JP5187295B2

JP5187295B2 - 日射遮蔽用合わせ構造体

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Publication number: JP5187295B2
Application number: JP2009239172A
Authority: JP
Inventors: 武長南; 裕子久野
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 2009-10-16
Filing date: 2009-10-16
Publication date: 2013-04-24
Anticipated expiration: 2023-10-01
Also published as: JP2010030895A

Description

本発明は、自動車等の車両用の安全ガラス、建築用窓ガラス等として用いられる日射遮蔽用合わせ構造体に係り、例えばヘイズ値が０．４％以下で、接着性も良好で、かつ、高い可視光透過率の条件下においても良好な日射遮蔽機能を有する日射遮蔽用合わせ構造体に関するものである。

従来、自動車用等の安全ガラスとしては、２枚の板ガラス間に日射遮蔽機能を有する介在層を挟み込んで合わせガラスを構成し、合わせガラスから入る太陽エネルギーを遮断して冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的としたものが提案されている。

例えば、特許文献１には、少なくとも２枚の板ガラスの間に、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、この酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれ等の複合物をビニル系樹脂に分散した中間膜を設け、この中間膜を上記介在層とした合わせガラスが開示されている。

また、特許文献２には、少なくとも２枚の透明ガラス板状体の間に３層から成る中間膜を設け、第２層の中間膜を、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、この酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれ等の複合物がビニル系樹脂に分散した層で構成し、かつ、第１層と第３層の中間膜を樹脂層で構成した合わせガラスも提案されている。

ところで、特許文献１〜２に記載された従来の合わせガラスにおいては、上記中間膜の樹脂成分であるビニル系樹脂内に錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子等の日射遮蔽成分を高濃度に分散させた場合に中間膜のへイズが高くなる欠点があり、例えば、ヘイズ値が０．４％以下程度の値となる配合量のＩＴＯを分散させて合わせガラスを構成した場合、可視光透過率が７２％前後の条件下においてその日射透過率が４０％未満となる合わせガラスを得ることが困難な問題点が存在した。

更に、ヘイズ値が０．４％以下程度の値となる配合量の錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子を分散させて可視光透過率が７２％前後の条件下における日射透過率４２〜４６％程度（日射透過率が４０％以上）の合わせガラスを製造することは可能であるが、中間膜に分散させるＩＴＯ微粒子は高額な材料のため、可視光透過率が７２％前後の条件下における日射透過率が４０％以上程度の合わせガラスであってもその製造コストが高くなる問題点が存在した。

特開平８−２５９２７９号公報（段落番号００１２）特開平１０−２９７９４５号公報（段落番号００１８）

本発明はこの様な問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、ヘイズ値が０．４％以下かつ可視光透過率が７２％前後の条件下における日射透過率が４２〜４６％程度の日射遮蔽用合わせ構造体について低コストで製造することが可能な日射遮蔽用合わせ構造体を提供することにある。

そこで、上記課題を解決するため本発明者等が鋭意研究を行った結果、ビニル系樹脂と相違して、日射遮蔽成分を高濃度に分散させてもヘイズ値が０．４を越え難いアルキルシリケート若しくはアクリル系樹脂を発見し、かつ、日射遮蔽機能に優れた日射遮蔽成分を見出すに至った。本発明はこの様な技術的発見に基づき完成されたものである。

すなわち、請求項１に係る発明は、
日射遮蔽機能を有する介在層が少なくとも２枚の透明ガラス若しくはプラスチックの板状体間に介在する日射遮蔽用合わせ構造体を前提とし、
延性フィルム基板の片面側にアクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が形成された日射遮蔽フィルムの日射遮蔽層により上記介在層が構成され、一方の板状体の合わせ面側に上記日射遮蔽フィルムの日射遮蔽層が接触するように配置され、他方の板状体の合わせ面側と上記日射遮蔽フィルムの延性フィルム基板側との間にビニル系樹脂を主成分とする中間膜が配置されると共に、可視光透過率が７２％において日射透過率が４２〜４６％、ヘイズ値が０．４％以下の光学特性を有し、かつ、六ホウ化物微粒子が分散された六ホウ化物微粒子分散液と、アンチモン含有酸化錫微粒子が分散されたアンチモン含有酸化錫微粒子分散液とを混合して混合液を調製し、この混合液に、アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂が混合されて成る日射遮蔽層形成用塗布液を用いて、上記アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が延性フィルム基板の片面側に形成されていることを特徴とし、
請求項２に係る発明は、
日射遮蔽機能を有する介在層が少なくとも２枚の透明ガラス若しくはプラスチックの板状体間に介在する日射遮蔽用合わせ構造体を前提とし、
片面側にアクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が形成されたビニル系樹脂を主成分とする中間膜の上記日射遮蔽層により介在層が構成され、一方の板状体の合わせ面側に上記中間膜の日射遮蔽層が接触し、他方の板状体の合わせ面側に上記中間膜の反対側が接触するように配置されると共に、可視光透過率が７５％において日射透過率が４２〜４６％、ヘイズ値が０．４％以下の光学特性を有し、かつ、六ホウ化物微粒子が分散された六ホウ化物微粒子分散液と、アンチモン含有酸化錫微粒子が分散されたアンチモン含有酸化錫微粒子分散液とを混合して混合液を調製し、この混合液に、アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂が混合されて成る日射遮蔽層形成用塗布液を用いて、上記アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が中間膜の片面側に形成されていることを特徴とするものである。

また、請求項３に係る発明は、
請求項１または２に記載の発明に係る日射遮蔽用合わせ構造体を前提とし、
一方の板状体の合わせ面側と上記日射遮蔽層との間に接着層が介在していることを特徴とし、
請求項４に係る発明は、
請求項１または２に記載の発明に係る日射遮蔽用合わせ構造体を前提とし、
上記六ホウ化物微粒子の比表面積が１０ｍ²／ｇ以上、アンチモン含有酸化錫微粒子の比表面積が９０ｍ²／ｇ以下であることを特徴とし、
請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれかに記載の発明に係る日射遮蔽用合わせ構造体を前提とし、
上記六ホウ化物微粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における粉体色Ｌ^＊が３０〜５１、ａ^＊が−５〜１０、ｂ^＊が−１０〜２で、アンチモン含有酸化錫微粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における粉体色Ｌ^＊が４５〜６５、ａ^＊が−５〜−１、ｂ^＊が−１１〜−１であることを特徴とするものである。

請求項１〜５記載の発明に係る日射遮蔽用合わせ構造体によれば、
ビニル系樹脂を主成分とし少なくとも２枚の板状体を接着させる中間膜に加えて、アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含有し上記介在層として作用する日射遮蔽層が組込まれている。

そして、上記アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂内に日射遮蔽成分を高濃度に分散させても日射遮蔽層のヘイズ値が０．４％を越え難く、しかも、日射遮蔽層に分散される六ホウ化物微粒子は従来のＩＴＯ等の日射遮蔽成分と較べその日射遮蔽機能に優れているため日射遮蔽成分の配合量を低減することが可能となり、かつ、上記構造を有していることから適度の接着性を有している。

従って、日射遮蔽成分について六ホウ化物微粒子と安価なアンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）微粒子で構成することにより、ヘイズ値が０．４％以下かつ可視光透過率が７２％前後の条件下における日射透過率が４２〜４６％程度の日射遮蔽用合わせ構造体を低コストで製造できる効果を有する。

本発明に係る日射遮蔽用合わせ構造体の構成断面図。本発明の変形例に係る日射遮蔽用合わせ構造体の構成断面図。

以下、本発明を詳細に説明する。

まず、本発明に係る第一の日射遮蔽用合わせ構造体は、図１に示すように一対の透明ガラス若しくはプラスチックの板状体１、５と、その間に配置された日射遮蔽フィルム１０並びに中間膜４とでその主要部が構成されている。

また、上記日射遮蔽フィルム１０は、延性フィルム基板３と、この片面側に形成されたアクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含有する日射遮蔽層２とで構成されており、この日射遮蔽層２が一方の板状体１の合わせ面側に接触するように配置されていると共に、他方の板状体５の合わせ面側と上記日射遮蔽フィルム１０の延性フィルム基板３側との間にビニル系樹脂を主成分とする上記中間膜４が配置されていることを特徴としている。

他方、本発明に係る第二の日射遮蔽用合わせ構造体は、図２に示すように一対の透明ガラス若しくはプラスチックの板状体１、５と、その間に配置された中間膜４並びにこの中間膜４の片面に形成された日射遮蔽層２とでその主要部が構成されており、上記日射遮蔽層２はアクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含んでいることを特徴とする。

そして、本発明に係る第一および第二の日射遮蔽用合わせ構造体における板状体１、５としての透明ガラスは、用途によって適宜選択される。例えば、無機質ガラス、有機ガラスあるいはこれ等の複合ガラス、特に、所謂フロート法で製造された無機質で透明なクリアあるいは着色ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、プライマーや各種機能性膜等被覆膜付きガラス等が挙げられる。そして、好ましくは、グリーン系ガラスやブロンズ系ガラスがあり、更に、グレー系ガラスやブルー系ガラス等も使用できる。上記板状体の板厚は任意で特に限定されないが、通常、１．０ｍｍ程度以上で１２ｍｍ程度以下であり、特に自動車用としては、１．５ｍｍ程度以上で３．０ｍｍ程度以下が好ましく、２．０ｍｍ程度以上で２．５ｍｍ程度以下がより好ましい。

また、上記板状体１、５としてのプラスチックとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂等が例示される。尚、プラスチック板状体の板厚も任意であり用途に応じて適宜設定される。

次に、本発明に係る第一の日射遮蔽用合わせ構造体の上記延性フィルム基板３として、例えば、ポリエステル樹脂にて構成されるフィルム基板が挙げられる。また、フィルム基板の表面は、アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂との接着性向上を目的として、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理等による表面処理を施してもよい。

また、本発明に係る第一および第二の日射遮蔽用合わせ構造体におけるビニル系樹脂を主成分とする中間膜としては、従来の合わせガラス用中間膜として汎用性を有するものであれば適用することができ、合わせガラスとしての品質をニーズに整合し得るような中間膜となるものであれば特に限定されるものではない。例えば、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル−エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、塩化ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル−グリシジルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニルエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール−ポリビニルブチラール混合物等が挙げられる。また、ビニル系樹脂に可塑剤が添加されていてもよく、この可塑剤として、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、アジピン酸−ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル、エポキシ脂肪酸モノエステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジヘキシルアジペート、セバシン酸ジブチル、ジブチルセバケート等が挙げられる。

尚、透明ガラス若しくはプラスチックの板状体表面と接する側の中間膜表面は、接着性の観点からエンボス加工が施されていることが好ましい。尚、中間膜内には、日射遮蔽性能を更に高めるため、ヘイズ値の上昇が起こらない範囲の条件で六ホウ化物微粒子単独あるいは六ホウ化物微粒子と錫含有酸化インジウム微粒子および／またはアンチモン含有酸化錫微粒子を添加してもよい。また、用途によって、紫外線吸収剤、抗酸化剤、帯電防止剤、熱安定剤、滑剤、充填剤、着色、接着調整剤等を添加してもよい。

次に、延性フィルム基板３若しくは中間膜４の片面側に設けられる日射遮蔽層２は、上述したようにアクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含んでいる。

そして、上記六ホウ化物微粒子としてその比表面積１０ｍ²／ｇ以上（平均粒子径で約１２７ｎｍ以下に相当）の微粒子が好ましく、アンチモン含有酸化錫微粒子として比表面積９０ｍ²／ｇ以下（平均粒子径で約１０ｎｍ以上に相当）の微粒子が好ましい。これ等微粒子の比表面積が上記特性を外れた場合、所望とする光学特性が得られない場合があるからである。尚、上記比表面積は、カルロエルバ社製の装置を用いた窒素ガス吸着法によって測定したものである。

また、上記アンチモン含有酸化錫微粒子において元素換算でのアンチモン含有量は、添加効果の観点から１〜１５重量％が好ましい。

次に、本発明に使用される上記六ホウ化物微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい日射遮蔽効果が得られるが、結晶性が低くＸ線回折でブロードな回折ピークを生じるようなものであっても、微粒子内部の基本的な結合が各金属とホウ素の結合からなり立っているものであるならば特に限定されるものではない。代表例を挙げれば、ＬａＢ₆、ＣｅＢ₆、ＰｒＢ₆、ＮｄＢ₆、ＧｄＢ₆、ＴｂＢ₆、ＤｙＢ₆、ＨｏＢ₆、ＹＢ₆、ＳｍＢ₆、ＥｕＢ₆、ＥｒＢ₆、ＴｍＢ₆、ＹｂＢ₆、ＬｕＢ₆、（Ｌａ、Ｃｅ）Ｂ₆、ＳｒＢ₆、ＣａＢ₆等の微粒子であるが、特にＬａＢ₆、ＣｅＢ₆、ＰｒＢ₆、ＮｄＢ₆、ＧｄＢ₆が好ましい。尚、六ホウ化物微粒子の表面は酸化していないことが好ましいが、通常は僅かに酸化していることが多く、また微粒子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避けられない。しかし、その場合でも日射遮蔽効果を発現する有効性には何ら影響を与えることはない。

また、上記六ホウ化物粒子を更に安定して使用するためには六ホウ化物微粒子の表面を被覆することが好ましい。この被覆化合物としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒから選ばれた１種以上の元素の化合物であって、分子中にアルコキシ基を含む化合物またはその加水分解重合物、あるいは珪酸ナトリウム等の上記いずれかの元素を含むナトリウム塩やカリウム塩、若しくはこれ等の混合物等を挙げることができる。特に、Ｓｉの化合物では、アルコキシシラン、クロロシラン、シラザン、若しくはこれ等の加水分解重合物が好ましく、これ等は表面処理剤として市販されているものを用いることができる。

上記アルコキシシランは、そのアルコキシ基が六ホウ化物粒子と粒子表面で共有結合を形成し、これによって粒子表面が覆われて耐水性が向上する。代表的なものとして、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリウルオロプロピルトリメトキシシラン、ヘプタデカトリフルオロデシルトリメトキシシラン等が挙げられる。

また、上記クロロシランは、そのクロロ基が六ホウ化物粒子と粒子表面で共有結合を形成し、これによって粒子表面が被覆されて耐水性が向上する。代表的なものは、メチルトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、トリフロロプロピルトリクロロシラン、ヘプタデカフロロデシルトリクロロシラン等を挙げることができる。

また、上記シラザンは、六ホウ化物粒子との反応性が強く、六ホウ化物粒子と粒子表面で共有結合し、粒子表面をシラザンで覆うことが可能である。更に、シラザンは親油性であり、分子構造が小さいため緻密に粒子表面を覆うことができ、最外郭が疎水性となるため耐水性向上に有効である。具体的には、ヘキサメチルジシラザン、サイクリックシラザン、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア、Ｎ−トリメチルシリルアセトアミド、ジメチルトリメチルシリルアミン、ジエチルトリメチルシリルアミン、トリメチルシリルイミダゾール、Ｎ−トリメチルシリルフェニルウレア等が挙げられる。

尚、六ホウ化物粒子の表面被覆処理は、その粒子表面をＳｉ化合物等の被覆化合物で被覆することができればよく、その方法は特に限定されない。例えば、被覆化合物を六ホウ化物粒子に直接作用させて表面を被覆してもよい。特に効率よく粒子表面を被覆する方法として湿式法がある。この方法は、六ホウ化物粒子を液体中に分散し、ここにアルコキシシラン表面処理剤や珪酸ナトリウム等の被覆化合物を１種以上添加混合する方法である。アルコキシシラン表面処理剤やナトリウム塩等の被覆化合物は、液体中で効率良く粒子表面を覆い、耐水性の向上した被覆六ホウ化物粒子を簡単に得ることができる。

また、六ホウ化物粒子が凝集していると被覆が十分に行われない部分が残り、後工程で凝集が解れたとき未被覆部が現れるため、耐水性が十分に得られないことがある。未被覆部が残ることを防ぐためには、超音波照射や撹拌ミル等の手段によって、粒子の凝集を液体中で解すことが好ましい。

また、六ホウ化物微粒子は灰黒色、茶黒色、緑黒色等に着色した粉末であるが、粒径が可視光波長に較べて十分小さく日射遮蔽層中に分散した状態においては日射遮蔽層に可視光透過性が生じるが、赤外光遮蔽能は十分強く保持できる。この理由は詳細には判明していないが、これ等微粒子中の自由電子の量が多く、微粒子内部および表面の自由電子によるバンド間間接遷移の吸収エネルギーがまさに可視から近赤外の付近にあるため、この波長領域の熱線が選択的に反射・吸収されるものと考えられる。実験によれば、六ホウ化物微粒子の比表面積１０ｍ²／ｇ以上とし、かつ、均一に分散した膜では、透過率が波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの間に極大値を持ち、また、波長７００ｎｍ〜１８００ｎｍの間に極小値を持ち、更にこれ等の透過率の極大値と極小値の差が１５ポイント以上であることが観察される。可視光波長が３８０ｎｍ〜７８０ｎｍであり、視感度が５５０ｎｍ付近をピークとする釣鐘型であることを考慮すると、このような膜では可視光を有効に透過しそれ以外の熱線を有効に反射若しくは吸収する。

一方、錫含有酸化インジウム微粒子は、可視光領域で光の反射・吸収が殆どなく、１０００ｎｍ以上の領域でプラズマ共鳴に由来する反射若しくは吸収が大きい。これ等の透過プロファイルは、近赤外領域で長波長側に向かうに従って低下する傾向を示す。

また、アンチモン含有酸化錫微粒子の透過プロファイルは、錫含有酸化インジウム微粒子と同様に近赤外領域で長波長側に向かうに従って低下するが、近赤外領域の遮蔽特性は錫含有酸化インジウム微粒子と較べると劣る。

そして、六ホウ化物微粒子の透過プロファイルは、上述したように波長７００ｎｍ〜１８００ｎｍの間に極小値を、具体的には１０００ｎｍ付近に極小値をもち、それより長波長側では徐々に上昇する傾向を示す。このため、六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子とを併用することによって可視光透過率を減少させずに、より近赤外領域の太陽光線を遮蔽することが可能となり、アンチモン含有酸化錫単独で使用するよりも日射遮蔽特性を向上させることができる。

また、六ホウ化物微粒子の単位重量当たりの日射遮蔽能力は非常に高く、錫含有酸化インジウム微粒子、アンチモン含有酸化錫微粒子と比較して１０分の１以下の使用量でその効果を発揮する。更に、アンチモン含有酸化錫微粒子と併用することによって、一定の可視光透過率を保ちながら日射遮蔽特性のみをさらに向上させることができるのでコストも削減できる。また、全微粒子の使用量を大幅に削減することができるので、日射遮蔽層の摩耗強度や耐候性を向上させることが可能となる。また、六ホウ化物微粒子は使用量を増すと可視光領域に吸収があるため、その添加量を制御することにより可視光領域の吸収を自由に制御でき、明るさ調整やプライバシー保護等への応用も可能となる。そして、六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子との重量比は、コス卜削減効果や日射遮蔽特性の観点から（アンチモン含有酸化錫微粒子）：（六ホウ化物微粒子）＝９９．９５：０．０５〜９０：１０の範囲が好ましい。

尚、より優れた光学特性を具備する日射遮蔽用合わせ構造体を得るには、六ホウ化物微粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における粉体色Ｌ^＊が３０〜５１、ａ^＊が−５〜１０、ｂ^＊が−１０〜２である条件を満たし、かつ、アンチモン含有酸化錫微粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における粉体色Ｌ^＊が４５〜６５、ａ^＊が−５〜−１、ｂ^＊が−１１〜−１である条件を満たすことが望ましい。

次に、延性フィルム基板若しくは中間膜の片面側に日射遮蔽層を形成する方法としては任意であるが、アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂のバインダー成分と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子が溶媒中に分散された日射遮蔽層形成用塗布液を用いた方法が例示される。

そして、六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を溶媒に分散させる方法としては、微粒子が均一に溶媒中に分散する方法であれば任意であり、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散等の方法が挙げられる。また、上記溶媒も特に限定されるものではなく、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルエーテル,エチルエーテル,プロピルエーテル等のエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン等のケトン類といった各種の有機溶媒が挙げられ、必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨ調整してもよい。更に、塗布液中の微粒子の分散安定性を向上させるため、各種の界面活性剤、カップリング剤等を添加してもよい。また、延性フィルム基板若しくは中間膜の片面側に日射遮蔽層形成用塗布液を塗布する方法としては、例えば、スピンコート法、バーコート法、スプレーコート法、ディップコート法、スクリーン印刷法、ロールコート法、流し塗り等、日射遮蔽層形成用塗布液を平坦かつ薄く均一に塗布できる手法であればいずれの方法でもよい。

尚、一方の板状体の合わせ面側と上記日射遮蔽層との間には必要に応じて接着層を介在させてもよい。接着層を構成する材料として、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、エチレン−酢酸ビニル−エポキシ三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリレート三元共重合体、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール樹脂等が挙げられる。更に、上記接着層表面をシラン系またはチタネート系カップリング剤処理を施してもよい。

以下に、本発明の実施例について参考例と共に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。

また、粉体色（光源Ｄ６５）、得られた合わせ構造体の可視光透過率および日射透過率については日立製作所（株）社製の分光光度計「Ｕ−４０００」を用いて測定し、かつ、ＪＩＳＲ３１０６に基づいて算出し、ヘイズ値については村上色彩技術研究所（株）社製「ＨＲ−２００」を用いて測定している。また、膜評価においては線径の異なる３種のバーコーターで成膜し、かつ、得られた膜厚が異なる３種類の膜の可視光透過率、日射透過率、ヘイズ値をそれぞれ測定すると共に、可視光透過率７２％若しくは可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値を前記膜の３点プロットから求めている。特に、自動車用を想定し、日射透過率５０％以下で、かつ、ヘイズ値０．４％以下を合格とした。更に、板ガラス表面と中間膜との接着性は以下のパンメル試験によって評価した。

〔パンメル試験〕
合わせ構造体を−１８℃±０．６℃の条件下で１６時間保持した後、ハンマー（頭の部分の重量が１ポンドである）粉砕試験機にかけ、被着ガラスの粒子径が最大６ｍｍ以下になるまで粉砕する。

次に、割れたガラス片を振り落とし、中間膜の露出度を０〜８にランク分けして板ガラスと中間膜との密着力を評価した。

露出度が低いほどパンメル値は大きく、耐貫通性が小さいことを示すが、３〜７の範囲内が望ましい。

［参考例１］
比表面積１９．７ｍ²／ｇのＬａＢ₆微粒子２０重量％、高分子系分散剤７重量％およびイソブチルアルコール７３重量％を混合し、直径０．３ｍｍのＺｒＯ₂ビーズと共に容器に充填した後、６時間のビーズミル分散処理を施して六ホウ化ランタン微粒子分散液を調製した（Ａ液）。

次に、調製された上記Ａ液にＵＶ硬化樹脂（東亜合成株式会社製アクリル系樹脂商品名グレードＵＶ３７０１）および希釈剤としてエタノールを添加し、ＬａＢ₆微粒子濃度が０．２重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を調製した。

次に、バーコーターで上記日射遮蔽層形成用塗布液を延性ポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）の片面に塗布し、乾燥させた後、７０℃で１分の条件で高圧水銀ランプを照射して日射遮蔽層を形成した。

延性ポリエステルフィルムの日射遮蔽層側を、１００ｍｍ×１００ｍｍ×約２ｍｍ厚の寸法を有するグリーンガラスの合わせ面に接触するように配置し、かつ、延性ポリエステルフィルム側と１００ｍｍ×１００ｍｍ×約２ｍｍ厚の寸法を有する他方のグリーンガラスとの間に０．７６ｍｍ厚の中間膜用ポリビニルブチラール樹脂を介在させ、８０℃に加熱して仮装着した後、１４０℃で１４ｋｇ／ｃｍ²の条件でオートクレーブによる本装着を行って、参考例１に係る合わせ構造体Ａを作製した。

そして、以下の表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４２．３％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例２］
上記中間膜として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を用いた以外は参考例１と同様にして参考例２に係る合わせ構造体Ｂを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４２．６％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例３］
参考例１において比表面積１９．７ｍ²／ｇのＬａＢ₆微粒子に代えて１４．１ｍ²／ｇのＬａＢ₆微粒子を用いた以外は参考例１と同様にして参考例３に係る合わせ構造体Ｃを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４２．９％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例４］
参考例１において比表面積１９．７ｍ²／ｇのＬａＢ₆微粒子に代えて比表面積１６．５ｍ²／ｇのＣｅＢ₆を用いた以外は参考例１と同様にして参考例４に係る合わせ構造体Ｄを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４３．９％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例５］
参考例１において比表面積１９．７ｍ²／ｇのＬａＢ₆微粒子に代えて比表面積１７．３ｍ²／ｇのＮｄＢ₆を用いた以外は参考例１と同様にして参考例５に係る合わせ構造体Ｅを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４３．９％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例６］
参考例１において比表面積１９．７ｍ²／ｇのＬａＢ₆微粒子に代えて比表面積１５．１ｍ²／ｇのＰｒＢ₆を用いた以外は参考例１と同様にして参考例６に係る合わせ構造体Ｆを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４４．１％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例７］
比表面積７７．６ｍ²／ｇの錫含有酸化インジウム（ＩＴＯ）微粒子３０重量％、イソブチルアルコール５６重量％、分散剤１４重量％を混合し、直径０．１５ｍｍのガラスビーズと共に容器に充填した後、１時間のビーズミル分散処理を施してＩＴＯ分散液を調製した（Ｂ液）。

次いで、上記Ａ液と調製されたＢ液をよく混合し、ＵＶ硬化樹脂（東亜合成株式会社製商品名グレードＵＶ３７０１）および希釈剤としてエタノールを添加し、ＬａＢ₆濃度が０．２重量％、ＩＴＯ濃度が９．８重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を調製した。

そして、この日射遮蔽層形成用塗布液を適用した以外は参考例１と同様にして参考例７に係る合わせ構造体Ｇを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ３７．７％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例８］
参考例７において比表面積７７．６ｍ²／ｇのＩＴＯ微粒子に代えて比表面積５８．１ｍ²／ｇのＩＴＯ微粒子を用いた以外は参考例７と同様にして参考例８に係る合わせ構造体Ｈを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ３８．５％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例９］
参考例７において比表面積７７．６ｍ²／ｇのＩＴＯ微粒子に代えて比表面積９７．１ｍ²／ｇのＩＴＯ微粒子を用いた以外は参考例７と同様にして参考例９に係る合わせ構造体Ｉを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ３７．２％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１０］
参考例７においてＬａＢ₆濃度０．０５重量％、ＩＴＯ濃度９．９５重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を調製した以外は参考例７と同様にして参考例１０に係る合わせ構造体Ｊを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ３７．１％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［実施例１１］
比表面積４３．７ｍ²／ｇのアンチモン含有酸化錫（ＡＴＯ）微粒子３０重量％、イソブチルアルコール５５重量％、分散剤１５重量を混合し、直径０．１５ｍｍのガラスビーズと共に容器に充填した後、１．５時間のビーズミル分散処理を施してＡＴＯ分散液を調製した（Ｃ液）。

上記Ａ液と調製したＣ液をよく混合し、ＵＶ硬化樹脂（東亜合成株式会社製商品名グレードＵＶ３７０１）および希釈剤としてエタノールを添加し、ＬａＢ₆微粒子濃度が０．２重量％、ＡＴＯ微粒子濃度が９．８重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を調製した。

そして、この日射遮蔽層形成用塗布液を適用した以外は参考例１と同様にして実施例１１に係る合わせ構造体Ｋを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４２．８％、０．４％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１２］
参考例１において、延性ポリエステルフィルムの片面上に形成した日射遮蔽層と、この日射遮蔽層が接触する１００ｍｍ×１００ｍｍ×約２ｍｍ厚のグリーンガラス合わせ面との間に、接着層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を介在させた以外は参考例１と同様にして参考例１２に係る合わせ構造体Ｌを作製した。

表１に示すように、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４２．１％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１３］
参考例１で適用された日射遮蔽層形成用塗布液をシート状に成型した中間膜用ポリビニルブチラール（厚さ０．７６ｍｍ）の片面に塗布し、１０５℃で乾燥させて日射遮蔽層を形成した。

そして、片面側に日射遮蔽層が形成された上記中間膜用ポリビニルブチラールを、１００ｍｍ×１００ｍｍ×約２ｍｍ厚の寸法を有する２枚のグリーンガラス間に介在させ、８０℃に加熱して仮装着した後、１４０℃で１４ｋｇ／ｃｍ²の条件でオートクレーブによる本装着を行い、参考例１３に係る合わせ構造体Ｍを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４４．３％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１４］
参考例３で適用したＬａＢ₆微粒子を用いた以外は参考例１３と同様にして参考例１４に係る合わせ構造体Ｎを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４３．１％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１５］
参考例４で適用したＣｅＢ₆を用いた以外は参考例１３と同様にして参考例１５に係る合わせ構造体Ｏを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４５．９％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１６］
参考例５で適用したＮｄＢ₆を用いた以外は参考例１３と同様にして参考例１６に係る合わせ構造体Ｐを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４６．０％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１７］
参考例６で適用したＰｒＢ₆を用いた以外は参考例１３と同様にして参考例１７に係る合わせ構造体Ｑを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４６．１％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１８］
参考例７で適用された日射遮蔽層形成用塗布液を用いた以外は、参考例１３と同様にして参考例１８に係る合わせ構造体Ｒを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ３９．１％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例１９］
参考例９で適用された日射遮蔽層形成用塗布液を用いた以外は、参考例１３と同様にして参考例１９に係る合わせ構造体Ｓを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ３８．７％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［参考例２０］
参考例１０で適用された日射遮蔽層形成用塗布液を用いた以外は、参考例１３と同様にして参考例２０に係る合わせ構造体Ｔを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ３９．３％、０．３％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［実施例２１］
実施例１１で適用された日射遮蔽層形成用塗布液を用いた以外は、参考例１３と同様にして実施例２１に係る合わせ構造体Ｕを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率およびヘイズ値はそれぞれ４４．０％、０．２％で、かつ、パンメル値は５と良好であった。

［比較例１］
参考例１で調製したＡ液と参考例７で調製したＢ液をポリビニルブチラールに添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加え、ＬａＢ₆濃度が０．００１５重量％、ＩＴＯ濃度が０．１５重量％、ポリビニルブチラール樹脂が７０重量％となるように中間膜用組成物を調製した。

次いで、調製された中間膜用組成物をロールで混錬して０．７６ｍｍ厚のシート状に成型し中間膜を作製した。

そして、中間膜を１００ｍｍ×１００ｍｍ×約２ｍｍ厚の寸法を有する一対のグリーンガラス間に介在させ、８０℃に加熱して仮装着した後、１４０℃で１４ｋｇ／ｃｍ²の条件でオートクレーブによる本装着を行い、比較例１に係る合わせ構造体Ｖを作製した。

表２に示すように、可視光透過率７５％のときの日射透過率は４６．０％で、パンメル値は５と良好であったが、ヘイズ値が０．７％と０．４％を超えるものであった。

従って、ヘイズ値が０．４％以下でかつ高い可視光透過率の条件下において良好な日射遮蔽機能を具備するものではなかった。

「評価」
（１）参考例１〜参考例６においては、ＬａＢ₆等の濃度が０．２重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を調製して日射遮蔽用合わせ構造体Ａ〜Ｆが製造されている。

そして、日射遮蔽成分であるＬａＢ₆等の濃度が低い分、従来法と較べて日射遮蔽用合わせ構造体Ａ〜Ｆの製造コストは安価になっているが、ヘイズ値が０．４％以下かつ可視光透過率が７２％の条件下における日射透過率が４２〜４６％程度（４２．３〜４４．１％）の日射遮蔽用合わせ構造体が得られていることが確認される。

また、参考例１〜６で調整された日射遮蔽層形成用塗布液が適用された参考例１２〜１７に係る日射遮蔽用合わせ構造体Ｌ〜Ｑにおいても、日射遮蔽成分であるＬａＢ₆等の濃度が低い分、従来法と較べて日射遮蔽用合わせ構造体Ｌ〜Ｑの製造コストは安価になっているが、ヘイズ値が０．４％以下かつ可視光透過率が７２％〜７５％の条件下における日射透過率が４２〜４６％程度（４２．１〜４６．１％）の日射遮蔽用合わせ構造体が得られることが確認される。

更に、ＬａＢ₆微粒子濃度が０．２重量％、ＡＴＯ微粒子濃度が９．８重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を適用した実施例１１および２１に係る日射遮蔽用合わせ構造体Ｋ、Ｕについては、ＬａＢ₆の濃度が低くかつＡＴＯ微粒子が安価な日射遮蔽成分のため、従来法と較べて日射遮蔽用合わせ構造体の製造コストは安価になっているが、ヘイズ値が０．４％以下かつ可視光透過率が７２％の条件下における日射透過率が４２〜４６％程度（４２．８〜４４．０％）の日射遮蔽用合わせ構造体が得られていることが確認される。

（２）他方、参考例７〜参考例９においては、ＬａＢ₆濃度が０．２重量％、ＩＴＯ濃度が９．８重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を調製して日射遮蔽用合わせ構造体Ｇ〜Ｉが製造され、また、参考例１０においては、ＬａＢ₆濃度０．０５重量％、ＩＴＯ濃度９．９５重量％の日射遮蔽層形成用塗布液を調製して日射遮蔽用合わせ構造体Ｊが製造されている。

そして、ＩＴＯ微粒子が高濃度で適用されている分、日射遮蔽用合わせ構造体Ｇ〜Ｊの製造コストは割高となるが、ヘイズ値が０．４％以下（０．２〜０．３％）かつ可視光透過率が７２％の条件下における日射透過率が４０％未満（３７．１〜３８．５％）に設定された日射遮蔽用合わせ構造体を提供できることが確認される。

また、参考例７〜参考例１０で調整された日射遮蔽層形成用塗布液が適用された参考例１８〜２０に係る日射遮蔽用合わせ構造体Ｒ〜Ｔにおいても、ヘイズ値が０．４％以下（０．３％）かつ可視光透過率が７５％の条件下における日射透過率が４０％未満（３８．７〜３９．３％）に設定されていることが確認される。

本発明に係る日射遮蔽用合わせ構造体は、可視光透過率が７２％または７５％において日射透過率が４２〜４６％、ヘイズ値が０．４％以下の光学特性を備えているため、車両用の安全ガラスや建築用窓ガラス等に適用される産業上の利用可能性を有している。

１板状体
２日射遮蔽層
３延性フィルム基板
４中間膜
５板状体
１０日射遮蔽フィルム

Claims

日射遮蔽機能を有する介在層が少なくとも２枚の透明ガラス若しくはプラスチックの板状体間に介在する日射遮蔽用合わせ構造体において、
延性フィルム基板の片面側にアクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が形成された日射遮蔽フィルムの日射遮蔽層により上記介在層が構成され、一方の板状体の合わせ面側に上記日射遮蔽フィルムの日射遮蔽層が接触するように配置され、他方の板状体の合わせ面側と上記日射遮蔽フィルムの延性フィルム基板側との間にビニル系樹脂を主成分とする中間膜が配置されると共に、可視光透過率が７２％において日射透過率が４２〜４６％、ヘイズ値が０．４％以下の光学特性を有し、かつ、六ホウ化物微粒子が分散された六ホウ化物微粒子分散液と、アンチモン含有酸化錫微粒子が分散されたアンチモン含有酸化錫微粒子分散液とを混合して混合液を調製し、この混合液に、アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂が混合されて成る日射遮蔽層形成用塗布液を用いて、上記アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が延性フィルム基板の片面側に形成されていることを特徴とする日射遮蔽用合わせ構造体。
日射遮蔽機能を有する介在層が少なくとも２枚の透明ガラス若しくはプラスチックの板状体間に介在する日射遮蔽用合わせ構造体において、
片面側にアクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が形成されたビニル系樹脂を主成分とする中間膜の上記日射遮蔽層により介在層が構成され、一方の板状体の合わせ面側に上記中間膜の日射遮蔽層が接触し、他方の板状体の合わせ面側に上記中間膜の反対側が接触するように配置されると共に、可視光透過率が７５％において日射透過率が４２〜４６％、ヘイズ値が０．４％以下の光学特性を有し、かつ、六ホウ化物微粒子が分散された六ホウ化物微粒子分散液と、アンチモン含有酸化錫微粒子が分散されたアンチモン含有酸化錫微粒子分散液とを混合して混合液を調製し、この混合液に、アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂が混合されて成る日射遮蔽層形成用塗布液を用いて、上記アクリル系樹脂から成るＵＶ硬化型樹脂と六ホウ化物微粒子とアンチモン含有酸化錫微粒子を含む日射遮蔽層が中間膜の片面側に形成されていることを特徴とする日射遮蔽用合わせ構造体。
一方の板状体の合わせ面側と上記日射遮蔽層との間に接着層が介在していることを特徴とする請求項１または２に記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
上記六ホウ化物微粒子の比表面積が１０ｍ^２／ｇ以上、アンチモン含有酸化錫微粒子の比表面積が９０ｍ^２／ｇ以下であることを特徴とする請求項１または２記載の日射遮蔽用合わせ構造体。
上記六ホウ化物微粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における粉体色Ｌ^＊が３０〜５１、ａ^＊が−５〜１０、ｂ^＊が−１０〜２で、アンチモン含有酸化錫微粒子のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における粉体色Ｌ^＊が４５〜６５、ａ^＊が−５〜−１、ｂ^＊が−１１〜−１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の日射遮蔽用合わせ構造体。