立即讓酸游離。惟，芳香族鎗鹽觸媒對於擁有院氧甲砍院基或院基院氧甲矽烷基之矽烷化合物缺乏溶解性，當矽烷化合物爲聚合物的情況下溶解性尤低，組成物成爲不透明，所以輻射線不易穿透組成物，僅有受輻射線照射之表面部分可反應而做交聯或硬化，也由於這種問題，可水解之矽烷化合物與芳香族鎗鹽觸媒的組合受限，成爲一大問題。又，亦有一種將受光照射會活性化之苯醯基磺酸鹽、含有丙烯醯基之水解性矽烷加以組合來使之進行光交聯的技術被揭示出來(H· Inoue 等，J. Photopolym. Sci.，12 卷， 129〜132 頁，1999)。苯醯基磺酸鹽，已知其爲一種讓丙烯醯基做光聚合之增感劑，且能讓水解性甲矽烷基之水解、縮合反應以光來起始。惟，丙烯醯基之光聚合或是水解性甲矽烷基之水解、縮合反應需要長時間的紫外線照射或是照射能量。於特開平6-273936號公報中，係揭示有一種由聚矽氧烷聚合物(讓具有水解性基之矽烷化合物行水解、部分縮合所得者）、鹼產生劑(受活性化學射線照射會產生鹼)所構成之感光性樹脂組成物。惟，於紫外線照射後，通常需加熱至50〜150°C，所以要在室溫下迅速地高分子量化會有困難〇 ______________ύ_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .争·！訂---------線. 591058 A7 p—_______ B7 _ _ 五、發明說明（t ) [發明之簡單說明] 本發明之目的在於提供一種光反應性組成物，其受光照射則水解性金屬化合物會反應。本發明係一種光反應性組成物，其含有：水解性金屬化合物(A)，於金屬原子係鍵結著水解性官能基；以及，化合物(B)，其在氧存在下受光照射可促進化合物(A)的反應、聚合或交聯。本發明之光反應性組成物，係含有水解性金屬化合物 (A)(於金屬原子係鍵結著水解性官能基)以及具有以下述通式（1)所表示之分子骨架之化合物(B): (^ir^-fj-)k (X) 0 式中，η表示2、3、4或5之整數，k表示η以下之整數，Υ表示週期表中之IVB族、VB族、VIB族之原子，ζ 表示氫基、羥基、锍基、胺基、鹵素基、烷氧基、烷基硫基、羰基氧基、或是氧基，分別可爲相同亦可爲不同；其中，當Υ爲碳時Ζ之至少一者爲具有芳香環或不飽和鍵之基。上述水解性金屬化合物(Α)，係金屬元素之醇鹽、酚鹽、苄鹽、硝酸鹽、氯化物、有機酸鹽或是有機金屬配位化合物；當水解性金屬化合物(Α)由複數種之金屬化合物所構成時，其至少1種以金屬元素之醇鹽、酚鹽、苄鹽、硝酸鹽、氯化物、有機酸鹽或是有機金屬配位化合物爲佳。 _ 7 —______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I----訂---------線· 427 591058 A7 ____B7__ 五、發明說明（& ) 又，水解性金屬化合物(A)係1分子中具有複數個以下述通式(2)所表示之分子骨架的化合物之光反應性組成物亦爲本發明之一： ——Si—X (2) 式中，X係表示具有水解性之官能基或配位體。此時，上述水解性金屬化合物(A)可舉出以下述通式 (2-1)所表示之化合物(A1):

WmS_4-m (2-1) 式中，m表示2、3或4之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。又，上述水解性金屬化合物(A)可舉出例如1分子中具有至少1個以下述通式（2-2)所表示之分子骨架的化合物 (A2) ·· {X}mSi(R)3^~ ㈣式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。此時，上述化合物(A2)亦可進一步含有聚合性不飽和基。又，聚合性不飽和基以自由基聚合性不飽和基爲佳。自由基聚合性不飽和基以甲基丙烯醯基或是丙烯醯基爲佳。又’水解性金屬化合物(A)可舉出例如1分子中具有至 - ------—. _R _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂---------線· 591058 A7 ___B7__ 五、發明說明（Τ ) 少1個以下述通式(2-2)所表示之分子骨架、且具有擇自下述通式(2-3)、下述通式(2-4)、下述通式(2-5)、下述通式(2-6)、下述通式(2-7)以及下述通式(2-8)所構成群中之至少1 種的分子骨架之化合物(A3): (X)mSi(R)3^n~ (2-2) 式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基； j— m R1 1 -11..1..丨丨咖 C,，·" — 1 ㈣ 1 R_ R· I ㈣㈣ 1 R· —5一 0 (2-7) 1 {2-8) R1 式中，R’表示氫原子、脂肪族烴基、不飽和脂肪族烴基、芳香族烴基、烷氧基。又，該等之烴基亦可含有胺基、羥基、醚基、環氧基、聚合性不飽和基、氨酯鍵結、腺基、醯亞胺基、酯鍵結等之不會妨礙交聯反應之官能基或鍵結。 -----Q__—_______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # --— II--訂 — — — — — —--I < 591058

X 1 (1-2) A7 B7 五、發明說明（S ) 再者，上述水解性金屬化合物(A)，亦可爲化合物(A1) 、化合物(A2)、化合物(A3)以及該等以外之水解性金屬化合物所組成而成之混合物。於上述化合物(A1)、化合物(A2)或化合物(A3)中以烷氧基爲佳。上述化合物(B)以具有以下述通式（1-2)所表示之分子骨架的化合物(B1)爲佳，且化合物(B1)以羧酸酐、羧酸醯亞胺、或是雙醯基膦爲更佳：

—Y ⑽(Z)n-fC 0 式中，η表示2、3、4或5之整數，Y表示週期表中之IVB族、VB族、VIB族之原子，Ζ表示氫基、烴基、羥基、锍基、胺基、鹵素基、烷氧基、烷基硫基、羰基氧基、或是氧基。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有光自由基產生劑(C)。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有氫自由基供應劑(D)。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有用以促進化合物(Α1)、化合物(Α2)、化合物(A3)之水解、縮合反應的有機金屬化合物(Ε)。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有化合物(F) ，該化合物(F)具有聚合性基。再者，於具有聚合性基之化 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 43Θ ------------—-----訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 ----------B7_____ 五、發明說明（？）合物(F)中，聚合性基以自由基聚合性不飽和基爲佳，自由基聚合性不飽和基以丙烯醯基或是甲基丙烯醯基爲佳。又 ’聚合性基以陽離子聚合性基爲佳。此時，上述化合物(F) 以具有陽離子聚合性基以及以下述通式（2-2)所表示之分子骨架爲更佳： (X)mSi(R)3^— (2-2) 式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。又，上述化合物(F)以含有乙烯氧基之化合物爲佳。又，此時亦可進一步含有一受光照射可使得具有陽離子聚合性基之化合物(F)進行聚合或交聯之化合物。又，當本發明之光反應性組成物含有上述具聚合性基之化合物(F)的情況，亦可進一步含有化合物(F)之聚合起始劑。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有化合物(G) ，該化合物（G)具有環氧基。上述化合物(g)可爲具有以下述通式(2-2)所表示之分子骨架的化合物： (X)mSi(R)3^r- (2-2) 式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。又，上述化合物(G)亦可爲1分子中具有至少3個環氧基之化合物。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有經水解在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------—--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 ___B7____ 五、發明說明（丨。） 1分子中可生成1個矽醇基之化合物或是於1分子中具有1 個矽醇基之化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之光反應性組成物，以進一步含有氧爲佳。將本發明之光反應性組成物加以硬化之方法(讓受光照射之該光反應性組成物與至少含有氧氣之氣體做接觸)亦爲本發明之一。線」使用光反應性組成物所得之光反應性後續硬化性組成物、光反應性接著劑組成物、光反應性密封劑組成物、光反應性圖案形成材料組成物、光反應性塗佈劑組成物及照光所得之塗佈物、導電材料組成物及照光所得之導電材料、絕緣材料組成物及照光所得之絕緣材料、半導體材料組成物及照光所得之半導體材料、高介電係數材料組成物及照光所得之高介電係數材料、低介電係數材料組成物及照光所得之低介電係數材料、透明導電材料組成物及照光所得之透明導電材料、防反射膜材料及照光所得之防反射膜、PDP、EL元件用隔壁材料組成物及照光所得之隔壁、微透鏡組成物及照光所得之微透鏡、光阻材料組成物及照光所得之光阻材料、光纖材料組成物及照光所得之光纖材料、濾色片材料組成物及照光所得之濾色片材料、密封材料組成物及照光所得之密封材料、透氣膜組成物及照光所得之透氣膜、氣體阻絕膜組成物及照光所得之氣體阻絕膜，亦爲本發明之一。 [發明之詳細揭示] 以下詳述本發明。幸、紙張尺度適用中國"i家標準_5认4規格（2,29；)’公爱） 432 591058 ΚΙ __Β7______ 五、發明說明（1丨）本發明之光反應性組成物，係含有：水解性金屬化合物(Α)、以及在氧存在下藉由光照射可促進上述水解性金屬化合物(Α)的反應、聚合或交聯之化合物(Β)。上面所說的水解性金屬化合物(Α)，係水解性官能基鍵結於金屬原子所得者。水解性金屬化合物(Α)可使用1種’ 亦可倂用複數種。又，亦可爲無機材料與有機材料之混合物，亦可爲兼具無機骨架與有機骨架的有機無機混成材料〇做爲上述金屬原子並無特別限定，可舉出例如Li、Be 、Β、C、Na、Mg、A卜 Si、P、K、Ca、Sc、Ti、V、Cr、 Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Rb、Sr、Y、 Zr、Nb、Mo、Cd、In、Sn、Sb、Cs、Ba、La、Hf、Ta、 W、Hg、T1、Pb、Bi、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、 Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pa、U、Pu 等。做爲上述水解性官能基並無特別限定，可適用例如烷氧基、酣氧基、节氧基、硝酸基、氯基、有機酸基、形成配位化合物之配位體等。做爲上述烷氧基，可舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、特丁氧基等。做爲上述形成配位化合物之配位體，可舉出例如乙撐二胺、8—羥基喹啉、聯二吡啶、丁二烯、環戊二烯等之週知的配位體。又，於該等配位體中，氫原子亦可被氟原子取代。做爲上述水解性金屬化合物(A)，可舉出例如金屬元素之醇鹽、酚鹽、苄鹽、硝酸鹽、氯化物、有機酸鹽或是有 ______13__- __ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------------I---訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 ____B7______ 五、發明說明（p ) 機金屬配位化合物等。又，上述水解性金屬化合物(A)，亦可爲複數種之金屬化合物所構成之物，但在此種情況下，當中至少1種的金屬化合物爲金屬元素之醇鹽、酚鹽、节鹽、硝酸鹽、氯化物、有機酸鹽或是有機金屬配位化合物爲佳。做爲上述金屬元素之有機酸鹽，可舉出例如上述金屬與羧酸所成的鹽類。做爲上述羧酸，可舉出例如蟻酸、醋酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、2—甲基丁酸、三甲基醋酸、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕欄酸、硬脂酸、草酸、琥珀酸、衣康酸、馬來酸、戊二酸等〇做爲上述水解性金屬化合物(A)，可舉出例如鋁丁氧化物、鋁乙醯基乙醯酯、鋁二丁氧化物乙基乙醯乙酸酯、銘丙烯酸酯、鋁酚鹽、鋁硬脂酸酯、鋁六氟乙醯基乙醯酯、二丁氧基鋁氧三乙氧基矽烷、鋁鎂異丙氧化物、銻乙酸酯、銻丁氧化物、三（二甲基胺基)銻、三乙氧基砷、三（二甲基胺基)砷、鋇乙酸酯、鋇丙烯酸酯、鋇丙氧化物、鋇乙醯基乙醯酯、鈹乙醯基乙醯酯、鉍六氟乙醯基乙醯酯、鉍新癸酸酯、鉍戊氧化物、硼甲氧化物、硼乙氧化物、硼烯丙氧化物、鎘乙酸酯、鎘乙醯基乙醯酯、鈣乙酸酯、鈣六氟乙醯基乙醯酯、鉋乙酸酯、絶甲氧化物、絶乙醯基乙醯酯、鉻乙酸酯、鉻苄基乙醯酯、鉻六氟乙醯基乙醯酯、鉻丙氧化物、鉻乙醯基乙醯酯、鈷乙酸酯、鈷乙醯基乙醯酯、二鈷八碳醯、銅苯醯乙酸酯、銅苯醯氟乙酸酯、銅二甲基 -------y___—- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Α *Γ> Λ 4 i-------·--------^---------i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 ________B7____ 五、發明說明（B ) 胺基乙氧化物、銅乙氧化物、銅六氟乙醯基乙醯酯、銅六氟乙醯基乙醯酯一2—丁炔、銅乙醯基乙酸酯、二乙基鎵氯化物、鎵乙醯基乙醯酯、鎵乙氧化物、鎵三[雙（三甲基甲矽烷基)醯胺]、烯丙基三氯鍺、雙[雙（三甲基甲矽烷基）胺基]鍺、乙基三乙氧基鍺、甲基三氯鍺、四丁氧基鍺、甲基三乙氧基鍺、給丁氧化物、給二甲基醯胺、給乙醯基乙醯酯、茂給二氯化物、銥乙醯基乙醯酯、銥六氟乙醯基乙醯酯、銥甲氧基乙氧化物、銥乙醯基乙酸酯、銥環辛二烯氯化物、銥二羧基乙醯基乙醯酯、鐵乙酸酯、鐵乙氧化物、鐵甲基丙烯酸酯、鐵乙醯基乙醯酯、鉛乙酸酯、鉛丙烯酸酯、鉛六氟乙醯基乙醯酯、鉛乙醯基乙醯酯、鋰丙烯酸酯、鋰乙氧化物、鋰乙醯基乙醯酯、鎂丙烯酸酯、鎂乙氧化物、鎂乙醯基乙醯酯、錳乙酸酯、錳乙醯基乙醯酯、汞乙酸酯、鉬乙氧化物、鉬乙醯基乙醯酯、鎳乙酸酯、鎳乙醯基乙醯酯、鈮丁氧化物、鈮乙氧化物、鈀乙酸酯、鈀乙醯基乙醯酯、鈀三氟乙酸酯、三乙基磷酸酯、三（三甲氧基甲矽烷基)磷酸酯、鈦三（二辛基磷酸酯）異丙氧化物、鉀乙酸酯、鉀苯甲酸酯、鉀丁氧化物、鉀乙醯基乙醯酯、鈽丁氧化物、鈽乙二酸酯、铈乙醯基乙醯酯、銪乙醯基乙醯酯、銪乙酸酯、釓乙酸酯、釓乙醯基乙醯酯、鈥乙醯基乙醯酯、鈥四甲基庚二酸酯、鑭甲氧基乙氧化物、鑭乙酸酯、鑭乙醯基乙醯酯、釕乙醯基乙醯酯、銨乙酸酯、鈸乙醯基乙醯酯、鈸甲氧基乙氧化物、鐯甲氧基乙氧化物、鐯乙醯基乙醯酯、釤異丙氧化物、釤乙醯基乙醯酯、钪乙醯基乙醯 _____ is___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 591058 A7 _______B7_____ 五、發明說明（W ) 酯、铽乙醯基乙醯酯、铽乙酸酯、鏡乙醯基乙醯酯、鏡三氟乙醯基乙醯酯、釔丙氧化物、釔乙醯基乙醯酯、釔三氟乙酸酯、铷乙醯基乙醯酯、銀乙醯基乙醯酯、銀丙烯酸酯、鈉乙酸酯、鈉丁氧化物、鈉衣康酸酯、鈉甲基乙醯乙酸酯、鈉乙醯基乙醯酯、鉅丁氧化物、鉅鈉甲氧化物、鉅四甲氧化物乙醯基乙醯酯、鉈苯醯基乙酸酯、鉈乙氧化物、鉈乙醯基乙醯酯、錫乙醯基乙醯酯、丁基三氯錫、錫乙酸酯、鈉錫乙氧化物、錫丁氧化物、鈦丙氧化物、鈦二氯化物二乙氧化物、鈦乙醯基乙醯酯、鈦二異丙氧基乙醯基乙醯酯、鈦酚鹽、鈦甲基酚鹽、鈦四（二甲基醯胺）、甲基鈦三丙氧化物、五甲基環戊二烯基鈦三甲氧化物、五甲基環戊二烯基鈦三氯化物、鈦三異丙氧化物三丁基錫氧化物、茂鈦二氯化物、鎢乙氧化物、鎢酚鹽、釩氧化物乙醯基乙醯酯、釩三丁氧化物氧化物、鋅乙酸酯、鋅丙烯酸酯、鋅甲氧基乙氧化物、鋅乙醯基乙醯酯锆丁氧化物、二甲基茂锆、锆二氯化物雙（乙醯基乙醯酯）、锆甲基丙烯酸酯、锆乙醯基乙醯酯、茂锆二氯化物等。該等之水解性金屬化合物(A)中，尤以金屬元素爲Si 之化合物，於聚合或交聯後，可得到從硬而脆之性質到富有柔軟性與彈力性之性質之非常寬廣範圍的各式各樣硬度的硬化體。且，即使是潤滑脂般之非常黏稠的物質或黏著性物質也能以硬化體的形式來得到。基於此種性質，乃可廣泛地使用在塗佈材、潤滑脂、黏著劑、接著劑、密封材、彈性體、脫模劑等之工業用途上。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 _____Β7_________ 五、發明說明（G ) 亦即，上述水解性金屬化合物(A)，若爲1分子中具有複數個以下面通式(2)所表示之分子骨架的化合物的情況，尤其在工業上是有用的。 -Si—X (2) 式(2)中，X係表示具有水解性之官能基或配位體(以下也以水解性基(X)來表示）。又，上述1分子中具有複數個以通式(2)所表示之分子骨架的化合物，亦包含水解性基(X)透過相同之矽原子做複數個鍵結之分子骨架者。上述水解性基(X)係矽原子與水解性基(X)之鍵結可藉由水解反應而切斷之官能基。做爲上述水解性基(X)並無特別限定，可使用週知的官能基，可舉出例如烷氧基、鏈烯氧基、乙酸基；氯、溴等之鹵素基。其中，從儲存安定性與泛用性的觀點來看，以烷氧基爲佳。做爲上述烷氧基並無特別限定，可舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、特丁氧基、苯氧基、苄氧基等。若爲二烷氧甲矽烷基或是三烷氧甲矽烷基的情況，可使用相同之烷氧基，亦可使用不同之烷氧基的組合。化合物(A)之水解性基(X)可全部爲相同的種類，亦可全部皆爲不同種類。做爲以上述通式(2)所表示之化合物並無特別限定，可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-I I I 1 I I I ·11111111 I 591058 B7 五、發明說明（Μ ) 舉出例如具有以下述通式(2-1)所表示之在矽原子上鍵結有 2〜4個水解性基(X)之分子骨架的化合物(Al)，1分子中具有至少1個以下述通式(2-2)所表示之分子骨架的化合物 (A2)，或是1分子中具有至少1個以下述通式(2-2)所表示之分子骨架、且具有擇自下述通式(2-3)、下述通式(2-4)、下述通式(2-5)、下述通式(2-6)、下述通式(2-7)以及下述通式(2-8)所構成群中之至少1種的分子骨架之化合物(A3)等。其中，當下述通式(2-2)中m爲1的情況下，化合物(A2) 係在1分子中具有至少2個以通式(2-2)所表示之分子骨架。又，亦可爲將化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)以及該等化合物以外的水解性金屬化合物做組合得到之混合物。 (X)mSl(R)4.m (2-1) 式中，m表示2、3或4之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。 (X)mSi(Ffcr- (2-2) 式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。於上述通式(2-1)或上述通式(2-2)中，以R所表示之烴基(以下也稱爲烴基R)並無特別限定，可舉出例如脂肪族烴基、不飽和脂肪族烴基、芳香族烴基等。該等之烴基之至少一部分亦可由胺基、羥基、醚基、環氧基、聚合性不飽 _ …| _ 1 〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 591058 κι ____Β7___ 五、發明說明（β ) 和基、氨酯鍵結、脲基、醯亞胺基、酯鍵結、碳酸酯鍵結、異氰酸酯基、氧雜環丁基、亞胺基；氟、氯、溴、碘等之鹵素基；矽氧鍵結等之不會妨礙反應之官能基或鍵結所取代。又，該等之官能基或鍵結亦可在烴基R做複數種類之取代 (2-3) R*

I C— (2-4)

I

FT R1 | ㈣ Si— 1 胸 ▲ ....... """"C II . 0 (2-7) …:：一N麵· I 酵 R1 式中，R’表示氫原子、脂肪族烴基、不飽和脂肪族烴基、芳香族烴基、烷氧基。又，該等之烴基亦可含有胺基、羥基、醚基、環氧基、聚合性不飽和基、氨酯鍵結、脲基、醯亞胺基、酯鍵結等之不會妨礙交聯反應之官能基或鍵結。做爲上述化合物(A1)，可舉出例如二甲氧基二甲基矽烷、環己基二甲氧基甲基矽烷、二乙氧基二甲基矽烷、二甲氧基甲基辛基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、氯甲基( 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------I I ^ I I I-----▲ 591058 A7 _B7___ 五、發明說明（θ ) 二異丙基）甲基矽烷、二甲氧基甲基苯基矽烷、二乙氧基二苯基矽烷、三甲氧基矽烷、三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、三甲氧基丙基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、異丁基三乙氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、（3—氯丙基)三甲氧基矽烷、氯甲基三乙氧基矽烷、三(2—甲氧基乙氧基）乙烯基矽烷、3—環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、二乙氧基(3—環氧丙氧基丙基) 甲基矽烷、三甲氧基[2 —（7—氧雜二環[4.1.0]—庚一3 —基) 乙基]矽烷、氯三甲氧基矽烷、氯三乙氧基矽烷、氯三（1，3 一—*甲基丁氧基)砂院、一氯—^乙氧基砂院、3 —（二乙氧基甲矽烷基)丙腈、4一（三乙氧基甲矽烷基)一丁腈、3 —(三乙氧基甲矽烷基)丙基硫代異氰酸酯、苯基三甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四丙氧基矽烷、四丁氧基矽烷、1，3,5,7—四乙氧基一 1，3,5,7—四甲基環四矽氧烷、1，3,5,7—四甲基一 1，3,5,7—四丙基環四矽氧烷、1，3,5,7 —四異丙氧基一 1，3,5,7—四甲基環四矽氧烷、1，3,5,7—四丁氧基一1，3,5,7—四甲基環四矽氧烷、 1，3,5,7,9一五乙氧基一 1，3,5,7,9一五甲基環五矽氧烷、八甲基環四砂氧垸、十甲基環五矽氧院、十二甲基環六砂氧院、六苯基環三矽氧烷、八苯基環四矽氧烷、1，3,5,7—四甲基環四矽氧烷、1，3,5,7—四甲基一 1，3,5,7 —四苯基環四矽氧烷、1，1，3,3,5,5 —六甲基環三矽氨烷、1，1，3,3,5,5,7,7—八 ____20____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 446 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I---訂--------- 591058 A7 _______B7 ------ 五、發明說明（，7 ) 甲基環四矽氨烷、1，7 —二乙醯氧八甲基四矽氧院、丨，7一二氯八甲基四矽氧烷、：^:^一一一一六甲基一以一一氯二砍氨烷、1，3—二氯四異丙基二矽氧烷、1，3—二乙氧基四甲基二矽氧烷、1，3 —二甲氧基四甲基二矽氧烷、丨，1，3,3一四甲基一 1，3—二氯二矽氧烷、1，2—雙（甲基二氯甲矽烷基）乙院、二乙醯氧二苯基矽烷、甲基三（乙基甲基酮脂）砍院、甲基三(N，N—二乙基胺氧基)矽烷、雙（乙基甲基酮胎）甲基異丙基矽烷、雙（乙基甲基嗣肟）乙氧基甲基矽院、2一(3,4一乙氧基環己基乙基)三甲基矽烷、三（1 一甲基乙嫌氧基)乙烯矽烷、甲基三異丙氧基矽烷、乙基三乙醯氧基砂院、甲基三乙醯氧基矽烷、二乙醯氧基二甲基矽烷、三乙醯氧基乙烯矽烷、四乙醯氧基矽烷、二乙醯氧基甲基苯基砂院、二甲氧基乙基甲基酮肟甲基矽烷等。做爲上述化合物(A2)，可舉出例如以丙二醇、乙一醇、丁二醇等之烷二醇爲單體單元之聚合物、聚酯、聚酿胺、聚醯亞胺、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙稀酸醋、聚苯乙烯、聚烯烴等之聚合物或是該等聚合物之共聚物’ 且具有以通式(2-2)所表示之分子骨架之聚合物等。又’該等之聚合物亦可爲低聚物。做爲於上述化合物(A2)中所含之以通式(2-2)所表示之分子骨架，可舉出例如二甲氧基甲基甲矽烷基、瓌己基二甲氧基甲矽烷基、二乙氧基甲基甲矽烷基、二甲氧基辛基甲矽烷基、二乙氧基乙烯基甲矽烷基、氯甲基(二異丙氧基 )甲矽烷基、二甲氧基苯基甲矽烷基、二乙氧基甲基甲砂院本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 441 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-I I I I I I 1 ·11111111 I 591058 A7 __B7__ 五、發明說明（x。） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基、三甲氧基甲矽烷基、三乙氧基甲矽烷基、二甲氧基丙基甲矽烷基、異丁基二甲氧基甲矽烷基、辛基二甲氧基甲矽烷基、十八烷基二甲氧基甲矽烷基、甲基二乙氧基甲砂烷基、乙基二乙氧基甲矽烷基、異丁基二乙氧基甲矽烷基、辛基二乙氧基甲矽烷基、乙烯基二甲氧基甲矽烷基、乙烯基二乙氧基甲矽烷基、烯丙基二乙氧基甲矽烷基、（3 — 氯丙基)二甲氧基甲矽烷基、氯甲基二乙氧基甲矽烷基、雙 (2—甲氧基乙氧基）乙烯基甲矽烷基、3—環氧丙氧基丙基二甲氧基甲矽烷基、二乙氧基(3—環氧丙氧基丙基）甲矽院基、二甲氧基[2 —（7—氧雜二環[4.1.0]—庚一 3—基）乙基] 甲矽烷基、氯二甲氧基甲矽烷基、氯二乙氧基甲矽烷基、氯雙（1，3—二甲基丁氧基）一甲矽烷基、氯二乙氧基甲矽烷基、3 —（三乙氧基甲矽烷基）一丙腈基、4一（三乙氧基甲矽烷基)一丁腈基、3 —（三乙氧基甲矽烷基)一丙基異氰酸酯基、3 —（三乙氧基甲矽烷基）一丙基硫代異氰酸酯基、苯基二甲氧基甲矽烷基、苯基二乙氧基甲矽烷基、三甲氧基甲矽烷基、三乙氧基甲矽烷基、三丙氧基甲矽烷基、三丁氧基甲矽烷基、1，2—雙（甲基二氯甲矽烷基）、二乙醯氧二苯基甲矽烷基、甲基三（乙基甲基酮肟）甲矽烷基、甲基三 (N，N—二乙基胺氧基）甲矽烷基、雙（乙基甲基酮肟）甲基異丙基甲矽烷基、雙（乙基甲基酮肟）乙氧基甲基甲矽烷基、2 一（3,4 一環氧基環己基乙基）三甲基甲矽烷基、三（1 一甲基乙烯氧基）乙烯基甲矽烷基、甲基三異丙氧基甲矽烷基、乙基三乙醯氧基甲矽烷基、甲基三乙醯氧基甲矽烷基、二乙 __99 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 442 591058 A7 ___B7________ 五、發明說明（W ) 醯氧基二甲基甲矽烷基、三乙醯氧基乙烯基甲矽烷基、四乙醯氧基、二乙醯氧基甲基苯基甲矽烷基、二甲氧基乙基甲基酮肟甲基甲矽烷基等。於上述化合物(A2)中，以通式(2-2)所表示之分子骨架，可位於聚合物末端、亦可位於聚合物之側鏈。又，亦可位於聚合物末端與側鏈。又，做爲聚合物的構造可爲直鏈狀構造 '以及星形、梳形、樹枝狀高分子(dendrimer)等之多分支構造、接枝構造、環狀構造、梯形構造、索羥 (catenane)構造或是將該等組合所成之構造。做爲於高分子內所含之區段(segment)構造，可爲由單一之單體單兀所成之構造、複數之單體單元以無規狀排列之構造、交互排列之構造、嵌段(block)狀排列之構造等。上述化合物(A2)亦可進一步具有聚合性不飽和基。做爲上述聚合性不飽和基，可舉出苯乙烯基、（甲基)丙烯酸基等之陰離子聚合性基；苯乙烯基、乙烯氧基等之陽離子聚合性基；自由基聚合性不飽和基等。當中又以自由基聚合性不飽和基爲佳。上面所說的自由基聚合性不飽和基，係指碳一碳雙鍵以上之官能基5其具有受到自由基之攻擊所產生之自由基會以連鎖反應的方式對其他不飽和基進行攻擊而產生自由基的化學反應性。做爲相關之自由基聚合性不飽和基，以甲基丙烯醯基或是丙烯醯基爲最佳。上述化合物(A2)，亦可爲將以上述通式(2_2)所表示之分子骨架以及/或是自由基聚合性基做複數個以及/或是複數 _22_一 ί紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇ϋ公釐） ' - 一 --------1T---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 _ B7___ 五、發明說明（β) 種組合所成之化合物。又，亦可組合複數之化合物(Α2)來使用。做爲兼具以上述通式(2-2)所表示之分子骨架與上述自由基聚合性基的化合物(Α2)，可舉出例如Ν—(3 —丙烯醯基氧代一 2—羥基丙基）一 3—胺基丙基三乙氧基矽烷、3 — 丙烯醯基氧代丙基二甲基甲氧基矽烷、3—丙烯醯基氧代丙基甲基二甲氧基矽烷、3—丙烯醯基氧代丙基三甲氧基矽垸、3—丙烯醯基氧代丙基甲基雙（三甲基甲矽烷氧基)矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、3—烯丙基胺基丙基三甲氧基矽烷、3—甲基丙烯醯基氧代丙基二甲基甲氧基矽烷、3—甲基丙醯胺基氧代丙基二甲基乙氧基矽烷、 3—甲基丙烯醯基氧代丙基甲基二甲氧基矽烷、3 —甲基丙烯醯基氧代丙基甲基二乙氧基矽烷、3—甲基丙烯醯基氧代丙基三甲氧基矽烷、3—甲基丙烯醯基氧代丙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基甲基二乙醯氧基矽烷、乙烯基三乙醯氧基砂烷、乙烯基二甲基甲氧基矽烷、乙烯基二甲基乙氧基矽院、乙烯基甲基二乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙嫌基三乙氧基矽烷、乙烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三苯氧基矽烷、乙烯基二甲基異戊烯基氧代矽烷、乙烯基二甲基一2—（(2—乙氧基乙氧基）乙氧基)矽烷、乙烯基三（1 一甲基乙烯基氧代)矽烷、乙烯基三(2—甲氧基乙氧基)矽烷、苯基乙烯基二乙氧基矽烷、二苯基乙烯基乙氧基矽烷、6—三乙氧基甲矽烷基一 2—降冰片烯、八一 7—乙烯基三甲氧基砂烷、苯乙烯基乙基三甲氧基矽烷等。做爲上述化合物(A3)，可舉出例如雙(三甲氧基甲矽院 ____ 24__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------41^--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 B7 五、發明說明（3 ) 基）苯、雙（三乙氧基甲矽烷基）苯、三（三甲氧基甲矽烷基) 苯、三(三乙氧基甲矽烷基)苯、雙(三甲氧基甲矽烷基)聯苯、雙(三乙氧基甲矽烷基)聯苯、三(三甲氧基甲矽烷基)聯苯、三(三乙氧基甲矽烷基)聯苯、雙(三甲氧基甲矽烷基)萘、雙（三乙氧基甲矽烷基)萘、三（三甲氧基甲矽烷基)萘、三( 三乙氧基甲矽烷基)萘、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)苯、雙( 甲基二乙氧基甲矽烷基)苯、三（甲基二甲氧基甲矽烷基)苯、三（甲基二乙氧基甲矽烷基)苯、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)聯苯、雙（甲基二乙氧基甲矽烷基)聯苯、三（甲基二甲氧基甲矽烷基)聯苯、三（甲基二乙氧基甲矽烷基)聯苯、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)萘、雙（甲基二乙氧基甲矽烷基)萘、三（甲基二甲氧基甲矽烷基)萘、三（甲基二乙氧基甲矽烷基) 萘、三（二甲基甲氧基甲矽烷基)苯、三（二甲基甲氧基甲矽烷基)聯苯、三(二甲基甲氧基甲矽烷基)萘、雙(三甲氧基甲矽烷基乙炔基）苯、雙（甲基二乙氧基甲矽烷基乙炔基)苯、三（三甲氧基甲矽烷基乙炔基)苯、三（甲基二甲氧基甲矽烷基乙炔基)苯、雙(三甲氧基甲矽烷基丙基)苯、雙（甲基二乙氧基甲矽烷基丙基)苯、三(三甲氧基甲矽烷基丙基)苯、三( 甲基二甲氧基甲矽烷基丙基)苯、雙(三甲氧基甲矽烷基）甲烷、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基）甲烷、雙（三甲氧基甲矽烷基）乙烷、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基）乙烷、雙(三甲氧基甲矽烷基)丙烷、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)丙烷、雙(三甲氧基甲矽烷基)丁烷、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)丁烷、雙(三甲氧基甲矽烷基)戊烷、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)戊烷、 ___________- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ ,4 Γ

十4 ·J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·丨丨丨丨丨丨丨訂---------一 591058 A7 --------B7_____-- 五、發明說明（/ ) 雙(H甲氧基甲矽烷基)己烷、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)己烷、雙(三甲氧基曱矽烷基)庚烷、雙（甲基二甲氧基甲砂院基)庚烷、雙(三甲氧基甲矽烷基)辛烷、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基)辛烷、雙(三甲氧基甲矽烷基丙基)胺、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基丙基)胺、雙(三甲氧基甲矽烷基丙基）乙撐二胺、雙（甲基二甲氧基甲矽烷基丙基）乙撐二胺、H(三甲氧基甲矽烷基丙基)三聚異氰酸酯、六甲氧基二矽烷、甲基二甲氧基二矽烷、六乙氧基二矽烷、甲基二乙氧基二矽院、二己氧基四甲基二矽氧烷、三甲氧基三甲基二矽氧烷、四甲氧基二甲基二矽氧烷、五甲氧基甲基二矽氧烷、六甲氧基二矽氧烷、二甲氧基六甲基三矽氧烷、三甲氧基五甲基三矽氧烷、四甲氧基四甲基三矽氧烷、五甲氧基三甲基三矽氧烷、八甲氧基二甲基三矽氧烷、1，3,5,7—四甲氧基一 1，3,5,7—四甲基環四矽氧烷、八甲氧基環四矽氧烷、 1，3,5,7—四乙氧基一 1，3,5,7—四甲基環四矽氧烷、八乙氧基環四矽氧烷、八（三甲氧基甲矽烷基乙炔基）一 T8—矽倍半氧烷(silsesquioxane)、八（甲基二甲氧基甲矽烷基乙炔基) —T8—矽倍半氧烷、八（二甲基甲氧基甲矽烷基乙炔基）一 T8—矽倍半氧烷等之低分子化合物、聚矽烷、聚矽氧烷、聚矽氨烷、聚烯烴、聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚醯胺等之聚合物或低聚物以及該等之共聚物等。做爲上述以通式(2)所表示之化合物中市售者，可舉出例如鐘淵化學工業公司製造之商品名爲MS聚合物的MS 聚合物S-2〇3、S-303、愛皮昂等·，做爲塞力魯聚合物之塞 _____26__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂—————線一 591058 A7 __B7_______ 五、發明說明（>Γ ) 力魯SAT-200、MA_903、MA-447等；旭玻璃公司製造之愛可塞思達ESS-2410、ESS-2420、ESS-3630 ;吉索公司製造之乙醯氧基末端聚二甲基矽氧烷(PS363.5)、二甲基胺基末端聚二甲基矽氧烷(PS383)、環氧基末端聚二甲基矽氧院 (PS393)、硬脂醯氧基末端聚二甲基矽氧烷(PS053.5)、三乙氧基甲矽烷基變性聚（1，2 —丁二烯)(PS078.5)、（N—三甲氧基甲矽烷基丙基)(PS075)、（N—三甲氧基甲矽烷基丙基)聚乙烯亞胺(PS076)、（N—三甲氧基甲矽烷基丙基）一氧一聚乙烯氧化物氨酯(PS077)等。上述化合物(B)具有受光照射可促進上述水解性金屬化合物(A)在氧氣存在下之反應、聚合或交聯之性質。習知之陽離子系聚合起始劑，因反應機構上的問題在氧存在下反應會受阻。惟，經本發明者努力硏究的結果，發現藉由使用某特定之化合物(B)，則水解性金屬化合物之反應、聚合或交聯不僅不會受到氧所阻礙，甚至可被氧所促進。藉由使用該化合物(B)，則無需氮氣置換之將氧氣排除的製程即可進行水解性金屬化合物之反應、聚合或交聯，對於工業上而言意義是很重大的。做爲上述化合物(B)，可舉出例如具有以下述通式（1) 所表示之分子骨架之物。 (ο 0 式（1)中，η表示2、3、4或5之整數，k表示η以下 _ __________22___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1_1 ^1- ϋ I emm§ i^· —.1 I ϋ I ial i^i I 一 59l〇58 A7 B7 五、發明說明（4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 之整數，Y表示週期表中之IV B族、VB族、VIB族之原子，Z表示氫基、經基、锍基、胺基、鹵素基、院氧基、院基硫基、羰基氧基、或是氧基，分別可爲相同亦可爲不同〇其中，當Y爲碳時z之至少一者爲具有芳香環或不飽和鍵之基。Y爲碳時，有時對於金屬原子爲Si之水解性金屬化合物無法期待充分的反應性。惟，只要Z爲具有芳香環或不飽和鍵之基，則藉著芳香環或不飽和鍵上之7Γ電子可使得以通式（1)所表示之分子骨架活性化，即使對於金屬原子爲Si之水解性金屬化合物亦能發揮充分的反應性。又，做爲週期表IVB族之原子，可舉出c、Si、Ge、 Sn、Pb，做爲週期表VB族之原子，可舉出N、P、As、Sb 、Bi，做爲週期表VIB族之原子，可舉出〇、S、Se、Te、 Po。做爲上述化合物(B)，其中又以具有以下述通式（1-2)所表不之分子骨架的化合物(B1)爲佳。 (1-2) ~〇

I

I 〇式中，η表示2、3、4或5之整數，Y表示週期表中之IVB族、VB族、VIB族之原子，Ζ表示氫基、烴基、羥基、锍基、胺基、鹵素基、烷氧基、烷基硫基、羰基氧基、或是氧基。以上述通式（1-2)所表示之分子骨架，相對於週期表中 2L· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 Α7 Β7 五、發明說明（>7) 之IVB族、VB族或VIB族之原子，亦即相對於擇自氧、硫、氮、磷、碳之原子Y，爲結合2個羰基之化合物，做爲原子Y之取代基係依據原子Y之價數而適宜地具有氫基、烴基、羥基、锍基、胺基、鹵素基、烷氧基、烷基硫基、碳基氧基、或是氧基。做爲上述Z中之烴基，可舉出例如脂肪族烴基、不飽和脂肪族烴基、芳香族烴基等。又，該等之烴基亦可具有胺基、羥基、醚基、環氧基、聚合性不飽和基、氨酯鍵結、脲基、醯亞胺基、酯鍵結等之不會妨礙交聯反應之官能基或鍵結。做爲以上述通式（1-2)所表示之分子骨架，可舉出例如以下述通式（1-2A)、下述通式（1-2B)、下述通式（1-2C)、下述通式（1-2D)、下述通式（1-2E)所表示之官能基。 Q Ο ώτζ 一q一Q—c—^ Π-2Α) ‘ … o=c

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ο — - ZIP I onMC \y 2 - 14:— /ί I I I I I I I I I I — I - — — Ill — I ^ · I I I I I I--r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ounc ounc I z — cIz 2-0)

OHMC 1 ο ^B»n z 1 OHC Q 2 - Ay 又，做爲上述化合物(Bl)，可舉出例如以下述通式（1-3)所表示之環狀化合物、在下述通式（1_3)般之相同的環狀 ____ 0Q 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 II 亡 t卜3) A7 ___B7___ 五、發明說明（d ) 鏈中具有複數個同種或異種之以上述通式（1)所表示之分子骨架的化合物等。再者，可舉出將複數個同種或異種之前述環狀化合物以適宜的有機基來鍵結之化合物、以及含有至少1個以複數個同種或異種之前述環狀化合物爲單位所成之雙環化合物等。〇〇 -A- 式中，η表示2、3、4或5之整數，Y表示週期表中之IVB族、VB族、VIB族之原子，Ζ表示氫基、烴基、羥基、锍基、胺基、鹵素基、烷氧基、烷基硫基 '羰基氧基、或是氧基，Α表示有機基。做爲上述化合物(B1)，當Y爲氧的情況，可舉出例如醋酸酐、丙酸酐、丁酸酐、異丁酸酐、戊酸酐、2 —甲基丁酸酐、三甲基醋酸酐、己酸酐、庚酸酐、癸酸酐、月桂酸酐、肉豆蔻酸酐、棕櫚酸酐、硬脂酸酐、二十二酸酐、巴豆酸酐、丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、油酸酐、亞麻酸酐、氯醋酸酐、碘醋酸酐、二氯醋酸酐、三氟醋酸酐、氯二氟醋酸酐、三氯醋酸酐、五氟丙酸酐、五氟丁酸酐、琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、2,2—二甲基琥珀酸酐' 異丁基琥珀酸酐、1，2—環己烷二羧酸酐、六氫一4一甲基酞酸酐、衣康酸酐、1，2,3,6 —四氫肽酸酐、3,4,5,6 —四氫酞酸酐、馬來酸酐、2—甲基馬來酸酐、2,3—二甲基馬來酸酐本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）環戊 ------I-----^---I----訂---------F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 -----B7 ______ 五、發明說明U?) 烯一I，2—二羧酸酐、戊二酸酐、1 一萘基醋酸酐、苯甲酸酐、苯基琥珀酸酐、苯基馬來酸酐、2,3—二苯基馬來酸酐、酞酸酐、4一甲基酞酸酐、3,3’，4,4’一二苯甲酮四羧酸二酐、4,4,一（六氟丙叉)二肽酸酐、1，2,4,5 —苯四羧酸酐、1，8 一萘二羧酸酐、1，4,5,8—萘四羧酸酐等；馬來酸酐與具有自由基聚合性雙鍵之化合物所成的共聚物；馬來酸酐與（甲基)丙烯酸酯所成之共聚物；馬來酸酐與苯乙烯所成之共聚物；馬來酸酐與乙烯醚所成之共聚物等。做爲上述化合物(B1)當中市售者，可舉出例如旭電化公司製造之阿德卡哈德鈉EH-700、阿德卡哈德鈉EH-703 、阿德卡哈德鈉EH-705A ;新日本理化公司製造之力卡席德TH、力卡席德HT-1、力卡席德HH、力卡席德MH-700 、力卡席德MH-700H、力卡席德MH、力卡席德SH、力卡席德TMEG;日立化成公司製造之HN-5000、HN-2000; 油化殻排環氧公司製造之愛皮克亞134A、愛皮克亞YH306 、愛皮克亞YH307、愛皮克亞YH308 ;住友化學公司製造之蘇迷克亞MS等。做爲上述化合物(B1)，當Y爲硫的情況，可舉出例如以下式（1-4)所表示之二乙醯基硫化物、硫代醋酸酐、硫代丙酸酐、硫代丁酸酐、硫代異丁酸酐、硫代戊酸酐、硫代三甲基醋酸酐、硫代己酸酐、硫代庚酸酐、硫代癸酸酐、硫代月桂酸酐、硫代肉豆蔻酸酐、硫代棕櫚酸酐、硫代硬脂酸酐、硫代二十二酸酐、硫代豆巴酸酐、硫代丙烯酸酐、硫代甲基丙烯酸酐、硫代油酸酐、硫 ____ ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 1 --- λ r λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591058 A7 ____Β7____ 五、發明說明（0 ) 代亞麻酸酐、硫代氯醋酸酐、硫代碘醋酸酐、硫代二氯代醋酸酐、硫代三氟醋酸酐、硫代氯二氟醋酸酐、硫代^氯醋酸酐、硫代五氟丙酸酐、硫代五氟丁酸酐、硫代琥拍酸酐、硫代甲基琥珀酸酐、硫代異丁基琥珀酸酐、硫代衣康酸酐、硫代馬來酸酐、硫代戊二酸酐、硫代苯基琥珀酸酉干、硫代苯基馬來酸酐、硫代酞酸酐、硫代苯甲酸酐、硫代乙二酸酐、硫代乳酸酐等。 0 0

. I II CH3 """C S C CH3 (1—4) 做爲上述化合物(B1)，當Y爲氮的情況，可舉出例如琥珀酸醯亞胺、N—甲基琥珀酸醯亞胺、，α 一二甲基— /3 —甲基琥珀酸醯亞胺、α —甲基一 α—丙基琥珀酸醯亞胺、馬來醯亞胺、Ν—甲基馬來醯亞胺、Ν乙基馬來醯亞胺、Ν—丙基馬來醯亞胺、Ν—特丁基馬來醯亞胺、Ν—月桂基馬來醯亞胺、Ν—環己基馬來醯亞胺、Ν—苯基馬來醯亞胺、Ν—(2—氯苯基）馬來醯亞胺、Ν—苄基馬來醯亞胺、 Ν—(1 一芘基）馬來醯亞胺、3 —甲基一Ν—苯基馬來醯亞胺、Ν，Ν’一 1，2—苯撐二馬來醯亞胺、Ν，Ν’一1，3 —苯撐二馬來醯亞胺、Ν，Ν’一 1，4一苯撐二馬來醯亞胺、Ν，Ν’一（4一甲基一 1，3—苯撐)雙馬來醯亞胺、1，1’一（甲撐二一 1，4 一苯撐)雙馬來醯亞胺、酞醯亞胺、Ν—甲基酞醯亞胺、Ν—乙基肽醯亞胺、Ν—丙基酞醯亞胺、Ν—苯基肽醯亞胺、Ν—苄基肽醯亞胺、均苯四甲酸二醯亞胺；Ν—烷基馬來醯亞胺與具有 ______^9 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 0 訂---------線一 591058 A7 _______B7_ _ 五、發明說明（Μ ) 自由基聚合性雙鍵之化合物所成的共聚物；N—烷基馬來醯亞胺與（甲基)丙烯酸酯所成之共聚物；N—烷基馬來醯亞胺與苯乙烯所成之共聚物；N—烷基馬來醯亞胺與乙烯醚所成之共聚物等。做爲上述化合物(B1)，當Y爲磷的情況，可舉出例如雙(2,6—二甲氧基苯醯基）一 2,4,4一三甲基一戊基膦氧化物、雙(2,4,6—三甲基苯醯基）一苯基膦氧化物等之醯基膦氧化物。做爲上述化合物(B1)，當Y爲碳的情況，可舉出例如 2,4一戊二酮、3—甲基一2,4一戊二酮、3—乙基一2,4一戊二酮、3—氯一2,4一戊二酮、1，1，1 一三氟一2,4一戊二酮、 1，1，1，5,5,5 — 六氟一2,4一戊二酮、2,2,6,6—四甲基一3,5 — 己二酮、1 一苯醯基丙酮、二苯醯基甲烷等之二酮類；二甲基丙二酸酯、二乙基丙二酸酯、二甲基甲基丙二酸酯、四乙基1，1，2,2 —乙烷四羧酸等之羧酸酯類；甲基乙醯基乙醯酯、乙基乙醯基乙醯酯、甲基丙基二乙基甲酮基乙酸酯等之α —簾基一醋酸酯類；3—苯基一2,4一戊二酮、3—节基一2,4一戊二酮、二乙基苄基丙二酸酯、二乙基烯丙基丙二酸酯、二乙基二烯丙基丙二酸酯、二乙基乙叉丙二酸酯、三乙醯基甲烷、三乙基甲烷三羧酸酯等。當中，做爲上述化合物(Β1)，尤以羧酸酐、羧酸醯亞胺、或是乙醯基膦氧化物，可使得水解性金屬化合物(Α)之受光所進行之反應、聚合或交聯之速度快，對於水解性金屬化合物(Α)聚合所成之聚合體的溶解性優異，故爲較佳適 ______ _____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 453 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I I 1 I I 訂-----II--· 591058 A7 _____B7 五、發明說明（A ) 用者。上述化合物(B)相對於水解性金屬化合物(A)100重量份之配合量以0.01〜30重量份爲佳。若未滿〇.〇1重量份，則難以顯現對於水解性金屬化合物(A)之反應性，若超過30 重量份，則由於所得之光反應性組成物之光穿透性會明顯地降低，所以有僅光照射面發生聚合或交聯而在深處之反應性則明顯降低之情事。更佳爲0.1〜20重量份。本發明之光反應性組成物，爲了提昇光反應性，亦即縮短光照射時間來降低光照射能量，或是讓組成物之深處更迅速地進行聚合、交聯，亦可含有光自由基產生劑(C)。上面所說的光自由基產生劑(C)，可舉出：受到紫外線或可見光等之光線照射會分解爲自由基之化合物；因脫氫而產生自由基之化合物；因電子遷移等之能量遷移而產生自由基之化合物等。較佳者可舉出對於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯具有聚合起始能力之化合物。做爲光自由基產生劑 (C)，亦可組合複數種來使用。做爲上述光自由基產生劑(C)，可舉出例如4一（2—羥基乙氧基）苯基(2 —羥基一2—丙基）酮、α—羥基一 α，α，一二甲基苯乙酮、甲氧基苯乙酮、2,2—二甲氧基一2—苯基苯乙酮等之苯乙酮衍生物化合物；苯偶因乙醚、苯偶因丙醚等之苯偶因醚系化合物；苄基二甲基酮縮醇等之酮縮醇衍生物；鹵化酮；醯基膦氧化物；醯基磷酸酯；2—甲基一1一 [4—(甲硫基)苯基]一 2 —嗎咐丙院一1 —酮、2 —节基 —Ν，Ν—二甲基胺基一 1 一（4 一嗎咐苯基）一1 一丁酮；雙 ___Μ_____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I 1 I I 訂 — — — — — — —--, 454 591058 A7 __ _B7__ 五、發明說明（θ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2,4,6—三甲基苯醯基)一苯基膦氧化物、雙一(2,6—二甲氧基苯醯基)一2,4,4 —三甲基戊基膦氧化物，·雙（π 5一環戊二烯基）一雙(五氟苯基）一鈦、雙U 5 —環戊二烯基）一雙[2,6 —二氟—3 —（1H—吡啶一1 —基)苯基]一鈦；憩、二萘嵌苯、暈苯、1，2,3,4—四氫愨、苯憩、吩噻嗪、黃素(flavin)、吖啶、氧代香豆滿、噻噸酮衍生物、二苯甲酮、乙醯苯、2 一氯噻噸酮、2,4一二甲基_噸酮、2,4一二乙基噻噸酮、 2,4一二異丙基噻噸酮、異丙基噻噸嗣等。又，市售之光自由基聚合起始劑亦可做爲光自由基產生劑來使用。又’二醯基膦化合物爲受光照射會分解爲自由基之光自由基產生劑’且包含分解後之自由基均具有上述通式（1-2)之分子骨架，所以爲可滿足化合物(B)與光自由基產生劑(C)之兩者的化合物，乃爲所喜好者。上述光自由基產生劑(C)相對於化合物(A)與化合物(B) 之合計100重量份，配合量以0.001〜10重量份爲佳。若未滿0.001重量份，則欲藉助光自由基產生劑(C)來提昇光反應性會變得困難，若超過10重量份，由於本發明之光反應性組成物的光穿透性會顯著地降低，有時僅有受光照射之表面可進行聚合或交聯，而深處則無法充分地進行聚合或交聯。又，當光自由基產生劑(C)爲二醯基膦化合物的情況，相肖於化合物(A) 100重量份以〇·〇〇ι〜1〇重量份爲佳。更佳爲0.01〜5重量份。本發明之光反應性物質，爲了提昇光反應性或受光硬 t氏張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x29^公爱) 爾 591058 a? _ _B7______ 五、發明說明（W ) 化性，亦可含有氫自由基供應劑(D)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 做爲上述氣自由基供應劑(D)，只要爲可輕易脫出氣自由基之化合物即可，可舉出例如硫醇或烷基苯般之於游離自由基聚合中展現連鎖遷移性之化合物等。做爲上述氫自由基供應劑(D)，亦可將複數種組合來使用。做爲上述氫自由基供應劑(D)，可舉出例如正丁基硫醇、月桂基硫醇、環己基硫醇、1，6—己烷二硫醇等之硫醇類 ;二一正丁基硫醚、四氫噻吩、五甲撐硫醚、1，4一二_烷、二苯基硫醚等之硫醚類；甲苯、二甲苯、1，3,5 —三甲基苯、異丙苯、乙苯、苄基甲醚等之於芳位具有氫之化合物 ;三乙胺、丁胺、苯胺、甲基苯胺、二（對胺基苯基）甲烷等之胺類；正丁基碘化物、正丁基溴化物、正丁基氯化物、2—氯丁烷、氯仿等之鹵化烷；二甲醚、二乙醚、二異丙醚、四氫呋喃、1，4一二噁烷、苯甲醚、二苯醚等之醚類；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、環己醇、環己烷二甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等之醇類；醋酸、丙酸、丁酸、環己烷一 1，4一二羧酸、苯甲酸、肽酸等之殘酸類 :丙酮、甲基乙酮、乙醯苯、二乙醯苯等之酮類；己烷、庚烷、環己烷、特丁基苯等之烴類。上述氫自由基供應劑(D)相對於化合物(A)與化合物(B) 之合計100重量份，在配合量以0.1〜20重量份爲佳。若未滿0.1重量份，則無法得到迅速之後續硬化性，若超過20 重量份，則成爲硬化體之際無法得到充分的凝集力。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有用以促進 _______^ -___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 591058 A7 ________B7___ 五、發明說明（β ) 水解性金屬化合物(A)之水解、縮合反應的有機金屬化合物 (E)。於本發明之光反應性組成物中，例如將組成物密封於氣密性容器中做保存或開封後於短時間內用完之情況，或是在接著劑之儲藏或供給時利用對濕氣阻絕下工夫之塗佈裝置的情況，偶然或必然地會發生非光照射部。在此種情況下，只需配合有機金屬化合物(E)，即可促進光照射後之水解性金屬化合物(A)的反應、聚合或交聯。又，可將非光照射部一倂地予以硬化。做爲上述有機金屬化合物(E)，可舉出例如與鍺、錫、鉛、硼、鋁、鎵、銦、鈦、锆等之金屬元素做有機基取代之有機金屬化合物等，更具體來說，可舉出例如二丁基錫二月桂酯、二丁基錫氧化物、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫肽酸酯、雙（二丁基錫月桂酸）氧化物、二丁基錫雙乙醯基乙醯酯、二丁基錫雙（單酯馬來酯）、辛酸錫、二丁基錫辛酯、二辛基錫氧化物等之錫化合物、四一正丁氧基鈦酸酯、四異丙氧基鈦酸酯等之鈦酸酯系化合物等。該等化合物可單獨使用亦可倂用至少2種。上述有機金屬化合物(E)相對化合物(A)l〇〇重量份，其配合量以〇.〇1〜10重量份爲佳。若未滿0.01重量份，則無法期待光照射後之反應促進；若超過10重量份’則光照射後之反應雖得以促進，然對於反應產物之影響也會變得顯著。更佳爲0.1〜8重量份。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有具聚合性 ____ XI _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591058 A7 ______B7_____ 五、發明說明（U ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基之化合物(F)。於上述水解性金屬化合物(A)與上述化合物(B)之特定的組合當中，有時於光照射後不久會生成聚合物或交聯物，造成光照射不久後所需凝集力不足，於光照射不久後之利用受限，此爲問題所在。藉由添加上述化合物(F)，可進一步提高光照射不久後之凝集力。做爲上述化合物(F)之聚合性基，以自由基聚合性不飽和基或是陽離子聚合性基爲佳。做爲上述自由基聚合性不飽和基，可舉出例如乙烯基、烯丙基、異丙烯基、苯乙烯基、羥基、羥基羰基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、乙烯基羰基、N—乙烯基胺基等。當中又以甲基丙烯醯基或丙烯醯基爲適宜。又，亦可將複數之自由基聚合性基做複數個組合。做爲具有上述苯乙烯基之化合物，可舉出例如苯乙烯、茚、α —甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、對氯甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對特丁氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。做爲具有上述丙烯醯基或甲基丙烯醯基之化合物，可舉出例如（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸丙酯、（甲基)丙烯酸正丁酯、（甲基)丙烯酸特丁酯、（甲基)丙烯酸環己酯、（甲基)丙烯酸2—乙基己酯、（甲基)丙烯酸正辛酯、（甲基)丙烯酸異辛酯、（甲基)丙烯酸異壬酯、 (甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、（甲基)丙烯酸硬脂酯、（甲基)丙烯酸異降冰酯、（甲基)丙烯酸苄酯、（甲基)丙烯酸2— 丁氧基乙酯、（甲基)丙烯酸環氧丙酯、（甲基)丙烯酸糠酯、己院 _____2S_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 _B7____ 五、發明說明（β) 二醇二（甲基)丙烯酸酯、乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、2—羥基乙基（甲基）丙烯酸酯、3—羥基丙基（甲基）丙烯酸酯、2—羥基丙基（甲基)丙烯酸酯4一羥基丁基（甲基)丙烯酸酯、2—羥基丁基（甲基)丙烯酸酯、5 一羥基戊基（甲基)丙烯酸酯、6—羥基己基（甲基)丙烯酸酯、3 —羥基一 3—甲基丁基（甲基）丙烯酸酯、2 —羥基一 3 — 苯氧基丙基（甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基)丙烯酸酯、 2 — [(甲基）丙烯醯基氧基]乙基一2—羥基乙基肽酸、2— [( 甲基)丙烯醯基氧基]乙基一2 —羥基乙基丙基肽酸；以下述通式（3)、下述通式(4)、下述通式（5)、下述通式（6)、下述通式(7)、下述通式（8)、下述通式(9)、下述通式（10)、下述通式（11)、下述通式（12)、下述通式（13)、下述通式（14)、下述通式（15)、下述通式（16)、下述通式（17)、下述通式 (18)、下述通式（19)、下述通式(20)、下述通式(21)、下述通式(22)所表示之化合物等。 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591058 A7 _B7___ 五、發明說明（U ) ch2»ch-c {〇) o-ch2ch2o- Cc (Ο) ch,ch2ch2ch2ch5,o] a-H (3) (n = i 〜1 0 ) ..... (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CHifC (CHJ --C (Ο) O—一 [C (0> λ^Η (4) < m 〜i o) ....:, ... CHj=CH-C (O) 〇- (CH2CH20) „-H (5) U = 1 〜1 2 ) CH2 = C (CH3) -C (Ο) O-（CH2CH30) n-H (6) (n = 1 〜1 2 ) CH2，CH-C (Ο) O- [CH3CH (CH3) O] a-H (7) (n = 1 〜1 2〕 CH2 = C (CH3) —C (Ojp 一 [CH2CH (CH3)〇]厂Η (8) (η = 1 〜1 2 ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 591058 A7 ___B7__ 五、發明說明（〗7 ) CH2-C (CHi) -C (〇} O- (CH.CH^O) CCHaCH (CH3) Ο] β-Η (9) (it s Κ 2) CH^CH-C (〇} O- (CH.CHaO) CCH.CH (€ΗΛ) Ο] ( I 〇) (ει = 1 — 1 2 ) CHa = C CCHa) -C (Ο) Ο- (CHaCHaO) (C Ha CM, C Η, C Η2 Ο) nH (l 1)

Ca * 1 〜1 2) CH^CH-C (〇} O- (CHaCH20) (CHaCH2CH3 C HaO) mH (l 2) C n = 1 〜l 2 ) CH2^CH-C (O) O- (CH2CH20) (13) (n = 1 〜1 0) CH2 = C (CH3) - C (Ο) O -（CH2CH20) « —CH3 (14) (n = 1 〜3 0 ) CH2 = CH-C (G) 〇- [CH2CH (CH3) O] n-CH3 (15) (n = 1 〜1 0 ) CH5 = C {CH3} ~C CO) 0- CCH.CH (CH3) O] (16) (n = 1 〜1 0) CH3-C (CH,) —C (O) 0- CCHaCH20) [CH.CH <CHa) Ο] (l 7) 〜 C n » 1 X 0) CH.-GH-C (G) 0- (CH^CH^O) iCH2CH (CH$) 0] (1 8) (n ; 1 〜1 0 } ___4i_- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 4-κι (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591058 A7 _____B7_____ 五、發明說明（） CHS = CH-C (〇) 〇— [CH2CH (CH3) O] n-C (〇) -CH~CH2 (19) { n = 1 〜2 0)

Cli2**c -c 0— [CttaCH《CHJ ·祕 c (〇) —C (CH3)英 CHj (2 0) f > {a « t — 20) CH2 = CH - C (Ο) O - [CH2CHs〇] a-~C (O) "^CH^CHa (2 1) (n s 1 〜2 0) CH2^C (CH,) -C (O) O- tCH.CHaO] ,-C CO) -C (CHa) -CHa (2 2) (n = 1 〜2 0) 做爲具有上述乙烯基酯基之化合物，可舉出例如醋酸乙烯、丙酸乙烯、丁酸乙烯、己酸乙烯、苯甲酸乙烯、桂皮酸乙烯等。做爲有上述乙烯氧基之化合物，可舉出例如正丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、特丁基乙烯醚、環己基乙烯醚、2—乙基己基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、十八烷基乙烯醚、2 —氯乙基乙烯醚、乙二醇丁基乙烯醚、三乙二醇甲基乙烯醚、苯甲酸(4一乙烯氧基)丁酯、乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、四乙二醇二乙烯醚、丁烷一1，4—二醇一二乙烯醚、己烷一1，6—二醇 —二乙烯醚、環己烷一Μ—二甲醇一二乙烯醚、異酞酸二 (4一乙烯氧基)丁酯、戊二酸二(4一乙烯氧基)丁酯、琥珀酸二(4 一乙嫌氧基）丁基二經甲基丙院二乙稀酸、2 —經基乙基乙烯醚、4一羥基丁基乙烯醚、6—羥基己基乙烯醚、環 ___ ΑΊ ____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 462 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591058 A7 _____B7_______ 五、發明說明（幻）己烷一 1，4 一二甲醇一單乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚一 3 — 胺基丙基乙烯醚、2— (N，N—二乙基胺基）乙基乙烯醚、氨酯乙烯醚、聚酯乙烯醚等。上述所說的陽離子聚合性基，係於質子酸或路易士酸等之酸的存在下會發生連鎖性反應、聚合或交聯的官能基。做爲相關之官能基，可舉出例如環氧基、氧雜環丁基、苯乙烯基、羥基等。又，亦可於1分子中組合複數之陽離子聚合性基來得到化合物。做爲具有上述苯乙烯基之化合物，可舉出例如苯乙燦、茚、α —甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對氯苯乙烯、對氯甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對特丁氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。做爲具有上述環氧基之化合物，可舉出例如雙酚Α系環氧樹脂、加氫雙酚A系環氧樹脂、雙酚F系環氧樹脂、酚醛淸漆型環氧樹脂、甲酚型環氧樹脂、脂肪族環式環氧樹脂、溴化環氧樹脂、橡膠變性環氧樹脂、氨酯變性環氧樹脂、環氧丙基醚系化合物、環氧化聚丁二烯、環氧化 SBS等。又，SBS係表示(苯乙烯一co—丁二烯一co—苯乙烯)共聚物。做爲具有上述氧雜環丁基之化合物，可舉出例如3 — 乙基一3 —羥基甲基氧雜環丁烷、3一乙基一3一苯氧基甲基氧雜環丁烷、3 —乙基一3—己基羥甲基氧雜環丁烷、1，4一雙{3 —乙基一3一氧雜環丁基甲氧基甲基}苯等。做爲具有上述乙烯氧基之化合物，可舉出例如正丁基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

463 591058 A7 _ _B7__ 五、發明說明（P ) 乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、特丁基乙烯醚、特戊基乙儲醚、環己基乙儲醚、2—乙基己基乙燦醚、十二烷基乙烯醚、十八烷基乙烯醚、2—氯乙基乙烯醚、乙二醇丁基乙烯醚、三乙二醇甲基乙烯醚、苯甲酸(4一乙烯氧基) 丁酯、乙二醇二乙烯醚、二乙二醇二乙烯醚、三乙二醇二乙烯醚、四乙二醇二乙烯醚、丁烷一 Μ—二醇一二乙烯醚、己院一1，6—二醇一"一乙嫌醜、環己院一1，4 —一^甲醇一二乙烯醚、異酞酸二(4一乙烯氧基)丁酯、戊二酸二(4一乙烯氧基)丁酯、琥珀酸二(4一乙烯氧基)丁基三羥甲基丙烷三乙烯醚、2—羥基乙基乙烯醚、4一羥基丁基乙烯醚、6—羥基己基乙烯醚、環己烷一 1，4_二甲醇一單乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚一3—胺基丙基乙烯醚、2—(Ν，Ν—二乙基胺基）乙基乙烯醚、氨酯乙烯醚、聚酯乙烯醚等。又，做爲上述化合物(F)選擇上述具有陽離子聚合性基之化合物的情況，上述化合物(F)亦可進一步含有以上述通式(2-2)所表示之官能基。亦即，亦可爲兼具陽離子聚合性基與以上述通式(2-2)所表示之官能基的化合物，或是由複數個、複數種之陽離子聚合性基與以上述通式（1-2)所表示之官能基組合所得的化合物。做爲相關之化合物(F)，可舉出例如三甲氧基[2 —（7—氧基二環[4，1，0]—七一 3 —基）乙基 ]矽烷、3—環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3—環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、3—環氧丙氧基丙基二甲基乙氧基矽烷、3—環氧丙氧基丙基二異丙基乙氧基矽烷、3—環氧丙氧基丙基甲基二異丙烯氧基矽烷、苯乙烯基乙基三甲氧 Δ.Α 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) » ---1 I I I 訂---------· 591058 A7 ____Β7___ 五、發明說明) 基石夕院、3 — (3一四乙氧基甲砂院基丙氧基）甲基一3 —乙基氧雜環丁烷等。該等可單獨使用亦可倂用至少2種。又，做爲上述化合物(F)選擇上述具有陽離子聚合性基之化合物的情況，本發明之光反應性組成物以進一步含有藉由光照射使得具有陽離子聚合性基之化合物(F)產生聚合或交聯之化合物爲佳。做爲相關之化合物，可舉出例如鐵一丙二烯配位化合物、芳香族重氮鎗鹽、芳香族碘鎗鹽、芳香族鎏鹽、毗啶鎗、鋁配位化合物/矽醇鹽、鹵化烷基取代三嗪衍生物、三氟甲烷磺酸一N—醯亞胺酯衍生物、苯磺酸一N—醯亞胺酯衍生物、甲烷磺酸一N—醯亞胺酯衍生物、三溴甲基苯基嗎衍生物等。又，該等化合物中市售者可舉出例如依魯嘎克亞-261(吉巴蓋吉公司製造）、歐普妥嗎 SP-150(旭電化工業公司製造）、歐普妥嗎SP-151(旭電化工業公司製造）、歐普妥嗎SP-170(旭電化工業公司製造）、歐普妥嗎SP-171(旭電化工業公司製造）、UVE-1014(傑尼拉魯電子公司製造）、CD-1012(沙脫瑪公司製造）、三愛德SI-60L(三新化學工業公司製造）、三愛德SI-80L(三新化學工業公司製造）、三愛德SI-100L(三新化學工業公司製造）、 CI-2064(日本曹達公司製造）、CI-2639(日本曹達公司製造) 、CI-2624(日本曹達公司製造）、CI-2481(日本曹達公司製造）、RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074(羅內普蘭公司製造）、UVI-6990(聯合電石公司製造）、ΒΒΙ-103(米多力化學公司製造）、ΜΡΙ-103(米多力化學公司製造）、TPS-103(米多力化學公司製造）、MDS-103(米多力化學公司製造）、 ____45_!___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -------訂·11!11· *^· · 591058 B7 五、發明說明（料） DTS-103(米多力化學公司製造）、NAT-103(米多力化學公司製造）、NDS-103(米多力化學公司製造）等。該等可單獨使用亦可倂用至少2種。上述藉由光照射使得具有陽離子聚合性基之化合物(F) 產生聚合或交聯之化合物的較佳配合量，相對於化合物 (F)100重量份以0.01〜30重量份爲佳。若未滿〇.〇1重量份，有時難以展現光反應性，若超過30重量份，由於所得之光反應性組成物的光穿透性明顯地降低，有時出現僅有受光照射面產生聚合或交聯，而深處反應性則顯著降低之情況。更佳爲0.1〜20重量份。上述化合物(F)相對於水解性金屬化合物(A)10〜99重量份在配合量方面以1〜90重量份爲佳。若未滿1重量份，則有時難以展現凝集力，若超過90重量份，有時無法得到充分之硬化物強度。本發明之光反應性組成物含有化合物(F)之時，爲了避免本發明之光反應性組成物使用時偶然或必然之非光照射部的發生造成未反應化合物(F)殘留，以進一步含有化合物 (F)之聚合起始劑爲佳。做爲上述化合物(F)之聚合起始劑，在化合物(F)具有自由基聚合性不飽和基的情況下，可舉出熱自由基產生劑或是在厭氧性條件下加熱會產生自由基之自由基產生劑。又，在化合物(F)具有陽離子聚合性基的情況下，可舉出藉由熱活性使得陽離子聚合性基聚合之化合物，例如鎏鹽、碘鑰鹽、銨鹽等之鎗鹽；三氟化硼三乙胺配位化合物 '三氟化硼吡啶配位化合物等之路易士酸-路易 _-_— Af,_ ___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •--------I-----訂---------· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 κι —_Β7 _ _ 五、發明說明（C ) 士鹼配位化合物。再者，當化合物(F)爲具有環氧基之化合物的情況，可舉出二氰二醯胺、酮亞胺等之受熱或濕氣會產生胺之化合物。做爲上述熱自由基產生劑，可舉出例如有機過氧化物、亦即二異丙基苯氫過氧化物、1，1，3,3—四甲基丁基氫過氧化物、異丙基苯氫過氧化物、特己基氫過氧化物、特丁基氫過氧化物等之氫過氧化物類；α，α—雙(特丁基過氧一間異丙基)苯、二異丙苯基過氧化物、2,5—二甲基一2,5 — 雙（特丁基過氧）己烷、特丁基異丙苯基過氧化物、二一特丁基過氧化物、2,5—二甲基一2,5—雙(特丁基過氧）己炔一 3等之二烷基過氧化物類、酮過氧化物類、過氧酮縮醇類、二醯基過氧化物類、過氧二碳酸酯類、過氧酯類等之有機過氧化物、2,2’一偶氮二異丁腈、1，1’一(環己烷一 1 一腈) 、2,2’一偶氮二(2—環丙基丙腈）、2,2’一偶氮二(2,4一二甲基戊腈)等之偶氮化合物。該等可單獨使用亦可倂用至少2 種。做爲在上述厭氧性條件下加熱會產生自由基之自由基起始劑，可舉出例如異丙基苯氫過氧化物/苯醌等之有機過氧化物/苯酮化合物之組合(混合物）。本發明之光反應性組成物，亦可進一步含有具環氧基之化合物(G)。若含有上述具環氧基之化合物(G)，本發明之光反應性組成物對於金屬面之密接性、接著性可更爲提昇。做爲上述化合物(G)，可舉出例如雙酚Α系環氧樹脂 _ ____42--— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 ____B7______ 五、發明說明uo 、酚醛淸漆型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、聚環氧丙基胺型環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂、環氧矽烷化合物等。其中效果尤高者爲可舉出具有以上述通式(2-2)所表示之官能基的環氧化合物以及1分子中具有至少3個環氧基之化合物。該等化合物可單獨使用亦可倂用至少2種。做爲具有以上述通式(2-2)所表示之官能基的環氧化合物’可舉出例如7 —環氧丙氧基丙基二甲氧基政院、7 — 環氧丙氣基丙基甲基一甲氧基砂院、7 —環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、r一環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、冷一（3,4一環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、占一（3,4一環氧環己基）乙基甲基二甲氧基砂院、/3 —（3,4一環氧環己基) 乙基三乙氧基矽烷、万一（3,4 一環氧環己基）乙基甲基二乙氧基矽烷等。做爲上述於分子內具有至少3個環氧基之化合物中之市售者可舉出例如日本環氧樹脂公司製造之商品名愛皮克特152、愛皮克特154、愛皮克特604 ;代謝爾化學公司製造之愛皮李德GT301、愛皮李德GT302、愛皮李德GT401 、愛皮李德GT403等。上述化合物(G)相對於本發明之光反應性組成物中之樹脂份100重量份在配合量方面以〇·1〜30重量份爲佳。若未滿0.1重量份則有時無法充分得到化合物(G)之效果，若超過30重量份，雖對於金屬之密合性效果得到提昇但有時對於整體之影響會變得過大。本發明之光反應性組成物基於調整聚合度、交聯度或一 —_____4S_- - -____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 591058 A7 B7 五、發明說明（叼是反應產物之物性的目的，亦可進一步含有：藉水解於1 分子中產生1個矽烷醇基之化合物、或是1分子中具有1 個矽烷醇基之化合物。做爲上述藉水解於1分子中產生1個矽烷醇基之化合物’只要可藉水解產生於1分子中具有1個矽與羥基之鍵結的化合物即可，可舉出例如甲氧基三甲基矽烷、乙氧基二甲基砂烷、甲氧基三乙基矽烷、乙氧基三乙基矽烷、丙氧基二甲基矽烷等之三烷基單烷氧基矽烷；三甲基甲矽烷基乙酸醋等之三烷基甲矽烷基酯；N，N—雙三甲基甲矽烷基月安、二甲基一Ν，Ν—二甲胺矽烷等之三烷基甲矽烷基胺； Ν，Ν’一雙甲基甲矽烷基脲；Ν—三甲基甲矽烷基咪唑等。又’做爲於1分子中具有1個矽烷醇基之化合物，只胃胃1 3子中具有1個矽與羥基之鍵結的化合物即可，可舉出例如Η甲基矽烷醇、三乙基矽烷醇、三丙基矽烷醇、二異丙基砂烷醇、三一正丁基矽烷醇、三一特丁基矽烷醇、二一二級丁基矽烷醇等之三烷基矽烷醇；三苯基矽烷醇 L一苯基甲基矽烷醇、苯基二甲基矽烷醇、二苯基乙基矽院醇、苯基二乙基矽烷醇、苄基二乙基矽烷醇、α —萘基一甲基砂燒醇、々一萘基二甲基矽烷醇、聚矽氧烷或環狀聚石夕氧院等之任一種1個羥基鍵結於矽之化合物；末端具有1個輕基之聚矽烷等。該等化合物可單獨使用亦可倂用至少2種。上述藉水解於1分子中產生1個矽烷醇基之化合物、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------唤

(CNS)A4 規格（210 X 297 公釐） 591058 A7 _B7_______ 五、發明說明（0 ) 或是1分子中具有1個矽烷醇基之化合物的配合量並無特別限定，惟相對於上述水解性金屬化合物(A)與化合物(B) 之合計1〇〇重量份以0.001〜500重量份爲佳。若未滿0.001 重量份，有時無法得到調整效果；若超過500重量份，由於水解性金屬化合物(A)所含之Si — X等不易發生交聯，有時當作接著劑使用時無法得到充分之交聯物或聚合物。本發明之光反應性組成物以進一步含有氧爲佳。如前述般使用上述化合物(B)之上述水解性金屬化合物(A)的反應、聚合或交聯可由氧所促進。於本發明之光反應性組成物中，亦可依必要性添加：用以調整針對上述化合物(B)或光自由基產生劑(C)之感光性增感劑、組成物的黏性特性之增稠劑與觸變劑；用以改善拉伸特性之物性調整劑、增量劑、補強劑、可塑劑、著色劑、難燃劑等之具有週知機能的各種添加劑。做爲上述增稠劑可從例如與化合物(A)之相溶性良好之高分子化合物選出之依據所配合之化合物而適宜選擇。可舉出例如丙烯酸系高分子、甲基丙烯酸系高分子、聚乙烯醇衍生物、聚醋酸乙烯、聚苯乙烯衍生物、聚酯類、聚醚類、聚異丁烯、聚烯烴類、聚烷撐氧化物類、聚氨酯類、聚醯胺類、天然橡膠、聚丁二烯、聚異丙烯、NBR、SBS、SIS、SEBS、加氫NBR、加氫SBS、加氫SIS、加氫SEBS等；該等之共聚物、官能基變性物等。該等可單獨使用亦可倂用至少 2種。做爲上述觸變劑可自組成物能展現觸變性之物質來選 ______2D_ 纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 591058 A7 __B7____ 五、發明說明（叫）用。可舉出例如膠體二氧化矽、聚乙烯吡咯烷酮、疏水化碳酸鈣、玻璃球、玻璃珠等。在選擇上述觸變劑的時候，以選擇對化合物(A)具有高親和性之表面者爲佳。做爲上述改善拉伸特性等之物性調整劑，在各種矽院偶合劑方面，可舉出例如乙烯基三甲氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、3—胺基丙基三甲氧基矽烷、3—胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3—胺基丙基三乙氧基矽烷、N—(2 — 胺基乙基)一3—胺基丙基三甲氧基矽烷、N—(2—胺基乙基 )一 3 —胺基丙基三乙氧基矽烷、N，N’一雙一[3 —(三甲氧基甲矽烷基)丙基]乙撐二胺、N，N’一雙一 [3 —（三乙氧基甲矽院基)丙基]乙撐—^胺、N，N’一雙一[3 —（二甲氧基甲砂院基) 丙基]六乙撐二胺、N，N’一雙一 [3 —（三乙氧基甲矽烷基）丙基]六乙撐二胺等。該等可單獨使用亦可倂用至少2種。做爲上述增量劑，以添加到本發明之光反應性組成物中不致產生觸變性之物較爲適宜利用，可舉出例如滑石、黏土、碳酸鈣、碳酸鎂、無水二氧化矽、含水二氧化矽、矽酸鈣、二氧化鈦、碳黑等。該等可單獨使用亦可倂用至少2種。做爲上述可塑劑可舉出例如磷酸三丁酯、磷酸三甲酚酯等之磷酸酯類、酞酸二辛酯等之酞酸酯類、甘油單油酸酯等之脂肪族一鹼酸酯類、己二酸二辛酯等之脂肪族二鹼酸酯類、聚丙二醇類等。該等可單獨使用亦可倂用至少2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — —ir°J« — — — — — — I— . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 ______ B7__ 五、發明說明（> ) 種。其他，依必要性亦可添加防淌劑(anti_sagging agent)、抗氧化劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、溶劑、香料、顏料、染料等。對本發明之光反應性組成物照射光之際所能利用之光源，只要光源所發出之光可使得本發明之光反應性組成物展現光活性，藉由化合物(A)之光反應產生聚合物或交聯物之光源則無特別限定。又，可依據用途適宜地選擇光源。做爲此種光源之較佳例子，可舉出可發出含有起因於上述化合物(B)之本發明組成物的吸收波長之光的光源。又，對於含有光自由基產生劑(C)之本發明的光反應性組成物而言，以可發出含有起因於化合物(B)與光自由基產生劑 (C)之本發明組成物的吸收波長之光的光源爲佳。以上述之光源而言，若將複數之光源組合來使用的情況，以將來自各種光源的光同時照射於組成物爲佳。又，亦可依序照射來自各光源之光，或是讓來自各光源之光進行交互的照射。做爲週知的光源，可舉出例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、準分子雷射、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵化物燈、鈉燈、氦燈、氙燈、螢光燈、太陽光、電子束照射裝置等。又，亦可使用濾光片等將不要的波長成分予以降低或去除，亦可將各種光源組合使用。各種光源對本發明組成物之照射順序，可讓各種光源同時照射、或是取出時間差依序照射，亦可 _____S9__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — ·11111111 . 591058 A7 _B7____ 五、發明說明（θ ) 將同時照射與依序照射加以組合。欲使本發明之光反應性組成物硬化時，以接觸於含氧之氣體來進行爲佳。如前面所提及，使用上述化合物(B)之上述水解性金屬化合物(A)的反應、聚合或交聯可被氧氣的存在所促進。做爲相關之讓本發明之光反應性組成物硬化的方法中，讓受光照射之光反應性組成物與至少含有氧氣之氣體接觸之光反應性組成物的硬化方法亦爲本發明之一。本發明之光反應性組成物除可使用於光後續硬化性組成物、接著劑組成物、密封材組成物以外，尙可適宜地使用於塗料、墨水、塗佈材、表面保護材、密封材、表面處理劑、陶器製造(potting)材、製版材料、光阻材料、成形材料、光造型材料、光增稠材等。將本發明之光反應性組成物使用於例如在光穿透性不佳之被塗物的情況，有時對被塗物進行塗佈或充塡後即使進行光照射要讓光反應進行會有困難，惟由於本發明之光反應性組成物在光照射後仍展現使得組成物之聚合反應或膠化反應持續進行之後續硬化性，所以本發明之光反應性組成物有當作光後續硬化性組成物來使用的用法。是以，乃有一種使用方法係利用此種性質，當適用於光穿透性不佳之被塗物之際，乃對本發明之光反應性組成物所構成之光後反應性組成物照射光之後，再塗佈或塡充到被塗物。又，本發明之光反應性組成物，亦可適用於接著劑組成物或密封材組成物。亦即，當作接著劑組成物使用之時本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — ·11111111 · 591058 A7 __B7______ 五、發明說明（θ ) ，當接合構件之其中一者對於可使得本發明之光反應性組成物展現感光性之光的穿透性優異的情況’乃將本發明之光反應性組成物塗佈於一者之接合構件上’進一步將另一者之接合構件做貼合。之後，從具優異光穿透性之接合構件面進行光照射，使得本發明組成物之凝集力提昇’獲致接著力、得到接著體而可當作接著劑來使用。又，當至少待接合之接合構件的兩者對使得本發明之光反應性組成物展現感光性之光的穿透性不佳的情況、或是會由於使得本發明之光反應性組成物展現感光性之光而惡化的情況，則可採用將本發明之光反應性組成物所構成之接著劑組成物塗佈於一者之接合構件，然後自所塗佈之接合構件的組成物層上面照射光，之後再貼合另一者之接合構件的方法；或是對本發明之光反應性組成物所構成之接著劑組成物照射光之後，塗佈到接合構件再進行貼合之方法。在使用由本發明之光反應性組成物所構成之密封材組成物的情況，可對塡充部位將由本發明之光反應性組成物所構成之密封材組成物塡充到塡充部之後，照射光並進行施工。又，亦可事先對由本發明之光反應性組成物所構成之密封材組成物照射光之後塡充到塡充部位並進行施工。本發明之光反應性組成物，由於光無須持續照射直到組成物完全硬化爲止，一旦照射光則相關之反應、聚合或交聯會在光照射後持續進行，所以具有光照射結束後硬化會隨著時間的經過而進行之後續硬化性。是以，特別適用 -________ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 591058 A7 ____B7___ 五、發明說明（θ) 於例如狹窄部位之光不易照射之處所使用之密封材或塗料等完全硬化爲止需持續進行光照射的困難用途上。再者，也特別適用於容易因光照射而惡化之材料的用途上。本發明之光反應性組成物，在當作將複數之被接著體做接著之接著劑來使用的情況，當一者爲透明的接著體時，可採用貼合被接著體之後以可通過透明之被接著體的光使得接著劑硬化之方法，又，亦可利用本發明之光反應性組成物爲後續硬化性組成物之事而事先照射光之後將被接著體彼此貼合之方法。本發明之光反應性組成物可藉由塗佈到基板上後進行光照射來得到硬化物。再者，依據所使用之水解性金屬化合物的種類，亦可得到金屬氧化物（陶瓷）或有機無機複合物。又，亦可透過光罩等將光圖案化來形成既定之圖案，可製造隔壁、微透鏡、光阻材料、濾色片材料等。又，若依據目的在含有氧、氮、碳等之各種環境氣氛下進行熱處理則亦可製作金屬氧化物、金屬氮化物、金屬碳化物，亦可得到經圖案化之膜。作爲上述基板的素材，可舉出銘、鐵、不鏽鋼等之金屬；玻璃、矽、樹脂等。作爲相對於上述基板之塗佈方法，可舉出浸塗、旋塗、噴塗、輥塗等之週知的方法。作爲上述熱處理溫度，若溫度過高則基板本身會發生惡化，所以以基板之耐熱溫度以下爲佳。即使是使用高耐熱性基板的情況也同樣，若溫度過高則有時會發生基板與膜之反應或是膜質之惡化。 ---- ％本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210x297公釐）---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一 591058 A7 __ B7 ---------- 五、發明說明（讨）可藉由使用本發明之光反應性組成物來得到金屬氧化物膜、有機無機複合膜，進一步可依據金屬、有機成分來使用於各種用途上。例如，可舉出塗佈材料、導電材料、絕緣材料、半導體材料、透明導電材料、防反射膜、隔壁、微透鏡、光阻材料、光纖材料、濾色片材料、密封材料、透氣膜、氣體阻絕膜等。又’右使用本發明之光反應性組成物，則無需進行燒成即可得到氧化矽膜等之無機膜，藉由含有易燒除之低介電材料，可得到優異之低介電材料。亦即，由於不含氣泡而可讓介電係數降低，所以不會因水分造成介電係數變得過高、強度降低之情事。又，即使不採行溶膠一凝膠法、不隨同進行燒成亦可製造，所以無產生提高介電係數之石夕烷醇之虞。再者，藉由增加金屬成分可得到高介電材料，可在寬廣的範圍內得到具有任意介電係數之材料。 [用以實施發明之最佳形態] 以下雖揭示實施例來對本發明做更詳細地說明，惟本發明並不侷限於此等實施例。 (實施例1〜8) 做爲化合物(A)，係使用於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚氧化烯烴聚合物的MS聚合物 S-303(鐘淵化學工業公司製造），做爲化合物(B)，係使用擇自馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造）、N—環己基馬來醯亞胺（日本油脂公司製造）、雙(2,4,6—三甲基苯醯基)一苯基膦 ____ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

— — III — — ^ ·11111111 I 476 591058 A7 _ B7___ 五、發明說明（Λ) 氧化物(吉巴特用化學公司製造，依魯嘎克亞-819)之1種，相對於化合物(A)100重量份以表1所示之配合比加入化合物(B)，在遮光下做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製反應性組成物。無論是何種組成，均未觀察到白濁而可得到透明之光反應性組成物。對所得之光反應性組成物以高壓水銀燈(東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)照射365nm之能量爲1500mJ/cm2 之紫外線。亦即，使用在365nm下之照射強度爲 25mW/cm2之高壓水銀燈照射60秒之紫外線，對組成物照射能量爲1500mJ/cm2之紫外線。藉由下述方法，測定光照射後之光反應性組成物的拉絲出現時間、膠體生成、硬化厚度，對光反應性組成物之光反應性做評價。該等結果係示於表1。 [拉絲出現時間之測定] 將所調製之光反應性組成物塗佈到聚乙烯板上直到厚度成爲350//m，接著以既定之紫外線照射後，以手指觸碰組成物來確認拉絲的發生。將自紫外線照射後到拉絲發生的時間當作拉絲開始時間而評價。 [膠體分率之測定] 將所調製之組成物塗佈到聚乙烯板上直到厚度成爲 350//m，接著以既定之紫外線照射。照射後，讓既定之熟化當中熟化物的一部分在四氫呋喃中於室溫下浸漬1天，之後進行5小時振動，然後將四氫呋喃乾燥去除，以殘渣爲膠體做定量。又，在膠體分率方面，組成物中之膠體量 -----iz___ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 591058 A7 _^____ _ 五、發明說明（A) 的比例係以重量％來表示。 [硬化厚度之測定] 於被堰(高度2mm)圍住的方式所設置之聚乙烯板上注入經調製之組成物，照射既定之紫外線。照射後，於2CTC 、RH50%之環境氣氛下，在遮光下進行1週的熟化，將所生成之皮膜厚度當作硬化厚度來測定。 (比較例1) 針對實施例1〜8所分別使用之化合物(A)與上述化合物 (B)，以實施例1所採用之高壓水銀燈，進行照射能量爲 1500mJ/cm2之紫外線的照射。於紫外線照射後，於25t進行1個月的熟化，結果化合物(A)與化合物(B)均未能確認黏度、拉絲、膠體生成。 (比較例2) 對於實施例1所使用之化合物(A)100重量份混合市售之芳香族鑰鹽觸媒(SP-170，旭電化公司製造)3重量份，調製組成物。所得之組成物呈現白濁之外觀。將所得之組成物塗佈到聚乙烯板上直到厚度成爲350 // m，接著使用高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401)照射能量爲 1500mJ/cm2(365nm)之紫外線。紫外線照射後之組成物，雖於紫外線照射面可見到薄的龜皮，但於張皮的下方則未見到增稠或拉絲。在紫外線照身寸 1個月後的狀態也和紫外線照射剛結束後在實質上並未見到變化。 (實施例9) ——_ — _ss__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ~~ * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - --— II--訂-----· 591058 A7 一 —_ B7_____ 五、發明說明（糾）相對於做爲化合物(A)之於聚丙二醇之末端具有水解性官能基之具有甲砂院基的MS聚合物S-203(纟里淵化學工業公司製造）100重量份，添加做爲化合物(B)之馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造)5重量份，在遮光下做適宜的加熱’ 並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製光反應性組成物。所得之組成物爲透明之組成物。對於所得之組成物進行與實施例1〜8同樣之評價。結果係示於表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 B7 m 3 ( 1 Jri o r-H ) 1 1 1500 I_ 光照射後不久 00 00 cn 34.4 57.7 57.5 rsi 實施例8 〇 r-H 1 1 1 ίΤ) 1500 0.66 rn 14.1 72.4 83.2 84.5 rsi 實施例7 〇 1 1 1 f-H 1500 卜 r-H τ-Η τ-Η 75.2 78.8 r<i 實施例6 〇 1—Η 1 1 in 1 1500 1_ 光照射後不久 r-H τ-Η r-H r-H r-H τ-Η o 實施例5 Ο 1 1 1 1500 1_ 光照射後不久 22.5 25.2 53.0 77.1 85.2 81.3 rsi 實施例4 Ο Η 1 o 1 1 1500 光照射後不久 21.5 26.4 40.0 67.1 88.7 85.6 r<i 實施例3 ο 1—Η 1 1 1 1500 光照射後不久 22.6 〇 16.2 51.8 85.5 84.2 r^i 實施例2 Ο r—Η 1 r-H 1 1 1500 光照射後不久 τ-Η τ-Η (N cn 12.0 36.9 d 實施例1 Ο Η 1 d 1 1 1500 ?—Η τ—Η r-H 寸 <N 卜 Os cn O MS聚合物S-303 MS聚合物S-203 馬來酸酐 N-環己基馬來醯亞胺雙(2,4,6-三甲基苯醯基)-苯基膦氧化物光照射能量(mJ/cm2，365nm) 拉絲出現時間(hr) 光照射後不久光照射60分鐘後光照射180分鐘後光照射24小時後光照射4天後光照射7天後膠化分率 (重量％) 硬化厚度(nm) 化合物(A) 化合物(B) ------------,--------訂---------線, 09 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 _ _B7______ 五、發明說明) 由表1可知，實施例1〜9所得之組成物在光照射不久後或是一段時間後可見到拉絲。硬化厚度亦可藉由選擇化合物(B)的配合量而到達2mm以上的厚度。又，爲了調查本發明組成物之安定性，乃讓實施例1〜9之組成物在遮光下、25°C下放置1個月，結果並未確認顯著的黏度上升以及膠體的產生。 (實施例1〇〜13) 做爲化合物(A)，係使用於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚氧化烯烴聚合物的MS聚合物 S-303(鐘淵化學工業公司製造），做爲化合物(B)，係使用擇自馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造）、雙(2,4,6—三甲基苯醯基）一苯基膦氧化物（吉巴特用化學公司製造，依魯嘎克亞-819)之至少1種，相對於化合物(A)100重量份以表2所示之配合比加入化合物(B)，在遮光下做適宜的加熱’並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製反應性組成物° 對於所得之光反應性組成物，照射實施例1〜8所採行1 之1/3量的光照射能量，進行與實施例1〜8同樣的評價。結果係示於表2。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Λ Ο X *40丄 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 訂---------^ 591058 A7 B7 五、發明說明（表2 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 化合物(A) MS聚合物S-303 100 100 100 100 化合物⑼ 馬來酸酐 5 5 5 5 雙(2,4,6—三甲基苯醯基)一苯基膦氧化物 0.5 1 5 光照射能量(mJ/cm2，365nm) 500 500 500 500 拉絲出現時間(hr) 20分鐘 3分鐘光照射後不久光照射後不久膠體分率光照射後不久 <1 <1 1.2 5.3 (重暈％) 光照射5分鐘後 <1 <1 3.9 34.1 光照射30分鐘後 <1 4.2 14.0 21.7 光照射60分鐘後 <1 8.1 22.5 34.1 光照射2小時後 <1 10.3 26.6 44.9 光照射6小時後 <1 32.7 53.5 80.1 光照射24小時後 2.0 71.5 79.6 85.1 光照射2天後 7.5 78.2 85.7 85.4 光照射5天後 47.2 86.1 88.8 88.3 光照射7天後 74.1 88.1 87.9 88.9 硬化厚度(mm) 0.5 >2 >2 >2 由表2可發現：藉由組合化合物(B)，即使以低光照射能量也有拉絲與膠體的生成。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------一 (實施例14、15) 相對於做爲化合物(A)之於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚氧化烯烴聚合物的MS聚合物 S-303(鐘淵化學工業公司製造）1〇〇重量份，添加做爲化合物(B)之馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造）1重量份，進一步加入做爲光自由基產生劑(C)之依魯嘎克亞-651或異丙基噻噸酮1重量份，在遮光下做適宜的加熱，並進行攪拌混 _____ (P ---- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 _____ B7 五、發明說明（6丨）合直到整體成爲均一，來調製反應性組成物。對於所得之光反應性組成物進行與實施例1〜8同樣的評價。結果係示於表3。 (比較例3〜4) 除了不加入馬來酸酐（那卡來特克斯公司製造）以外其餘與實施例14、15同樣來製作組成物，進行同樣的評價。結果係示於表3。表3 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 化合物(A) MS聚合物S-303 100 100 100 100 化合物(B) 馬來酸酐 1 1 — — 化合物(C) 依魯嘎克亞-651 1 — 1 — 異丙基瞳噸酮 1 — 1 光照射能量(mJ/cm2，365nm) 1500 1500 1500 1500 拉絲出現時間(hr) 光照射後不久光照射後不久無拉絲無拉絲膠體分率 (重量％) 光照射後不久 <1 <1 <1 <1 光照射60分鐘後 <1 12.2 <1 <1 光照射24小時後 <1 14.5 <1 <1 光照射4天後 24.0 13.8 <1 <1 光照射7天後 33.7 17.3 <1 <1 硬化厚度(mm) 1 0.7 無硬化皮膜無硬化皮膜由表3可發現：藉由進一步加入光自由基產生劑(c) 則膠體的生成速度或產生時間會變早，又’相較於實施例 2，硬化厚度變厚了。 (實施例16〜24) 做爲化合物(A)係使用於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚氧化烯烴聚合物的MS聚合物 S-303(鐘淵化學工業公司製造），對其1〇〇重量份’添加做爲化合物(B)之馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造)5重量份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線一 591058 A7 ___B7 ___ 五、發明說明（β ) ，進一步加入做爲光自由基產生劑(c)之依魯嘎克亞-819的 1重量份，進一步加入做爲化合物(F)之擇自阿洛尼克斯M-110、阿洛尼克斯M-1310、阿洛尼克斯M_270、丙烯酸環己酯以及丙烯酸正丁酯之1種，在遮光下做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製反應性組成物。又，依魯嘎克亞-819係一種兼具化合物(B)之性質與化合物(C)之性質的化合物。對於所得之光反應性組成物照射500mJ/cm2之紫外線，進行與實施例1〜8同樣的評價。再者，藉由以下的方法來評價凝集力。結果係示於表4。 [凝集力之測定] 於透明丙烯酸板（受著物A，25mmXl20mmX2mm)上之端部塗佈所得之光反應性組成物直到成爲25mmX 25mm X0.3mm的塗膜A。以可進行拉伸剪切試驗的方式在塗膜 A進一步貼附其他的受著物A，照射既定能量之紫外線(高壓水銀燈，東芝萊提克公司製造之TOSCURE401)來得到評價樣品。所得之樣品係依據JIS K 6852迅速地進行拉伸試驗(交叉鎮頭速度-300mm/min)，或是於20°C、RH50%之環境氣氛下於光照射後經過表4所記載之既定時間後再進行拉伸試驗，將最大應力當作凝集力。 ______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Λ ύ Λ 4 0^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · I丨—丨丨丨丨訂1丨丨—丨—丨-*15^ 一 591058 A7 m 辑 U ?( 〇 in ) 1 1 1 1 500 光照射後不久 23.5 48.1 0.33(32.3) 2.7(264.6) 5.1(499.8) 實施例23 〇 ▼-H τ-Η 1 1 1 1 500 光照射後不久 1—Η 27.8 50.9 Csl 0.45(44.1) 2.9(284.2) 6.8(666.4) 實施例22 〇 1 1 100 1 1 500 光照射後不久 54.2 68.7 87.4 rsi 1.61(157.8) ! 5.6(548.8) 7.2(705.6) 實施例21 100 τ-Η 1 1 1 1 500 光照射後不久 26.4 61.1 85.5 1.17(114.7) 5.1(499.8) 7.1(695.8) 實施例20 100 f-H 1 1 1 1 500 光照射後不久 27.6 ▼-Η ro 86.5 Cs| 0.67(65.7) 7.9(774.2) 11.3(1107) 實施例19 100 1/Ί 300 1 1 1 1 500 光照射後不久 68.4 79.4 90.3 1.5(147.0) 9.4(921.2) 18.4(1803) 實施例18 ο ο 1 1 1 1 500 光照射後不久 43.5 63.5 87.1 rsi 0.64(62.7) 8.9(872.2) 12.2(1196) 實施例Π 100 yn r-H 1 1 1 1 500 光照射後不久 24.1 64.1 83.4 0.43(42.1) 7.0(686.0) 9.8(960.4) 實施例16 ο τ-Η Ο 1 1 1 1 500 光照射後不久 57.1 84.2 0.11(10.8) 4.3(421.4) 7.6(744.8) MS聚合物S-303 馬來酸酐依魯嘎克亞-819 阿洛尼克斯Μ-110 阿洛尼克斯M-1310 阿洛尼克斯M-270 丙烯酸環己酯丙烯酸正丁酯光照射能量(mJ/cm2，365mn) 拉絲出現時間(hr) 光照射後不久光照射6小時後光照射24小時後光照射後不久光照射6小時後射24小時％膠化分率 (重暈％) 硬化厚度(nm) 凝集力 (kg/cm2) ((kPa)) 化合物(A) 化合物⑼ 化合物(c) 化合物(F) ---I-------- ---I I 1 I I ^ --------- s (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 B7 五、發明說明（β ) 由表4可知，實施例16〜24所製作之光反應丨'生組成物，相較於未配合化合物(F)之實施例12係展現高度凝集力〇 (實施例25、26) 做爲化合物(A)係使用於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚氧化烯烴聚合物的MS聚合物 S-303(鐘淵化學工業公司製造），對其1〇〇重量份’添加做爲化合物(B)之馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造）5重量份以及依魯嘎克亞-819的1重量份，進一步加入做爲化合物 (E)之1，1，3,3—四丁基一1，3 —二月桂基氧羰基一二錫氧烷( 日東化成公司製造，U-130)l或2重量份，在遮光下做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到整體成爲均一’來調製反應性組成物。對於所得之光反應性組成物照射500mJ/cm2之紫外線，進行與實施例1〜8同樣的評價。結果係示於表5。又，使用實施例26所得之光反應性組成物塗佈到聚乙烯板上直到形成厚度爲350 /zm之塗膜，將塗膜之一部分以鋁板遮光之後，照射500mJ/cm2(365nm)之光，觀察其硬化性。光照射部分的組成物，顯示出上述膠體生成行爲。另一方面，被鋁板所遮光之部位在塗佈剛結束時並未觀察到拉絲，惟在24小時後則認定有膠體(膠體分率62重量％) 之生成。於熟化7天後膠體分率會達到85重量％。 (比較例5、6) 除了並未加入化合物(B)，其餘與實施例25、26同樣 __ ___^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------一 591058 A7 _B7_ 五、發明說明（β ) 來調製組成物，進行同樣的評價。結果係示於表5。表5 實施例25 實施例26 比較例5 比較例6 化合物⑷ MS聚合物S-303 100 100 100 100 化合物⑼ 馬來酸酐 5 5 _ _ 化合物⑹ 1，1，3,3 —四丁基一 1，3 —二月桂基氧羯基一_^錫氧垸 1 1 —— 光照射能量(mJ/cm2，365nm) 500 500 500 500 拉絲出現時間(hr) 光照射後不久光照射後不久 — — 膠體分率 (重量％) 光照射後不久 2.1 2.4 <1 <1 光照射30分鐘後 15.5 5.5 <1 <1 光照射1小時後 40.5 18.5 <1 <1 光照射2小時後 70.0 67.2 <1 <1 光照射6小時後 89.3 89.0 <1 <1 光照射24小時後 88.5 87.0 62 65 硬化厚度(mm) >2 >2 >2 >2 訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表5可知，於實施例25、26所得之光反應性組成物，相較於未配合化合物(E)之實施例12展現出快約4倍之膠體生成速度。 (實施例27〜30) 以表6所示的配合量來製作光反應性組成物，將之當 _^7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 _ B7____ 五、發明說明) 作接著劑來使用。藉由以下的方法來評價拉伸剪切接著力以及剝離潛變力。結果係示於表6。 [拉伸剪切接著力之測定] 於石板(slate)(受著物B，25mmXl20mmXlmm)上塗佈所得之光反應性組成物直到成爲25mmX25mmX〇.3mm的塗膜B。對塗膜B照射500mJ/cm2之能量的紫外線(高壓水銀燈，東芝萊提克公司製造之TOSCURE401)後，以可進行拉伸剪切試驗的方式接合另外之受著物C(熔融鍍鋅鋼板 JIS G 3302，25mmX 120mm X 0.3mm)，得到評價樣品。所得之樣品係於20°C、RH50%之環境氣氛下進行既定時間之熟化後，於相同之環境氣氛下固定受著物D使得受著物C位於下方，而對未貼合受著物C之端部懸掛4〇〇g 之荷重。剝離潛變力係以荷重落下時間或是1小時後之彔[J 離長度來評價。 ______-___^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 4兮0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --I---- 訂------— II 一 591058 A7 _B7 五、發明說明（W ) 表6 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 化合物⑷ MS聚合物S-303 100 100 100 100 化合物⑼ 馬來酸酐 5 5 5 5 化合物(C) 依魯嘎克亞-819 1 1 1 1 化合物(F) 阿洛尼克斯M-110 15 10 10 10 阿洛尼克斯M-1310 — 5 — 5 丙烯酸異肉豆寇酯 10 — — — KRM7735 一 — 5 — 化合物⑹ 1，1,3,3— 四丁基一 1，3 —二月桂基氧羰基一二錫氧院 2 2 2 二丁基錫二乙醯基乙酸酯 2 其他添加劑表面處理碳酸鈣 40 40 70 70 二氧化石夕 100 100 70 70 乙烯基三甲氧基矽院 3 3 3 3 烴類樹脂 5 — — — 拉伸剪切接著力 (N/cm2) 不照射光之剛貼合後 <1.96 <1.96 <1.96 <1.96 熟化10秒以內 4.116 4.998 4.802 5.194 熟化5分鐘後 23.912 30.576 28.224 31.556 熟化30分鐘後 60.172 69.482 79.478 70.756 熟化24小時後 92.61 118.58 114.66 116.62 剝離潛變力 (剝離長度 j mm) 不照射光之剛貼合後 100< 100< 100< 100< 熟化5分鐘後 <1 <1 100< 100< 熟化10分鐘後 <1 <1 <1 <1 熟化30分鐘後 <1 <1 <1 <1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----I I--訂--------I 一 _μ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 ___ __B7____ _ 五、發明說明（# ) (實施例31) 將實施例27所製作之光反應性組成物塡充到目的部’ 照射500mJ/cm2(365nm)的光，當作密封材來使用。於光照射1〇分鐘後係呈現無黏附(tack_free)狀態’於室溫下經24小時後則呈現橡膠狀態。 (實施例32〜40) 以表7所示之配合量’製作光反應性組成物，將之當作接著劑來使用。藉由上述之方法，對拉伸剪切接著力與剝離潛變力進行評價，進一步以下述之方法來測定T剝離接著力。結果係不於表7。 [T剝離接著力之測定] 將所得之光反應性組成物塗佈到事先以長邊方向之中心做直角彎曲之受著物c熔融鍍鋅鋼板(JIS G 3302，25mm X 120mm X 0.3mm)上直到成爲寬度25mmX厚度〇.3mm，得到塗膜C。對塗膜C照射500mJ/cm2能量的紫外線(高壓水銀燈，東芝萊提克公司製造之TOSCURE401)後，進一步貼合一事先以長邊方向之中心做直角彎曲之受著物C來得到評價樣品。所得之樣品係於2(TC、RH50%之環境氣氛下經過既定時間之熟化後，進行拉伸試驗(交叉鎮頭速度500mm/min) ，將最大應力當作T剝離接著力。 ______—— __7〇 — 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線_ 492 591058 A7 B7 說寸習 ο ( o ) (N 1 1 1 1 ο o O m rn CA ν〇 C) ^-H 寸 r5 — Κ ΟΟ vd (Ν ο οό 00 oo oo m V ο τ-Η V ο Τ-Η Τ—Η τ—( 〇\ 辑 K ο o CN 1 1 ο 1 1 o o m s 〇 VO O) s ν〇 / ν〇寸 uS m oo κ ο <s ON d Ο V ο Τ-Η 〇〇 m 辑 K ο o r—H CN 1 1 <Ν 1 1 o o ro s VO O) 1—( — oo Κ 00 m as VO s V ο ο τ—( 辑 W ο ^-Η o r-H (N 1 1 1 1 ^Τ) o o m s JO O) T-H V ON — 卜 vd cs g oo SS uS m V ο ο v〇 m m m 魏 Ο o iN 1 1 1 1 o o m s r-H T*H V〇 as V 00 a — § rn 00 m ri m V ο V ο τ—Η m m 辑 κ ο o r^H (N 1 1 1 1 o o 2 VO 〇\ s uS JN v〇 / m Ό a\ cK Os ON t-H ο V Ο τ-Η V 辑 Κ ο o T—4 (N 1 1 1 1 o o m S m \o O) OS oo <N m 5 a\ 00 〇\ V ο V Ο τ-Η ί-Η m ro 習 W ο Τ-Η o f-H (N 1 1 1 1 o o ?! VO ON 5 幻 ss ON I> V ο 名 Ο r-H m m 辑 w Ο τ-Η o CN 1 1 1 1 1 o o m 〇 v〇 C) O) rs Cs oo CN 00 g V ο V ο V S rn <ίπ in s & m 贿 2 00 磡 o T-H 1 u 职匡饀 Μ 糊 m Κ] 11 璩糊卜 11 /^JN 2 & 职 U 遒 Μ » 細 rs Ό & u 羅祕 m 雜 in 寸 1 魈 u ί Μ 祕 m ¢0 寸 iS W Jiff Μ 11 糊 s- 稍稍 Hff κ m w 1 SS 權嘁 ill 稍 hO ® ru 酹 g 1 03. a: m m © m m * Hff il m w & 111 稍 hO ΐ o _ ts 黯 Η m <n an; 匿 ft 陛伥 Κ 念 ο r-H * 雜 m i；鹚 m φ i：鹚 f 七 <ίπ 匿匪鹚 m 鹚 m φ ο 1 m i： i <n I <n 1 <Π I <n © 4π α I <π 蘅 m i 妾 K © 盘 Φ R _ & m m s 展 m 毗醒 Μ 曹 ------------#--------訂---------線_ IL (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ^ > 591058 A7 ______B7____ 五、發明說明（？。）由表7可知，實施例33〜40所得之光反應性組成物相較於不含化合物(G)之實施例32所得之光反應性組成物，在T剝離接著力方面獲得提昇。再者，化合物(G)使用具有以通式(2-2)所表示之水解性甲矽烷基的化合物之實施例36 、37、40，以及使用化合物(G)中具有至少3個環氧基之化合物的實施例34、35、38、39，可確認出在T剝離接著力方面有更強的提昇效果。 (實施例41〜46) 做爲聚合物(A)係使用將丙烯酸丁酯、具有水解性官能基之具有甲矽烷基的3 —丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製造，KBM-5103)以表8所示之配合比做共聚所得之共聚物(Al、A2與A3)，另一方面，做爲化合物 (B)，係將馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造）、雙(2,4,6—三甲基苯醯基）一苯基膦氧化物（吉巴特用化學公司製造，依魯嘎克亞-819)相對於聚合物(A)100重量份以表9所示之配合比加入，做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到聚合物(A) 與化合物(B)成爲均一，來調製光反應性組成物。無論是何種組成，均未觀察到白濁而可得到透明之組成物。對實施例41〜46所得之光反應性組成物以高壓水銀燈( 東芝萊提克公司製造，TOS⑶RE401)照射能量爲 500mJ/cm2(365nm)之紫外線後，藉由上述方法，測定拉絲出現時間、膠體分率、硬化厚度。該等結果係示於表9。又，爲了調查光反應性組成物之安定性，乃讓光反應性組成物於遮光下在25°C放置1個月，結果並未確認出顯 — ___17 -___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線ί 591058 A7 __B7 五、發明說明（7丨）著的黏度上升以及膠體的產生。 (比較例7) 對於實施例41〜46所製作之聚合物(Al、A2、A3)分別照射能量500mJ/cm2之紫外線。於紫外線照射後，於25°C 經過1個月的熟化，結果在化合物(Al、A2、A3)並未確認出黏度、拉絲、膠體生成。 (實施例47〜49) 除了在化合物(A)方面改將丙烯酸乙酯、丙烯酸2—乙基己酯以及丙烯酸環己酯之各種丙烯酸酯與具有水解性官能基之具有甲矽烷基的3 —丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製造，KBM-5103)以表8所示之配合比進行共聚來得到聚合物（A4、A5、A6)以外，其餘與實施例 41〜46同樣來得到光反應性組成物’並進行評價。結果係示於表9。又，所得之光反應性組成物爲透明之組成物。表8 聚合物A1 聚合物A2 聚合物A3 聚合物A4 聚合物A5 聚合物A6 丙烯酸丁酯 99 95 90 — — — 丙烯酸乙酯 — — — 99 一 — 丙烯酸2-乙基己酯 99 丙烯酸環己酯 — — 一 — 一 99 3-丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷 1 5 10 1 1 1 _ ____1% _ 一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

49S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂 ----I I I I I - 591058 A7 r ι 五、發明· Os K 月 1 f \ 1 1 ) 1 1 ο r-H 1 1 Ό ί—Η ^-H CN S jn JO Λ 5 辑卹 1 1 1 1 ο 1—Η 1 1 o VO 1—H O 沄 ^Τ) oo v〇 ο i 辑 1 1 1 ο 1 1 ^Τ) 1 o r—H m VO OO VO VO CN oo Λ (N 00 Λ r<i ί 辑 Κ 1 1 ο Τ-Μ 1 1 1 1 o iT) W g § s Λ S! 5! σ\ Λ iT) Q\ On Λ rv| ί 辑 1¾ 1 1 ο 1 1 1 ^Τ) 1 o v〇 T—^ O 〇 ^Τ) Os Λ On Λ in σ\ Λ rs| ί 镯 U 1 ο 1 1 1 1 1 o in m W ss 00 oo 00 Si Sn Λ ON Λ 卜〇\ ε； Λ r<i i 辑 Ιϋ 1 ο 1 1 1 1 1 o uo vo 〇 JO oo oo Os ^Τί σ\ Λ r<i ί 辑 Κ 〇 Τ—Η 1 1 1 1 1 1 〇 JO oo § s 2 Λ 2 Λ tn oo s Λ ^T) 00 Λ ^Τ) οο Λ (N 寸辑 U 〇 Τ—Η 1 1 1 1 1 ^Τ) 1 〇 m JO ss «Ν 00 < 4π CS < <1π <Π <Π m fe m 长 Q\ oo 1¾ Ϊ ^T) Ό m DA3 <HE 陛 << If te M 麵 m <k 陛獅 g 陛 * 1 i m f 七 te m m fK 寸陛 fK 卜匪鹚 H< 寸 te m fK <N te 陛雜 IK oo CN te K 1 m lit \mj ί <π I <n mii 33 條7 a _ 1« XZE3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) #--------訂---------線— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 κι ______Β7______ 五、發明說明（p ) 由表9可知，實施例所得之光反應性組成物在光照射後不久或隔一段時間可見到拉絲。硬化厚度亦可藉由化合物(B)之配合量的選擇而到達2mm以上之厚度。 (實施例50〜58) 依據表10與表11所示之配合比將組成物做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到組成物成分成爲均一，來調製光反應性組成物。無論是何種組成，均未觀察到白濁而可得到透明之組成物。對所得之光反應性組成物，相對於組成物量l〇〇g程度進行5分鐘之氮氣的發泡，將系統中之溶氧去除，然後進行光反應。對所得之光反應性組成物以高壓水銀燈(東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)照射能量爲500mJ/cm2(365nm)之紫外線後，藉由上述方法，測定膠體分率與硬化厚度，進一步以下述之方法測定生成膠體之膨潤比。該等結果係示於表10與表11。 [生成膠體之膨潤比的測定] 針對膠體分率測定時所得之四氫呋喃乾燥前之膠體，測定於膠體中含浸有四氫呋喃之狀態的重量，將膠體之四氫呋喃乾燥前後的重量比當作膨潤比。亦即，依據下述之式子來計算。 (膨潤比）=(四氫呋喃膨潤膠體之重量）/ (乾燥膠體重量） — _____ _7^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---I----I---- I I I I I I I ^ , I----— I— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 49? 591058 A7 B7 五、發明說明（7叼表10 實施例50 實施例51 實施例52 實施例53 化合物⑷ 丙烯酸3三甲氧基甲矽烷基丙酯 100 100 100 100 化合物(B) 馬來酸酐 5 2 5 — 化合物雙(2,4,6-三甲基苯醯基 )-苯基膦氧化物 1 1 5 化合物(C) 依魯嘎克亞651 1 — — — 光照射能量(mJ/cm2，365nm) 500 500 500 500 膠體分率 (重量％)/ (膨潤比）光照射後不久 70.2/19.3 61.8/28.7 70.5/17.0 70.2/18.2 光照射60分鐘後 72.2/17.2 63.7/26.3 73.2/15.4 74.9/14.5 光照射180分鐘後 76.6/13.5 67.1/21.2 76.6/12.8 75.1/11.8 光照射24小時後 84.6/6.4 86.1/7.5 86.1/6.4 85.7/6.7 光照射4天後 85.2/4.1 83.7/5.3 88.8/4.3 90.4/4.0 光照射7天後 85.7/4.0 85.4/5.0 89.6/3.9 91.1/3.5 硬化厚度 (mm) >2 >2 >2 >2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線一本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 49§ 591058 A7 明 II嗽發實施例58 ^ -ΟΛ— 月（ to 1 in Η 1 500 84.5/6.8 86.1/6.6 86.5/6.1 82.6/4.7 82.9/3.1 83.5/2.9 實施例57 1 ίη r-H 1 500 77.5/12.5 80.1/11.7 81.2/9.1 80.5/5.4 80.6/3.7 80.9/3.5 CN 實施例56 1 500 in 1 500 77.0/12.4 79.5/12.8 80.7/1 L9 82.4/8.6 84.5/5.3 85.4/4.7 實施例55 g 1 1 500 74.0/14.8 75.8/13.6 fH cn (N 00 85.2/6.0 87.6/4.1 | 88.1/3.9 rsi 實施例54 1 «ο t-H iT) 1 500 78.8/13.6 81.9/13.4 73.4/10.2 83.6/7.2 85.1/4.2 | 84.8/3.7 祕丨K ^ «1 Mm 褰给 e & nif 觀跟 E： fi- _ ft ffi·娜馬來酸酐 m .祕 ni懿丙烯酸2-乙基己酯阿洛尼克斯M-110 光照射能量(mJ/cm2，365nm) 光照射不久後光照射60分鐘後光照射180分鐘後光照射24小時後光照射4天後光照射7天後化合物(A) 化合物(Β) 化合物化合物(D) 膠體分率 (重量％)/膨潤比硬化厚度(mm) --------------------訂---------線 en- LL (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 ____B7_____ 五、發明說明（7么）由表10與表11可知，以實施例50〜58所製作之光反應性組成物，在光照射不久後可見到硬化皮膜，到達2mm 以上之厚度。又，組成物中之膠體分率隨著時間而增大，另一方面，膨潤比隨者時間而降低，顯不於光照射後隨著時間進行膠體生成與緻密的交聯形成。又，爲了調查安定性，乃將組成物於遮光下、25°C放置1個月，結果並未確認出顯著的黏度上升以及膠體的產生。 (實施例59〜62) 依據表12所示之配合比將組成物做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到組成物成分成爲均一，來調製光反應性組成物。無論是何種組成，均未觀察到白濁而可得到透明之組成物。對所得之光反應性組成物，相對於組成物量l〇〇g程度進行5分鐘之氮氣的發泡，將系統中之溶氧去除，然後進行光反應。對所得之光反應性組成物以高壓水銀燈(東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)照射能量爲 l〇〇〇mJ/Cm2(365nm)之紫外線後，藉由上述方法，測定拉絲出現時間、膠體分率與硬化厚度。結果係示於表12。 ______7只本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------丨—訂--I I--!線 591058 A7 ^__ B7 五、發明說明（79) 表12 實施例59 實施例60 實施例61 實施例62 化合物㈧ MS聚合物S-303 50 90 50 50 化合物(B) 馬來酸酐 5 5 5 5 依魯嘎克亞-819 1 1 1 1000 化合物(C) 雙酚A型環氧樹脂 50 10 50 — 加氫雙酚A型環氧樹脂 50 化合物(F) 聯合電石公司製造 UVI-6990 3 3 3 旭電化公司製造 SP-170 3 光照射能量(mJ/cm2，365nm) 1000 1000 1000 1000 拉絲出現時間(hr) 0.5 0.17 0.5 24 膠體分率 (重_暈％) 光照射後不久 0.3 2.8 0.4 0.3 光照射60分鐘後 10.3 17.6 6.5 0.5 光照射180分鐘後 12.8 26.2 11.5 0.6 光照射24小時後 32.1 51.8 34.9 0.8 光照射4天後 42.3 68.5 38.9 16.4 光照射7天後 50.1 71.4 42.6 37.1 硬化厚度(mm) >2 >2 >2 >2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂-丨----— II · 由表12可知，雖拉絲開始時間隨著組成之不同而不同，惟膠體分率會隨著時間而增大，到達2mm以上之厚度。又，爲了調查安定性，乃將組成物於遮光下、25°C放置1 個月，結果並未確認出顯著的黏度上升以及膠體的產生。 (實施例63〜77) 做爲化合物(A)係使用於聚異丁烯之末端具有水解性官能基之具有甲矽烷基的化合物EP-103S(鐘淵化學工業公司製造），做爲化合物(B)、化合物(C)係使用表13與表η所

____7Q 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公^ 591058 A7 ________Β7_______ 五、發明說明（7?) 記載之化合物，依照表13與表14之組成比，將組成物做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到組成物成分成爲均一，來調製光反應性組成物。無論是何種組成，均未觀察到白濁而可得到透明之組成物。對所得之光反應性組成物以高壓水銀燈(東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)照射表13與表14所示之能量 (365mn)之紫外線，藉由上述方法，測定拉絲出現時間、膠體分率。結果係示於表13與表14。 (比較例8) 於做爲化合物(A)之於聚異丁烯之末端具有水解性官能基之具有甲矽烷基的化合物EP-103S(鐘淵化學工業公司製造）1〇〇重量份，加入濕氣硬化觸媒2重量份，進行適宜的加熱，並進行攪拌混合直到組成物成分成爲均一，來調製組成物。對該組成物進行與實施例63〜67同樣的評價。結果係示於表13與表14。 (比較例9) 相對於實施例63〜77所使用之聚合物(A)100重量份配合做爲光酸產生劑之鎏銻酸鹽(旭電化公司製造，阿得卡歐普妥嗎SP-170)2重量份，製作組成物。組成物並不透明，成爲白濁之組成物。又，對所得之組成物以高壓水銀燈(東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)照射能量爲 1000〜25〇OmJ/cm2(365nm)之紫外線，結果幾乎不會生成硬化皮膜。又，即使於23°C經過7天左右之熟化，仍無硬化皮膜之生成。 ----- -&Q__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------· 591058 A7 五實施例70舜 -— 月〇 r-H ( ο r-H 1 1 1 1 1 〇 1 〇〇 H< VO V s v〇實施例69 〇 r-H ο r-H 1 1 1 1 〇 1 1 25000 fK m r-H V 1/Ί CN 〇〇 in 實施例68 Ο ^Η Ο 1 1 1 1 〇 1 1 〇〇 1—Η H< r-H V V 00 實施例67 Ο Τ-Η Ο r-H 1 1 1 〇 1 1 1 2500 H< fN V r-H r-H (N in 實施例66 Ο r-H Ο 1 1 1 〇 1 1 1 ο ο r-H H< cn V V m r-H (N 實施例65 Ο Ο 1 1 〇 1 1 1 1 2500 H< (N V (N r-H IT) 實施例64 Ο r-H Ο 1-Η 1 1 〇 1 1 1 1 ο ο τ-Η H< m V V CN m oo »r> 實施例63 ο r^H Ο r-H 1 1 1 1 1 1 1 ο ο 1—Η H< 寸 r«H V r-H V ^T) (N 5 愛皮昂EP-103S 馬來酸酐丁酸酐依魯嘎克亞-819 苄基甲醚擀浒 11 月桂基硫醇卜逝祕 s G驢 Λμ 光照射能量(mJ/cm2，365nm) 拉絲出現時間(hr) 光照射1天後光照射2天後光照射5天後光照射8天後光照射14天後化合物⑻1 化合物(Β) 化合物(C) 嫉璨 _騣膠體分率 (韋暈％) --------------------訂---------線 100 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 B7 明 Η«發五

比較例8苎月〇 r 1 ) 1 1 1 1 1 1 (Ν 1 H< t-H V r-H V τ-Η V 卜寸實施例77 〇 Η 1 1 (Ν 1 1 1 ο 1 2500 ▼—H 3 VO v〇 VO 實施例76 Ο Η 1 1 (Ν 1 1 1 ο 1 ο ο r-H (N On 3 00 Ό G\ 實施例75 Ο 1 1 (Ν ο 1—Η 1 1 1 1 2500 (N r-H 00 m 00 ΓΠ <N 實施例74 Ο 1 1 (Ν ο 1 1 1 1 ο ο ?-Η H< H V 〇\ VO (N to m 〇實施例73 Ο Ο r—Η 1 ο 1 1 1 1 ο 1 2500 r-H 00 VO C\ Ό 〇\ On Ό 〇實施例72 Ο 1 ο 1 1 1 1 ο 1 ο ο 1—Η r-H oo Ό Ό 〇實施例71 Ο ο 1-H 1 1 1 1 1 ο 1 2500 (N m (N m VO Ό 00 o 愛皮昂EP-103S 馬來酸酐丁酸酐依魯嘎克亞-819 苄基甲醚擀 ffi- 二甲苯月桂基硫醇 Μ祕 ί賴卜逝祕 s ϊ _ Λ η '·' ί Λ1 —Η 漱光照射能量(mJ/cm2，365nm) 拉絲出現時間(hr) 光照射1天後光照射2天後光照射5天後光照射8天後光照射14天後化合物(A) 化合物(B) 化合物(C) 嫉鹱蟀_ 膠體分率 (重暈％) I —I----------------訂--------- (Ν00 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 591058 A7 ___B7___ 五、發明說明（W ) 由表13與表14之實施例63〜77所得之光反應性組成物在光照射後，一部分之組成物快者於數小時後可見到拉絲。又，爲了調查安定性，乃讓組成物在遮光下、25t下放置1個月，結果並未確認顯著的黏度上升以及膠體的產生。另一方面，如比較例1般使用習知的濕氣硬化觸媒的情況下，雖可出現硬化，但要見到拉絲則需接近5天的時間，即使在14天後其膠體分率仍偏低(20%以下）。 (實施例78) 相對於做爲化合物(A)之於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚氧化烯烴聚合物的MS聚合物 S-303(鐘淵化學工業公司製造）100重量份，添加做爲化合物(B)之馬來酸酐（那卡來特克斯公司製造）5重量份與雙 (2,4,6—三甲基苯醯基）一苯基膦氧化物(吉巴特用化學公司製造，依魯嘎克亞-819)1重量份，在遮光下做適宜的加熱，並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製光反應性組成物。將所得之光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲50/z m，以高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401),照射 1000mJ/cm2(16.6mW/cm2 X 60 秒， 365nm)之紫外線。於光照射不久後可見到拉絲，此時之膠體分率爲8%。膠體分率會隨著時間而增加，於30分鐘後成爲48%，於7小時後成爲83%。 (實施例79) ____S1___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 591058 A7 ___B7 __ 五、發明說明（P) 除了進一步添加做爲質子補足劑(酸補足劑)之2,6—二一特丁基吡啶(阿魯得利吉公司製造）1重量份以外，其餘與實施例78同樣來製作光反應性組成物。將所得之光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲50 // m，以高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401)，照射 1000mJ/cm2(16.6mW/cm2 X 60 秒， 365nm)之紫外線。於光照射不久後雖未見到膠體之生成但可見到拉絲。又，膠體分率於光照射後會隨著時間而增加，於30分鐘後成爲37%，於7小時後成爲80%。 (比較例10) 相對於做爲化合物(A)之於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚氧化烯烴聚合物的MS聚合物 S-303(鐘淵化學工業公司製造）100重量份，混合市售之芳香族鎗鹽觸媒(SP-170，旭電化公司製造)3重量份，來調製組成物。所得之組成物呈現白濁之外觀。將所得之組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲50// m，以高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)照射 1000mJ/cm2(16.6mW/cm2X60 秒，365nm)之紫外線。於光照射不久後可觀測到皮膜之生成，惟並未見到膠體之生成。 (比較例11) 除了進一步添加做爲質子補足劑(酸補足劑)之2,6—二一特丁基吡啶(阿魯得利吉公司製造）1重量份以外，其餘與比較例10同樣來製作組成物。 U-_— RA____—-—_ 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------. 591058 B7 五、發明說明（扒）將所得之光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲50// m，以高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401)照射 1000mJ/cm2(16.6mW/cm2 X 60 秒， 365nm)之紫外線。於光照射不久後並未見到被膜之生成，爲與照光前之組成物相同的黏稠液體。於光照射後7小時左右可確認有皮膜之生成，但並未見到膠體之生成。若比較實施例78與實施例79，即使少量添加做爲質子補足劑(酸補足劑)之2,6—二一特丁基吡啶，於被膜與膠體之生成方面並未被認定出現顯著的差異。另一方面，若比較比較例10與比較例11，藉由少量添加做爲質子補足劑(酸補足劑)之2,6—二一特丁基吡啶，於被膜之生成時間上可見到顯著的差異。 (實施例80) 相對於做爲化合物(A)之於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚烯烴氧聚合物的愛可塞思達 ESS-3630(旭玻璃公司製造）1〇〇重量份，添加做爲化合物 (B)之馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造)5重量份與依魯嘎克亞-819 (吉巴特用化學公司製造）1重量份，在遮光下加熱到80°C左右，並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製光反應性組成物。將所得之光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲350 /zm，使用高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401)，隔著厚度5mm之玻璃板照射 500mJ/cm2(8.3mW/cm2X60 秒，365nm)之紫外線。光照射 ____^___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線· 591058 A7 _ B7___ 五、發明說明（抑）後之經時的膠體分率變化係示於表15。 (實施例81) 對實施例80所製作之光反應性組成物在遮光下、80°C 讓氮氣以流量l.OmL/分鐘進行10分鐘的發泡，將溶氧去除，得到光反應性組成物。將所得之光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲350 /zm，使用高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401)，隔著厚度5mm之玻璃板照射 500mJ/cm2(8.3mW/cm2X60 秒，365nm)之紫外線。光照身寸後之經時的膠體分率變化係示於表15。 (實施例82) 將實施例81所製作之已去除溶氧的光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲350/zm，對此塗膜覆蓋上積層有聚乙烯片之玻璃板（以聚乙烯片側爲塗膜相接側），使用高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)，讓 500mJ/cm2(8.3mW/cm2X60 秒，365nm)之紫外線隔著所覆蓋之厚度5mm之玻璃板進行照射。在該狀態下進行熟化時之光照射後之經時的膠體分率變化係示於表15。 ______^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----I I I I ^ · I I------· 591058 A7 B7 五、發明說明（gt ) 表15 實施例80 實施例81 實施例82 化合物(A) ESS-3630 100 100 100 化合物(B) 馬來酸酐 5 5 5 依魯嘎克亞-819 1 1 1 後處理 >fnT- Μ 氮氣發泡氮氣發泡+覆蓋光照射能量(mJ/cm2，365nm) 500 500 500 膠體分率 (重量％) 光照射2小時後 10.4 0.23 0.25 光照射14小時後 78.0 55.4 0.23 光照射24小時後 81.6 62.1 12.6 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 由表15可知，比較實施例80、81所製作之光反應性組成物，含氧率高之實施例80之光反應性組成物在膠體之生成速度較快。又，在實施例82中，光反應性組成物中之溶氧更少，且進一步抑制光照射後之熟化中對空氣中之氧的吸收。藉此可發現膠體之生成速度顯著地降低。由此可知，光反應性組成物在光照射後’反應可由氧氣的存在(好氧性條件下)而被促進。 (實施例83) 相對於做爲化合物(A)之於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚烯烴氧聚合物的愛可塞思達 ESS-3630(旭玻璃公司製造）1〇〇重量份，添加做爲化合物 (B)之馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造)5重量份與依魯嘎克亞-819 (吉巴特用化學公司製造）1重量份，在遮光下加熱到80°C左右，並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製光反應性組成物。 _87____ 適度尺張紙本 9 格規 4 A S) N (C 準標家公 97 591058 A7 ___B7_ _ 五、發明說明（詐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將所得之光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲350 //m，使用高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401)，隔著厚度5mm之玻璃板照射 500mJ/cm2(8.3mW/cm2X60 秒，365nm)之紫外線。光照射後之經時的膠體生成，於照射不久後膠體生成 40%，於14小時後得到50%之膠體分率，於24小時後得到85%之膠體分率。由上可知：藉由少量之乙烯醚的添加，相較於實施例 80所製作之光反應性組成物，於紫外線照射後不久即可生成高比例之膠體。 (實施例84) 相對於做爲化合物(A)之於聚丙二醇之末端具有以通式 (2-2)表示之官能基之具有聚烯烴氧聚合物的愛可塞思達 ESS-3630(旭玻璃公司製造）100重量份，添加做爲化合物 (B)之馬來酸酐(那卡來特克斯公司製造)5重量份與依魯嘎克亞-819 (吉巴特用化學公司製造）1重量份，在遮光下加熱到80°C左右，並進行攪拌混合直到整體成爲均一，來調製光反應性組成物。將所得之光反應性組成物冷卻到室溫，進一步加入做爲可藉由水解而於1分子中生成1個矽醇基之化合物或是於1分子中具有1個矽醇基之化合物的三甲基甲氧基矽烷( 信越化學公司製造）1重量份，得到光反應性組成物。將所得之光反應性組成物塗佈於聚乙烯板上直到厚度成爲350//m，使用高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， _ ««___ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 A7 _____B7______ 五、發明說明（β ) TOSCURE401)，隔著厚度5mm之玻璃板照射 500mJ/cm2(8.3mW/cm2X60 秒，365nm)之紫外線，結果於光照射後48小時後可得到已交聯之皮膜。對所得皮膜之延伸進行評價，發現斷點延伸爲450%。 (實施例85) 除了將三甲基甲氧基矽烷之添加量改爲5重量份以外，其餘與實施例84同樣來製作光反應性組成物，進一步照射紫外線來得到交聯之皮膜。對所得皮膜之延伸進行評價，發現斷點延伸爲550%。 (比較例12) 除了不加將三甲基甲氧基矽烷以外，其餘與實施例84 同樣來製作光反應性組成物，進一步照射紫外線來得到交聯之皮膜。對所得皮膜之延伸進行評價，發現斷點延伸爲 300% 〇 (實施例86〜88) 讓做爲化合物(A)之四乙氧基矽烷(以下也稱爲TE0S) 或是具有水解性官能基之矽酮低聚物(三菱化學公司製造， MKC矽化物MS57 :以下也稱爲MS57)或是雙(三甲氧基甲矽烷基乙炔）苯（以下也稱爲BSEB)、做爲化合物（B)之雙 (2,4,6—三甲基苯醯基）一苯基膦氧化物(吉巴特用化學公司製造’依魯嘎克亞-819 :以下也稱爲Irg)、做爲溶劑之四氫呋喃(以下也稱爲THF)以表16所示之配合比例來混合，在遮光下進行攪拌直到化合物(A)與化合物(B)成爲均一的混合溶液，得到組成物。所得之組成物均未白濁而是呈透 ------------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 一一— --------tr---------線 ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 _B7___ 五、發明說明（0 ) 明。又，四乙氧基矽烷係以下述通式(A-3)所表示之化合物，具有水解性官能基之矽酮低聚物係以下述通式(A-4)所表示之化合物，雙（三甲氧基甲矽烷基乙炔基）苯係以下述通式(A-5)所表示之化合物，雙(2,4,6—三甲基苯醯基）一苯基膦氧化物係以下述通式(B-1)所表示之化合物。 OCH2CH3 mCHaO-Si_0CH2eH3 :· OCH2CH3 (A-3) OCH3 \ OCHi I .. CH30-f Si-O + Si-OCH, (A—4) OCHa h OCH, OCHa. CHaG-Si-CHaCHi OCH3

• OCN3 ! CHaCH2-Si -OCH3 I OCHa (A-5) --------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(B-i) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 591058 A7 __B7 五、發明說明（) 表16 化合物⑻ 化合物(B) 溶劑種類重量份種類重量份種類重量份實施例86 TEOS 100 Irg 5 THF 30 實施例87 MS57 100 Irg 5 THF 30 實施例88 BSEB 100 Irg 5 THF 30 將實施例86〜88所製作之組成物以旋塗機在lOOOrpm 、10秒的條件塗佈到矽晶圓或玻璃基板上，使用在365nm 之照射強度爲40mW/cm2之高壓水銀燈(東芝萊提克公司製造，TOSCURE401)在120秒間照射4800mJ/cm2之紫外線〇無論何種組成物在照射紫外線之後均呈無色透明之薄膜。又，所得之薄膜均不溶解於2 —丙醇或四氫呋喃等之溶劑中。由此可確認實施例86〜88所製作之組成物具有光硬化性。 (實施例89〜91) 做爲化合物(A)係使用四乙氧基矽烷(TEOS)、矽酮低聚物(MS57)或是雙（三甲氧基甲矽烷基乙炔）苯(BSEB)，讓該等之化合物(A)與2—丙醇(以下亦稱爲IPA)以及0.1N之鹽酸以表17所示之配合比例來混合。將所得之混合溶液加以充分攪拌之後，相對於混合溶液100重量份添加做爲化合物(B)之苯甲酸酐(以下也稱爲 BA)3重量份、進行攪拌來得到光反應性組成物。所得之組本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591058 A7 B7 五、發明說明（成物均未白濁而是呈透明。又，苯甲酸酐係以下述通式(B-2)所表示之化合物

礓· I (Β-2) 表17 實施例89 實施例90 化合物⑻ 溶劑 0.1N鹽酸 (重量份）雜重量份種類重量份 fE〇S 40 IPA 145 15 MS57 40 IPA 145 15 實施例91 BSEB 37.5 IPA 150 10.8 將實施例89〜91所製作之光反應性組成物以旋塗機塗佈到矽晶圓或玻璃基板上’將自高壓水銀燈所照射之紫外線的一部分做遮光後照射到光反應性組成物上。之後，使用2—丙醇對塗佈有光反應性組成物之塗佈面進行1〜2分鐘之洗淨，對經紫外線照射之部分做觀察發現會殘存薄膜’另經遮光之未照射紫外線的部分則會溶解於2—丙醇而不會殘存。由此結果可知，於實施例89〜91所得之光反應性組成物可當作圖案形成材來利用。 (比較例13〜18) 除了未添加化合物(Β)以外其餘與實施例86〜91同樣來調製組成物。將所得之組成物以旋塗機塗佈到矽晶圓或玻璃基板上，並使用高壓水銀燈照射紫外線，結果均未硬化 _ Q9 ______ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---11--訂--------* . 591058 A7 ___B7____ 五、發明說明（7丨），又會溶解於2—丙醇或四氫呋喃中。由此結果可知，比較例13〜18所製作之組成物並未展現光反應性’即使照射光也不會硬化。 (比較例19) 將實施例86所得之組成物以旋塗機塗佈到矽晶圓或玻璃基板上。接著，並不照射紫外線而是使用2—丙醇將塗佈有組成物之塗佈面做1〜2分鐘之洗淨，結果會溶解於2 一丙醇而觀察不到殘存物。 (比較例20〜25) 除了將實施例86〜91中之做爲化合物(B)的化合物改爲乙醯丙酮以外，其餘與實施例86〜91同樣來調製組成物。將所得之組成物以旋塗機塗佈到矽晶圓或玻璃基板上，並使用高壓水銀燈照射紫外線，結果均未硬化，又會溶解於 2—丙醇或四氫呋喃中。由此結果可知，比較例20〜25所製作之組成物並未展現光反應性，即使照射光也不會硬化。又，做爲化合物(A)使用TEOS的情況下，即使對組成物照射光，組成物仍會自塗佈面揮發。 (實施例92〜98) 將化合物(A)、化合物(B)以及溶劑以表18所示之配合比例混合，在遮光下攪拌來得到組成物。又，表18所記載之「依魯嘎克亞819」係吉巴特用化學公司製造之商品名，爲雙(2,4,6—三甲基苯醯基)一苯基膦氧化物。所得之組成物均未呈白濁而是透明的溶液。 ______ -__ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 5ί5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

591058 A7 ___B7___ 五、發明說明（p) 將實施例92〜98所製作之組成物以旋塗機塗佈到矽晶圓或玻璃基板上，並照射紫外線，結果所有的組成物於照射紫外線後均成爲薄膜，此薄膜均不會溶解於2 —丙醇或四氫呋喃等之溶劑中。由此可知，實施例92〜98所製作之組成物具有光硬化性。又，將實施例95所得之組成物以旋塗機塗佈到矽晶圓或玻璃基板上之後，使用線寬30 // m、線間距40 // m之光罩，將自高壓水銀燈所照射之紫外線的一部分遮光來照射紫外線，然後以2—丙醇來將曝光面做顯像，則未照射之部分會被去除而形成圖案。 (比較例26、27) 以表18所示之配合比例將化合物(A)、乙醯丙酮以及溶劑加以混合，在遮光下進行攪拌來得到溶液。將所得之溶液塗佈到矽晶圓或是玻璃基板上後照射紫外線，惟組成物並未硬化。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 591058 A7 明 81嗽發五溶劑洚 ___^ 1重量份—二 V r-H 250 400 400 400 400 〇 300 300 種類 2-丙醇揪 2-丙醇 2-丙醇四氫呋喃甲醇甲醇 2-丙醇 2-丙醇其他重量份 1 1 1 1 1 1 1 * IS tlrnii 灘 1 1 1 1 1 1 1 乙醯丙酮乙醯丙酮化合物(B) 重量份〇〇〇〇〇〇 1 1 tlmll 禪苯甲酸酐依魯嘎克亞819 苯甲酸酐苯甲酸酐 N-苯基馬來醯亞胺苯甲酸酐苯甲酸酐 1 1 化合物(A) 重量份〇〇〇〇〇 r-H 〇 Ο 〇 0\ r—1 〇〇種類硼酸三甲酯鋁三(乙醯乙醯酯）鈦四異丁氧化物鍩正丁氧化物鉈正戊氧化物醋酸鋅硝酸銦氯化錫(IV) 硼酸三甲酯醋酸鋅實施例92 實施例93 實施例94 實施例95 實施例96 實施例97 實施例98 比較例26 比較例27 --------------------訂---------線 56 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 591058 B7 五、發明說明（]★) (實施例99) 將做爲化合物(A)之雙（三甲氧基甲矽烷基乙炔基）苯 100重量份、做爲化合物(B)之以下述通式(B-3)所表示之 N—甲基馬來醯亞胺25重量份以及做爲有機溶劑之四氫呋喃1.25重量份在遮光下做均一的攪拌混合，來製作組成物。所得之組成物並未觀察到白濁而是呈現透明。將所得之組成物以旋塗機在l〇〇〇rpm、10秒的條件塗佈到矽晶圓或玻璃基板上，使用在365nm之照射強度爲 40mW/cm2之高壓水銀燈（東芝萊提克公司製造， TOSCURE401)在12〇秒間照射4800mJ/cm2之紫外線，結果成爲無色透明之薄膜。對所得之薄膜在200°C進行1小時之熱處理之後，浸漬於2 —丙醇經1〜2分鐘，結果並未溶解。由此可確認該組成物具有光硬化性。再者，將所得之組成物以旋塗機塗佈到矽晶圓或玻璃基板上，將自高壓水銀燈所照射之紫外線的一部分做遮光後，將4800mJ/cm2之紫外線照射到組成物上。在2〇(rc進行1小時之熱處理之後，使用2—丙醇將塗佈有組成物之塗佈面做1〜2分鐘之洗淨，從而觀察被紫外線所照射過之部分發現薄膜會殘存，而經遮光之未被紫外線所照射之部分則會溶解於2—丙醇中而不會殘存。由此結果可知，所得之組成物可做爲圖案形成材料來利用。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

/HOCH、

I

CH - -— -—,—— % 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(21^7^7 L釐) 591058 A7 _B7____ 五、發明說明（) [產業上之可利用性] 依據本發明，可提供一種藉由光照射使得水解性金屬化合物反應之光反應性組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) II訂---------線. _97 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims

591058 OQ8 8 <29 ABCD 、申凊專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ;當水解性金屬化合物(Α)由複數種之金屬化合物所構成時 ’其至少1種係金屬元素之醇鹽、酚鹽、苄鹽、硝酸鹽、氯化物、有機酸鹽或是有機金屬配位化合物。 4·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，其中’水解性金屬化合物(A)係1分子中具有複數個以下述通式(2)所表示之分子骨架的化合物： ^—Si—X (2) 式中，X係表示具有水解性之官能基或配位體。 5. 如申請專利範圍第i或2項之光反應性組成物，其中’水解性金屬化合物(A)係以下述通式(2-1)所表示之化合物(A1): 線®· (X)mSi(R)‘m (24) 式中，m表示2、3或4之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。 6. 如申請專利範圍第丨或2項之光反應性組成物，其中’水解性金屬化合物(A)係1分子中具有至少1個以下述通式(2-2)所表示之分子骨架的化合物(A2): (X)mSi(R)3^ (2-2) 式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，χ表示具有水解性之官能基。本紙張尺度適用中國國心標準（CNS)A4規格(2ΐ〇 χ 297公澄)

591058 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 7.如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，其中，水解性金屬化合物(A)係1分子中具有至少1個以下述通式（2-2)所表示之分子骨架、且具有擇自下述通式(2-3)、下述通式(2-4)、下述通式(2-5)、下述通式(2-6)、下述通式 (2-7)以及下述通式(2-8)所構成群中之至少1種的分子骨架之化合物(A3): (X)mSI(Rksr-㈣式中，111表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基； R% (2-3) -〇- (2-4) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、\έ Rf R1 I -0- (2‘6) Si— (2,5) R· — 了： (2-7) 0 一N_ | (2-8) R1 線·· 式中，R’表示氫原子、脂肪族烴基、不飽和脂肪族烴基、芳香族烴基、烷氧基；又，該等之烴基亦可含有胺基、羥基、醚基、環氧基、聚合性不飽和基、氨酯鍵結、脲本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） 591058 A8 Cl D8 ：' - 六、申請專利範圍基亞胺基、酯鍵結等之不會妨礙交聯反應之官能基或鍵結。 8·如申請專利範圍第 5項之光反應性組成物，其中 ’於化合物(A1)、化合物(A2)或化合物(A3)中，X係烷氧基。 9.如申請專利範圍第6項之光反應性組成物，其中，於化合物(A1)、化合物(A2)或化合物(A3)中，X係烷氧基〇 • 10·如申請專利範圍第7項之光反應性組成物，其中，於化合物(A1)、化合物(A2)或化合物(A3)中，X係烷氧基〇 U·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，其中’水解性金屬化合物(A)係由化合物(A1)、化合物(A2)、化合物KA3)以及該等以外之水解性金屬化合物所組成而成之混合物。 12.如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，其中’化合物(B)係具有以下述通式（1_2)所表示之分子骨架的化合物(B1): ——C—Y ⑻(Z)n-2—C—— II II (1-2) 〇 0 式中，η表示2、3、4或5之整數，Y表示週期表中之IVB族、VB族、VIB族之原子，Ζ表示氫基、烴基、羥基、疏基、胺基、鹵素基、烷氧基、烷基硫基、羰基氧基 4. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •1Τ-. 線·· 59l〇58 &8 g 、 ---------- >申靖專利範圍或是氧基。 13.如申請專利範圍第 10項之光反應性組成物，其中，化合物(B1)係羧酸酐、羧酸醯亞胺、或是雙醯基膦〇 14·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，係進〜步含有光自由基產生劑(C)。 15.如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，係進〜步含有氫自由基供應劑(D)。 • 16·如申請專利範圍第 6項之光反應性組成物，其 ψ ’化合物(A2)係進一步具有聚合性不飽和基。 Π·如申請專利範圍第16項之光反應性組成物，其中 ’聚合性不飽和基係自由基聚合性不飽和基。 18.如申請專利範圍第17項之光反應性組成物，其中 ’自由基聚合性不飽和基係甲基丙烯醯基或是丙烯醯基。 19·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，係進一步含有用以促進化合物（Α1)、化合物（Α2)、化合物 (A3)之水解、縮合反應的有機金屬化合物(£)。 20·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，係進一步含有化合物(F)，該化合物(F)具有聚合性基。 21·如申請專利範圍第20項之光反應性組成物，其中，聚合性基係自由基聚合性不飽和基。 22.如申請專利範圍第21項之光反應性組成物，其中，自由基聚合性不飽和基係丙烯醯基或是甲基丙烯醯基。 23·如申請專利範圍第20項之光反應性組成物，其中 1本纸張尺用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公愛) '""" (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、一11 線·· 591058 A8 ____ D8 - --- - - - —- 一六、申請專利範圍 ’聚合性基係陽離子聚合性基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 24·如申請專利範圍第23項之光反應性組成物，其中 ’化合物(F)係具有陽離子聚合性基以及以下述通式(2-2)所表不之分子骨架： (X)mSi(Rfc— (2-2) 式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。 .25.如申請專利範圍第23項之光反應性組成物，係進一步含有一受光照射可使得具有陽離子聚合性基之化合物 (F)進行聚合或交聯之化合物。 26.如申請專利範圍第20項之光反應性組成物，其中 ’化合物(F)係具有乙烯氧基之化合物。 27·如申請專利範圍第20項之光反應性組成物，係進一步含有化合物(F)之聚合起始劑。

28·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，係進一步含有化合物(G)，該化合物(G)具有環氧基。 29·如申請專利範圍第28項之光反應性組成物，其中，化合物(G)係具有以下述通式(2-2)所表示之分子骨架的化合物： WmS\(R)^n~ ㈣式中，m表示1、2或3之整數，R表示烴基，X表示具有水解性之官能基。適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱) 591058 &8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 30.如申請專利範圍第28項之光反應性組成物，其中 ’化合物(G)係1分子中具有至少3個環氧基之化合物。 31·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，係進一步含有經水解在1分子中可生成丨個矽醇基之化合物或是於1分子中具有1個矽醇基之化合物。 32·如申請專利範圍第1或2項之光反應性組成物，係進一步含有氧。 33·一種光反應性組成物之硬化方法，係用以將申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、 26 ' 27 ' 28 ' 29、30、31或32項之光反應性組成物加以 • 硬化；其特徵在於，係讓受光照射之該光反應性組成物與至少含有氧氣之氣體做接觸。 34· —種生成物，係對申請專利範圍第1、2、3、4、5 、6、 7、 8、 9、 1〇、 11、 12、 13、 14、 15、 16、 17、 18、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 25 、 26 、 27 、 28 、 29 、 30 、 31 或32項之光反應性組成物照射光所得者。 35. —種光反應性後續硬化性組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、 11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23 、24 ' 25 ' 26 ' 27、28、29、30、31 或 32 項之光反應性組成物所得者。 36. —種光反應性接著劑組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、 * 本紙張尺度適用中國國家標準(cnS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： 591058 AbB8c8D8 六、申請專利範圍 12 、 13 、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、25、26、27、28、29、30、31或32項之光反應性組成物所得者。 37.—種光反應性密封劑組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、 12 、 13 、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、25、26、27、28、29、30、31或32項之光反應性組成物所得者。 .38.—種光反應性圖案形成材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10 、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、 23、24、25、26、27、28、29、30、31 或 32 項之光反應性組成物所得者。 39.—種光反應性塗佈劑組成物，其特徵在於，係使用申 1靑專利車E 圍％ 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、 12 、 13 、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、25 > 26、27、28、29、30、31或32項之光反應性組成物所得者。 40·—種塗佈劑，其特徵在於，係將申請專利範圍第 39項之光反應性塗佈劑組成物藉光照射來硬化所得者。 41·一種導電材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、 26 ' 27 > 28 ' 29、30、31或32項之光反應性組成物所得本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)

訂：線·· 591058 A8B8C8D8 六、申請專利範圍者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 42·—種導電材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第 41項之導電材料組成物藉光照射來硬化所得者。 43·一種絕緣材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 ' 14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、 D ' 28 ' 29 ' 30、31或32項之光反應性組成物所得者。 • 44.一種絕緣材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第 43項之絕緣材料組成物藉光照射來硬化所得者。 45. —種半導體材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 13 、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 25 ' 26 ' 27 ' 28 ' 29 ' 30、31或32項之光反應性組成物所得者。 46. —種半導體材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第45項之半導體材料組成物藉光照射來硬化所得者。 47. —種介電材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 、14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 25 、 26 ' 27 ' 28 ' 29 ' 30、31或32項之光反應性組成物所得者。 48·—種介電材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第 47項之介電材料組成物藉光照射來硬化所得者。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 591058 AH B8 C8 D8 六、申請專利範圍 49.-種透卿電材料組_，其特徵在於，讎用申請專利範圍第1、2、3 ^ 3、4、5、6、7、8、9、10、11、12 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 3G、31或32項之光反應性組成物、13、 14、 15、 16、 17、 25 、 26 、 27 、 28 、 29 、所得者。 ^5〇·—種透明導電材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第49項之麵_材龍雜藉光隨賴化所得者〇、6 、 7 、 8 、 9 、 10 、 11 、 12 、 13 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 25 、 26 或32項之光反應性組成物所得者 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) • 51·—種防反射膜材料，其特徵在於，係使用申請專利範圍第1、2、3、4、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、、27 、 28 、 29 、 30 、 31 線·· 52.—種防反射膜，其特徵在於，係將申請專利範圍第 51項之防反射膜材料藉光照射來硬化所得者。 53·—種PDP、EL元件用隔壁材料組成物，其特徵在於’係使用申請專利範圍第丨、2、3、4、5、6、7、8、9 、10 、 11 、 12 、 13 、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 ' 23 ' 24 ' 25 ' 26 ' 27、28、29、30、31 或 32 項之光反應性組成物所得者。 54.—種PDP、元件用隔壁，其特徵在於，係將申 s円專利範圍第53項之PDP、EL元件用隔壁材料組成物藉光照射來硬化所得者。 55·—種微透鏡組成物，其特徵在於，係使用申請專利 10 本紙張尺i適用中國國家標準（CNS〉^^(210 x 297公變) " 591058 C8 ______ D8 六、申請專利範圍範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 25 、 26 、27 ' 28 ' 29 > 30、31或32項之光反應性組成物所得者〇 56·—種微透鏡，其特徵在於，係將申請專利範圍第 55項之微透鏡組成物藉光照射來硬化所得者。 57·—種光阻材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、 26 ' 27 ' 28 ' 29 ' 30、31或32項之光反應性組成物所得者。 58·—種光阻材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第 57項之光阻材料組成物藉光照射來硬化所得者。 59·—種光纖材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、 26 > 27 ' 28 ' 29 > 30、31或32項之光反應性組成物所得者。 ό〇·—種光纖材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第 59項之光纖材料組成物藉光照射來硬化所得者。 61. —種濾色片材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 13 、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 ' 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 25 > 26 ' 27 > 28 ' 29 ' 30、31或32項之光反應性組成物所 ^ ·. 本紙張尺度適用中國國私標準（CNS)A4規格(21〇 X 297公愛） (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、IT: 線f· 591058 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍得者。 _ 62.~f重滤、色片材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第61項之濾、色片材料組成物藉光照射來硬化所得者。 63.—種密封材料組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、 26 ' 27 ' 28 ' 29 ' 3〇、31或32項之光反應性組成物所得者。 .64·—種密封材料，其特徵在於，係將申請專利範圍第 63項之密封材料組成物藉光照射來硬化所得者。 —種透氣膜組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、 14 、 15 、 16 、 17 、 18 、 19 、 20 、 21 、 22 、 23 、 24 、 25 、 26 、27 > 28 ' 29 ' 30、31或32項之光反應性組成物所得者〇 66.—種透氣膜，其特徵在於，係將申請專利範圍第 65項之透氣膜組成物藉光照射來硬化所得者。 67· —種氣體阻絕膜組成物，其特徵在於，係使用申請專利範圍第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、 13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25 ' 26 ' 27 ' 28 ' 29、30、31或32項之光反應性組成物所得者。 68· —種氣體阻絕膜，其特徵在於，係將申請專利範圍第67項之氣體阻絕膜組成物藉光照射來硬化所得者。本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐） Γ請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-έ 線·· 。申讀令期 :-- 案號類別 C^^V〇g/ 66K SVoO (以上各欄由本局填註） A4 C4 591058 ίΐ 專利説明書 -、名稱新型中文光反應性組成物英文 PHOTOREACTIVE COMPOSITION 姓名國籍 1. 高橋克典 4.黑田健夫 2. 福井弘司 5.—谷基邦 3. 川端和裕 6.中谷康弘發明， -、創作曰本住、居所 1.日本大阪府二島郡島本町百山2-1 積水化學工業股份有限公司內 2.3.4.5.6.同 1. 姓名 (名稱）積水化學工業股份有限公司國籍日本三、申請人住、居所 (事務所）曰本大阪府大阪市北區西天滿2-4-4 代表人姓名大久保尙武訂線才、纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2&7公釐）裝