NO336993B1 - Fremgangsmåte til fremstilling av termoplastiske formmasser - Google Patents
Fremgangsmåte til fremstilling av termoplastiske formmasser Download PDFInfo
- Publication number
- NO336993B1 NO336993B1 NO20006233A NO20006233A NO336993B1 NO 336993 B1 NO336993 B1 NO 336993B1 NO 20006233 A NO20006233 A NO 20006233A NO 20006233 A NO20006233 A NO 20006233A NO 336993 B1 NO336993 B1 NO 336993B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- shell
- core
- modifier
- weight
- impact
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 9
- 239000012778 molding material Substances 0.000 title 1
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 title 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 16
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 6
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 abstract description 2
- 238000009527 percussion Methods 0.000 abstract 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 39
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 20
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 10
- PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M potassium;tetradecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 7
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical group 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010047289 Ventricular extrasystoles Diseases 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylbenzoyl) 2-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 1
- ROMUMYGAIALZPG-UHFFFAOYSA-L C=CO[Cr](O)(=O)=O Chemical class C=CO[Cr](O)(=O)=O ROMUMYGAIALZPG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238367 Mya arenaria Species 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDAVOLCVHOKLEO-UHFFFAOYSA-N acetyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 PDAVOLCVHOKLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC=C.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005634 peroxydicarbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L sodium sulphate Substances [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
- C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Det beskrives en fremgangsmåte til fremstilling av en termoplastisk polyvinylklorid-formmasse med forbedret slag- og hjørnefasthet og forbedrede optiske egenskaper ved anvendelsen av en slagseigmodifikator. Slagseigmodifikatoren fremstilles over en kjerne-skall-struktur ved delvis anvendelse av kautsjukfase ved hjelp av PVC-homo- eller kopolymerisater.
Description
Oppfinnelsen angår fremstillingen og tilberedelsen av termoplastiske masser på basisen av vinylkloridpolymerisater med utmerkede innsnittsslagseigheter. For innsnittsslagmodifisering anvendes et skallignende, spesielt kautsjukfattig pode-kopolymerisat, som tilsettes i form av en polymerlateks før eller under vinylkloridpolymerisasjonen. Derved poder det dannede polyvinylklorid (PVC) på modifikatorlatekspartiklene. Komponentene til slagseigforbedring består av en hard kjerne og et mykt, kautsjuklignende skall.
På grunn av sitt gode forhold mellom pris og ytelse for polyvinylklorid (PVC), og videre dens utallige anvendelsesmuligheter, er den en av de mest anvendte polymerene. PVC alene er imidlertid for sprø for mange anvendelser som f.eks. vindusprofiler. For å forbedre slagseigheten til PVC, ble vinylkloridpolymerisater tidligere tilsatt de forskjelligste modifiseringsmidler. Som eksempler skal nevnes polymere slagseigmodifikator av butadientype, som akrylnitril-butadien-styren (ABS) og metakrylsyremetylester-butadien-styren (MBS); kopolymerer av etylen med vinylacetat (EVA); klorerte polyolefiner som klorert polyetylen (CPE); etylen-propylen-kautsjuker og polymerer av akrylattype, som homo- og kopolymerer av akrylsyrealkylestere. Således er f.eks. i DE 1 082 734 beskrevet en fremgangmåte til fremstilling av slagfast polyvinylklorid. Den etterspurte polymeren fremstilles ved polymerisasjon av vinylklorid i vandig suspensjon ved hjelp av suspensjons-stabilisatorer og organiske, eller uorganiske, aktivatorer, som er kjennetegnet ved at polymerisasjonen av vinylklorid gjennomføres i nærvær av vandige emulsjoner ved romtemperatur av seigelastiske polymerisater, hvorved polymerisatene - regnet på faststoffet - foreligger i en mengde på 2-25 vekt%. Derved kan polymerisatene være homopolymerisater av akrylsyre- eller vinylsyreester respektivt blandingspolymerisater med andre forbindelser.
En ulempe ved denne fremgangsmåten er at man til profilfremstilling trenger svært mye av den dyre akrylesteren for at man f.eks. skal oppnå en PVC-profil med tilstrekkelig høy innsnittsslagseighet.
Podet eller kjerne/skall-slagseigmodifikator med sjiktlignende oppbygning er også prinsipielt kjent her. DE 4 302 552 beskriver pode- og kjerne-skall-kopolymerisater med forbedret fasetilbinding mellom podegrunnlaget og påpodet polymerfase. Pode-og kjerne-skall-kopolymerisater fremstilles fra en peroksygruppeinneholdende polymerfase a), som inneholder 0,01-20 vekt% av en olefinisk dobbeltumettet peroksyforbindelse med formel HzC^H-O-CO-R^CO-O-O-CO-R^CO-O-CH=CH2og 80-99,99 vekt% av én eller flere komonomerer av gruppen metakrylsyreester av alkoholer med 1-10 C-atomer, vinylester av mettede alifatiske karboksylsyrer med 2-10 C-atomer, olefiner, vinykromater, vinylhalogenider og/eller vinyleter og én derpå podet polymerfase b), som ved påpoding av én eller flere komonomerer av gruppen av metakrylsyreester av alkoholer med 1-10 C-atomer, vinylester av mettede alifatiske karboksylsyrer med 2-10 C-atomer, olefiner, vinylaromater, vinylhalogenider og styren samt styrenderivater fås på den peroksygruppeinneholdende polymerfasen a). En ulempe ved denne prosessen til fremstilling av kjerne-skall-polymerer er at det i tillegg må anvendes en ømfintlig peroksidgruppeinneholdende komonomer for å sikre fasetilknytningen mellom polymerfase a) og b), hvorved man må være påpasselig med at peroksidfunksjonen ikke ødelegges. Det er der også beskrevet anvendelsen av slagseigmodifikator i plaststoffer, riktignok i fast form. Det er imidlertid likeledes en ulempe at denne omstendighet krever en ytterligere opparbeidelsesprosess, nemlig tørkingen. Videre anvendes skallet i ufornettet form, som fører til en delvis oppklipping av skallpolymeren under tilberedningsforløpet og er en stor ulempe.
EP 0 600 478 beskriver også fremstillingen av en podekopolymerlateks av kjerne-skall-dispersjonspartikler med forbedret fasetilknytning mellom kjerne og skall i en to-trinns emulsjonspolymerisasjonsprosess. I det første trinnet er det imidlertid bare tillatt en fornettet, katsjukelastisk polymer, dessuten må skallpolymeren ha en glassovergangstemperatur (Tg) på over 20°C, som tidligere ville virke negativt ved anvendelse som slagseigmodifikator i termoplastiske plaststoffer.
Kjent er også kjerne-skall-modifikator til forbedring av innsnittslagseighet av PVC, som er tilgjengelig over en hard kjerne og et mykt skall av kautsjuklignende materiale. Således beskriver US 3 763 279 og DE 3 539 414 fremstillingen av polymersystemer, som har en hard, fornettet kjerne av polystyren og et mykt, fornettet polyakrylat-skall. En ulempe er den dårligere kompatibiliteten av polystyrenkjernen med PVC-matriksen, som fremfor alt virker negativt på sammensveisingen av målsnittede PVC-profiler. For det andre var disse prosessene optimalisert med hensyn på transparens, slik at polystyren som kjernemateriale dessuten måtte anvendes. Det er imidlertid økonomisk ugunstig når transparens i derav fremstilte halvfabrikat ikke er påkrevet.
Følgelig var oppgaven å tilveiebringe en fremgangsmåte som unngikk de anførte ulempene. Denne oppgaven ble løst ifølge patentkravene.
Det ble nå overraskende funnet, at man over en redusert elastomerandel i slagseigmodifikator, som fremstilles over en kjerne-skall-struktur ved delvis anvendelse av kautsjukfase med en kjerne av prisgunstig PVC, kan oppnå slagseigtillagede PVC med forbedrede egenskaper.
Det ble ifølge oppfinnelsen utviklet en fremgangsmåte til fremstilling av en termoplastisk polyvinylklorid-formmasse, modifisert med en elastomerinneholdende kjerne-skall-modifikator med forbedret slag- og hjørnefasthet og forbedrede optiske egenskaper, som overflateglans, med samtidig redusert andel av elastomerkomponenter overfor tradisjonelle, énfasede slagseigmodifikatorer. Kjernen av slagseigmodifikatoren består av polyvinylklorid eller vinylklorid-kopolymerer og skallet til slagseigmodifikatoren består av fornettet alkylakrylat eller alkylmetakrylat-homo- eller kopolymerer. Podepolymerisasjonen av vinylkloridmonomerer skjer ifølge kjemi og teknikk ved kjente suspensjons-polymerisasjonsprosesser i nærvær av de tidligere nevnte kjerne-skall-modifikatorer. Suspensjonspolymerisasjonen innledes ved monomerløselige radikalinitiatorer, som f.eks. peroksidtyper eller azoforbindelser. F.eks. for peroksidinitiatorer skal nevnes diacyl-, dialkylperoksider, peroksydikarbonater, alkylperester som bis(2-metylbenzoyl)peroksid, di-tert.-butylperoksid, dilauroyl-peroksid, acetylbenzoylperoksid, dicumylperoksid, dicetyl-peroksydikarbonat og tert.-butylperpivalat, samt for azoinitiatorer, azobis-(isobutyronitril). Valget av art og mengde av initiatorer skjer på vanlig måte ifølge teknikkens stand, hvor også inititaorblandinger kan anvendes. Som suspensjonsmiddel kan primære beskyttelseskolloider i mengder på 0,05-1 vekt%, regnet på totalmengden av den organiske fasen, tilsettes. Det skal eksempelvis nevnes de omfattende vannløselige cellulosederivatene med viskositeter (for 2 % vandige løsninger) på 25-3000 mPa.s som alkyl-, hydroksyalkyl-, alkylhydroksyalkyl- og karboksyalkylcelluloseeter, polyvinylalkohol, delforsåpede polyvinylacetater, blandingspolymerisater av vinylpyrrolidon og etylenisk umettede estere og polyoksazolin. I tillegg kan de kjente ikke-ioniske tensidene som f.eks. fettsyreetoksylater, fettsyreester av polyoler og alkoholetoksylater, eller anioniske tensider som f.eks. alkylsulfater, alkyl- eller alkylarylsulfonater, sorbitanmonolaurat, ester og halvester av sulforavsyre, i mengder på 0,01-1,2 vektdeler, regnet på totalmengden av den organiske fasen, tilsettes som suspensjonshjelpestoffer. I tillegg er alle hittil kjente hjelpestoffer for gjennomføringen av suspensjonspolymerisasjonen tenkelig (f.eks. Encyclopedia of Polymer Science and Technology).
Kjerne-skall-modifikatoren fremstilles over emulsjonspolymerisasjon, som fremstilles ifølge teknikker kjent fra litteraturen (f.eks. Kunststoffhandbuch Polyvinylklorid, Bd. 1 u. 2, 2. Auflage, Carl-Hanser-Verlag, 1986) i vann i nærvær av dispersjonsmidler som er vanlig ifølge teknikkens stand og initiatorer i to trinn, hvorved i første trinnet syntetiseres PVC-homo- eller kopolymerkjernen og i det andre trinn syntetiseres det elastomere skallet i nærvær av kjernen. Emulsjonspolymerisasjonen kan fortrinnsvis initieres med egnede vannløselige radikaldannere. Ifølge teknikkens stand foreligger de normalt anvendte mengder på 0,01-4 vekt% regnet på totalvekten av monomerene. Som initiatorer oppløses eksempelvis hydrogenperoksid eller peroksidderivater som ammonium-, natrium-eller kaliumpersulfat eller -peroksodisulfat, termisk eller ved hjelp av egnede reduksjonsmidler (som f.eks. beskrevet i Houben-Weyl Bd. 14/1, sider 263-297). Som reduksjonsmiddel er eksempelvis nevnt følgende forbindelser: natriumsulfitt, natriumhydrogensulfitt, natriumditionitt og askorbinsyre. Som dispergeringsmiddel for emulsjonspolymerisasjonen kan anvendes alle emulgatorer og beskyttelseskolloider som er kjent ifølge teknikkens stand. Mengdene utgjør vanligvis 0,5-5 vekt%, regnet på totalvekten av monomerene. Passende er eksempelvis anioniske tensider som alkylsulfater med en kjedelengde på 8-20 C-atomer, alkyl- eller alkylarylsulfater med sammenlignbare kjedelengder, ester-eller halvester av sulforavsyre. Som ikke-ioniske tensider kan anvendes f.eks. alkylpolyglykoleter eller alkylarylpolyglykoleter med etylenoksidenheter på 1-30. Eventuelt kan også anvendes beskyttelseskolloider som vinylalkohol/vinylacetat-kopolymerer med et innhold på 70-100 mol% vinylalkoholenheter, polyvinyl-pyrrolidoner med en molvekt på 10000-350000 g/mol og hydroksyalkylcelluloser med en substitusjonsgrad på 1-4. Som tilleggsmaterialer kan syrer, baser, eller vanlige buffersalter som alkalifosfater eller -karbonater regulere pH-verdien. Likeledes er de kjente molekylvektregulatorene som merkaptaner, aldehyder eller klorhydrokarboner anvendelige.
I slagseigmodifikator utgjør kjerneandelen av PVC mellom 5 og 80 vekt%, fortrinnsvis mellom 20 og 60 vekt% og andelen av ekstorner i skallet mellom 20 og 95 vekt%, fortrinnsvis mellom 40 og 80 vekt%.
Totaldiameteren på kjerne-skall-modifikatorpartiklene ligger mellom 50 og 800 nm, fortrinnsvis mellom 60 og 400 nm.
Kjernen til modifikatoren består av ren PVC eller av en VC-kopolymer med minst 50 deler (regnet på monomertotalmengden) vinylklorid.
Skallet til slagseigmodifikatoren består av et alkylakrylat eller -metakrylat homo-eller kopolymerer med en glassovergangstemperatur < 10°C, fortrinnsvis < -10°C, fornettet med en flerflunksjonell komonomer med ikke-konjugerte dobbeltbindinger. Som monomerer for skallet til slagseigmodifikatoren er akryl- eller metakrylsyreester med en kjedelengde av estergruppen mellom C2og C14, fortrinnsvis mellom C4og Cg, som f.eks. n-butyl-, i-butyl-, n-heksyl-, n-oktyl- eller 2-etyl-heksylgrupper aktuelle. Som fornetningsmiddel kan det anvendes i syntesen av elastomerkomponentene slike forbindelser som med de anvendte skallmonomerer er kopolymeriserbare og har minst to ikke-konjugerte dobbeltbindinger, som f.eks. divinylbenzen, metakrylsyrevinylester, metakrylsyreallylester, diallylester av ftalsyre, maleinsyre, etc, triallylcyanurat, di(met)akrylat av flerverdige alkoholer, som f.eks. trimetylolpropan, butandiol, glyserin, etc.
Skallet til kjerne-skall-slagseigmodifikatoren polymeriseres på et ytterligere kompatibelt sjikt, bestående av polymetakrylater med en glassovergangstemperatur
> 25°C, fortrinnsvis > 70°C i en andel på maks 50 vekt% regnet på det totale skallet.
Andelen av kjerne-skall-modifikator av totalmonomer er mellom 2 og 80 vekt%, fortrinnsvis mellom 3 og 50 vekt%.
De oppfinnerisk fremstilte polymerisatene egner seg særlig godt for tilberedningen ved termoplastisk formgivning, dvs. formgivningen under anvendelse av varme og trykk, f.eks. ved kalandering, ekstrudering, dyptrekking, sprøytestøping eller sammenpressing, med eller uten mykner, f.eks. til profilfremstilling for vindusrammer, til folier, etc.
De følgende eksemplene belyser videre utførelsesformene av den foreliggende oppfinnelsen.
Eksempel 1
I dette eksemplet beskrives fremstilling av en slagseigtillaget PVC på basis av en kjerne/skall-modifikator med 30 vekt% PVC og 70 vekt% polybutylakrylat.
1. Syntese av slagseigmodifikator
1. 1 Syntese av PVC- kjerne over emulsionspolymerisasjon
I en 235 1 reaktor tilføres 79,57 kg avionisert vann, 978,8 g av en 7,5 % kaliummyristat-løsning, 1,036 g kobbernitrat, 3,329 g natriumsulfitt, 10,82 g tetra-natriumdifosfat, og 1,779 kg av en 1 % KOH-løsning.
Reaktoren oppvarmes under røring over mantelen. Etter å ha oppnådd polymerisasjonstemperaturen på 53°C, tilføres 21,55 g kaliumperoksodisulfat. Deretter spyles reaktoren med nitrogen og evakueres. Deretter tilføres 86,36 kg vinylklorid.
Reaksjonsblandingen homogeniseres og doseringen av en 0,25 % H202-løsning startes. Deretter tilføres kontinuerlig og parallelt til initiatordosering under det totale polymerisasjonsforløpet 18,56 kg av en 7,5 % kaliummyristat-løsning og 2,712 kg avionisert vann.
Polymerisasjonen avsluttes etter trykkfall og 1 h omrøringstid. PVC-lateksen avgasses og kjøles. Faststoffinnholdet er 44,8 %. Over elektronmikroskopi måles en volumutregnet midlere latekspartikkelstørrelse på 110 nm. 1. 2. Syntese av kjerne/ skall- modifikator over emulsionspolymerisasjon I en 235 1 reaktor tilføres 56,5 kg avionisert vann og 33,48 kg av det under 1.1. syntetiserte PVC-lateks ved kontinuerlig røring. Deretter spyles reaktoren med nitrogen og oppvarmes til polymerisasjonstemperatur på 80°C. Deretter startes samtidig doseringen av 34,12 kg n-butylakrylat, 892,9 g allylmetakrylat, 15,0 kg av en 1 % kaliummyristatløsning og 10 kg av en 0,5 % ammoniumperoksodisulfat-løsning. Polymerisasjonen er avsluttet etter 300 min.
Den resulterende kjerne/skall-modifikatorlateksen har et kjerne/skall-vektforhold på 30/70 og en volumutregnet midlere partikkelstørrelse på ca. 175 nm.
2. Syntese av slagseigmodifisert PVCer over suspensjonspolymerisasjon En 150 1 reaktor fylles med 53,46 kg vann, 12,59 kg av det under 1.2. fremstilte kjerne/skall-modifikatorlateks, 119,6 g metylhydroksypropylcellulose, 16,91 g lauroylperoksid og 14,1 g dicetylperoksydikarbonat. Reaktoren spyles med nitrogen og evakueres, deretter innkobles røringen og oppvarmes til 60°C. I oppvarmingsfasen tilføres 43,76 kg vinylklorid.
Polymerisasjonen er avsluttet etter trykkfall og 1 h omrøringstid, reaktoren avgasses og den resulterende PVC-dispersjonen avfiltreres og tørkes i en hvirveltørker. Deretter homogeniseres pulveret, blandes med suspensjon-PVC til et kjerne/skall-modifikatorinnhold på 6,5 % og tilberedes videre i en vindusprofilresept på en Krauss-Maffei KMD 90 ekstruder ved en skruehastighet på 15 opm. Egenskapene målt ved profilen er angitt i tabell 1.
Eksempel 2
I dette eksemplet beskrives fremstillingen av en slagseiglaget PVC på basis av en kjerne/skall-modifikator med 40 vekt% PVC og 60 vekt% polybutylakrylat.
1. Syntese av slagseigmodifikator
1. 1 Syntese av PVC- kjerne over emulsionspolymerisasjon
I en 235 1 reaktor tilsettes 82,45 kg avionisert vann, 806,1 g av en 7,5 % kaliummyristat-løsning, 1,036 g kobbernitrat, 3,329 g natriumsulfitt, 10,82 g tetra-natriumdifosfat og 1,779 kg av en 1 % KOH-løsning.
Reaktoren oppvarmes ved røring over mantelen. Etter oppnåelse av polymerisasjonstemperaturen på 53°C, tilføres 21,55 g kaliumperoksodisulfat. Deretter spyles reaktoren med nitrogen og evakueres. Deretter tilsettes 86,36 kg vinylklorid.
Reaksjonsblandingen homogeniseres og doseringen av en 0,25 % H202-løsning startes. Deretter tilføres kontinuerlig og parallelt til initiatordosering under det totale polymerisasjonsforløpet 18,56 kg av en 7,5 % kaliummyristat-løsning. Polymerisasjonen er avsluttet etter trykkfall og 1 h omrøringstid. PVC-lateksen avgasses og kjøles. Faststoffinnholdet er 44,7 %. Over elektronmikroskopi måles en volumutregnet midlere latekspartikkelstørrelse på 136 nm. 1. 2. Syntese av kjerne/ skall- modifikator over emulsjonspolymerisasjon I en 235 1 reaktor tilføres 50,24 kg avionisert vann og 44,74 kg av den under 1.1. syntetiserte PVC-lateksen ved kontinuerlig røring. Deretter spyles reaktoren med nitrogen og oppvarmes til polymerisasjonstemperatur på 80°C. Deretter gjennomføres samtidig doseringen av 29,25 kg n-butylakrylat, 765,3 g allylmetakrylat, 15,0 kg av en 1 % kaliummyristatløsning og 10 kg av en 0,5 % ammoniumperoksodisulfat-løsning. Polymerisasjonen er avsluttet etter 300 min. Den resulterende kjerne/skall-modifikatorlateks har et kjerne/skall-vektforhold på 40/60 og en volumutregnet midlere partikkelstørrelse på ca. 170 nm. 2. Syntese av den slagseigmodifiserte PVC over suspensjonspolymerisasjon En 650 1 reaktor fylles med 240,5 kg vann, 53,74 kg av det under 1.2. fremstilte kjerne/skall-modifikatorlateks, 532,6 g metylhydroksypropylcellulose, 53,8 g lauroylperoksid og 44,85 g dicetylperoksodikarbonat. Reaktoren spyles med nitrogen og evakueres, deretter innkobles røringen og oppvarmes til 60°C. I oppvarmingsfasen tilføres 194,9 kg vinylklorid.
Polymerisasjonen er avsluttet etter trykkfall og 1 h omrøringstid, reaktoren avgasses og den resulterende PVC-dispersjonen avfiltreres og tørkes i en hvirveltørker. Deretter homogeniseres pulveret, blandes med suspensjons-PVC på et kjerne/skall-modifikatorinnhold på 6,5 % og tilberedes videre i en vindusprofilresept på en Krauss-Maffei KMD 90 ekstruder med en skruehastighet på 15 opm. Egenskapene målt ved profilen er angitt i tabell 1.
Eksempel 3
I dette eksemplet beskrives fremstillingen av en slagseiglaget PVC på basis av en kjerne/skall-modifikator med 50 vekt% PVC og 50 vekt% polybutylakrylat.
1. Syntese av slagseigmodifikatoren
1. 1. Syntese av PVC- kjerne over emulsionspolymerisasjon
PVC-kjernen syntetiseres som i eksempel 1, faststoffinnholdet til PVC-dispersjonen innstilles på 42,5 vekt%. 1. 2. Syntese av kjerne/ skall- modifikatoren over emulsjonspolymer isas jon I en 235 1 reaktor tilføres 41,16 kg avionisert vann og 58,82 kg av det under 1.1. syntetiserte PVC-lateks ved kontinuerlig røring. Deretter spyles reaktoren med nitrogen og oppvarmes til polymerisasjonstemperaturen på 80°C. Deretter startes samtidig doseringen av 24,37 kg n-butylakrylat, 637,7 g allylmetakrylat og 10 kg av en 0,5 % ammoniumperoksodisulfatløsning. Polymerisasjonen er avsluttet etter 300 min.
Den resulterende kjerne/skall-modifikatorlateksen har et kjerne/skall-vektforhold på 50/50 og en volumutregnet midlere partikkelstørrelse på ca. 125 nm. 2. Syntese av slagseigmodifisert PVCer over suspensjonspolymerisasjon En 650 1 reaktor fylles med 239,1 kg vann, 55,21 kg av det under 1.2. fremstilte kjerne/skall-modifikatorlateks, 852 g av en vinylalkohol/vinylacetat-kopolymer, 53,8 g lauroylperoksid og 44,85 g dicetylperoksodikarbonat. Reaktoren spyles med nitrogen og evakueres. Deretter innkobles røringen og reaktoren oppvarmes til 60°C. I oppvarmingsfasen tilføres 239,1 kg vinylklorid.
Polymerisasjonen er avsluttet etter trykkfall og 1 h omrøringstid, reaktoren avgasses og den resulterende PVC-dispersjonen avfiltreres og tørkes i en hvirveltørker. Deretter homogeniseres pulveret, blandes med suspensjons-PVC til et kjerne/skall-modifikatorinnhold på 6,5 % og tilberedes videre i en vindusprofilresept på en Krauss-Maffei KMD 90 ekstruder ved en skruehastighet på 15 opm. Egenskapene målt ved profilen er angitt i tabell 1.
Eksempel 4
I dette eksemplet beskrives fremstillingen av en slagseigtillaget PVC på basis av en kjerne/skall-modifikator med 30 vekt% PVC og 70 vekt% polybutylakrylat og et ytterligere kompatibiliserende sjikt av polymetylmetakrylat.
1. 1 Syntese av PVC- kierne over emulsionspolymerisasjon
PVC-kjernen syntetiseres som i eksempel 1, og faststoffinnholdet av PVC-dispersjonen innstilles på 41,5 vekt%. 1. 2. Syntese av kjerne/ skall- modifikator over emulsionspolymerisasjon I en 40 1 reaktor tilføres 10,2 kg avionisert vann og 6,265 kg av det under 1.1. syntetiserte PVC-lateks ved kontinuerlig røring. Deretter spyles reaktoren med nitrogen og oppvarmes til polymerisasjonstemperaturen på 80°C. Deretter startes samtidig doseringen av 5,054 kg n-butylakrylat, 123,8 g allylmetakrylat, 1,733 kg av en 1 % kaliummyristat-løsning og 1,733 kg av en 0,5 % ammoniumperokso-disulfatløsning. Etter 180 min. doseringstid røres reaktoren videre i 60 min., deretter tilføres 891,8 g metylmetakrylat i 30 min. Initiatortilsetningen strekker seg over den totale polymerisasjonstiden. Etter 330 min. er polymerisasjonen avsluttet. 2. Syntese av slagseigmodifiserte PVC' er over suspensjonspolymerisasjon En 150 1 reaktor tilføres 53,6 kg vann, 12,43 kg av det under 1.2. fremstilte kjerne/skall-modifikatorlateks (faststoffinnhold: 32,7 %), 124,3 g av en vinylalkohol/vinylacetat-kopolymer, 16,91 g lauroylperoksid og 14,1 g dicetylperoksodikarbonat. Reaktoren spyles med nitrogen og evakueres. Deretter innkobles røringen og oppvarmes til 60°C. I oppvarmingsfasen tilsettes 43,76 kg vinylklorid.
Polymerisasjonen er avsluttet etter trykkfall og 1 h omrøringstid, og reaktoren avgasses og den resulterende PVC-dispersjonen avfiltreres og tørkes i en hvirveltørker.
Sammenligningseksempel
I dette eksemplet beskrives fremstillingen av en slagseigtillaget PVC på basis av en polybutylakrylat-modifikator. 1. Syntese av polybutylakrylat- modifikator og emulsionspolymerisasjon I en 235 1 reaktor tilføres 64,77 kg avionisert vann, 2,09 kg butylakrylat, 20,9 g diallylftalat, 1,393 kg av en 7,5 % kaliummyristatløsning og 19,39 g ammonium-peroksodisulfat. Reaktoren spyles med nitrogen og reaktorblandingen oppvarmes under røring til 80°C. Etter 1 h polymerisasjonstid tilføres ved 80°C 60,61 kg butylakrylat, 612,4 g diallylftalat og 52,88 kg av en 1 % kaliummyristatløsning i 420 min.
Dette resulterte i en polybutylakrylat-lateks med et faststoffinnhold på 33,4 % og en midlere volumutregnet partikkelstørrelse på 175 nm.
2. Syntese av slagseigmodifisert PVC er over suspensjonspolymerisasjon En 650 1 reaktor tilføres 240 kg vann, 54,22 kg av det under 1. fremstilte modifikatorlateks, 852 g av en vinylalkohol/vinylacetat-kopolymer, 53,8 g lauroylperoksid og 44,85 g dicetylperoksodikarbonat. Reaktoren spyles med nitrogen og evakueres. Deretter innkobles røringen og oppvarmes til 60°C. I oppvarmingsfasen tilføres 194,9 kg vinylklorid.
Egenskapene til polymerene opparbeidet i eksemplene 1-4 er angitt i tabell 1.
Claims (13)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en termoplastisk polyvinylklorid-formmasse modifisert med en elastomerinneholdende kjerne/skall-modifikator, med forbedret slag- og hjørnefasthet, og forbedret overflateglans, hvor kjernen til kjerne/skall-modifikatoren består av polyvinylklorid eller vinylklorid-kopolymerer og skallet til slagseigmodifikatoren består av fornettede alkylakrylat- eller alkylmetakrylat-homo- eller kopolymerer,karakterisert vedat kjerne/skall-modifikatoren blir fremstilt ved emulsjonspolymerisering i 2 trinn, hvorved i det første trinnet syntetiseres polyvinylklorid-homo- eller kopolymerkjernen og i det andre trinnet syntetiseres det elastomere skallet i nærvær av kjernen., og podepolymerisasjonen av vinylkloridmonomerer skjer i suspensjonsprosess i nærvær av denne kjerne-skall-modifikatoren.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1,
karakterisert vedat i slagseigmodifikatoren er kjerneandelen på 5-80 vekt% og skallandelen på 20-95 vekt%.
3. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat i slagseigmodifikatoren er kjerneandelen på 20-60 vekt% og skallandelen på 40-80 vekt%.
4. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat totaldiameteren til modifikatorpartiklene ligger mellom 50 og 800 nm.
5. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat totaldiameteren til modifikatorpartiklene ligger mellom 60 og 400 nm.
6. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat kjernen til modifikatoren består av rent polyvinylklorid eller av en vinylklorid-kopolymer med minst 50 vekt% vinylklorid.
7. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat skallet til slagseigmodifikatoren består av en alkylakrylat eller -metakrylat homo- eller kopolymerer med en glassovergangstemperatur < 10°C, fornettet med en flerfunksjonen komonomer med ikke-konj ugerte dobbeltbindinger.
8. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat skallet til slagseigmodifikatoren består av en alkylakrylat eller -metakrylat homo- eller kopolymerer med en glassovergangstemperatur < -10°C, fornettet med en flerfunksjonen komonomer med ikke-konjugerte dobbeltbindinger.
9. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat på skallet til kjerne-skall-slagseigmodifikatoren påpolymeriseres et ytre kompatibiliserende sjikt, bestående av polymetakrylater med en glassovergangstemperatur > 25°C, i en andel på maks 50 vekt% regnet på totalskallet.
10. Fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,karakterisert vedat på skallet til kjerne-skall-slagseigmodifikatoren påpolymeriseres et ytterligere kompatibiliserende sjikt, bestående av polymetakrylater med en glassovergangstemperatur > 70°C i en andel på maks 50 vekt% regnet på totalskallet.
11. Termoplastisk polyvinylklorid-formmasse som kan fremskaffes ifølge en fremgangsmåte som angitt i et av de foregående krav,
karakterisert vedat andelen av kjerne-skall-modifikator utgjør 2-80 vekt% av totalmonomer.
12. Termoplastisk polyvinylklorid-formmasse ifølge krav 11,karakterisert vedat andelen av kjerne-skall-modifikator utgjør 3-50 vekt% av totalmonomer.
13. Anvendelse av polyvinylklorid-inneholdende formmasser som kan fremskaffes ifølge et av kravene 1-10 i plaststoffprofiler, til fremstilling av vindusrammer og/eller rør.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19958820A DE19958820B4 (de) | 1999-12-07 | 1999-12-07 | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen, nach diesem Verfahren hergestellte Formmassen und deren Verwendung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20006233D0 NO20006233D0 (no) | 2000-12-07 |
NO20006233L NO20006233L (no) | 2001-06-08 |
NO336993B1 true NO336993B1 (no) | 2015-12-14 |
Family
ID=7931636
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20006233A NO336993B1 (no) | 1999-12-07 | 2000-12-07 | Fremgangsmåte til fremstilling av termoplastiske formmasser |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6316550B2 (no) |
EP (1) | EP1106632B1 (no) |
JP (1) | JP4938170B2 (no) |
KR (1) | KR100700905B1 (no) |
CN (1) | CN1170880C (no) |
BG (1) | BG65313B1 (no) |
BR (1) | BR0005766B1 (no) |
CA (1) | CA2327557C (no) |
CZ (1) | CZ302034B6 (no) |
DE (1) | DE19958820B4 (no) |
ES (1) | ES2488829T3 (no) |
HK (1) | HK1037655A1 (no) |
HU (1) | HU230243B1 (no) |
NO (1) | NO336993B1 (no) |
PL (1) | PL197180B1 (no) |
PT (1) | PT1106632E (no) |
RU (1) | RU2274647C2 (no) |
SA (1) | SA00210392B1 (no) |
SK (1) | SK288095B6 (no) |
TR (1) | TR200003479A3 (no) |
TW (1) | TW555839B (no) |
UA (1) | UA69411C2 (no) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1385014B1 (en) | 2002-07-25 | 2006-02-08 | Agilent Technologies Inc. a Delaware Corporation | Signal sampling with sampling and reference paths |
MY137817A (en) * | 2003-09-26 | 2009-03-31 | Lubrizol Advanced Mat Inc | A transparent thermoplastic blend of a cycloolefin copolymer and a thermoplastic polyurethane |
KR100573479B1 (ko) * | 2003-12-23 | 2006-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 균일질 무정형 마블바닥재 및 이의 제조방법 |
US8877250B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
CN101270213B (zh) * | 2008-05-20 | 2010-06-02 | 莱芜白斗新型建材有限公司 | 一种窗户型材及其制造方法 |
RU2560722C2 (ru) * | 2008-12-31 | 2015-08-20 | Бриджстоун Корпорейшн | Наночастицы типа "ядро-оболочка", способ их синтеза и их применение |
KR101677568B1 (ko) * | 2009-03-12 | 2016-11-18 | (주)엘지하우시스 | Pvc 컴파운드 조성물 및 그 제조방법 |
CN101955559B (zh) * | 2010-09-21 | 2012-04-25 | 沈阳化工股份有限公司 | 一种具有高热稳定性的糊树脂及其制备方法 |
JP5729143B2 (ja) * | 2011-06-02 | 2015-06-03 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材料、絶縁電線及びワイヤーハーネス |
US9428604B1 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers |
JP6107073B2 (ja) * | 2012-11-16 | 2017-04-05 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニル系重合体ラテックス組成物およびその製造方法 |
JP6407163B2 (ja) * | 2012-12-21 | 2018-10-17 | クヴァルツヴェルケ ゲーエムベーハー | サーモトロピックポリマー |
CN105229037B (zh) * | 2013-02-11 | 2020-02-21 | 氯乙烯树脂有限公司 | 由pvc的接枝共聚物制成的透明制品 |
EP2953981B1 (de) * | 2013-02-11 | 2023-06-14 | Vestolit GmbH | Transparente artikel aus pfropfcopolymeren des pvc's |
CN105246969B (zh) * | 2013-02-11 | 2019-05-17 | 氯乙烯树脂有限公司 | 由pvc的接枝共聚物制成的不含增塑剂的制品 |
KR101784549B1 (ko) * | 2014-09-23 | 2017-10-11 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
KR101784548B1 (ko) | 2014-09-23 | 2017-10-11 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
US11267964B2 (en) | 2017-09-29 | 2022-03-08 | Lg Chem, Ltd. | Thermoplastic resin composition and thermoplastic resin molded article prepared by using the same |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1082734B (de) | 1957-06-07 | 1960-06-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von schlagfestem Polyvinylchlorid |
GB1064848A (en) * | 1962-11-17 | 1967-04-12 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for the production of vinyl resins |
DE2107350A1 (en) * | 1970-02-16 | 1971-09-16 | Stauffer Chemical Co | Multi-layered suspension/emulsion copoly-mer particles |
US3763279A (en) * | 1971-05-12 | 1973-10-02 | Goodrich Co B F | High impact vinyl chloride resin formulations of improved clarity andmethod of making same |
US3994991A (en) * | 1973-08-11 | 1976-11-30 | Kanegafuchi Chemical Industries Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition comprising a vinyl chloride polymer and a graft copolymer |
FR2309569A1 (fr) * | 1975-04-30 | 1976-11-26 | Rhone Poulenc Ind | Procede de polymerisation du chlorure de vinyle en microsuspension ensemencee |
DE3539414A1 (de) | 1985-11-07 | 1987-05-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen massen |
DE4027640A1 (de) * | 1990-08-31 | 1992-03-05 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellung eines schlagzaehen polyacrylsaeureester-vinylchlorid- pfropfpolymerisats |
DE4240744A1 (de) | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Pfropfcopolymerlatex von Kern-Schale-Dispersionsteilchen mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Kern und Schale |
DE4302552A1 (de) | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Wacker Chemie Gmbh | Pfropf- und Core-Shell-Copolymerisate mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Pfropfgrundlage und aufgepfropfter Polymerphase |
EP0810241A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-03 | Elf Atochem S.A. | Latex bipopulé de copolymères du chlorure de vinyle, son procédé de fabrication et ses applications |
EP0810240A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-03 | Elf Atochem S.A. | Latex à base de copolymères du chlorure de vinyle de structure particulière, son procédé de fabrication et ses applications |
FR2752844B1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Latex bipopule de polymeres a base de chlorure de vinyle, ses procedes d'obtention et son application dans des plastisols a rheologie amelioree |
DE19729652A1 (de) * | 1997-07-11 | 1999-01-14 | Basf Ag | Acrylesterkautschukpartikel |
-
1999
- 1999-12-07 DE DE19958820A patent/DE19958820B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-09-25 SA SA00210392A patent/SA00210392B1/ar unknown
- 2000-10-26 PT PT123212T patent/PT1106632E/pt unknown
- 2000-10-26 ES ES00123212.3T patent/ES2488829T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-26 EP EP00123212.3A patent/EP1106632B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-23 TR TR2000/03479A patent/TR200003479A3/tr unknown
- 2000-11-30 SK SK1817-2000A patent/SK288095B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 BG BG105017A patent/BG65313B1/bg unknown
- 2000-12-04 JP JP2000368434A patent/JP4938170B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-05 CA CA2327557A patent/CA2327557C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-06 UA UA2000127005A patent/UA69411C2/uk unknown
- 2000-12-06 HU HU0004839A patent/HU230243B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-12-06 TW TW089126001A patent/TW555839B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-12-06 RU RU2000130565/04A patent/RU2274647C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-12-06 CZ CZ20004550A patent/CZ302034B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-06 CN CNB001350943A patent/CN1170880C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-06 KR KR1020000073760A patent/KR100700905B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-12-07 NO NO20006233A patent/NO336993B1/no not_active IP Right Cessation
- 2000-12-07 BR BRPI0005766-5A patent/BR0005766B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-07 PL PL344359A patent/PL197180B1/pl unknown
- 2000-12-07 US US09/730,782 patent/US6316550B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-11-23 HK HK01108288A patent/HK1037655A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO336993B1 (no) | Fremgangsmåte til fremstilling av termoplastiske formmasser | |
JPH0686501B2 (ja) | グラフト共重合体 | |
US4798869A (en) | Process for the production of thermoplastic compositions and compositions produced thereby | |
RU2000130565A (ru) | Способ получения термопластичных формовочных масс | |
KR101047667B1 (ko) | 부피비중이 높은 염화비닐-비닐아세테이트 공중합체의제조방법 | |
WO2006132796A2 (en) | Acrylic copolymers with improved low temperature performance | |
EP0004795B1 (en) | Method for producing vinyl chloride resins | |
EP0368660B1 (en) | Impact modifier, thermoplastic resin composition using the same and moulded article obtained therefrom | |
JPH05247148A (ja) | メタクリレート‐ブタジエン‐スチレングラフトポリマー、ならびに低い黄色度、良好な透明度および向上した衝撃強さを有する前記グラフトポリマーとpvcのブレンド | |
HU209432B (en) | Process for producing polyacryl-acid-ester/vinyl-chloride grafted polymer with large specific impact energy | |
US3793406A (en) | Vinyl halide polymer impact modifiers | |
JPH0747610B2 (ja) | 塩化ビニルグラフト共重合体細粒の製造方法および粘度低下剤およびつや消し剤としてのその用途 | |
JP2003327607A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JP2003313391A (ja) | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 | |
JPH10265533A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
JPH10110014A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JPH0583578B2 (no) | ||
JP2002037972A (ja) | 高重合度塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 | |
JPS60104105A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
JPH08337622A (ja) | 合成樹脂成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |