TW555839B - Process for preparing thermoplastic molding compositions - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555839 A7 _B7_ 五、發明說明（1 ) 本發明乃有關具有極佳”缺口衝擊強度π ( η 〇 t c h e d i®pact strength)之熱塑性氯乙烯聚合物組成物之製法 及加工。缺口衝擊強度之改善是利用殼型接枝聚合物， 該聚合物中橡膠含量低，該橡膠是在氯乙烯聚合前或聚 合時以”膠乳n (latex)之形態加入，於是聚氯乙烯（PVC) 就接枝在做為改質劑之膠乳顆粒上。改善衝擊強度之成 分係由硬核和橡膠狀之軟殼所組成。 聚氣乙烯（以下略為PVC)之價格-性能比值優良，及應 用多樣性，使得它成為最廣泛使用之聚合物之一。但是 PVC本身就例如窗框之許多應用而言是太脆。為改善PVC 之衝擊強度，過去科學家們對氣乙烯聚合物添加過許 多種的改質劑；值得一提的有丁二烯型聚合物之衝擊改 質劑，如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS),甲基丙 烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物（OS);乙烯-醋酸乙烯 酯共聚物（EVA);氛化聚烯烴，如氯化聚乙烯（CPE);乙 烯-丙烯橡膠（EPR)，以及丙烯酸-酯型聚合物，如丙烯 酸烷酯之均-及共-聚物。例如德國專利1,082,734號記 載耐衝擊級聚氯乙烯之製法，所申請專利之聚合物乃在 水懸浮液中，藉助於懸浮安定劑及有機或無機活化劑， 並在室溫呈強鄴及彈性之聚合物的2至253!重量（以固態 計）的水乳液存在下，使氯乙烯進行聚合而得；其中之 聚合物可為丙烯酸或乙烯酯之均聚物或和其他成分之共 聚物。 該製法的缺點是欲獲得具有足夠高的刻痕衝擊強度之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

555839 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（2 ) PVC異形押出物時，必須用很大量的昂貴的丙烯酸酯。 原理上亦知可採用具層狀之接枝或核-殻衝擊改質劑 。德國專利4,302,552號記載在接枝相及被接枝之聚合 物相之間具改良”相”之相容性的接枝及核-殻共聚物。 接枝及核-殻共聚物乃由聚合物相（a):含過氧基為0.01 至20¾重量雙烯烴不飽和過氧化物H2 CKH-O-CO-R1 -C0 U-CO-R1 -C0-0-CH2=CH2 並含 80 至 99.99¾ 重量一或多 種選自C no醇之（甲基）丙烯酸酯、C 2-10飽和之脂族羧 酸之乙烯酯，烯烴，乙烯基芳族化合物，鹵乙烯及/或 乙烯醚之一或多種共聚單體；Μ及接枝於聚合相（a)之 聚合物相（b):乃由選gCi-ίο醇之（甲基）丙烯酸酯、 C 2-1D飽和脂族羧酸之乙烯酯，烯烴，乙烯芳族化合 物，鹵乙烯及苯乙烯，Μ及苯乙烯衍生物之一或多種共 聚單體接枝到含過氧基之聚合物相（a)而得。此法的缺 點是製備核-殻聚合物時，必須採用其過氧基之不安定 共聚單體，K確保聚合相（a )及（b )之”相”相容性，故亦 須小心以免過氧官能基分解。該說明書亦記載其可依固 體之形態做為塑膠之衝擊改良劑。但其另一缺點是必須 做一項額外的操作，就是乾燥。此外，由於殻未交連， 故在殻聚合物加工時會有些剪切損耗，這是很大的缺點。 歐洲專利EP 0,600,478號亦記載利用兩階的乳化聚合 法製備核與殻間之”相”相容性改善之核-殻分散顆粒所 形成之接枝共聚物膠乳。但只有在第一階段能製得交連 之彈性體聚合物。此外，該殻聚合物的玻璃轉移溫度 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------訂---------· 555839 A7 B7 五、發明說明（ (Tg)大於201C,故欲用為熱塑性塑膠之衝擊改良劑有不 成 組 所 殻 軟 之 製 所 料 材 之 膠 橡0 及 核 GC 碩 具 用 〇 可 響知 影已 的亦 良 利 專 國 美 如 例 ο 度 強 擊 權□ 缺 之 C V Ρ 善 改 劑 質 改 殼- 核 之 乙聚 苯的 聚殻 由酯 有酸 具烯 載丙 記聚 號之 14連 ,4交 39的 5’軟 2J 柔 及 核 Μ 遵 交 質 碩 之 製 所 烯 利 專 國 德 及 號 第PV 點當 缺果 其结 ο > 法差 製當 之相 統性 系容 物相 合之 和 核 烯 乙 苯 聚 是 體寸 母尺 VC欲 "所 成 切 品 出 押 形 異 了成 為半 是之 化得 適所 最若 之。 程料 製材 等核 此為 ，用 次須 其必 〇 烯 差乙 別苯 特聚 果此 效因 接 ， 焊性 之明 後透 程 製 之 點 缺 述 。 前 濟有 經沒 不發 法要 作是 種的 此目 則之 , 明 性發 明本 透 ， 需此 不因 品 比 之 ββ 性 。 彈 標中 目劑 本良 致改 達擊 可衝 即少 法減 方現 之發 述地 所奇 圍驚 範很 利們 專我 請今 申如 由 性 之PV 善的 改宜 b\ EC 獲用 可利 即 ， , 中 例程 製 之 構 結 殻 1 核 在 是 徵 特 其 質 相 膠 橡 的 分 Β· 咅 代 取 核 為 核徵 之特 體其 性 ， 彈物 含成 以組 供塑 提模 明烯 發乙 本氯 聚 殻 塑 熱 之 良 改 劑 質 有 具 度 強 擊 衝 的 良 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -------訂---I I I I--_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 FI rty 性传 彈比 時體 同性 f 彈 度的 澤中 光劑 面質 表改 如擊 野 , 8 質相 性單 學的 光統 的傳 菩比 改例 及比 度之 強分 角成。 轉體少 之 PV連 由交 是由 核則 之殻 劑之 質劑 改質 擊改 衝擊 衝共 成 構 所 物 聚 而或師 ,I學 均 成>1化 i 之 ΓΓΟ 组‘旨用所Ξ利 物U曰疋 聚®合0 共U聚 乙基接 氯㈤之 或 J體 單 烯 乙 氯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 555839 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（） 及工程師所知之懸浮聚合法，在前述之核-殼改質劑之 存在下進行。懸浮聚合是利用例如過氣化物型或偶氮化 物之單體可溶之游離基引發劑所引發。過氣化物引發劑 例如是二醯化過氧，二烷化過氣，過氧二磺酸酯及烷基 過酯，如雙（2 -甲苯醯）化過氧，雙第三丁基化過氣，二 月桂醯化過氣，乙醯苯醯化過氣，二異丙苯化過氧，二 乙醯過氧二碩酸酯及過戊酸第三丁酯，而偶氮引發劑例 如是偶氮雙（異丁腈）。按以往之技藝依常法選用引發劑 之類型及用量。可添加用量佔全有機相重量的G.05至1¾ 之主要保護膠體做為懸浮劑。此等懸浮劑乃例如是實質 上水溶性之纖維素衍生物（其U濃度之水溶液的粘度為 25至30Q毫巴•秒）如烷基-，羥烷基-，烷羥烷基-及羧 烷纖維素醚，聚乙烯醇，部分水解之聚醋酸乙烯酯，乙 烯比咯烷酮和乙烯条不飽和酯之共聚物，及聚噁唑啉。 亦可加入用量佔有機相全重的0.01至1.2份的已知非離 子界面活性劑，如脂肪酸、羥乙酯，醇乙羥乙酯，或多 元醇之脂肪酸酯，或陰離子界面活性劑，如硫酸烷酯，磺 酸烷基-或烷芳基-酯，山梨糖醇酐單月桂酸酯或硫代琥 珀酸之酯或半酯做為懸浮助劑。亦可添加其他已知的肋 劑，以執行懸浮聚合反應（例如參閲”聚合物科學及技術 大全π )。 核-殼改質劑之製法是利用乳化或徹懸浮聚合法及文 獻上已知的方法，亦即在水中，於以往常用的分散劑及 引發劑之存在下，分兩階段完成（參閲例如德文之"塑膠 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 7 ^--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555839 A7 B7 五、發明說明（） 手冊-聚氯乙烯，，，卷1及2 ，第2販，Car卜Hanser出 販社，1986年）。在第一階段，合成pvc均-或共-聚物 核，而在第二階段則於核之存在下合成彈性體殼。乳化 聚合反應較佳為由合適的水溶性游離基引發劑所引發。 以往引發劑之用量通常是單體全重量的0·01至4X,所用 的引發劑例如是過氣化氫或過氣化物衍生物，如銨、 鈉或鉀之過硫酸鹽或過氧二硫酸鹽，其可熱分解或藉 助於合適之還原劑（參閲例如Houben_Wey1，卷Η/1，263 -297頁h還原劑例如是亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、連二 亞硫酸鈉及抗壞血酸。以往技藝已知之任何乳化劑及保 護膠體均可用為乳化聚合反應之分散劑❶分散劑用量是 佔單體全重量的0.5至5¾。適用的有陰離子界面活性劑， 如具C8-2〇鏈長之硫酸烷酯，具相當鏈長之烷基-或烷芳 基-磺酸酯，或磺琥珀酸之酯或半酯。具1至3ϋ環氧乙 烷單元之烷基聚乙二醇醚或烷芳基聚乙二醇醚乃合用之 非離子界面活性劑。必要時，亦可採用保護性膠體，如 乙烯醇單元含量佔7 0至10 0%莫耳之乙烯醇-醋酸乙烯醋 共聚物，分子量為10, 000至350,0"之聚乙烯毗咯烷酮， 及取代度為1至4之羥烷基纖維素。可添加酸、鹼或普 通的緩衝鹽，如鹼金颶磷酸鹽或驗金屬磺酸鹽，以控制 pH。亦可使用已知的分子量調節劑，如硫醇，醛或氯化 烴。 在微懸浮法中，於聚合反應前，在乳化劑存在下，利 用機械攪拌方式，使氯乙烯微細地分散於水相中。合適 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -----訂---------· 555839 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（） 的均化器乃高壓噴嘴、膠體磨、高速摄拌器或超音分散 器。較佳之主乳化劑為脂肪酸之銨鹽或鹼金屬鹽，硫酸 烷酯，烷芳基磺酸酯，硫代琥珀酸酯之銨或鹸金屬鹽。 副乳化劑，如烴，C 14 _24脂肪醇，脂肪酸，羥乙基長鐽 醇，羧酸，鹵化烴，被取代之酚，環氣乙烷/璟氣丙院 加合物，或脂肪酸之部分多羥醇酯，可用來穩定單體/ 水之界面及抑制分散之奧斯托惠爾特熟化（0stwald ripening)。所用的引發劑為亦可用於懸浮聚合之油溶 性游離基産生劑。 衝擊改質劑中P V C所製之核的比例為5至8 0 %重量，較 佳為20至60X重量，殼中之彈性體的比例為20至95X重量 ,較佳為4 0至8 G SS重量。 核殼改質劑顆粒之全直徑為50至800奈米，較佳為60 至4 〇 0奈米。 改質劑之核是由純PVC或由至50份之氯乙烯所形成之 VC共聚物（份數偽對單體全量而言）。 衝擊改質劑之殼乃由玻璃轉移溫度<10 °C,較佳為 <-lQ°C之（甲基）丙烯酸烷酯所構成，並以具有二或以上 官能度及具非共軛雙鍵之共聚單體交連之。可做為 改質劑的殼之單體有（甲基）丙烯酸酯，其中酯基之 為C2_14,較佳為C4-8，例如是正丁基，異丁基，正己 基，正辛基或2 -乙己基。用於合成彈性體成分之交連劑 乃可和所用的殼單體共聚合之化合物，其具至少兩支非 共軛雙鍵，例如二乙烯苯，（甲基）丙烯酸乙烯酯，（甲範 -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 零裝------ 訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555839 A7 B7 7 ^ 五、發明說明（） 基）丙烯酸丙烯酯，酞酸二丙烯酯，順丁烯二酸等，氰 尿酸三丙烯酯，或多羥醇（如三羥甲基丙烷，丁二醇， 甘油等）之二（甲基）丙烯酸酯。 另一由玻璃轉移溫度>25 °C，較佳為>70 °C之聚（甲 基）丙烯酸酯所構成之相容層可再聚合於核-殼衝擊改質 劑之殼上。此層所佔之比例不大於整個殼重量之50%。 核殼改質劑佔全個單體重量的2至8〇χ,較佳為3至 50%〇 依本發明所製之聚合物，加或不加助塑劑待別適合做 熱塑性模塑成形，亦即利用熱量及壓力加以成形，例如 利用壓延、擠壓、熱成形、注塑或熱壓塑，以製造例如 窗框之異形體或是薄膜等。 Η以實施例做本發明之體糸做更詳盡的說明。 奮旃例1 本例説明以核-殼改質劑改良之PVC的製法，該改質劑 含30¾重量的PVC及7QJ：重量的聚丙烯酸丁酯。 衝盤a?皙割夕会成 1 · 1以乳化聚合合成P V C核 在235升的反應器中放入79. 57仟克脫離子水，978.8 克7·5%濃度十四烷酸鉀，1. 036克硝酸銅，3. 329克亞硫 酸鈉，10.82克二磷酸四鈉及1.779仟克1%濃度氫氣化鉀溶 液。 攪拌並藉套層加熱反應器。一旦達53 °C之聚合溫度後 ，加入21. 55克過氧二硫酸鉀。然後以氮氣沖洗反應器， -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ▼裝--------訂---------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555839 A7 B7 五、發明說明（） 然後抽空。接著計量加入86.36仟克氯乙烯。 使反應混合物均化，並開始飼人0 . 2 5 %濃度的過氧化 氫溶液。然後計量連續加入18.56仟克7.5¾濃度的十四 烷酸鉀溶液及2.712仟克脫離子水，同時在整個聚合過 程中均連續飼入引發劑。 聚合完畢後，減壓並繼續攪拌1小時。使PVC膠乳脫 氣並冷卻。固體含量為44.8¾。以電子顯微鏡測得體積 平均之膠乳顆粒大小為110奈米。 1 · 2以乳化聚合合成核-耢gir皙割 在235升反應器中放入56.5仟克脫離子水及33.48仟克 1 . 1中所合成的P V C膠乳，並連續授拌。然後Μ氮氣沖 洗反應器，並加熱至聚合溫度。然後開始同時加入 34. 12仟克丙烯酸正丁酯，8 92.9克甲基丙烯酸丙烯酯， 15.0仟克1¾濃度十四烷酸鉀溶液及10仟克0.5¾濃度過氧 二硫酸銨溶液。300分鐘後完成聚合反應。 所得之核-殻改質劑膠乳之核-殻重量比為30 / 7 0,體 積平均之顆粒尺寸為約1 7 5奈米。

2 ·利用懸浮聚合反應合成衛盤改皙夕PVC 在150升反應器中加入53. 46仟克水，12.59仟克1.2中 所製之核-殻改質劑膠乳，119.6克甲基羥丙基纖維素， 16.91克月桂醯化過氧及14.1克雙鯨蠘基過氧二碳酸酯 。以氮氣沖洗反應器，並抽空，然後開始攪拌，加熱反 應器至601C。在加熱時，一次加入43.76仟克氯乙烯。 聚合完畢後，減壓，又繼績攪拌1小時。使反應器脫 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

I - . ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ^0，I ϋ I Βϋ ϋ ϋ ϋ ϋ I ϋ 1 I ^1 n ϋ ϋ ^1 ϋ ϋ ϋ I I ^1 ϋ ^1 ϋ ϋ ^1 ϋ ϋ ϋ ^1 I 555839 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ 五、發明說明（9 ) 氣，由分散液中濾取所得PVC,並於流化床乾燥器中乾 燥0 然後使粉末均勻化，並摻混懸浮P V C而使核-殼改質劑 含量為6,5%,然後利用擠壓機（1(「31^81以{0丨1(1^9〇) K15轉/分鐘之螺桿轉速將此配料加工成窗框。測定所 得窗框之性質，結果列於表1中。 竄1 例.2 本例說明基於40%重量PVC及60¾重量聚丙烯酸丁酯所 構成之核-殻改質劑的衝擊改質P V C的製法。 1 ·衞墼改皙麵夕合成 1 · 1利用乳化聚合反應合成P V C铉 在235升反應器中放人82.45仟克脫離子水，806.1克 7 ,5¾濃度十四烷酸鉀，1.036克硝酸銅，3,329克亞硫酸 納，10 . 82克二磷酸四納及1 . 7 79仟克1%濃度氫氧化鉀溶液。 經由套層加熱反應器並攪拌之。一旦達5310之聚合溫 度，加入21.55克過氧二硫酸鉀。然後以氮氣沖洗，並 抽空。接著計量加入86.36仟克氯乙烯。 均化反應混合物，開始飼入0.25¾濃度過氧化氫。然 後連縝計量加入18.56仟克7.5¾濃度十四烷酸鉀，同時 在整個聚合過程中加入引發劑。 聚合完畢後，減壓並繼镰攪拌1小時。使P V C膠乳脫 氣並冷卻。固體含量44.7¾。由電子顯微鏡知體積平均 之膠乳顆粒大小為1 3 6奈米。 1 . 2利用乳化聚合成應合成核-耢改皙麵 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) f

一》OJ I ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ ^1 I I 1_1 ϋ ϋ ϋ ^1 ϋ 1- ϋ ϋ ^1 ^1 ^1 ϋ I 11 ϋ ϋ I ϋ ϋ ϋ ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555839 A7 ___B7_ 心 10 五、發明說明（） 在235升反應器中放入50.24仟克脫離子水及44.74仟 克1.1中合成之PVC膠乳，並連續攪拌。然後K氮氣沖 洗，並加熱至80D之聚合溫度。然後同時加入29.25仟 克丙烯酸正丁酯，765.3克甲基丙烯酸丙烯酯，15.0仟 克1 ί：濃度十四烷酸鉀溶液及1 0仟克0 . 5纟濃度過氧二硫酸 銨溶液。3 0 0分鐘後完成聚合反應。 所得核-殻改質劑膠乳之核-殼重量比為40 /60,且體 積平均之顆粒尺寸為約1 7 0奈米。

2 ,利用賧浮聚合反應合成衛墼改質夕PVC 在650升反應器中加入240.5仟克水，53.74仟克1.2中 所製之核-殻改質劑膠乳，5 32.6克甲基羥丙基纖維素， 53.8克月桂醯化過氧及44.85克二乙醯過氧二碳酸酯。 以氮氣沖洗反應器並抽空，然後啟動攪拌器並加熱反應 器至60它。在加熱時，一次加入194.9仟克氯乙烯。 聚合完成後，減壓，又繼續攪拌1小時。使反應器脫 氣，並由分散液中過漶取出所得PVC,且在流化床乾燥 器中乾燥。 然後均化粉末，摻入懸浮Ρ V C ,使核-殻改質劑含量為 6.5%,其後利用擠壓機（!(「31^5-»^[『6丨〇0 90)依15轉 /分鐘之螺桿轉速，將混合之配方加工成窗框。測定窗 框性質，結果列於表1中。 奮脓例3 本例說明基於含50¾重量PVC及50¾重量聚丙烯酸丁酯 之核-殻改質劑之衝擊改質PVC的製法。 - 12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

# ^ · • · I I ϋ 一-°J ·1 ϋ ϋ ϋ I ϋ ϋ I I ^1 ϋ —ϋ 11 ϋ ϋ I ^1 ^1 ϋ i^i i^i ϋ ϋ ^1 ^1 ϋ ϋ ϋ ϋ ·ϋ I 入乳 加膠 中 劑 器質 應改 反殼 1.酯 克烯 仟乙 21酸 5 醋 5 I ,醇 水烯 克乙 仟克 1 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555839 Α7 ___Β7_ 五、發明說明（U ) 1 ·衛墼改皙麵夕合成 1 ♦ 1利用乳化聚合反應合成PVC核 依照實施例1合成PVC核，並將PVC分散液中固體含量 調為42.4¾重量。 1 . 2利用乳彳h聚合爲應合成柊-骹改質劑 在235升反應器中加人41. 16仟克脫離子水及58.82仟 克1.1中所合成之PVC膠乳，並不斷攪拌。然後Μ氮氣 沖洗反應器，並加熱至80 °C之聚合溫度。接著同時加入 24.37仟克丙烯酸正丁酯，637.7克甲基丙烯酸丙烯酯及 10仟克0.5¾濃度過氧二硫酸銨。300分鐘後完成聚合。

2 ·利用縣浮聚合合成衛盤改質^ PVC 6E之 在製 所

聚物，53.δ克月桂醯化過氧及44.85克二鯨蠘基過氧二 碳酸酯。以氮氣沖洗反應器並抽空，然後啟動攪拌器， 加熱反應器至60Ό。在加熱時，一次加入239.1仟克氯 乙烯。 聚合完成後，減壓又繼練攪拌1小時。使反應器脫氣 ,由分散液中滤取所得PVC,並在流化床乾燥器中乾燥。 然後使粉末均化，摻入懸浮級Ρ V C ,使核-殻改質劑含 量為6.5%,接著，以擠壓機（【「31133^£^1^丨1^0 90) 依15轉/分鐘之螺桿轉速，將混料加工成窗框。測定窗 框之性質，結果列於表1中。 奮_例4 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 蘑

"·* 一-0, ^^1 ^^1 I I ϋ IBP i^i I ϋ ·ϋ ϋ— m §Μβ *_ϋ ϋ ^^1 ^^1 emmf ϋ— ·1Β— ^^1 n_i tmt I I 555839 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（) 本例說明衝擊改質PVC之製法，其中改質劑呈核-殼結 構，含50X重量PVC及70X重量聚丙烯酸丁酯，以及由聚 甲基丙烯酸甲酯所製之另一相容層。 1 . 1利用乳彳h聚合反應合成PVC核 仿照實施例1合成PVC核，並諝整PVC分散液之固體含 量至4 1 . 5¾重量。 1 · 2利用乳化聚合成應会成菘-榖改皙_ 在40升反應器中加入10. 2仟克脱離子化水及6.265仟 克1.1中所合成的PVC膠乳，並連續攪拌。然後以氮氣 沖洗反應器，並加熱至8G°C之聚合溫度。然後開始同時 飼入5.054仟克丙烯酸正丁酯，123.8克甲基丙烯酸丙烯 酯，1.733仟克1¾濃度十四烷酸酯溶液及1.733仟克Q.5J:濃 度過氣二硫酸銨。飼入180分鐘後，又攪拌反應器60分 鐘，然後在60分鐘内加入891.8克甲基丙烯酸甲酯。在 整個聚合反應過程中均連缠地加入引發劑。330分鐘後 ，完成聚合反應。 2 ·利用縣揮聚合会成衝盤改 在150升反應器中放入53.6仟克水，12.43仟克1.2中 所製之核-殼改質劑膠乳（固體含量32. 7!Π, 124. 3克乙 烯醇-醋酸乙烯酯共聚物及141.1克二鯨蠟基過氣二碩酸 酯。以氮氣沖洗反應器，並抽空，然後啓動攪拌器，並 加熱反應器至60 在加熱時，一次加入43.76仟克氯 乙烯。 -1 4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 馨裝-------- 訂---------線< 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 555839 A7 B7 j-j 五、發明說明（） 聚合完成後，減壓又繼缠攪拌1小時。使反應器脱氣 ，由分散液濾取所得PVC,並於流化床乾燥器中乾燥。 對照例 本例說明基於聚丙烯酸丁酯改質劑之衝擊改質PVC之 製法。 1 ·刹用乳化聚合反應合成聚丙烯酴-丁酯 在235升反應器中加入64.77仟克脱離子水，2.49仟克 丙烯酸丁酯，20.9克酞酸二丙烯酯，1.3 9 3仟克7.55!濃 度十四烷酸鉀及19.39克過氧二硫酸銨。以氮氣沖洗反 應器，加熱混合物至8 (TC，並攪拌。聚合1小時後，於 80 °C計量加入60.61仟克丙烯酸丁酯，612.4克酞酸二丙 烯酸酯及5 2.8 8仟克1%濃度之十四烷酸鉀溶液，歴4 2 0分 鐘〇 如此得聚丙烯酸丁酯膠乳，固體含量33.U,而體積 平均之顆粒尺寸為175奈米。

2 ·利用縣淫聚会g應合成衝墼改皙夕PVC 在650升反應器中加入240仟克水，54. 22仟克1中所製 之改質劑膠乳，8 5 2克乙烯醇-醋酸乙烯酯共聚物，53.8 克月桂醯化過氣及4 4 . 8 5克二鯨蠟基過氣二碩酸酯。以 氮氣沖洗反應器，並抽空之。啓動攪拌器，並加熱混合 物至60 °C。在加熱時，一次加入194. 9仟克氯乙烯。 實施例1至4之聚合物性質亦均列於表1中。 - 1 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---.----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - ]-5555839 A7 B7 五、發明說明（） 表L核-殼-改質之PVC品级的性質 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 mm mmm mm% mmm 麟度 (DIN 67530) 全部 mm 落球，米 缺口衝 内 外 〇?嫌， (DIN ΕΝ 仟焦耳/米2 ，千· 尺，靈， 477) (DIN 53753) (DIN ΕΝ DIN ΕΝ 479) 514) 外 内 mm\ 6.5 6.5 1.55 1.85 2.0 64 7300 34 - 37 40 - 49 mm 6.5 4.55 1.40 1.50 2.0 70 7630 50 - 64 49-58 mm\2 6.5 3.9 1.20 1.40 2.0 68 7325 61 - 71 54 - 68 實鮮J3 6.5 3.25 1.30 1.50 2.0 63 7800 58-68 51 - 64 mm 6.5 3.79 1.30 1.40 2.0 68 7600 58-62 57-69 -16- 、 8-----------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 555839

   ----公_^ 六、申請專利範圍 1-- 第89 1 2600 1號「熱塑性模製組成物之等一J (k笼*月今2 ®修E) 六申請專利範圍： 1 -1 1 . 一種製造含彈性體之核-殼改質劑改質之熱塑性聚 氯乙烯模塑組成物之方法，該組成物具改良之衝擊 強度及轉角強度以及改善之表面光澤度，其特徵爲 所用的衝擊改質劑之核係由聚氯乙烯或氯乙烯共聚 物組成，而殻則包含交連之（甲基）丙烯酸烷酯均-或 共-聚物，而製法係在懸浮液中，於核-殼改質劑之 存在下，使氯乙烯單體進行接枝聚合反應； 其中衝擊改質劑中之核比例爲5至80重量％，而 殻之比例爲20至95重量％。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中核-殼改質劑 乃利用乳化或懸浮聚合反應分兩階段製備之，亦即 在第一階段合成PVC均-或共-聚物核，而在第二階 段於核之存在下合成彈性體殻。 3 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中衝擊改質劑中 之核比例爲20至60重量％，而殻比例爲40至80重 量％ 〇 4 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中改質劑顆粒之 全直徑爲50至800奈米。 5 ·如申請專利範圍第4項之方法，其中改質劑顆粒之 全直徑爲60至400奈米。 555839 六、申請專利範圍 6 .如申請專利範圍第1項之方法，其中改質劑之核係 由純PVC或氯乙烯佔至少50重量％之VC共聚物所構 成。 7 .如申請專利範圍第1項之方法，其中衝擊改質劑之 玻璃轉移溫度< -1 〇°C之（甲基）丙烯酸烷酯均-或共_ 聚物所組成，並以具兩支或以上之非共軛雙鍵之官 能基的共聚單體交連之。 8 .如申請專利範圍第1項之方法，其中尙有聚合於核- 殼改質劑之殻上之另一相容層，由玻璃轉移溫度>25 t之聚（甲基）丙烯酸酯所組成，其比例不大於整個 殼重量的50%。 9 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中尙有聚合於核_ 殼改質劑之殼上的另一相容層，由玻璃轉移溫度>70 t之聚（甲基）丙烯酸酯所組成，該層之比例不大於 整個殻重量的50%。 1 0 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中核-殻改質劑 佔全部單體重量之2至80%。 11·如申請專利範圍第10項之方法，其中核-殼改質劑 佔全部單體重量之3至50%。