TW570871B - Laminated glass-use intermediate film and laminated glass - Google Patents
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Description
570871 A7 B7 五、發明說明(丨) [技術領域] 本發明係關於在透明性、隔熱性、電磁波穿透性以及 耐候性方面優異之夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃。 [習知技術] 以往,夾層玻璃由於即使受到外部衝擊而破損,仍少 有玻璃之碎片飛散情事而顯得安全之故,乃廣泛地使用在 汽車等之車輛、飛機、建築物等之窗玻璃上。做爲此種夾 層玻璃,可舉出在至少一對之玻璃間夾設.例如以可塑劑所 可塑化之聚乙烯醇縮丁醛樹脂等之聚乙烯醇縮醛類樹脂所 構成之夾層玻璃用中間膜(以下也稱爲中間膜)而一體化之 物。 惟,使用上述中間膜之夾層玻璃雖在安全性優異,但 有隔熱性不佳之問題。一般,在光線當中擁有780nm以上 之波長的紅外線相較於紫外線雖在能量上低約10%左右但 熱作用性強,一旦被物質所吸收則會以熱的形式釋出造成 溫度上升,所以也被稱爲熱射線。是以,例如只要將從汽 車之前窗玻璃或側窗玻璃所射入之紅外線加以阻隔,即可 提高隔熱性,而可抑制汽車內部之溫度上升。 做爲可提高隔熱性之玻璃板,有例如市售之隔熱射線 玻璃等。隔熱射線玻璃基於阻隔太陽光直射之目的,乃藉 由金屬蒸鍍、濺鍍加工等於玻璃板之表面做金屬/金屬氧化 物之多層塗佈。塗佈層對於外界之刮傷的抵抗力差,且在 耐藥品性方面也不佳,是以乃例如將可塑化聚乙烯醇縮丁 — 3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-· I I I ----訂--- 線·· 570871 A7 ___Β7___ ‘ 五、發明說明(> ) 醛樹脂膜等之中間膜做積層來當做夾層玻璃。但是實際上 對於人類最容易感覺熱之區域、也就是中紅外線區域則無 法有效地阻絕,特別是對於人類因皮膚之表皮溫度上升而 感覺熱之區域(1400〜1600nm、1800〜2000nm)、以及會到達 皮膚之深層之感熱神經末端造成人體感受到刺激感之區域 (1200nm〜1400nm、1600nm〜1800nm、2000nm〜2400nm)之 波長無法完全地加以阻絕。 又,經由金屬/金屬氧化物之多層塗佈的熱射線阻絕玻 璃,屬昂貴之物;塗佈層由於厚度厚所以透明性(可見光穿 透率)低;塗佈層與中間層之接著性降低引發中間膜之剝離 或白化;妨礙電磁波(特別是通訊波長區之電磁波)的通過 而對行動電話、車輛導航系統、車庫開門器(garage opener) 、現金自動收取等之通訊機能造成影響,此爲問題所在。 做爲前述問題之解決對策,例如在日本專利特公昭61-52093號公報、特開昭64-36442號公報等係提出一種使用 在可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂片之間積層經過金屬蒸鍍之 聚酯薄膜所成之中間膜。惟此等夾層玻璃,在可塑化聚乙 烯醇縮醛類樹脂片與聚酯薄膜之間會出現接著性問題,不 僅在界面會發生剝離,且電磁波穿透性、特別是通訊波長 區域之電磁波穿透性也不充分。 近年來,伴隨高度資訊化社會之進展,乃要求於資訊 處理、資訊通訊領域之高速化、高機能化。於資訊通訊領 域中,伴隨行動電話、車輛導航系統等之移動通訊機器的 通訊容量增加,所使用之頻率也從極超短波段 4 _ 張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- ----訂---- 線· 570871 ^ A7 ______ ^ 五、發明說明(5 ) (300MHz〜1GHz)移往準微波帶(1〜3GHz)。又,在歐美已邁 入實用化之 ETC(Electric Toll Collection System,收費道路 自動費用收取系統)最近已開始導入亞洲各國。此ETC系 統藉由在收費站所設置之天線與安裝於車輛之車載器之間 進行道路車輛間通訊,可無需在收費站停車即可自動地繳 納費用、獲准通行。 在曰本也自2000年4月24日起於以千葉圈內爲中心 之首都圈54處的收費站開始試用運轉。預定自2001年度 起會擴展到東名、名神、中央高速道路等約600個收費站 ,到2003年3月底會擴展到全國900處收費站。邁入國際 標準化者係5.8GHz帶動作方式,此波長帶之電磁波、特別 是通訊波區域之電磁波穿透性也非常地重要。上述之高頻 具有轉換爲熱而損失之性質,所以爲了有效地傳遞電氣訊 號,需要傳輸損耗低之材料,在此也需要低介電係數材料 〇 除上述以外,在VICS(汽車資訊通訊系統)係使用 2.5GHz之頻帶、在致動無線係使用3·5ΜΗζ頻帶與7MHz 頻帶、在緊急通訊頻率上係使用10MHz以下之頻帶,再者 於衛星轉撥上係使用12GHz頻帶。 一般,介電損耗係以下式(1)所表示。 介電損耗=(27·3 X f/C) X ξγ1/2 X tan σ (1) 式(1)中,f表示頻率,C表示靜電容量,^表示比介 電係數,tan σ表示電介質損耗角正切(dielectric loss tangent) 〇 ____5_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- ----訂--- 線· 570871 _ A7 _ B7__ ^五、發明說明(+ ) 依據式(1),則頻率愈高介電耗損愈大,若介電耗損變 大則吸收高頻訊號、轉換爲熱之作用變得顯著,將無法有 效地傳遞訊號。爲了抑制介電耗損到較低,必須減低比介 電係數與電介質損耗角正切。電介質損耗角正切係與介電 耗損成直接正比關係,相對於此,比介電係數係以平方根 與介電耗損成正比,所以必須選擇高頻用之電介質損耗角 正切較小之材料。亦即,雖爲一種間接的方法,但只要進 行介電係數之測定,即可進行電磁波阻隔性之評價。比介 電係數主要係成爲電磁波反射率之指標,電介質損耗角正 切主要係成爲電磁波吸收率之指標。 惟,上述習知技術之在玻璃板表面進行金屬/金屬氧化 物之多層塗佈的熱射線反射玻璃、以及於可塑化聚乙烯醇 縮醛類樹脂片之間積層經過金屬蒸鍍之聚酯薄膜而成的夾 層玻璃,其熱射線阻絕物質由於採金屬以及/或是導電性金 屬氧化物薄膜之故,同樣地會將電磁波阻隔,造成無法同 時滿足熱射線阻隔與電磁波(主要在通訊波長帶)之穿透性 、亦即無法同時滿足低比介電係數與低電介質損耗角正切 〇 又,以往以來所使用之熱射線反射玻璃或採用熱射線 反射聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)之熱射線反射夾層玻璃, 在加工性、作業性、生產性方面有問題,再者因爲將電磁 波屏蔽,所以對於行動電話、車輛導航系統、車庫開門器 、現金自動收取系統等之通訊機能造成影響,此爲問題所 在。 _____ 6 ____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂---- 線0_ 570871 A7 _____B7__ 五、發明說明(< ) 相對於此,於特開2001-302289號公報中,係揭示了 將具有隔熱性之錫摻雜氧化銦等之金屬氧化物分散於中間 膜所得之夾層玻璃。此夾層玻璃藉由使用隔熱中間膜,所 以在隔熱性、電磁波穿透性方面優異,但於熱、光等之耐 久性試驗中,耐久性試驗時間與可見光穿透率之惡化成正 比關係,是以傾向於可見光穿透率相較於使用通常之中間 膜者大幅地下降,做爲黃色系指標之黃色指數値以及 CIE1976L*a*b*顯色系中b*値大幅增加。將夾層玻璃用於 例如汽車前窗玻璃時,由於在法律上對於可見光穿透率之 下限有做規定,所以於耐久性試驗中可見光穿透率不致變 化之事殊爲重要,又,通常厚度薄之藍色的隔熱中間膜略 帶黃色,尙可能因耐候性惡化而發生變黃,所以在外觀性 上不佳。惟,以往之含有錫摻雜氧化銦的中間膜,於可見 光穿透率、黃色指數値以及CIE1976L*a*b*顯色系中b*値 等之光學品質的耐久性並不充分,此爲問題所在。 [發明之簡單說明] 本發明係以提供在透明性、隔熱性、電磁波穿透性以 及耐候性方面優異之夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃爲其特 徵。 第1本發明係一種夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自 透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之 2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,在頻率0.1〜10MHz以及 2〜26.5GHz之電磁波屏蔽性能爲i〇dB以下、霧化値爲 __ 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —ί-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 A7 ___B7 ____ ^五、發明說明(t ) 1.0%以下、可見光穿透率爲70%以上、且於 300nm〜2100nm之波長區域之日射穿透率爲可見光穿透率 的85%以下。 第2本發明係一種夾層玻璃用中間膜,在測定頻率 1MHz〜1.86GHz之比介電係數爲4.5以下以及/或是電介質 損耗角正切taiuj爲0.1以下;當夾設於擇自透明玻璃、綠 色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間 來形成夾層玻璃時,霧化値爲1.0%以下、可見光穿透率爲 70%以上、且於300nm〜2100nm之波長區域之日射穿透率 爲可見光穿透率的85%以下。第2本發明之夾層玻璃用中 間膜,於測定頻率10MHz之比介電係數爲4.2以下以及/或 是電介質損耗角正切taruj爲0.08以下爲佳;於測定頻率 100MHz之比介電係數爲3.8以下以及/或是電介質損耗角 正切tarnr爲0.08以下爲佳;於測定頻率1GHz之比介電係 數爲3.4以下以及/或是電介質損耗角正切tatuj爲0.08以 下爲佳;於測定頻率1.8GHz之比介電係數爲3.3以下以及 /或是電介質損耗角正切tana爲0.08以下爲佳。 第3本發明係一種夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自 透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之 2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,霧化値爲1.0%以下、可 見光穿透率爲70%以上、在300nm〜2100nm之波長區域的 曰射穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且於波長區域 1500〜2100nm之中紅外線穿透率爲20%以下。第3本發明 之夾層玻璃用中間膜,於波長區域780〜1500nm之近紅外 __ 8_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---*-----------------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 - A7 ___B7_;____ '五、發明說明(7) 線穿透率爲70%以下爲佳。 第4本發明係一種夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自 透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之 2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,霧化値爲1.0%以下、可 見光穿透率爲70%以上、在300nm〜2500nm之波長區域的 曰射穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且在波長區域 300nm〜2500nm之日射穿透率積分値T當中之於波長區域 1400nm〜1600nm之穿透率積分値的比例Tb爲10.0%以下 以及/或是於波長區域18〇〇nm〜2000nm之穿透率積分値的 比例Td爲2.0%以下。 第5本發明係一種夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自 透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之 2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,霧化値爲1.0%以下、可 見光穿透率爲70%以上、在波長區域300nm〜2100nm之日 射穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且在波長區域 300nm〜2500nm之日射穿透率積分値T當中之於波長區域 1200nm〜1400nm之穿透率積分値的比例Ta爲15.0%以下以 及/或是於波長區域16〇〇nm〜1800nm之穿透率積分値的比 例Tc爲3.0%以下以及/或是於波長區域2000nm〜2400nm 之穿透率積分値的比例Te爲2.0%以下。 第6本發明係一種夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自 透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之 2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,霧化値爲1.0%以下、可 見光穿透率爲70%以上、在波長區域300nm〜2100nm之日 9 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .——^---------^--------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 一 A7 ___B7 __ _ 五、發明說明(X ) 射穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且在波長區域 300nm〜2500nm之日射穿透率積分値T當中之於波長區域 1200nm〜1400nm之穿透率積分値的比例Ta爲15.0%以下以 及/或是於波長區域1400nm〜1600nm之穿透率積分値的比 例Tb爲10.0%以下以及/或是於波長區域1600nm〜1800nm 之穿透率積分値的比例Tc爲3.0%以下以及/或是於波長區 域1800nm〜2000nm之穿透率積分値的比例Td爲2.0%以下 以及/或是於波長區域2000nm〜2400nm之穿透率積分値的 比例Te爲2.0%以下。 第7本發明係一種夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自 透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之 2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,受強度lOOmW/cm2、波 長295〜450nm之紫外線照射300小時之時,該紫外線照射 後之該夾層玻璃之可見光穿透率的降低在2.0%以下。第7 本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明玻璃、綠 色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間 來形成夾層玻璃時,受強度l〇〇mW/cm2、波長295〜450nm 之紫外線照射300小時之時,該紫外線照射後之該夾層玻 璃之黃色値之增加爲4.0以下爲佳;該紫外線照射後之該 夾層玻璃之CIE1976L*a*b*顯色系中之b*値的增加爲3-0 以下爲更佳。 第1、第2、第3、第4、第5、第6或第7本發明之 夾層玻璃用中間膜,在300nm〜2100nm之波長區域日射穿 透率爲可見光穿透率的85%以下爲佳。 10_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- 訂---------線一 570871 A7 _____B7_ 五、發明說明(3 ) 又,第1、第2、第3、第4、第5、第6或第7本發 明之夾層玻璃用中間膜,其由可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂 組成物所構成;該可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係含 有:聚乙烯醇縮醛類樹脂100重量份、可塑劑20〜60重量 份、以及擇自錫摻雜之氧化銦(ITO)微粒子、銻摻雜之氧化 錫(ΑΤΟ)微粒子、鋁摻雜之氧化鋅(AZO)微粒子、銦摻雜之 氧化鋅(ΙΖΟ)微粒子、錫摻雜之氧化鋅微粒子、矽摻雜之氧 化鋅微粒子、6硼化鑭微粒子以及6硼化铈微粒子所構成 群之至少1種微粒子0.1〜3重量份;該微粒子之平均粒徑 爲80nm以下,且粒徑lOOnm以上之粒子分散成爲1個 /μιη2以下乃爲較佳者。第1、第2、第3、第4、第5、第6 或第7本發明之夾層玻璃用中間膜,其由可塑化聚乙烯醇 縮醛類樹脂組成物所構成;該可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂 組成物係含有:聚乙烯醇縮醛類樹脂1〇〇重量份、可塑劑 20〜60重量份、以及擇自二亞銨(diimonium)系色素、銘系 色素、酞氰系色素、憩醌系色素、聚甲炔色素、苯二硫醇 型銨系化合物、硫脲衍生物以及硫醇金屬配位化合物所構 成群之至少1種的化合物0.00001〜5重量份;該化合物係 於可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物中均一地分散著亦爲 較佳者。又,第1、第2、第3、第4、第5、第6或第7 本發明之夾層玻璃用中間膜,其由可塑化聚乙烯醇縮醛類 樹脂組成物所構成;該可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物 係含有:聚乙烯醇縮醛類樹脂1〇〇重量份、可塑劑20〜60 重量份、擇自錫摻雜之氧化銦(ITO)微粒子、銻摻雜之氧化 11__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線‘ 570871 ^ A7 _ B7_ 五、發明說明(/。) 錫(ΑΤΟ)微粒子、鋁摻雜之氧化鋅(AZO)微粒子、銦摻雜之 氧化鋅(ΙΖΟ)微粒子、錫摻雜之氧化鋅微粒子、矽摻雜之氧 化鋅微粒子、6硼化鑭微粒子以及6硼化铈微粒子所構成 群之至少1種之微粒子0.1〜3重量份、以及擇自二亞銨系 色素、鋁系色素、狀氰系色素、戀醒系色素、聚甲炔色素 、苯二硫醇型銨系化合物、硫脲衍生物以及硫醇金屬配位 化合物所構成群之至少1種的化合物0.00001〜5重量份; 該微粒子之平均粒徑爲80nm以下,且粒徑l〇〇nm以上之 粒子分散成爲1個/μηι2以下;該化合物係於該可塑化聚乙 烯醇縮醛類樹脂組成物中均一地分散著亦爲較佳者。 此處,上述聚乙烯醇縮醛類樹脂以聚乙烯醇縮丁醛樹 脂爲佳。又,上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物以進 一步含有丙二酸酯系化合物以及/或是草酸醯替苯胺系化合 物做爲紫外線吸收劑爲佳,又以含有做爲紫外線吸收劑之 丙二酸酯系化合物以及/或是草酸醯替苯胺系化合物與擇自 苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、 苯甲酸酯系化合物以及阻滯(hindered)胺系化合物所構成群 之至少1種所成之混合物爲佳,以含有做爲接著力調整劑 之有機酸或無機酸之鹼金屬鹽或鹼土類金屬鹽、或是變性 矽酮油爲佳,以含有做爲分散安定劑之擇自硫酸系酯化合 物、磷酸酯系化合物、篦麻醇酸、聚篦麻醇酸、聚竣酸、 多元醇型界面活性劑、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛所構成 群之至少1種爲佳。 第8本發明係一種夾層玻璃,係使用第1、第2、第3 一 12 尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " ' ' —:-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 一 A7 ______B7___ __««— ^ 五、發明說明(i丨) 、第4、第5、第ό或第7本發明之夾層玻璃用中間膜所得 者。 第9本發明係一種車輛用窗材料,係使用第1、第2、 第3、第4、第5、第ό或第7本發明之夾層玻璃用中間膜 或是第8本發明之夾層玻璃所得者。使用第9本發明之車 輛用窗材料所得之車輛亦爲本發明之一。 第10本發明係一種建築用材料,係使用係使用第1、 第2、第3、第4、第5、第6或第7本發明之夾層玻璃用 中間膜或是第8本發明之夾層玻璃所得者。使用第1〇本發 明之建築用材料所得之建築物亦爲本發明之一。 [發明之詳細說明] 第1本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,可展現下述光學特性。又, 於本說明書中,上述之高熱射線吸收玻璃,意指可見光穿 透率在75%以上、且於900〜1300nm之全波長區域中之穿 透率爲65%以下之熱射線吸收玻璃。又,上述玻璃之厚度 ,在透明玻璃方面以2.5mm爲佳,在綠色玻璃以及高熱射 線吸收玻璃方面以2mm爲佳。 亦即,上述夾層玻璃在頻率〇·1〜10MHz以及 2〜26.5GHz之電磁波屏蔽性能爲_以下。於本說明書中 上述電磁波屏蔽性能意指測定頻率之電磁波在穿透夾層玻 璃之際衰減至何種程度的指標。若此範圍之電磁波屏蔽特 13___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐 4^^--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 — A7 ______Β7 ____ 五、發明說明(β) 性在10dB以下,則將使用第1本發明之夾層玻璃用中間 膜所成之夾層玻璃用於汽車之前窗玻璃等之時,在車內仍 可毫無問題地使用近年之移動通訊機器等。 上述夾層玻璃之霧化(haze)値爲1.0%以下。若超過 1·〇%,則所得之夾層玻璃之透明性在實用上不充分。又, 上述霧化係使用積分式濁度計(東京電色公司製造),依照 JISK 6714「飛機用甲基丙烯酸樹脂板」,測定上述夾層玻 璃相對於波長340〜1800nm之光線之霧化所得者。 上述夾層玻璃之可見光穿透率爲70%以上。若未滿 70%,所得之夾層玻璃之透明性在實用上不充分,無法合 於車輛用前窗玻璃之法律規定,妨礙良好之視認性。又, 上述可見光穿透率,係使用直記分光光度計(島津製作所公 司製造,U-4000),依照JIS R 3106「板玻璃類之穿透率、 反射率、放射率、日射熱取得率之試驗方法」,測定上述 夾層玻璃相對於波長380〜780nm之光線之可見光穿透率所 得者。 上述夾層玻璃在波長區域300〜2100nm之日射穿透率 爲可見光穿透率的85%以下。若超過85%,所得之夾層玻 璃之隔熱性在實用上不充分。又,上述日射穿透率係使用 直記分光光度計(島津製作所公司製造,U-4000),依照JIS R 3106,測定上述夾層玻璃相對於波長300〜2100nm之光 線之穿透率所得者。 第1本發明之夾層玻璃用中間膜之膜厚並無特別限定 ,若考慮到做爲夾層玻璃所需最小限度之耐貫通性與耐候 — __________ ____14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—·丨丨—丨丨丨丨訂------— II 一 570871 . A7 __B7___ < 五、發明說明(6 ) 性,實用上以〇·1〜1.0mm爲佳。更佳爲0.3〜〇.8mm。又, 基於耐貫通性提升等之目的,可依實際需要積層本發明之 中間膜以外的其他中間膜來使用。 第2本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1.0%以下、可見 光穿透率爲70%以上、且在300nm〜210〇nm之波長區域的 曰射穿透率爲可見光穿透率的85%以下。 第2本發明之夾層玻璃用中間膜,在測定頻率 1MHz〜1.86GHz之比介電係數爲4.5以下以及/或是電介質 損耗角正切tana爲0.1以下。藉此,第2本發明之夾層玻 璃用中間膜具優異之電磁波穿透性。 又,第2本發明之夾層玻璃用中間膜,進一步於 10MHz之比介電係數爲4.2以下以及/或是電介質損耗角正 切taiuj爲0·08以下爲佳,於100MHz之比介電係數爲3.8 以下以及/或是電介質損耗角正切tanci爲0.08以下爲佳, 於1GHz之比介電係數爲3.4以下以及/或是電介質損耗角 正切taiuj爲0.08以下爲佳,於1.86GHz之比介電係數爲 3.3以下以及/或是電介質損耗角正切taiuj爲0.08以下爲佳 。藉此,第2本發明之夾層玻璃用中間膜之電磁波穿透性 將更爲優異。 第2本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1.0%以下、可見 _ 15______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • --------訂---------線. 570871 - A7 __ ___B7 ___ 一 ’ 五、發明說明() 光穿透率爲70%以上、且在300nm〜2100nm之波長區域的 曰射穿透率爲可見光穿透率的85%以下。關於該等性質係 與第1本發明之夾層玻璃用中間膜爲同樣的。又,在厚度 方面亦與第1本發明之夾層玻璃用中間膜爲同樣的。 第3本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1.0%以下、可見 光穿透率爲70%以上、在300nm〜2100nm之波長區域的日 射穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且於波長區域 1500〜2100nm之中紅外線穿透率爲20%以下。 第3本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,於波長區域1500〜2100nm之 中紅外線穿透率爲20%以下。若超過20%,則降低所得之 夾層玻璃之感熱刺激效果在實用上不充分。較佳爲15%以 下、更佳爲10%以下。又,上述中紅外線穿透率,係使用 直記分光光度計(島津製作所公司製造,U-4000),依照JIS R 3106,測定上述夾層玻璃相對於波長1500〜2100nm之光 線之穿透率,將測定結果利用JIS Z 8722以及JIS R 3106 所記載之重價係數來規格化,從而求出波長區域 1500〜2100nm之中紅外線區域之穿透率來得到。 再者,上述夾層玻璃於波長區域780〜1500nm之近紅 外線穿透率以70%以下爲佳。若超過70%,有時所得之夾 層玻璃之隔熱性在實用上不充分。更佳爲60%以下、特佳 16 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---h-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 - A7 __B7_ ^ 五、發明說明(/) 爲50%以下。又,上述近紅外線穿透率,係使用直記分光 光度計(島津製作所公司製造,U-4000),依照JIS R 3106, 測定上述夾層玻璃相對於波長15〇〇〜2100nm之光線之穿透 率,將測定結果利用HS Z 8722以及JIS R 3106所記載之 重價係數來規格化,從而求出波長區域780〜1500nm之近 紅外線區域之穿透率來得到。 第3本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1.0%以下、可見 光穿透率爲70%以上、且在300nm〜2100nm之波長區域的 曰射穿透率爲可見光穿透率的85%以下。 關於該等性質係與第1本發明之夾層玻璃用中間膜爲 同樣的。又,在厚度方面亦與第1本發明之夾層玻璃用中 間膜爲同樣的。 第4本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1·〇%以下、可見 光穿透率爲70%以上、在300nm〜2500nm之波長區域的曰 射穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且在波長區域 300nm〜2500nm之日射穿透率積分値T當中之於波長區域 1400nm〜1600nm之穿透率積分値的比例Tb爲1〇·〇%以下 以及/或是於波長區域1800nm〜2000nm之穿透率積分値的 比例Td爲2.0%以下。 第5本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 __17_ __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---一-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 _ A7 __ —_B7__ 五、發明說明(A ) 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1.0%以下、可見 光穿透率爲70%以上、在波長區域300nm〜2100nm之曰射 穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且在波長區域 300nm〜2500nm之日射穿透率積分値T當中之於波長區域 120〇nm〜I400nm之穿透率積分値的比例Ta爲15.0%以下以 及/或是於波長區域1600nm〜1800nm之穿透率積分値的比 例Tc爲3.0%以下以及/或是於波長區域2000nm〜2400nm 之穿透率積分値的比例Te爲2.0%以下。 第6本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1力%以下、可見 光穿透率爲70%以上、在波長區域300nm〜2100nm之日射 穿透率爲可見光穿透率的85%以下、且在波長區域 300nm〜2500nm之日射穿透率積分値T當中之於波長區域 1200nm〜1400nm之穿透率積分値的比例Ta爲15_0%以下以 及/或是於波長區域14〇〇nm〜1600nm之穿透率積分値的比 例Tb爲10.0%以下以及/或是於波長區域1600nm〜1800mn 之穿透率積分値的比例Tc爲3.0%以下以及/或是於波長區 域1800nm〜2000nm之穿透率積分値的比例Td爲2.0%以下 以及/或是於波長區域2000nm〜2400nm之穿透率積分値的 比例Te爲2.0%以下。 第4本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ,——^-----------------訂-------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _18 _ 570871 - A7 ____B7 _ 五、發明說明(1 ) 玻璃之間來形成夾層玻璃時,在波長區域300nm〜2500nm 之曰射穿透率積分値T當中之於波長區域1400nm〜1600nm 之穿透率積分値的比例Tb爲10.0%以下以及/或是於波長 區域1800nm〜2000nm之穿透率積分値的比例Td爲2.0%以 下。亦即,藉由將成爲人類感到熱之原因的紅外區域當中 之容易被皮膚吸收之上述波長區域控制在上述範圍內,可 抑制皮膚溫度之上升。 第5本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,在波長區域300nm〜2500nm 之日射穿透率積分値T當中之於波長區域1200nm〜1400nm 之穿透率積分値的比例Ta爲15.0%以下以及/或是於波長 區域1600nm〜1800nm之穿透率積分値的比例Tc爲3.0%以 下以及/或是於波長區域2000nm〜2400mn之穿透率積分値 的比例Te爲2.0%以下。亦即,藉由將成爲人類感到熱之 原因的紅外區域當中之皮膚穿透性高之上述波長區域控制 在上述範圍內,可抑制上述波長區域之紅外線到達皮膚深 層之感熱神經末端,可抑制熱刺激。 第6本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,在波長區域300nm〜2500nm 之日射穿透率積分値T當中之於波長區域1200nm〜1400nm 之穿透率積分値的比例Ta爲15.0%以下以及/或是於波長 區域1400nm〜1600nm之穿透率積分値的比例Tb爲10.0% 19___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — IL-----------------訂- -------00 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 - A7 _ B7 _ 五、發明說明(J ) 以下以及/或是於波長區域1600nm〜1800nm之穿透率積分 値的比例Tc爲3.0%以下以及/或是於波長區域 1800nm〜2000nm之穿透率積分値的比例Td爲2.0%以下以 及/或是於波長區域2000nm〜2400nm之穿透率積分値的比 例Te爲2.0%以下。亦即,藉由將成爲人類感到熱之原因 的近紅外區域當中之受皮膚吸收性高或對皮膚穿透性高之 上述波長區域控制在上述範圍內,可減少紅外線被皮膚所 吸收,抑制皮膚溫度之上升,又可減低紅外線到達皮膚深 層之感熱神經末端,可抑制熱刺激。 第4本發明、第5本發明、以及第6本發明之夾層玻 璃用中間膜,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高 熱射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃 時,其霧化値爲1.0%以下、可見光穿透率爲70%以上、在 波長區域300mn〜2100nm之日射穿透率爲可見光穿透率的 85%以下。關於該等性質係與第1本發明之夾層玻璃用中 間膜爲同樣的。又,在厚度方面亦與第1本發明之夾層玻 璃用中間膜爲同樣的。 第7本發明係一種夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自 透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之 2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,受強度100mW/cm2、波 長295〜450nm之紫外線照射300小時時,紫外線照射後之 夾層玻璃之可見光穿透率的降低在2.0%以下。 第7本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 _ 20___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線· 570871 - A7 _____B7_____ 五、發明說明(β) 玻璃之間來形成夾層玻璃時,受強度100mW/cm2、波長 295〜450mn之紫外線照射300小時時,紫外線照射後之夾 層玻璃之可見光穿透率的降低在2.0%以下。若超過2.0% ,則代表錫摻雜之氧化銦(以下也稱爲ITO)以及/或是聚乙 烯醇縮醛類樹脂之大幅惡化,可說是中間膜在光學特性中 之可見光穿透率的耐久性不充分。 第7本發明之夾層玻璃用中間膜,若考慮到在通常中 間膜的實效値以及ITO微粒子均一分散於中間膜之狀態下 穿透光呈現出藍色,則當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃 、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成 夾層玻璃時,受強度100mW/cm2、波長295〜450nm之紫外 線照射300小時時,紫外線照射後之夾層玻璃之黃色指數 値的增加以4.0%以下爲佳。更佳爲3.0以下。又,當夾設 於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構 成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,受強度 100mW/cm2、波長295〜450nm之紫外線照射300小時時, 紫外線照射後之夾層玻璃之CIE1976L*a*b*顯色系之b*値 的增加在3.0%以下爲更佳。特佳爲2.0以下。 又,上述黃色指數値、CIE1976L*a*b*顯色系之b*値 可藉由可見光穿透率之測定中之測定資料來算出。 第7本發明之夾層玻璃用中間膜爲了滿足上述可見光 穿透率、黃色指數値、以及CIE1976L*a*b*顯色系之b*値 等之要件,於第7本發明之夾層玻璃用中間膜所使用之可 塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物以含有後述之丙二酸酯系 21 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---*------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 . A7 ___ B7 _ — 五、發明說明(一) 化合物以及/或是草酸醯替苯胺系化合物做爲紫外線吸收劑 爲佳。 第7本發明之夾層玻璃用中間膜,當夾設於擇自透明 玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸收玻璃所構成群之2片 玻璃之間來形成夾層玻璃時,其霧化値爲1.0%以下、可見 光穿透率爲70%以上、且在波長區域300nm〜2100nm之曰 射穿透率爲可見光穿透率的85%以下爲佳。關於該等性質 係與第1本發明之夾層玻璃用中間膜爲同樣的。又,在厚 度方面亦與第1本發明之夾層玻璃用中間膜爲同樣的。 做爲第1、第2、第3、第4、第5、第6、或第7本發 明之夾層玻璃用中間膜並無特別限定,可舉出例如:一種 由可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物所構成之夾層玻璃用 中間膜,其中,上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係 含有聚乙烯醇縮醛類樹脂100重量份、可塑劑20〜60重量 份、以及擇自錫摻雜之氧化銦(ITO)微粒子、銻摻雜之氧化 錫(ΑΤΟ)微粒子、鋁摻雜之氧化鋅(AZ〇)微粒子、銦摻雜之 氧化鋅(IZO)微粒子、錫摻雜之氧化鋅微粒子、矽摻雜之氧 化鋅微粒子、6硼化鑭微粒子以及6硼化铈微粒子所構成 群之至少1種微粒子0.1〜3重量份,上述微粒子之平均粒 徑爲8〇nm以下,且粒徑l〇〇nm以上之粒子分散成爲1個 /μηι2以下;一種由可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物所構 成之夾層玻璃用中間膜,其中,上述可塑化聚乙烯醇縮醛 類樹脂組成物係含有聚乙烯醇縮醛類樹脂1〇〇重量份、可 塑劑20〜60重量份、以及擇自二亞銨系色素、鋁系色素、 _______22_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-· I I I 訂---------線, 570871 B7 五、發明說明(r丨) tt氰系色素、憩醌系色素、聚甲炔色素、苯二硫醇型銨系 化合物、硫脲衍生物以及硫醇金屬配位化合物所構成群之 至少1種的化合物0.00001〜5重量份,上述化合物係於前 述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物中均一地分散著;一 種由可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物所構成之夾層玻璃 用中間膜,其中,上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物 係含有聚乙烯醇縮醛類樹脂100重量份、可塑劑20〜60重 量份、擇自錫摻雜之氧化銦(ITO)微粒子、銻摻雜之氧化錫 (ΑΤΟ)微粒子、鋁摻雜之氧化鋅(AZO)微粒子、銦摻雜之氧 化鋅(ΙΖΟ)微粒子、錫摻雜之氧化鋅微粒子、矽摻雜之氧化 鋅微粒子、6硼化鑭微粒子以及6硼化鈽微粒子所構成群 之至少1種之微粒子0.1〜3重量份,以及擇自二亞銨系色 素、銘系色素、跃氰系色素、戀系色素、聚甲炔色素、 苯二硫醇型鏡系化合物、硫脲衍生物以及硫醇金屬配位化 合物所構成群之至少1種的化合物0.00001〜5重量份,上 述微子之平均粒徑爲80nm以下,且粒徑i〇〇nm以上之 粒子分散成爲1個/μιη2以下,上述化合物係於前述可塑化 聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物中均一地分散著等之組成物。 此種構成之夾層玻璃用中間膜,可滿足上述第丨、第2、第 3、第4、第5、第6、或第7本發明之夾層玻璃用中間膜 之性能。 做爲上述聚乙烯醇縮醛類樹脂並無特別限定,可使用 以往當作安全玻璃用中間膜用樹脂所使用之物,可適宜地 使用例如縮醛化度60〜75莫爾。/〇、聚合度800〜3000之物等 — 23 I氏張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) --- ----i-----------I----訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 A7 ____B7___ — 五、發明說明( 。聚合度若未滿800,有時樹脂膜之強度變得過弱造成所 得之夾層玻璃之耐貫通性下降;聚合度若超過3000,有時 樹脂膜之成形性變差,又樹脂膜之強度變得過強造成所得 之夾層玻璃之衝擊吸收性下降之情事。當中,基於對玻璃 具有適度的接著力、透明性、耐候性方面優異等之觀點, 以聚乙烯醇縮丁醛樹脂爲佳。 上述聚乙烯醇縮醛類樹脂,可將聚乙烯醇以醛類來縮 醛化而得到。上述聚乙烯醇可由通常之聚醋酸乙烯經鹼化 來得到,一般係使用鹼化度80〜99.8莫爾%之聚乙烯醇。 上述聚乙烯醇樹脂之黏度平均聚合度以200〜3000爲佳 。若未滿200,有時所得之夾層玻璃之耐貫通性會下降’ 若超過3000,有時樹脂膜之成形性會變差,樹脂膜之剛性 會變得過強,造成加工性變差。更佳爲500〜2〇〇〇。又,聚 乙燦醇樹脂之黏度平均聚合度以及驗化度可依據例如JIS K 6736「聚乙烯醇試驗方法」來測定。 做爲上述醛類並無特別限定,一般係使用碳數在1〜10 之醛類,可舉出例如正丁醛、異丁醛、正戊醛、2一乙基丁 醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛、苯 醒等。當中又以正丁醛、正己醛、正壬醛爲適宜。特佳者 爲碳數4之丁醛。 做爲上述可塑劑只要是通常於聚乙烯醇縮醛類樹脂所 用者即可並無特別限定,做爲中間膜用之可塑劑可使用一 般所採之周知的可塑劑,可舉出例如一元性有機酸酯、多 元性有機酸酯等之有機系可塑劑;有機磷酸系、有機亞磷 24 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) ---:-----I-----I----訂-----I---線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 * A7 ___B7_ ~ 五、發明說明(4 ) 酸系等之磷酸系可塑劑等。該等之可塑劑可單獨使用亦可 將2種以上一同使用,係考慮到與樹脂之相溶性等,依據 聚乙烯醇縮醛類樹脂之種類來分別使用。 做爲上述一元性有機酸酯系可塑劑並無特別限定,可 舉出例如讓三乙二醇、四乙二醇或是三丙二醇等之二元醇 與丁酸、異丁酸、己酸、2—乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2 一乙基己酸、壬酸(正壬酸)或是癸酸等之一元性有機酸進 行反應所得之二元醇系酯。當中又以三乙二醇一二己酸酯 、三乙二醇一二一2—乙基丁酸酯、三乙二醇一二一正辛酸 酯、三乙二醇一二一2 —乙基己酸酯等之三乙二醇之一元性 有機酸酯爲適宜。 做爲上述多元性有機酸酯系可塑劑並無特別限定,可 舉出例如己二酸、癸二酸或是壬二酸等之多元性有機酸與 碳數4〜8之直鏈狀或分支狀醇所成的酯等。當中又以二丁 基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯等 爲適宜。 做爲上述有機磷酸系可塑劑並無特別限定,可舉出例 如三丁氧基乙基磷酸酯、異癸基苯基磷酸酯、三異丙基磷 酸酯等。 做爲上述可塑劑,當中又以三乙二醇一二一乙基丁酸 酯、三乙二醇一二一乙基己酸酯、三乙二醇一二一丁基癸 二酸酯等爲適宜。 上述可塑劑之配合量相對於聚乙烯醇縮醛類樹脂100 重量份以20〜60重量份爲佳。若未滿20重量份,有時所得 25 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---=-----------------訂---------線#· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 ^ A7 ___B7____ * 五、發明說明(4 ) 之中間膜與夾層玻璃之衝擊吸收性會變得不充分;若超過 60重量份,有時可塑劑會滲出造成所得之中間膜、夾層玻 璃之光學畸變變大,或是損及透明性以及玻璃與中間膜之 間的接著性等。更佳爲3〇〜50重量份。 上述擇自錫摻雜之氧化銦(ITO)微粒子、銻摻雜之氧化 錫(ΑΤΟ)微粒子、鋁摻雜之氧化鋅(AZO)微粒子、銦摻雜之 氧化鋅(ΙΖΟ)微粒子、錫摻雜之氧化鋅微粒子、矽摻雜之氧 化鋅微粒子、6硼化鑭微粒子以及6硼化鈽微粒子所構成 群之至少1種之微粒子的配合,係爲了對本發明之夾層玻 璃用中間膜賦予隔熱性。該等之微粒子由於具有優異之紅 外線(熱射線)阻隔機能,所以所得之夾層玻璃用中間膜以 及夾層玻璃可展現優異隔熱性。 上述微粒子之平均粒子徑以80nm以下爲佳。若超過 80nm,微粒子造成之可見光線的散射會變得顯著,有損及 所得中間膜之透明性的情事。其結果,當做成夾層玻璃時 在霧化値方面惡化,而不復滿足例如汽車之前窗玻璃所要 求之高度的透明性。更佳爲10〜80mn。又,上述微粒子之 粒子徑可使用光散射測定裝置(例如大塚電子公司製造「 DLS-6000AL」),將Ar雷射當作光源以動態光散射法來測 定。 上述微粒子以在中間膜中均一地微分散爲佳。藉由均 一的微分散,當做成夾層玻璃時,不僅霧化値低在透明性 優異,且中間膜整體之隔熱性獲得提升,再者,玻璃與中 間膜的接著力可進行調節,從而在耐貫通性方面也優異。 一 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) .---.-----------------訂---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 , A7 _ _ B7 - __ • 五、發明說明(4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於本發明之夾層玻璃用中間膜中’上述微粒子中之粒 子徑ΙΟΟμιη以上之粒子分散成爲1個小1112以下較佳。亦即 ,以穿透型電子顯微鏡對本發明之中間膜進行攝影、觀察 時,將觀察不到粒子徑ΙΟΟμηι以上之上述微粒子’或即使 可觀察到,則將粒子徑ΙΟΟμηι以上之上述微粒子置於 Ιμηι2之框的中心時,在該Ιμηι2之框內粒子徑ΙΟΟμηι以上 之微粒子係以成爲觀察不到其他微粒子之狀態而分散著。 藉此,則製作成夾層玻璃時,其霧化値低在透明性方面優 異、中間膜整體均可得到高隔熱性。又,藉穿透型電子顯 微鏡進行觀察時,可使用日立製作所公司製造之H_7100FA 型穿透型電子顯微鏡,以加速電壓ΙΟΟΚν來進行攝影。 上述微粒子之配合量相對於聚乙烯醇縮醛類樹脂1〇〇 重量份以0.1〜3重量份爲佳。若未滿〇·1重量份’則無法充 分地發揮紅外線阻隔效果,所得之夾層玻璃用中間膜、夾 層玻璃之隔熱性無法充分提升;若超過3重量份,則所得 之夾層玻璃用中間膜、夾層玻璃之可見光線穿透性下降, 或是霧化値變大。 上述擇自二亞銨系色素、鋁系色素、酞氰系色素、憩 醌系色素、聚甲炔色素、苯二硫醇型銨系化合物、硫脲衍 生物以及硫醇金屬配位化合物所構成群之至少1種的化合 物的配合,係爲了對本發明之夾層玻璃用中間膜賦予隔熱 性。該等化合物由於具有優異之紅外線(熱射線)阻隔機能 ,所以所得之夾層玻璃用中間膜以及夾層玻璃可展現優異 之隔熱性。 __ 27___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 、 A7 -------- 五、發明說明(4 ) 上述化合物在上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物 中均一地微分散爲佳。藉由使其均一地分散於上述可塑化 聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物中,當做成夾層玻璃時,不僅 霧化値低在透明性優異,且中間膜整體之隔熱性獲得提升 ’再者,玻璃與中間膜的接著力可進行調節,從而在耐貫 通性方面也優異。 上述化合物之配合量相對於聚乙烯醇縮醛類樹脂100 重量份以0.00001〜5重量份爲佳。若未滿0.00001重量份, 則無法充分地發揮紅外線阻隔效果,所得之夾層玻璃用中 間膜、夾層玻璃之隔熱性無法充分提升;若超過5重量份 ’則所得之夾層玻璃用中間膜、夾層玻璃之可見光線穿透 性下降,或是霧化値變大。更佳爲0.0001〜4重量份、特佳 爲0.001〜3重量份。 上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物以進一步含有 丙二酸酯系化合物以及/或是草酸醯替苯胺系化合物做爲紫 外線吸收劑爲佳。以往之夾層玻璃用中間膜,主要係使用 苯并三唑系化合物等之紫外線吸收劑。惟,本發明者等經 過不斷努力硏究之結果,發現:該等紫外線吸收劑之吸收 關聯到可見光區域,在添加的時刻中間膜已經著色成爲黃 色;紫外線吸收劑所具有之酚醛系的OH基等之官能基具 反應性,所以成爲與銦、錫等之重金屬形成配位化合物之 原因,而配位化合物著色成爲黃色會降低可見光穿透率; 上述微粒子對於中間膜之耐久性會造成很大影響,以以往 之紫外線吸收劑而言,由於不適於錫摻雜之氧化銦微粒子 28 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---_----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 一 A7 ____B7____ ~ 五、發明說明(>?) 等之微粒子分散系,是以錫摻雜之氧化銦微粒子等之還原 會招致週邊基體樹脂之氧化,或是錫摻雜之氧化銦微粒子 等之氧化成爲黃色著色之原因。本發明者進一步努力硏究 之結果,發現在紫外線吸收劑方面選擇丙二酸酯系化合物 以及/或是草酸醯替苯胺系化合物,則同時包含有聚乙烯醇 縮醛類樹脂與ITO微粒子等之中間膜可展現優異之可見光 穿透率、黃色指數以及CIE1976L*a*b*顯色系之b*値等, 且即使經過紫外線照射該等數値變動小。 做爲上述丙二酸酯系化合物並無特別限定,可舉出例 如丙一酸[(4 一甲氧基苯基)一亞甲基]一二甲基酯(Clariant 公司製造,Hostavin PR-25)等。做爲上述草酸醯替苯胺系 化合物並無特別限定,可舉出例如2 —乙基一2,一乙氧基一 草酸一醯替苯胺(Clariant公司製造,SanduvorVSU)等。 若含有丙二酸酯系化合物以及/或是草酸醯替苯胺系化 合物做爲上述紫外線吸收劑,則可抑制熱或光(特別是紫外 線區域)等之能量導致IT0微粒子等本身或是分散安定劑出 現化學變化甚至是對於周邊之聚乙烯醇縮醛類樹脂基體所 造成之影響。是以,可對本發明之中間膜賦予高耐候性。 上述丙二酸酯系化合物以及草酸醯替苯胺系化合物等 在UV-B區域展現優異吸收性,所以適於將樹脂隔絕於會 引發各種樹脂惡化之300〜320nm之波長的紫外線之外,可 改善本發明之中間膜的耐候性與耐光性。又,由於丙二酸 酯系化合物以及草酸醯替苯胺系化合物等之吸收區不與可 見光重疊,所以不致引起著色。再者,由於莫爾吸光度非 ____29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) :——:-----------------tri—------00 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 . A7 ___B7__ * 五、發明說明(4 ) 常高、分子量小’所以相同量之紫外線的吸收量遠高於以 往之紫外線吸收劑,而可謀求紫外線吸收劑之減量,來降 低成本。 上述丙二酸酯系化合物以及草酸醯替苯胺系化合物等 由於不具爲與重金屬形成配位化合物之因素的〇H基等之 官能基,所以在製作含有銦、錫等之金屬的本發明之中間 膜之際的混合時以及在耐久性試驗施加能量均不會形成配 位化合物,不易因配位化合物之形成造成黃色著色以及變 黃,可抑制可見光穿透率的下降。 上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物亦可進一步含 有做爲紫外線吸收劑之丙二酸酯系化合物以及/或是草酸醯 替苯胺系化合物與擇自苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化 合物、三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物以及阻滯 (hindered)胺系化合物所構成群之至少1種所成之混合物。 做爲上述苯并三唑系化合物並無特別限定,可舉出例 如2— (2’一羥基一5’一甲基苯基)苯并三唑(吉巴蓋吉公司製 造,TinuvinP)、2—(2,一羥基一3,,5,一二一特丁基苯基)苯 并三唑(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin320)、2—(2’一羥基一 3’一特丁基一 5’一甲基苯基)一 5—氯苯并三唑(吉巴蓋吉公 司製造 ’ Tinuvin326)、2 —(2’一經基一3’,5’一—.—戊基本 基)苯并三唑(吉巴蓋吉公司製造,Timivin328)等。 做爲上述二苯甲酮系化合物並無特別限定,可舉出例 如八苯酮(吉巴蓋吉公司製造,Chimassorb81)等。 做爲上述三嗪系化合物並無特別限定,可舉出例如2 _____ 30 __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) — IL-----------------Τ-------$#· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 - A7 _B7_ ^ 五、發明說明(>Ί) —(4,6—二苯基一1,3,5 —三嗪一2—基)一5—[(己基)氧]—酣 (吉巴蓋吉公司製造,Tinuvinl577FF)等。 做爲上述苯甲酸酯系化合物並無特別限定,可舉出例 如2,4一二一特丁基苯基一3,5 —二一特丁基一4一羥基苯甲 酸酯(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvinl20)等。 做爲上述阻滯胺系化合物並無特別限定,可舉出例如 LA-57(阿迪卡亞加斯公司製造)等。 上述紫外線吸收劑之含有量相對於聚乙烯醇縮醛類樹 月旨100重量份以0.01〜5.0重量份爲佳。若未滿0.01重量份 ,則有時幾乎得不到紫外線吸收之效果;若超過5.0重量 份,反而有時會引起樹脂之耐候性惡化。更佳爲〇.〇5〜1.0 重量份。 上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物以進一步含有 做爲接著力調整劑之有機酸或無機酸之鹼金屬鹽或鹼土類 金屬鹽、或是變性矽酮油爲佳。 做爲上述有機酸並無特別限定,可舉出例如辛酸、己 酸、丁酸、醋酸、蟻酸等之羧酸。做爲上述無機酸並無特 別限定,可舉出例如鹽酸、硝酸等。做爲上述鹼金屬鹽以 及鹼土類金屬鹽並無特別限定,可舉出例如鉀、鈉、鎂等 之鹽。 於上述有機酸或無機酸之鹼金屬鹽或鹼土類金屬鹽中 ,又以碳數2〜16之有機酸之鹼金屬鹽以及鹼土類金屬鹽爲 佳,以碳數2〜16之羧酸之鉀鹽以及鎂鹽爲更佳。做爲上述 碳數2〜16之羧酸之鉀鹽以及鎂鹽並無特別限定,可舉出例 31 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---.-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 _ A7 __________—_ " 五、發明說明(p ) 如醋酸鎂、醋酸鉀、丙酸鎂、丙酸鉀、2 —乙基丁酸鎂、2 一乙基丁酸鉀、2—乙基己酸鎂、2—乙基己酸鉀等。該等 可單獨使用亦可2種以上同時使用。 當上述接著力調整劑爲有機酸或無機酸之鹼金屬鹽或 鹼土類金屬鹽時,以接著力調整劑之含有量而言,相對於 聚乙烯醇縮醛類樹脂1〇〇重量份以0.0001〜1.0重量份爲佳 。若未滿0.0001重量份,則有時在高濕度環境氣氛下之中 間膜週邊部的接著力會下降;若超過1·0重量份,則不僅 是接著力變得過低甚至有喪失中間膜之透明性之虞。更佳 爲0.001〜0.5重量份、特佳爲〇·〇1〜〇.2重量份。 做爲上述變性矽酮油並無特別限定,可舉出例如環氧 變性矽酮油、醚變性矽酮油、酯變性矽酮油、胺變性矽酮 油、羧基變性矽酮油等。該等可單獨使用亦可2種以上同 時使用。又,該等之變性矽酮油一般係藉由使得待變性成 爲聚矽氧烷之化合物反應來得到。 上述變性砂酮油之分子量以800〜5000爲佳。若未滿 800,則對中間膜表面之局部分散化有時會不充分;若超過 5000,則有時與樹脂之相溶性會下降,會滲出於膜表面導 致與玻璃之接著力降低。更佳爲丨5〇〇〜4〇〇〇。 當上述接著力調整劑爲變性矽酮油的情況’接著力調 整劑之含有量相對於聚乙烯醇縮醛類樹脂100重量份以 0.01〜0.2重量份爲佳。若未滿〇.〇1重量份,則有時對於吸 濕導致之白化的防止效果會不充分;若超過〇·2重量份’ 則有時與樹脂之相溶性會下降,會滲出於膜表面導致樹脂 32 ___ b氏張尺度適用中國國家標準(cns)a4規格(210 χ 297公楚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線· 570871 A7 ^ ____B7___ 五、發明說明(Μ ) 與玻璃之接著力降低。更佳爲〇·03〜ο·1重量份。· 上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物,爲了讓上述 ιτο微粒子等微細地均一分散於中間膜中,以進一步含有 分散安定劑爲佳。做爲上述分散·安定劑並無特別限定,可 舉出例如一般做爲無機微粒子之分散安定劑所使用之有機 、無機界面活性劑等,可適用例如擇自硫酸系酯化合物、 磷酸酯系化合物、篦麻醇酸、聚篦麻醇酸、聚羧酸、多元 醇型界面活性劑、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛所構成群之 至少1種。 上述分散安定劑之含有量,相對於聚乙烯醇縮醛類樹 脂100重量份以0.0005〜5.0重量份爲佳。若未滿0.0005重 量份,幾乎無法得到分散安定劑所應有之效果;若超過5.0 重量份,或於中間膜之製膜時發泡、或於做成夾層玻璃之 際發泡,而有導致中間膜與玻璃之接著力過度提升之情事 。更佳爲相對於ΙΤΟ微粒子等1.0重量份爲0.05〜1.0重量 份。 上述可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物以進一步含有 抗氧化劑爲佳。上述抗氧化劑係用來防止中間膜組成物在 擠出機中因熱而變質的情況。 上述抗氧化劑並無特別限定,在酚醛系方面可舉出例 如2,6 —二一特丁基一Ρ—甲酚(ΒΗΤ)(住友化學公司製造, 蘇米賴達ΒΗΤ)、四一[亞甲基一3 — (3’一5’一二一特丁基一 4’一羥基苯基)丙酸酯]甲烷(吉巴蓋吉公司製造,伊魯加諾 克斯1010)等。 — 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —;----------------訂---------線 i^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 „ A7 __B7___ 五、發明說明(θ) 上述抗氧化劑之含有量,相對於聚乙烯醇縮醛類樹脂 100重量份以0.01〜5.0重量份爲佳。上述可塑化聚乙烯醇 縮醛類樹脂組成物,可依必要性進一步含有光安定劑、界 面活性劑、難燃劑、防帶電劑、耐濕劑、熱射線反射劑、 熱射線吸收劑等之添加劑。 做爲本發明之夾層玻璃用中間膜之製作方法並無特別 限定,能以例如將ΙΤΟ微粒子等均一分散於有機溶劑中所 成之分散液添加於聚乙烯醇縮醛類樹脂進行混練之方法等 來製作。 在上述分散中所使用之主分散媒並無特別限定,可舉 出例如與所使用之可塑劑爲同種之可塑劑、上述分散安定 劑等,其中又以與所使用之可塑劑爲同種之可塑劑爲適宜 〇 將ΙΤΟ微粒子等與有機溶劑加以混合之裝置並無特別 限定,一般係使用例如行星式攪拌裝置、濕式力學化學裝 置、亨謝爾混練機、均質機、超音波照射機等。 上述混練所使用之裝置並無特別限定,可舉出例如擠 出機、塑度儀(plastograph)、捏合機、班伯里混練機、壓延 輥等。當中,從連續生產之觀點來看,以擠出機爲佳。 於上述混練之際,藉由在混練物中添加螯合劑以及/或 是至少具有一個羧基之化合物,則所得之夾層玻璃的霧化 性可進一步改善。上述螯合劑被認爲是基於其在IT0微粒 子等配位來防止IT0微粒子等之凝集的作用來改善夾層玻 璃的霧化性;上述至少具有一個羧基之化合物被認爲是基 ____ 34 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---.-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 . A7 ___B7 ___ • 五、發明說明(Μ ) 於其具有高度分散能力可使得ITO微粒子等均一分散之作 用來改善夾層玻璃的霧化性。 做爲上述螯合劑並無特別限定,可舉出例如EDTA類 以及β—二酮類等。當中,β—二酮類因與可塑劑以及樹脂 之相溶性佳乃爲所希望使用者,特別是乙醯丙酮爲更佳。 除了乙醯丙酮以外亦可使用苯醯基三氟丙酮以及二三甲基 乙醯甲烷等。 上述螯合劑之配合量相對於混練物中之ΙΤΟ微粒子等 1.0重量份以0.001〜2重量份爲佳。若未滿0·001重量份, 有時無法期待其效果;若超過2重量份,有時在製膜時以 及夾層玻璃製作時會出現發泡。更佳爲〇力1〜1重量份。 上述至少具有一個羧基之化合物並無特別限定,可舉 出例如脂肪族羧酸、脂肪族二羧酸、芳香族羧酸、芳香族 二羧酸、羥酸等,更具體而言,可舉出苯甲酸、鄰苯二甲 酸、水楊酸、篦麻醇酸等。當中又以碳數2〜18之脂肪族羧 酸爲佳,更佳爲碳數2〜10之脂肪族羧酸。具體而言’可舉 出例如醋酸、丙酸、正丁酸、2—乙基丁酸、正己酸、2 — 乙基己酸、正辛酸等。 上述至少具有一個羧基之化合物的配合量相對於混練 物中之ιτο微粒子等丨·0重量份以0·001〜2重量份爲佳。 若未滿0.001重量份,則有時無法期待所需效果;若超過2 重量份,有時中間膜會變黃’又有時會損及玻璃與中間膜 之接著力。更佳爲〇·〇ι〜1重量份。 本發明之夾層玻璃用中間膜之成形方法並無特別限定 _35_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---^-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 _ A7 _ B7_ ‘ 五、發明說明(W ) ,可利用例如擠出法、壓延法、衝壓法等之通常的製膜法 來製造成片狀膜。當中又以2軸同向之擠出法爲佳’可讓 霧化性更爲改善。 第8本發明係使用第1、第2、第3、第4、第5、第6 或第7本發明之夾層玻璃用中間膜所成之夾層玻璃。 於第8本發明之夾層玻璃中所使用之玻璃並無特別限 定,可使用一般所採之透明板玻璃,可舉出例如浮板玻璃 、磨板玻璃、模板玻璃、嵌網板玻璃、嵌絲板玻璃、著色 板玻璃、熱射線吸收玻璃等之各種無機玻璃;聚碳酸酯板 、聚甲基丙烯酸甲酯板等之有機玻璃等。該等玻璃可單獨 使用亦可2種以上同時使用。其中又以熱射線吸收玻璃爲 佳。 做爲上述熱射線吸收玻璃並無特別限定,其中又以綠 色玻璃爲適宜。又,在上述熱射線吸收玻璃當中,若使用 可見光穿透率75%以上、於波長區域900〜1300nm之穿透 率爲65%以下之熱射線吸收玻璃,則ITO微粒子之紅外線 阻絕性在較13〇〇nm之長波長側相對大、在900〜1300nm之 區域相對較小,所以即使對於相同之可見光穿透率仍可降 低曰射穿透率,可提升日射阻絕率。 上述熱射線吸收玻璃可在夾入中間膜之1對的玻璃中 之兩側使用亦可僅在單側使用。 又,在上述玻璃的厚度方面,只要依據用途來適宜選 擇即可,並無特別之限定。 第8本發明之夾層玻璃可使用本發明之夾層玻璃用中 36 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —:-----------------訂---------線 i^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 570871 __B7 _ 五、發明說明(θ) 間膜,以習知周知的方法來製造。 第8本發明之夾層玻璃’亦包含將本發明之中間膜與 塑膠薄膜加以組合所成者。具體而§ ’可舉出例如將本發 明之中間膜與不具金屬塗佈層之塑膠薄膜做組合而成者等 〇 第8本發明之夾層玻璃,因使用本發明之夾層玻璃用 中間膜,所以可得到熱射線阻絕機能,因不具金屬塗佈層 ,所以可確保電磁波穿透性,又由於由塑膠薄膜所構成, 所以可提升其防範性、耐貫通性。 第8本發明之夾層玻璃的用途並無特別限定,可舉出 例如汽車之前窗玻璃、側窗玻璃、後窗玻璃、頂窗玻璃; 飛機與電車等之運輸工具的玻璃部位;建築用玻璃等。 第9本發明係一種車輛用窗玻璃,其特徵在於,係使 用第1、第2、第3、第4、第5、第6或第7本發明之夾 層玻璃用中間膜或是弟8本發明之夾層玻璃所得者。又, 使用第9本發明之車輛用窗材料所得之車輛亦爲本發明之 -- 0 第10本發明係-種建築用材料,其特徵在於,係使用 第1 >第2 n胃4 '第5、第6赖7本發明之夾層 玻璃用中間膜或是第8本發明之夾層玻璃所得者。又,使 用第10本·之觀職料轉之建雜亦財發明之一 〇 [用以實施發明之最佳形態] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂---------線‘ 度適用中國國家標準(CNS)A4 ----- 570871 • A7 ___B7__ 五、發明說明(4 ) 以下舉出實施例來更詳細地說明本發明,惟本發明並 不侷限於此等實施例。 (實施例1) (1) 聚乙烯醇縮丁醛之合成 對純水2890重量份添加平均聚合度1700、鹼化度 99.2莫爾%之聚乙烯醇275重量份進行加熱溶解。將此反 應系統調整到溫度15°C,加入35重量%之鹽酸201重量份 與正丁醛157重量份,保持在此溫度下讓反應物析出。之 後,將反應系統保持在60°C下3小時讓反應結束,以過量 的水進行洗淨將未反應之正丁醛洗除,將鹽酸觸媒以通用 之中和劑之氫氧化鈉來中和,進一步以過量的水進行2小 時水洗並經過乾燥,得到白色粉末狀之聚乙烯醇縮丁醛樹 脂。此樹脂之平均縮丁醛化度爲68.5莫爾%。 (2) 熱射線吸收劑分散可塑劑之製作 相對於三乙二醇一二一乙撐丁酸酯(3GO)40重量份加 入ITO微粒子1重量份,使用聚磷酸酯做爲分散劑,以水 平型之微珠磨機讓ITO微粒子分散於可塑劑中。之後,在 攪拌該分散液的狀況下添加乙醯丙酮0.1重量份,製作熱 射線吸收劑分散可塑劑。分散液中之ITO微粒子的平均粒 徑爲35nm。 (3) 夾層玻璃用中間膜之製造 相對於所得之聚乙烯醇縮丁醛樹脂1〇〇重量份添加熱 射線吸收劑分散可塑劑40重量份,進一步對於整個系統添 加2—乙基丁酸鎂使得Mg含有量成爲60ppm,以混練輥進 38 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 570871 ___B7_____ 五、發明說明(”) 行充分之熔融混練之後’使用加壓成形機在150°C加壓成 形30分鐘,得到平均膜厚0.76mm之中間膜。膜中之IT0 微粒子的平均粒徑爲56nm,並未觀察到粒徑在100nm以 上之粒子。 (4)夾層玻璃之製造 對所得之夾層玻璃用中間膜自其兩端夾入透明之浮板 玻璃(長30cmx寬30cmx厚度2.5mm),將所得之物放入橡 膠袋,在2.6kPa之真空度脫氣20分鐘後,維持脫氣的狀 態下移往爐內,進一步於9〇°C保持30分鐘進行真空加壓 。讓以此方式經預壓接之夾層玻璃在熱壓鍋(autoclave)中 以135°C、壓力1.2MPa的條件進行20分鐘的壓接,得到 夾層玻璃。 針對所得之夾層玻璃,藉由下述的方法測定可見光穿 透率(Tv)、日射穿透率(Ts)、霧化値(H)、介電係數、電磁 波穿透率(Δ(1Β)以及邦美魯(pummel)値。其結果示於表2。 (可見光穿透率(Tv)以及日射穿透率(Ts)之測定) 使用直記分光光度計(島津製作所公司製造,UV3100) ,測定夾層玻璃之300〜2500nm之穿透率,依照jis Z 8722 以及JIS R 3106,求出在380〜780nm之可見光穿透率(Tv) 以及日射穿透率(Ts)。 (霧化値(H)之測定) 依照JIS K6714測定。 (介電係數之測定) 在測定裝置方面係使用RF(Radio Frequency) 39 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --II---訂---------- 570871 A7 ’ ___._ B7 _ —五、發明說明(溥)
Impedance/material analyzer(西雷特帕卡公司製造「4291B 」,可測定區域:1MHz〜1.86GHz),使用 Dielectric Material Test Fixture(西雷特帕卡公司製造「16453A」)做 爲樣品固定裝置,將中間膜樣品挾持於電極間(藉由樣品固 定裝置將樣品保持在一定厚度)施加交流電壓,以 1MHz〜1.86GHz之頻率區域進行測定。 又,做爲Reference Material係使用聚四氟乙稀(=2.1, ε τ ’=2· 1,tan δ =0( ε ’=0)) 0 (電磁波屏蔽性(Δ(1Β)之測定) 利用KEC法測定(附近場之電磁波屏蔽效果測定),與 通常板厚2.5mm之浮動玻璃單板比較在0.1〜10MHz範圍之 反射損耗値(Δ(1Β),記載上述頻率之差的最小、最大値。 又,於2〜25.6GHz範圍之反射損耗値(Δ(1Β),係將 600mm見方樣品立於發訊收訊用之丨對天線之間,以光譜 分析儀接收來自電波訊號產生裝置之電波,對該樣品之電 磁波屏蔽性進行評價(遠方場之電磁波測定法)。 (邦美魯値之測定) 將夾層玻璃於-18±0.6°C之溫度下放置16小時進行調 整’然後以頭部重量〇.45kg之鐵鎚粉碎直到玻璃之粒徑成 爲6mm以下。對玻璃經部分剝離後膜的露出程度以事先定 出等級之極限樣本來判定,將該結果當作邦美魯値表示於 表1中。 又’所謂邦美魯値,係用以評價中間膜相對於玻璃之 接著性的値,邦美魯値愈大表示與玻璃之接著力愈大。 _— 40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------—訂---------線· 570871 A7 ^ B7 五、發明說明(q) 表1 中間膜之露出程度(%) 邦美魯値 100 0 90 1 85 2 60 3 40 4 20 5 100 6 5 7 2以下 8 (實施例2) 除了將熱射線吸收劑分散可塑劑中之1T0從1重量份 變更爲1.6重量份以外,其餘與實施例1同樣製作夾層玻 璃之後,進行與實施例1同樣之測定’其結果係示於表2 〇 (實施例3) 除了將熱射線吸收劑分散可塑劑中之ΙΤ0從1重量份 變更爲2.8重量份以外,其餘與實施例1同樣製作夾層玻 璃之後,進行與實施例1同樣之測定’其結果係示於表2 〇 (實施例4) 除了在平均厚度〇.38mm之2片中間膜之間夾入厚度 41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----- 線一 570871 . A7 ___B7__ ’ 五、發明說明(V) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 50μηι之透明PET製薄膜以外,其餘與實施例2同樣製作 夾層玻璃之後,進行與實施例1同樣之測定,其結果係示 於表2。 (比較例1) 除了完全不添加ITO、分散劑以及乙醯丙酮以外,其 餘與實施例1同樣製作夾層玻璃之後,進行與實施例1同 樣之測定,其結果係示於表2。 (比較例2) 除了使用完全不配合ITO之通常的中間膜(平均厚度 0.38mm)來製作夾層玻璃之際,將浮動玻璃之1片做成反熱 玻璃以外,其餘與實施例1同樣製作夾層玻璃之後,進行 與實施例1同樣之測定,其結果係示於表2。 (比較例3) 以完全不配合ITO之通常的中間膜(平均厚度 0.38mm)2片來將經過反熱塗佈之PET(聚對苯二甲酸乙二 醇酯)板加以夾住,進一步自兩側夾以透明之浮動玻璃製作 夾層玻璃之後,進行與實施例1同樣之測定,其結果係示 於表2。又,由於電磁波受反熱塗佈而屏蔽,乃不進行電 磁波穿透率之測定。 (比較例4) 除了將ITO之配合量定在〇·〇3重量份以外’其餘與實 施例1同樣製作夾層玻璃之後,進行與實施例1同樣之測 定,其結果係示於表2。 (比較例5) 42_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 A7 B7 五、發明說明(4丨) 除了將ITO之配合量定在3.6重量份以外,其餘與實 施例1同樣製作夾層玻璃之後,進行與實施例1同樣之測 定,其結果係示於表2。 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------11---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 A7 __B7 五、發明說明(啦)
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I s :襲* s ίΜ ι ί— 08 8卜 ο卜 (Nii— 寸— 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 570871 - A7 _____B7_ • 五、發明說明() (實施例5) (1) 聚乙烯醇縮丁醛之合成 對純水2890g添加平均聚合度1700、鹼化度99.2莫爾 %之聚乙烯醇275g進行加熱溶解。將此溶解液調整到溫度 15°C,加入濃度35重量%之鹽酸201g與正丁醛157g,保 持在15°C下讓反應物析出。之後,將反應系統保持在60°C 下3小時讓反應結束,以過量的水進行洗淨將未反應之正 丁醛洗除,將鹽酸觸媒以通用之中和劑之氫氧化鈉來中和 ,進一步以過量的水進行2小時水洗並經過乾燥,得到白 色粉末狀之聚乙烯醇縮丁醛樹脂。此樹脂之平均縮丁醛化 度爲68.5莫爾%。 (2) 熱射線吸收劑分散可塑劑之製作 相對於三乙二醇一二一乙撐丁酸酯(3GO)40重量份加 入ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)1重量份以及做爲分 散劑之聚磷酸酯鹽0.1重量份,以水平型之微珠磨機讓 ITO微粒子分散於可塑劑中。之後,在攪拌該溶液的狀況 下添加乙醯丙酮0.1重量份,製作熱射線吸收劑分散可塑 劑。 (3) 夾層玻璃用中間膜之製造 相對於聚乙烯醇縮丁醛樹脂100重量份添加熱射線吸 收劑分散可塑劑40重量份、以及相對於整個系統添加2 — 乙基丁酸鎂使得Mg含有量成爲60ppm,以混練輥進行充 分混練之後,使用加壓成形機在150°C加壓成形30分鐘, 得到平均膜厚0.76mm之中間膜。膜中之ΠΌ微粒子的平 一 45 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) :——、---------f--------訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 - A7 _ _ B7__ 五、發明說明( 料) 均粒徑爲56nm,並未觀察到粒徑在iOOnm以上之粒子。 (4)夾層玻璃之製造 對所得之中間膜自其兩端夾以30cmx30cmx厚度 2.5mm之透明的2片浮動玻璃,將所得之物放入橡膠袋, 在2660Pa之真空度脫氣20分鐘後,維持脫氣的狀態下移 往爐內,進一步於90°C保持30分鐘進行真空加壓。讓以 此方式經預壓接之夾層玻璃在熱壓鍋中以135°C、壓力 118N/cm2的條件進行20分鐘的壓接,得到夾層玻璃。 (實施例6) 除了將ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量 定爲1.6重量份以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃 〇 (實施例7) 除了將ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量 定爲2.8重量份以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃 〇 (實施例8) 除了將ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量 定爲0.7重量份,並以2片之綠色玻璃代替透明之2片的 浮動玻璃以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃。 (實施例9) 除了將ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量 定爲0.7重量份,並以1片之綠色玻璃與1片之高熱射線 吸收玻璃所組合之物代替透明之2片的浮動玻璃以外,其 — 46 張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱1 -----------t--------訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 , A7 _____B7 _ 五、發明說明(W) 餘與實施例5同樣製作夾層玻璃。 (實施例10) 除了相對於三乙二醇一二一乙撐丁酸酯(3GO)40重量 份添加ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)0.3重量份、二 亞銨系色素(日本化藥公司製造,IRG-022ITO)0.015重量份 、做爲分散劑之聚磷酸酯鹽0.1重量份,以水平型之微珠 磨機讓ITO微粒子與二亞銨系色素分散於可塑劑中,一邊 攪拌此溶液、一邊添加乙醯丙酮0.1重量份來製作熱射線 吸收劑分散可塑劑以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻 璃。 (實施例11) 除了相對於三乙二醇一二一乙撐丁酸酯(3GO)40重量 份添加ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)1重量份、二亞 銨系色素(日本化藥公司製造,IRG-022ITO)0.015重量份、 做爲分散劑之聚磷酸酯鹽0.1重量份,以水平型之微珠磨 機讓ITO微粒子與二亞銨系色素分散於可塑劑中,一邊攪 拌此溶液、一邊添加乙醯丙酮0.1重量份來製作熱射線吸 收劑分散可塑劑以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃 〇 (比較例6) 除了不添加ITO微粒子、分散劑以及乙醯丙酮以外, 其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃。 (比較例7) ^ 除了不添加ITO微粒子,並以1片之透明的浮動玻璃 47 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂—------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 - A7 _____B7_ ___ ~ 五、發明說明(4 ) 與1片之熱射線反射玻璃所組合之物代替2片透明之浮動 玻璃以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃。 (比較例8) 除了取代平均膜厚0.76mm之中間膜,改採以未添加 ITO粉末之與實施例1同樣製作之2片平均膜厚〇_38mm 之中間膜夾住經過熱射線反射塗佈之PET所成之中間膜以 外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃。 (比較例9) 除了將ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量 定爲0.03重量份以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃 〇 (比較例10) 除了將ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量 定爲3·6重量份以外,其餘與實施例5同樣製作夾層玻璃 〇 (比較例11) 除了不添加ΙΤΟ粉末、分散劑、以及乙醯丙酮,並以 2片之綠色玻璃代替2片透明之浮動玻璃以外,其餘與實 施例5同樣製作夾層玻璃。 (比較例12) 除了不添加ΙΤΟ粉末、分散劑、以及乙醯丙嗣,並以 1片之綠色玻璃與1片之高熱射線吸收玻璃所組合之物代 替透明之2片的浮動玻璃以外,其餘與實施例5同樣製作 夾層玻璃。 ___ 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 A7 __._B7_ 五、發明說明(牛9) 針對實施例5〜11以及比較例6〜12所製作之夾層玻璃 ,以與實施例1同樣的方法測定可見光穿透率(Tv)、曰射 穿透率(Ts)、霧化値(H)、以及pammer値。又,藉由以下 的方法來測定在波長區域780〜1500nm之近紅外線區域之 穿透率以及在波長區域1500〜2100nm之中紅外線區域之穿 透率。進一步以下述之方法來測定穿透率積分値。其結果 係不於表3。 (於近紅外線區域以及中紅外線區域之穿透率之測定) 將波長區域780〜1500nm之近紅外線區域之穿透率^ 近紅外穿透率」Tnir以及在波長區域1500〜2100nm之中紅 外線區域之穿透率「中紅外穿透率」Tmir利用JIS Z 8722 以及JIS R 3106所記載之重價係數來規格化而求出。 (穿透率積分値〇^,1!),1\^(1,1^)之測定) 使用直記分光光度計(商品名「UV3100」,島津製作 所公司製造),求出日射穿透率波長區域(3〇〇〜2500nm)之光 線穿透率之積分値(T)。又,以同樣方法求出各波長區域之 積分値(Ta ·· 1200〜1400nm,Tb : 1400〜1600nm,Tc ·· 1600〜1800nm,Td : 1800〜2000nm,Te : 2000〜2400mn), 以下述式子算出相對於日射穿透率(T)之比例。又,下述算 出式中之下標文字係表示波長區域。
Ta(%) = T12〇〇^i4〇〇 / T Tb(%) = Τ1400〜1600 / Τ Tc(%) = Τ16〇〇 -1800 Τ Td(%) = Τ18〇〇 -2000 Τ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 570871 A7 B7 五、發明說明(^
Te(%) = T2000〜2400 / T 50 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
H ϋ I n i i n 一-0_ I n I I ϋ I n ϋ I I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 A7 B7 五、發明說明(ΐ]) _ * 寸 寸 寸 寸 寸 寸 寸 寸 r-H r-H 寸 寸 寸 寸 0.09 0.08 0.07 i i 0.10 1 0.09 1.50 0.003 12.01 4.21 1.20 1 11.25 0.04 22.20 1 15.14 0.03 s 0.004 cs 9.01 S 10.20 00 d d d d σ\ Η d t—H 0.06 0.05 0.05 0.07 0.06 2.51 0.003 9.43 5.10 1.80 1_ 8.50 0.05 1 10.10 10.17 8 瘦 φ 0.20 0.17 0.13 0.26 0.19 6.84 0.30 10.94 6.97 3.10 10.10 |0.09 9.34 9.44 讲 10.88 鰥 & 2.90 2.60 2.10 3.12 2.56 13.3 4.93 8.21 4.70 9.98 1.57 8.10 6.24 g 卜 κ- K- 'I 3 3 0.30 o 寸 cn ο in ο V〇 o d d d 2 d r"H d 〇\ νο ^Η 寸 i ΓΛ Ό o jri 00 m 00 cn (N On f-H VO o 寸 3 00 CO 卜 q r-H ss ro oo vo (N 1-H od CO ΓΟ (N r-H m JO «r! 〇6 v〇 (N od (N … CN a 卜 d VO o Os 〇 卜 d 卜 〇 〇 卜 d 寸 ο VO ο 卜 o o os r-H 寸 d 寸 〇 Ts(%) Ό in cn Os JO in cn o o Y s § VO 〇 in 00 § Os 00 § 00 On 00 〇 *T) 00 <N 00 卜 〇〇 ON O r-H Ό 卜 匡. oo On o r-H CN 键 辑 辑 辑 辑 辑 鎰 鎰 鎰 鎰 鎰 鎰 flilt IK IK n. IK IK 佩 Ιϋ AJ ^1Λ AJ J_j J_J AJ J-Λ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) is
P --線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 • A7 ______ B7_ • 五、發明說明(θ ) (實施例12) (1) 聚乙烯醇縮丁醛之合成 對純水2890g添加平均聚合度Π00、鹼化度99.2莫爾 %之聚乙烯醇275g進行加熱溶解。將此溶解液調整到溫度 bt:,加入濃度35重量%之鹽酸201g與正丁醛157g,保 持在15°C下讓反應物析出。之後,將反應系統保持在60°C 下3小時讓反應結束,以過量的水進行洗淨將未反應之正 丁醛洗除,將鹽酸觸媒以通用之中和劑之氫氧化鈉水溶液 來中和,進一步以過量的水進行2小時水洗並經過乾燥, 得到白色粉末狀之聚乙烯醇縮丁醛樹脂。此樹脂之平均縮 丁醛化度爲68.5莫爾%。 (2) 紫外線吸收劑與抗氧化劑混合之可塑劑之調製 將三乙二醇一二一乙撐丁酸酯(3GO)40重量份、做爲 抗氧化劑之2,6 —二一特丁基一P—甲酚(BHT)(住友化學公 司製造,蘇米賴打ΒΗΤ)0·2重量份、以及做爲紫外線吸收 劑之丙二酸[(4一甲氧基苯基)一亞甲基]一二甲基酯(Clariant 公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份攪拌混合直到成爲均 一之透明溶液,來製作可塑劑溶液。 (3) 熱射線吸收劑分散可塑劑之製作 相對於可塑劑溶液40重量份,添加IT0粉末(三菱馬 特里亞魯公司製造)1重量份以及做爲分散安定劑之聚磷酸 酯鹽0.1重量份,以水平型之微珠磨機讓IT0微粒子分散 於可塑劑溶液中。之後,在攪拌該溶液的狀況下添加乙醯 丙酮0.2重量份,製作熱射線吸收劑分散可塑劑。 52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 A7 ____B7 _ 一 五、發明說明() (4) 夾層玻璃用中間膜之製造 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 相對於聚乙烯醇縮丁醛樹脂100重量份添加熱射線吸 收劑分散可塑劑40重量份、以及相對於整個系統適量添加 2—乙基丁酸鎂使得Mg含有量成爲60ppm,以混練輥進行 充分混練之後,使用加壓成形機在15〇°C加壓成形30分鐘 ,得到平均膜厚0.76mm之中間膜。 (5) 夾層玻璃之製造 對所得之中間膜自其兩端夾以30cmx30cmx厚度 2.5mm之透明的浮動玻璃,將所得之物放入橡膠袋,在 2660Pa之真空度脫氣20分鐘後,維持脫氣的狀態下移往 爐內,進一步於90°C保持30分鐘進行真空加壓。讓以此 方式經預壓接之夾層玻璃在熱壓鍋中以135°C、壓力 118N/cm2的條件進行20分鐘的壓接,得到夾層玻璃。 (實施例13) 除了將做爲紫外線吸收劑之丙二酸[(4 一甲氧基苯基)一 亞甲基]一二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)之 配合量定爲0.4重量份,且將IT0粉末(三菱馬特里亞魯公 司製造)之配合量定爲0.3重量份以外,其餘與實施例12 同樣來製作夾層玻璃。 (實施例14) 除了將做爲紫外線吸收劑之丙二酸[(4 一甲氧基苯基)一 亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)之 配合量定爲0.4重量份,且將IT0粉末(三菱馬特里亞魯公 司製造)之配合量定爲0.6重量份以外,其餘與實施例12 _______ 53___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 - A7 _______B7_ 五、發明說明(A) 同樣來製作夾層玻璃。 (實施例15) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) —亞甲基]一二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR· 25)0.8重量份改同時使用丙二酸[(4一甲氧基苯基)一亞甲基 ]一二甲基酯(Clariant 公司製造,Hostavin PR_25)0.4 重量 份與2 — (2’一羥基一3’一特丁基一5’一甲基苯基)一5—氯苯 并三唑(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.4重量份以外, 其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (實施例16) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]—二甲基酯(Claimant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改同時使用丙二酸[(4一甲氧基苯基)一亞甲基 ]一二甲基酯(Clariant 公司製造,Hostavin PR_25)0.2 重量 份與2 — (2’一羥基一3,一特丁基一5,一甲基苯基)一5—氯苯 并二哇(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.2重量份,且將 IT0粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量定爲〇.3重量 份以外’其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (實施例17) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) —亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改同時使用丙二酸[(4一甲氧基苯基)一亞甲基 ]一二甲基酯(Clariant 公司製造,Hostavin PR-25)0.2 重量 份與2— (2’一羥基一3,一特丁基一5,一甲基苯基)一5—氯苯 _______54__ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 - A7 ____ B7_ _ 五、發明說明(r)) 并三唑(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.2重量份,且將 ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量定爲0.6重量 份以外,其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (實施例18) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) —亞甲基]一二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改用2 —乙基一2,一乙氧基一草酸一醯替苯胺 (Clariant公司製造,Sanduvor VSU)0.8重量份以外,其餘 與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (實施例19) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) —亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR_ 25)0.8重量份改用2 —乙基一2,一乙氧基一草酸一醯替苯胺 (Clariant 公司製造,Sanduvor VSU)0.4 重量份,且將 IT0 粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量定爲0.3重量份以 外,其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (實施例20) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]一二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR_ 25)0.8重量份改同時使用2 —乙基一2’一乙氧基一草酸一醯 替苯胺(Clariant公司製造,Sanduvor VSU)0.4重量份與2 一(2’一羥基一 3,一特丁基一 5’一甲基苯基)一 5—氯苯并三 口坐(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.4重量份以外,其餘 與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 ___55 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 • A7 ____B7_— _ — 五、發明說明(外) (實施例21) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]一二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改同時使用2 —乙基一2,一乙氧基一草酸一醯 替苯胺(Clariant公司製造,Sanduvor VSU)0.2重量份與2 一(2,一羥基一 3’一特丁基一 5,一甲基苯基)一 5—氯苯并三 口坐(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.2重量份,且將IT0 粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量定爲0.3重量份以 外,其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (參考例1) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]一二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25 )0·8 重重 份改用 2 一(2’一經基一3,一特丁基一5’一甲基苯 基)一 5—氯苯并三唑(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.8 重量份以外,其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (參考例2) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR_ 25)0.8重量份改用2 — (2’一羥基一3’一特丁基一5’一甲基苯 基)一5—氯苯并三坐(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.4 重量份,且將IT0粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合 量定爲0.3重量份以外,其餘與實施例12同樣來製作夾層 玻璃。 (參考例2) 56 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) < 570871 A7 _____B7_ - 五、發明說明(β) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改用2 — (2,一羥基一3,一特丁基一5,一甲基苯 基)一 5 —氯苯并三唑(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.4 重量份,且將IT0粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合 量定爲〇·3重量份以外,其餘與實施例12同樣來製作夾層 玻璃。 (參考例3) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) —亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改用2 — (2,一羥基一3,一特丁基一5,一甲基苯 基)一 5—氯苯并三唑(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvin326)0.4 重量份,且將ITO粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合 量定爲0.6重量份以外,其餘與實施例12同樣來製作夾層 玻璃。 (參考例4) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改用八苯酮(吉巴蓋吉公司製造, Chimassorb81)0.8重量份以外,其餘與實施例12同樣來製 作夾層玻璃。 (參考例5) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) —亞甲基]一二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR· 57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 A7 _____Β7_____ 五、發明說明(4 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 25)0.8重量份改用八苯酮(吉巴蓋吉公司製造, Chimassorb81)0.4重量份,且將ITO粉末(三菱馬特里亞魯 公司製造)之配合量定爲0.3重量份以外,其餘與實施例12 同樣來製作夾層玻璃。 (參考例6) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]—一甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改用2,4一特丁基苯基一3,5 —二一特丁基一4 —羥基苯甲酸酯(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvinl2〇)〇.8重量 份以外,其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃。 (參考例7) 除了在紫外線吸收劑方面取代丙二酸[(4 一甲氧基苯基) 一亞甲基]—二甲基酯(Clariant公司製造,Hostavin PR-25)0.8重量份改用2,4一特丁基苯基一3,5 —二一特丁基一4 一羥基苯甲酸酯(吉巴蓋吉公司製造,Tinuvinl20)0.4重量 份,且將IT0粉末(三菱馬特里亞魯公司製造)之配合量定 爲0.3重量份以外,其餘與實施例12同樣來製作夾層玻璃 〇 針對實施例12〜21以及參考例1〜7所製作之夾層玻璃 ,利用以下之方法來評價。 結果係7K於表4。 (初期光學特性測定) 使用直記分光光度計(島津製作所公司製造,U-4000) ,依照JIS Z 8722以及JIS R 3106,求出在380〜780nm之 58 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 A7 ___B7__ ^ 五、發明說明(η ) 波長區域的可見光穿透率Tv(SUV照射前)、黃色指數値 YI(SUV /照射前)、以及CIE1976 L*a*b*顯色系中b*値 CSUV照射前)。 (SUV照射試驗後光學特性測定) 製作5cmxl0cm之照射樣品,以下述條件進行SUV照 射試驗。 試驗裝置:愛蘇帕UV試驗機(岩崎電氣公司製造, SUV-F11 型)
UV 強度:100mW/cm2 限定波長:295〜450nm 黑面板溫度:63°C 照射時間:於1〇〇、200、300小時取樣 照射距離:235mm 於SUV照射試驗後,使用直記分光光度計(島津製作 所公司製造,U-4000),依照JIS Z 8722以及JIS R 3106, 求出在380〜780nm之波長區域的可見光穿透率Tv(SUV照 射後)、黃色指數値YI(SUV照射後)、以及CIE1976 L*a*b*顯色系中b*値(SUV照射後),利用下式求出ΔΤν、 △ ΥΙ 以及 ΔΙ)*。 △ Tv = Tv(SUV照射後)_ Tv(SUV照射前) ⑴ △ YI = YI(SUV 照射後)_ YI(SUV 照射前) (2) △ b* = b*(SUV 照射後)-b*(SUV 照射前) (3) 59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 570871 A7 B7 五、發明說明) 寸« 您盤令〇〇e ^盤令003 *qv 鹚盤ν『/ 02 §e 您&vf/ 003
鹚驼令001 IAV 您盤〇〇e 00^>lv 9Ό_ ΟΟΌ- 6Ό_ οι— 寸,Ι_ ΓΓ C50O· 6.0— ε.ι 2· 寸·寸 9.寸 寸.0 2丨
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1CN囊K s$ rngir德 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 570871 A7 B7 五、發明說明()1 ) [產業上之可利用性] 依據本發明,可提供在透明性、隔熱性、電磁波穿透 性以及耐候性方面優異之夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂——-------線_ 61 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ,/Λ…丑二太 申請曰期. 案 號 9m 類 別 fclB Π/iQ. Cd3C L (以上各欄由本局填註)
A4 C4 570871 説明書 中 文 發明 新型 名稱 夾層玻璃用中間膜及夾層玻璃
英 LAMINATED GLASS-USE INTERMEDIATE FILM AND LAMINATED GLASS 姓 名 國 籍 發明 創作 人 住、居所 姓 名 (名稱) 國 籍 1. 深谷重一2. 吉岡忠彥3. 小幡真稔1.2.3.B 本 1.2.3.日本滋賀縣甲賀郡水口町泉1259 積水化學工業股份有限公司內 積水化學工業股份有限公司 日本 裝 訂 % 線 申請人 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 日本大阪府大阪市北區西天滿2-4-4 大久保尙武 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
- 570871 'Λ’ν 在- 39889? ABCD 六、申諸專利範y bp2J ?:::丄::1 . .….…Λ..,ί 申請第91 1 16669號專利案申請專利範圍修正本 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1.一種夾層玻璃用中間膜,係由可塑化聚乙烯醇縮醛類 樹脂組成物所構成者; 該可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係含有:聚乙烯 醇縮醛類樹脂100重量份、可塑劑20〜60重量份、以及擇 自錫摻雜之氧化銦(ΙΤΟ)微粒子、銻摻雜之氧化錫(ΑΤΟ)微 粒子、鋁摻雜之氧化鋅(ΑΖΟ)微粒子、銦摻雜之氧化鋅 (ΙΖΟ)微粒子、錫摻雜之氧化鋅微粒子、矽摻雜之氧化鋅微 粒子、6硼化鑭微粒子以及6硼化铈微粒子所構成群之至 少1種微粒子0.1〜3重量份; 該微粒子之平均粒徑爲80nm以下,且粒徑100nm以 上之粒子分散成爲1個/μιη2以下。 2· —種夾層玻璃用中間膜,係由可塑化聚乙烯醇縮醛 類樹脂組成物所構成者; 該可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係含有:聚乙烯 醇縮醛類樹脂100重量份、可塑劑20〜60重量份、以及擇 自土亞銨(diimonium)系色素、鋁系色素、肽氰系色素、憩 醌系色素、聚甲炔色素、苯二硫醇型銨系化合物、硫脲衍 生物以及硫醇金屬配位化合物所構成群之至少1種的化合 物0.00001〜5重量份; 該化合物係於可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物中均 一地分散著。 3. —種夾層玻璃用中間膜,係由可塑化聚乙烯醇縮醛 類樹脂組成物所構成者; 本紙張夂度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 57〇871 _ 頜 C8 D8 — -—— --------——- 六、申請專利範圍 該可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係含有:聚乙烯 醇縮醛類樹脂100重量份、可塑劑20〜60重量份、擇自錫 摻雑之氧化銦(ITO)微粒子、銻摻雜之氧化錫(ΑΤΟ)微粒子 、鋁摻雜之氧化鋅(ΑΖΟ)微粒子、銦摻雜之氧化鋅(ΙΖ0)微 粒子、錫摻雜之氧化鋅微粒子、矽摻雜之氧化鋅微粒子、6 硼化鑭微粒子以及6硼化鈽微粒子所構成群之至少1種之 微粒子0.1〜3重量份、以及擇自二亞銨系色素、鋁系色素 、駄氰系色素、葱·系色素、聚甲炔色素、苯二硫醇型銨 系化合物、硫脲衍生物以及硫醇金屬配位化合物所構成群 之至少1種的化合物0·00001〜5重量份; 該微粒子之平均粒徑爲80nm以下,且粒徑lOOnm以 上之粒子分散成爲1個/μηι2以下; 該化合物係於該可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物中 均一地分散著。 4·如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間膜 ,其中,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射 線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時, 在頻率0.1〜10MHz以及2〜26.5GHz之電磁波屏蔽性能爲 10dB以下、霧化値爲1.0%以下、可見光穿透率爲70%以 上、且於300nm〜2100nm之波長區域之日射穿透率爲可見 光穿透率的85%以下。 5.如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間膜 ,其中,在測定頻率1MHz〜1.86GHz之比介電係數爲4.5 以下以及/或是電介質損耗角正切tana爲0.1以下; ____ 2___ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、\二°本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸 收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,霧化 値爲1_0%以下、可見光穿透率爲70%以上、且於 300nm〜2100nm之波長區域之日射穿透率爲可見光穿透率 的85%以下。 6·如申請專利範圍第5項之夾層玻璃用中間膜,其中 ,於測定頻率10MHz之比介電係數爲4.2以下以及/或是電 介質損耗角正切tana爲0.08以下。 •7·如申請專利範圍第6項之夾層玻璃用中間膜,其中 ,於測定頻率100MHz之比介電係數爲3.8以下以及/或是 電介質損耗角正切tana爲0.08以下。 8. 如申請專利範圍第7項之夾層玻璃用中間膜,其中 ,於測定頻率1GHz之比介電係數爲3.4以下以及/或是電 介質損耗角正切tai^爲0.08以下。 9. 如申請專利範圍第8項之夾層玻璃用中間膜,其中 ,於測定頻率1.8GHz之比介電係數爲3.3以下以及/或是 電介質損耗角正切tana爲0.08以下。 10. 如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜,其中,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱 射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時 ,霧化値爲1.0%以下、可見光穿透率爲70%以上、在 300nm〜2100nm之波長區域的日射穿透率爲可見光穿透率 的85%以下、且於波長區域1500〜2100nm之中紅外線穿透 率爲20%以下。 _3___ t紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公^ (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)!570871 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 11. 如申請專利範圍第10項之夾層玻璃用中間膜’其 中,於波長區域780〜1500nm之近紅外線穿透率爲70%以 下。 12. 如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜,其中,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱 射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時 ,霧化値爲1.0%以下、可見光穿透率爲70%以上、在 300mn〜2500nm之波長區域的日射穿透率爲可見光穿透率 的85%以下、且在波長區域300nm〜2500nm之日射穿透率 積分値T當中之於波長區域1400nm〜1600nm之穿透率積分 値的比例Tb爲10.0%以下以及/或是於波長區域 1800nm〜2000nm之穿透率積分値的比例Td爲2.0%以下。 13. 如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜,其中,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱 射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時 ,霧化値爲1.0%以下、可見光穿透率爲70%以上、在波長 區域300nm〜2100mn之日射穿透率爲可見光穿透率的85% 以下、且在波長區域300nm〜2500nm之日射穿透率積分値 T當中之於波長區域1200nm〜1400nm之穿透率積分値的比 例Ta爲15.0%以下以及/或是於波長區域1600nm〜1800nm 之穿透率積分値的比例Tc爲3.0%以下以及/或是於波長區 域2000nm〜2400nm之穿透率積分値的比例Te爲2.0%以下 〇 14·如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 — —_4 __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁)570871 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 膜,其中,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱 射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時 ,霧化値爲1.0%以下、可見光穿透率爲70%以上、在波長 區域300nm〜;2100nm之日射穿透率爲可見光穿透率的85% 以下、且在波長區域300nm〜2500nm之日射穿透率積分値 T當中之於波長區域1200nm〜1400nm之穿透率積分値的比 例Ta爲15.0%以下以及/或是於波長區域1400nm〜1600nm 之穿透率積分値的比例Tb爲10.0%以下以及/或是於波長 區域1600nm〜1800nm之穿透率積分値的比例Tc爲3.0%以 下以及/或是於波長區域1800nm〜2000nm之穿透率積分値 的比例Td爲2.0%以下以及/或是於波長區域 2000mii〜2400nm之穿透率積分値的比例Te爲2.0%以下。 15. 如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜,其中,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱 射線吸收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時 ,受強度100mW/Cm2、波長295〜450nm之紫外線照射300 小時之時,該紫外線照射後之該夾層玻璃之可見光穿透率 的降低在2.0%以下。 16. 如申請專利範圍第15項之夾層玻璃用中間膜,其 中,當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸 收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,受強 度100mW/cm2、波長295〜450nm之紫外線照射300小時之 時,該紫外線照射後之該夾層玻璃之黃色値之增加爲4.0 以下。 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570871 韻 C8 D8 ___ . ___—--- 六、申請專利範圍 17.如申請專利範圍第15項之夾層玻璃用中間膜,其 中’當夾設於擇自透明玻璃、綠色玻璃、以及高熱射線吸 收玻璃所構成群之2片玻璃之間來形成夾層玻璃時,受強 度100mW/Cm2、波長295〜450nm之紫外線照射300小時之 時’該紫外線照射後之該夾層玻璃之CIE1976L*a*b*顯色 系中之b*値的增加爲3.〇以下。 18·如申請專利範圍第 15項之夾層玻璃用中間 膜,其中,在300nm〜2100nm之波長區域日射穿透率爲可 見光穿透率的85%以下。 19·如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜’其中’聚乙烯醇縮醛類樹脂係聚乙烯醇縮丁醛樹脂。 2〇·如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜’其中,可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係進一步含 有丙二酸酯系化合物以及/或是草酸醯替苯胺系化合物做爲 紫外線吸收劑。 21·如申請專利範圍第1、2或,3項之夾層玻璃用中間 膜’其中,可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物,係進一步 含有做爲紫外線吸收劑之丙二酸酯系化合物以及/或是草酸 醯替苯胺系化合物與擇自苯并三唑系化合物、二苯甲酮系 化合物、三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物以及阻滯 (hindered)胺系化合物所構成群之至少1種所成之混合物。 22·如申請專利範圍第 1、2或3項之夾層玻璃用中 間膜’其中,可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係進一步 含有做爲接著力調整劑之有機酸或無機酸之鹼金屬鹽或鹼 __ 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、*?Ttlr 11570871 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 土類金屬鹽、或是變性矽酮油。 23. 如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜,其中,可塑化聚乙烯醇縮醛類樹脂組成物係進一步含 有做爲分散安定劑之擇自硫酸系酯化合物、磷酸酯系化合 物、篦麻醇酸、聚篦麻醇酸、聚羧酸、多元醇型界面活性 劑、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛所構成群之至少1種。 24. —種夾層玻璃,其特徵在於,係使用申請專利範圍 第 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、 15、16、17、18、19、20、21、22 或 23 項之夾層玻璃用 中間膜所得者。 25. 如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間 膜,其中,係適用於車輛用窗材料。 26. 如申請專利範圍第24項之夾層玻璃,其中,係適 用於車輛用窗材料。. 27. 如申請專利範圍第1、2或3項之夾層玻璃用中間膜 ,其中,係適用於建築用材料。 28. 如申請專利範圍第24項之夾層玻璃,其中,係適 用於建築用材料。 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) % 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
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