JP2001172341A - 改質された熱可塑性ポリ塩化ビニル成形コンパウンドの製法、熱可塑性ポリ塩化ビニル成形コンパウンド及びその使用 - Google Patents
改質された熱可塑性ポリ塩化ビニル成形コンパウンドの製法、熱可塑性ポリ塩化ビニル成形コンパウンド及びその使用Info
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- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改質された熱可塑性ポリ塩化ビニル−成形コ
ンパウンドの製法 【解決手段】 ＰＶＣ−ホモポリマー又はコポリマーを
用いるゴム層の部分置換によりコア−シェル−構造で製
造された耐衝撃性改質剤を使用することによって、改良
された耐衝撃性及びかど強度及び改良された光学的特性
を有する熱可塑性ポリ塩化ビニル−成形コンパウンドを
製造する。
ンパウンドの製法 【解決手段】 ＰＶＣ−ホモポリマー又はコポリマーを
用いるゴム層の部分置換によりコア−シェル−構造で製
造された耐衝撃性改質剤を使用することによって、改良
された耐衝撃性及びかど強度及び改良された光学的特性
を有する熱可塑性ポリ塩化ビニル−成形コンパウンドを
製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れたノッチ衝撃
強度を有する塩化ビニルポリマーをベースとする熱可塑
性コンパウンドの製造及び処理に関する。ノッチ衝撃強
度改質のために、塩化ビニル重合の前又はその間にポリ
マーラテックスの形で添加されるシェルタイプの、特に
ゴム分の少ないグラフト−コポリマーが使用される。こ
の場合に、生じるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が、改質剤
ラテックス粒子上にグラフト結合する。耐衝撃性改良の
ための成分は、硬いコア及び柔かいゴム状シェルから成
る。
強度を有する塩化ビニルポリマーをベースとする熱可塑
性コンパウンドの製造及び処理に関する。ノッチ衝撃強
度改質のために、塩化ビニル重合の前又はその間にポリ
マーラテックスの形で添加されるシェルタイプの、特に
ゴム分の少ないグラフト−コポリマーが使用される。こ
の場合に、生じるポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が、改質剤
ラテックス粒子上にグラフト結合する。耐衝撃性改良の
ための成分は、硬いコア及び柔かいゴム状シェルから成
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、その良好
な価格−性能割合及びその多様な使用性の故に、広く使
用されているポリマーの一つである。しかしながら、Ｐ
ＶＣ単独は、例えば窓枠のような多くの用途にとって
は、脆すぎる。ＰＶＣの耐衝撃性を改良するために、過
去において、塩化ビニルポリマーは種々の改質剤を含有
した。例として、ブタジエンタイプのポリマー耐衝撃性
改質剤、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（ＡＢＳ）及びメタクリル酸メチルエステル−ブタジ
エン−スチレン（ＭＢＳ）；エチレンと酢酸ビニルとの
コポリマー（ＥＶＡ）；塩素化されたポリオレフィン、
例えば塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）；エチレン−プロ
ピレン−ゴム及びアクリレートタイプのポリマー、例え
ばアクリル酸アルキルエステルのホモ−及びコポリマー
が挙げられる。例えばドイツ出願ＤＥ１０８２７３４号
明細書には、耐衝撃性ポリ塩化ビニルの製法が記載され
ている。請求されているポリマーは、水性懸濁液中で懸
濁安定化剤及び有機又は無機の活性化剤の使用下に塩化
ビニルを重合することにより製造され、この方法は、塩
化ビニルの重合を、室温で粘弾性のポリマーの水性エマ
ルジヨンの存在下に実施し、この際、このポリマーを固
体に対して２〜２５質量％の量で存在させることを特徴
としている。この場合に、このポリマーはアクリル酸エ
ステル又はビニルエステルのホモポリマーもしくは他の
化合物とのコポリマーであってよい。
な価格−性能割合及びその多様な使用性の故に、広く使
用されているポリマーの一つである。しかしながら、Ｐ
ＶＣ単独は、例えば窓枠のような多くの用途にとって
は、脆すぎる。ＰＶＣの耐衝撃性を改良するために、過
去において、塩化ビニルポリマーは種々の改質剤を含有
した。例として、ブタジエンタイプのポリマー耐衝撃性
改質剤、例えばアクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン（ＡＢＳ）及びメタクリル酸メチルエステル−ブタジ
エン−スチレン（ＭＢＳ）；エチレンと酢酸ビニルとの
コポリマー（ＥＶＡ）；塩素化されたポリオレフィン、
例えば塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）；エチレン−プロ
ピレン−ゴム及びアクリレートタイプのポリマー、例え
ばアクリル酸アルキルエステルのホモ−及びコポリマー
が挙げられる。例えばドイツ出願ＤＥ１０８２７３４号
明細書には、耐衝撃性ポリ塩化ビニルの製法が記載され
ている。請求されているポリマーは、水性懸濁液中で懸
濁安定化剤及び有機又は無機の活性化剤の使用下に塩化
ビニルを重合することにより製造され、この方法は、塩
化ビニルの重合を、室温で粘弾性のポリマーの水性エマ
ルジヨンの存在下に実施し、この際、このポリマーを固
体に対して２〜２５質量％の量で存在させることを特徴
としている。この場合に、このポリマーはアクリル酸エ
ステル又はビニルエステルのホモポリマーもしくは他の
化合物とのコポリマーであってよい。
【０００３】この方法の欠点は、形材製造のために、例
えばＰＶＣ−形材の充分高いノッチ衝撃強度を得るため
には、非常に多量の高価なアクリルエステルを必要とす
ることである。
えばＰＶＣ−形材の充分高いノッチ衝撃強度を得るため
には、非常に多量の高価なアクリルエステルを必要とす
ることである。
【０００４】層状構造を有するグラフトされた又はコア
／シェル−耐衝撃性改質剤も、原則的には公知である。
ＤＥ４３０２５５２号明細書は、グラフト骨格とその上
にグラフトされたポリマー相との間の改良された相結合
を有するグラフト−及びコア−シェル−コポリマーを記
載している。このグラフト−及びコア−シェル−コポリ
マーは、ペルオキシ基含有ポリマー相（ａ）（これは、
式：H2C=CH−O−CO−R1−CO−O−O−CO−R1−CO−OーCH=
CH2の２つの不飽和基を有するオレフィン系ペルオキシ
化合物０.０１〜２０質量％及びＣ−原子１〜１０を有
するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ−原
子２〜１０を有する飽和脂肪族カルボン酸のビニルエス
テル、オレフィン、ビニル芳香族化合物、ビニルハロゲ
ン化物及び／又はビニルエーテルの群からのコモノマー
１種以上８０〜９９.９９質量％を含有する）及びその
上にグラフトされたポリマー相（ｂ）（これは、Ｃ−原
子１〜１０を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステル、Ｃ−原子２〜１０を有する飽和脂肪族カルボン
酸のビニルエステル、オレフィン、ビニル芳香族化合
物、ビニルハロゲン化物及びスチレン並びにスチレン誘
導体の群からのコモノマー１種以上のペルオキシ基含有
ポリマー相（ａ）上へのグラフト結合により得られる）
から製造される。コア−シェル−ポリマーの製造のため
のこの方法の欠点は、ポリマー相（ａ）と（ｂ）との間
の相結合を確保するために、付加的に敏感なペルオキシ
基含有コモノマーを使用すべきであり、この際、ペルオ
キシド官能性が破壊されないように綿密に注意しなけれ
ばならないことである。そこには、固体形中であるがプ
ラスチック中での耐衝撃性改質剤としての使用も記載さ
れている。しかしながら、同様にこの状況は、付加的な
仕上げ法、即ち乾燥を必要とするので、不利である。更
に、シェルは非架橋形で使用され、これは処理工程の間
にシェルポリマーの部分的剪断をもたらし、極めて不利
である。
／シェル−耐衝撃性改質剤も、原則的には公知である。
ＤＥ４３０２５５２号明細書は、グラフト骨格とその上
にグラフトされたポリマー相との間の改良された相結合
を有するグラフト−及びコア−シェル−コポリマーを記
載している。このグラフト−及びコア−シェル−コポリ
マーは、ペルオキシ基含有ポリマー相（ａ）（これは、
式：H2C=CH−O−CO−R1−CO−O−O−CO−R1−CO−OーCH=
CH2の２つの不飽和基を有するオレフィン系ペルオキシ
化合物０.０１〜２０質量％及びＣ−原子１〜１０を有
するアルコールの（メタ）アクリル酸エステル、Ｃ−原
子２〜１０を有する飽和脂肪族カルボン酸のビニルエス
テル、オレフィン、ビニル芳香族化合物、ビニルハロゲ
ン化物及び／又はビニルエーテルの群からのコモノマー
１種以上８０〜９９.９９質量％を含有する）及びその
上にグラフトされたポリマー相（ｂ）（これは、Ｃ−原
子１〜１０を有するアルコールの（メタ）アクリル酸エ
ステル、Ｃ−原子２〜１０を有する飽和脂肪族カルボン
酸のビニルエステル、オレフィン、ビニル芳香族化合
物、ビニルハロゲン化物及びスチレン並びにスチレン誘
導体の群からのコモノマー１種以上のペルオキシ基含有
ポリマー相（ａ）上へのグラフト結合により得られる）
から製造される。コア−シェル−ポリマーの製造のため
のこの方法の欠点は、ポリマー相（ａ）と（ｂ）との間
の相結合を確保するために、付加的に敏感なペルオキシ
基含有コモノマーを使用すべきであり、この際、ペルオ
キシド官能性が破壊されないように綿密に注意しなけれ
ばならないことである。そこには、固体形中であるがプ
ラスチック中での耐衝撃性改質剤としての使用も記載さ
れている。しかしながら、同様にこの状況は、付加的な
仕上げ法、即ち乾燥を必要とするので、不利である。更
に、シェルは非架橋形で使用され、これは処理工程の間
にシェルポリマーの部分的剪断をもたらし、極めて不利
である。
【０００５】ＥＰ０６００４７８号明細書も２工程乳化
重合法でコアとシェルとの間の改良された相結合を有す
るコア−シェル−分散粒子からのグラフトコポリマーラ
テックスの製造を記載している。しかしながら、その第
１工程では、架橋されたゴム弾性ポリマーのみが可能で
ある。更に、このシェルコポリマーは、２０℃以上のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）を有すべきであり、このことが熱
可塑性プラスチック中での耐衝撃性改質剤としての使用
の際にむしろマイナスの作用をする。
重合法でコアとシェルとの間の改良された相結合を有す
るコア−シェル−分散粒子からのグラフトコポリマーラ
テックスの製造を記載している。しかしながら、その第
１工程では、架橋されたゴム弾性ポリマーのみが可能で
ある。更に、このシェルコポリマーは、２０℃以上のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）を有すべきであり、このことが熱
可塑性プラスチック中での耐衝撃性改質剤としての使用
の際にむしろマイナスの作用をする。
【０００６】硬いコアとゴム状の物質からの柔かいシェ
ルにより提供されるＰＶＣのノッチ衝撃強度を改良する
ためのコア−シェル−改質剤も公知である。例えば、Ｕ
Ｓ３７６３２７９及びＤＥ３５３９４１４号明細書は、
ポリスチレンからの硬い架橋されたコア及び柔らかい架
橋されたポリアクリレート−シェルを有するポリマー系
の製造を記載している。欠点は、一方で、ポリスチレン
コアとＰＶＣ−マトリックスとのかなり劣悪な相容性で
あり、これは特に寸法に応じて切断されたＰＶＣ−形材
の溶接の際にマイナスに作用する。他方、この方法は透
明性を得るために最適化されたので、ポリスチレンをコ
ア物質として使用しなければならなかった。しかしなが
ら、このことは、これから製造された半製品中で透明性
が必要でない場合には経済的に無意味である。
ルにより提供されるＰＶＣのノッチ衝撃強度を改良する
ためのコア−シェル−改質剤も公知である。例えば、Ｕ
Ｓ３７６３２７９及びＤＥ３５３９４１４号明細書は、
ポリスチレンからの硬い架橋されたコア及び柔らかい架
橋されたポリアクリレート−シェルを有するポリマー系
の製造を記載している。欠点は、一方で、ポリスチレン
コアとＰＶＣ−マトリックスとのかなり劣悪な相容性で
あり、これは特に寸法に応じて切断されたＰＶＣ−形材
の溶接の際にマイナスに作用する。他方、この方法は透
明性を得るために最適化されたので、ポリスチレンをコ
ア物質として使用しなければならなかった。しかしなが
ら、このことは、これから製造された半製品中で透明性
が必要でない場合には経済的に無意味である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、記載の欠点を
避ける方法を開発する課題が存在した。
避ける方法を開発する課題が存在した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】この課題は特許請求の範
囲に記載のようにして解決された。
囲に記載のようにして解決された。
【０００９】ところで、意外にも、コア−シェル−構造
によって、ゴム相を価格的に適切なＰＶＣからのコアで
部分的に置換することにより製造される耐衝撃性改質剤
中のエラストマー分の減少により、耐衝撃性に改質され
たＰＶＣ中に改良された特性を得ることができることを
発見した。
によって、ゴム相を価格的に適切なＰＶＣからのコアで
部分的に置換することにより製造される耐衝撃性改質剤
中のエラストマー分の減少により、耐衝撃性に改質され
たＰＶＣ中に改良された特性を得ることができることを
発見した。
【００１０】本発明により、慣用の１相の耐衝撃性改質
剤に比べて減少されたエラストマー成分割合と同時に、
改良された耐衝撃性及びかど強度及び改良された光学的
特性、例えば表面光沢を有するエラストマー含有コア−
シェル−改質剤で改質された熱可塑性ポリ塩化ビニル−
成形コンパウンドの新規製法が開発された。
剤に比べて減少されたエラストマー成分割合と同時に、
改良された耐衝撃性及びかど強度及び改良された光学的
特性、例えば表面光沢を有するエラストマー含有コア−
シェル−改質剤で改質された熱可塑性ポリ塩化ビニル−
成形コンパウンドの新規製法が開発された。
【００１１】この耐衝撃性改質剤のコアは、ポリ塩化ビ
ニル又は塩化ビニルコポリマーより成り、耐衝撃性改質
剤のシェルは、架橋されたアルキルアクリレート又はア
ルキルメタクリレート−ホモ−又はコポリマーより成っ
ている。塩化ビニルモノマーのグラフト重合は、前記の
コア−シェル−改質剤の存在下に化学及び工業で公知の
懸濁重合法によって行なわれる。この懸濁重合は、モノ
マー可溶性ラジカル開始剤、例えばペルオキシド又はア
ゾ化合物により開始される。ペルオキシド開始剤の例に
は、ジアシル−、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシ
ジカーボネート、アルキルペルエステル、例えばビス
（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、アセチル
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジセ
チル−ペルオキシジカーボネート及びｔ−ブチルペルピ
バレートが挙げられ、アゾ開始剤にはアゾビスー（イソ
ブチロニトリル）が挙げられる。この開始剤の種類及び
量の選択は、通常現在の技術水準によって行われ、この
際、開始剤混合物も使用できる。懸濁剤として、一次保
護コロイドを有機相の全量に対して０.０５質量％〜１
質量％の量で添加することができる。粘度２５〜３００
０ｍＰａｓ（２％水溶液の）を有する充分に水溶性のセ
ルロース誘導体の例としては、アルキル−、ヒドロキシ
アルキル−、アルキルヒドロキシアルキル−及びカルボ
キシアルキルセルロースエーテル、ポリビニルアルコー
ル、部分鹸化されたポリ酢酸ビニル、ビニルピロリドン
とエチレン系不飽和エステルとからのコポリマー及びポ
リオキサゾリンが挙げられる。付加的に、公知の非イオ
ン性界面活性剤、例えば脂肪酸エトキシレート、ポリオ
ールの脂肪酸エステル及びアルコールエトキシレート又
はアニオン性界面活性剤、例えばアルキルスルフェー
ト、アルキルー又はアルキルアリールスルホネート、ソ
ルビタンモノラウレート、スルホコハク酸のエステル又
は半エステルを、有機相の全量に対して０.０１〜１.２
質量％の量で添加することができる。付加的に、懸濁重
合の実施のための全ての従来公知の助剤も考えられる
（例えば、Encyclopedia of Polymer Science and Tech
nology)。
ニル又は塩化ビニルコポリマーより成り、耐衝撃性改質
剤のシェルは、架橋されたアルキルアクリレート又はア
ルキルメタクリレート−ホモ−又はコポリマーより成っ
ている。塩化ビニルモノマーのグラフト重合は、前記の
コア−シェル−改質剤の存在下に化学及び工業で公知の
懸濁重合法によって行なわれる。この懸濁重合は、モノ
マー可溶性ラジカル開始剤、例えばペルオキシド又はア
ゾ化合物により開始される。ペルオキシド開始剤の例に
は、ジアシル−、ジアルキルペルオキシド、ペルオキシ
ジカーボネート、アルキルペルエステル、例えばビス
（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、アセチル
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジセ
チル−ペルオキシジカーボネート及びｔ−ブチルペルピ
バレートが挙げられ、アゾ開始剤にはアゾビスー（イソ
ブチロニトリル）が挙げられる。この開始剤の種類及び
量の選択は、通常現在の技術水準によって行われ、この
際、開始剤混合物も使用できる。懸濁剤として、一次保
護コロイドを有機相の全量に対して０.０５質量％〜１
質量％の量で添加することができる。粘度２５〜３００
０ｍＰａｓ（２％水溶液の）を有する充分に水溶性のセ
ルロース誘導体の例としては、アルキル−、ヒドロキシ
アルキル−、アルキルヒドロキシアルキル−及びカルボ
キシアルキルセルロースエーテル、ポリビニルアルコー
ル、部分鹸化されたポリ酢酸ビニル、ビニルピロリドン
とエチレン系不飽和エステルとからのコポリマー及びポ
リオキサゾリンが挙げられる。付加的に、公知の非イオ
ン性界面活性剤、例えば脂肪酸エトキシレート、ポリオ
ールの脂肪酸エステル及びアルコールエトキシレート又
はアニオン性界面活性剤、例えばアルキルスルフェー
ト、アルキルー又はアルキルアリールスルホネート、ソ
ルビタンモノラウレート、スルホコハク酸のエステル又
は半エステルを、有機相の全量に対して０.０１〜１.２
質量％の量で添加することができる。付加的に、懸濁重
合の実施のための全ての従来公知の助剤も考えられる
（例えば、Encyclopedia of Polymer Science and Tech
nology)。
【００１２】コア−シェル−改質剤は、乳化−又はマイ
クロ懸濁重合法を介して、文献公知の技術（例えば Kun
ststoffhandbuch Polyvinylchlorid, Bd, 1 u. 2, 2 Au
flage, Carl-Hanser Verlag, 1986) に従い、技術水準
で慣用の分散剤及び開始剤の存在下に、水中で２工程で
製造され、この際、第１工程でＰＶＣ−ホモ−又はコポ
リマーコアが合成され、かつ、第２工程でエラストマー
シェルがこのコアの存在下に合成される。乳化重合は、
有利に適当な水溶性ラジカル形成剤により開始される。
技術水準によれば、慣用量はモノマーの全質量に対して
０.０１〜４質量％になる。開始剤として、例えば過酸
化水素又はペルオキシド誘導体、例えばアンモニウム
−、ナトリウム−又はカリウム過硫酸塩又は−ペルオク
ソ二硫酸塩があり、熱的に又は適当な還元剤（例えばHo
uben-Weyl Bd. 14/l ２６３〜２９７頁に記載）により
分解される。還元剤として、例えば次の化合物が挙げら
れる：亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜ジ
チオン酸ナトリム及びアスコルビン酸。乳化重合用の分
散剤として、技術水準に公知の全ての乳化剤及び保護コ
ロイドが使用できる。その量は、通常はモノマーの全質
量に対して０.５〜５質量％である。例えばアニオン性
界面活性剤、例えばＣ−原子８〜２０の鎖長を有するア
ルキルスルフェート、比較可能な鎖長を有するアルキル
−又はアルキルアリールスルフェート、スルホコハク酸
のエステル又は半エステルが好適である。非イオン性界
面活性剤として、例えば１〜３０のエチレンオキサイド
単位を有するアルキルポリグリコールエーテル又はアル
キルアリールポリグリコールエーテルが使用できる。場
合によっては、保護コロイド、例えばビニルアルコール
単位７０〜１００モル％を含有するビニルアルコール／
酢酸ビニル−コポリマー、１００００〜３５００００ｇ
／モルの分子量を有するポリビニルピロリドン及び１〜
４の置換度を有するヒドロキシアルキルセルロースも使
用できる。骨材（Zuschlagstoff)として、酸、塩基又は
慣用の緩衝塩、例えばリン酸アルカリ又は炭酸アルカリ
はｐＨ値を調節することができる。同様に、公知の分子
量調節剤、例えばメルカプタン、アルデヒド又はクロル
炭化水素が使用可能である。
クロ懸濁重合法を介して、文献公知の技術（例えば Kun
ststoffhandbuch Polyvinylchlorid, Bd, 1 u. 2, 2 Au
flage, Carl-Hanser Verlag, 1986) に従い、技術水準
で慣用の分散剤及び開始剤の存在下に、水中で２工程で
製造され、この際、第１工程でＰＶＣ−ホモ−又はコポ
リマーコアが合成され、かつ、第２工程でエラストマー
シェルがこのコアの存在下に合成される。乳化重合は、
有利に適当な水溶性ラジカル形成剤により開始される。
技術水準によれば、慣用量はモノマーの全質量に対して
０.０１〜４質量％になる。開始剤として、例えば過酸
化水素又はペルオキシド誘導体、例えばアンモニウム
−、ナトリウム−又はカリウム過硫酸塩又は−ペルオク
ソ二硫酸塩があり、熱的に又は適当な還元剤（例えばHo
uben-Weyl Bd. 14/l ２６３〜２９７頁に記載）により
分解される。還元剤として、例えば次の化合物が挙げら
れる：亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、亜ジ
チオン酸ナトリム及びアスコルビン酸。乳化重合用の分
散剤として、技術水準に公知の全ての乳化剤及び保護コ
ロイドが使用できる。その量は、通常はモノマーの全質
量に対して０.５〜５質量％である。例えばアニオン性
界面活性剤、例えばＣ−原子８〜２０の鎖長を有するア
ルキルスルフェート、比較可能な鎖長を有するアルキル
−又はアルキルアリールスルフェート、スルホコハク酸
のエステル又は半エステルが好適である。非イオン性界
面活性剤として、例えば１〜３０のエチレンオキサイド
単位を有するアルキルポリグリコールエーテル又はアル
キルアリールポリグリコールエーテルが使用できる。場
合によっては、保護コロイド、例えばビニルアルコール
単位７０〜１００モル％を含有するビニルアルコール／
酢酸ビニル−コポリマー、１００００〜３５００００ｇ
／モルの分子量を有するポリビニルピロリドン及び１〜
４の置換度を有するヒドロキシアルキルセルロースも使
用できる。骨材（Zuschlagstoff)として、酸、塩基又は
慣用の緩衝塩、例えばリン酸アルカリ又は炭酸アルカリ
はｐＨ値を調節することができる。同様に、公知の分子
量調節剤、例えばメルカプタン、アルデヒド又はクロル
炭化水素が使用可能である。
【００１３】マイクロ懸濁法の場合には、重合の前に、
塩化ビニルを水相中で乳化剤系の存在下に機械的に微細
に粉砕する。ホモジナイザーとして、高圧ノズル、コロ
イドミル、高速撹拌機又は超音波分散装置が好適であ
る。一次乳化剤としては、有利に脂肪酸のアンモニウム
−又はアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、アルキ
ル−アリールスルホネート及びスルホコハク酸エステル
のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩が使用される。二
次乳化剤、例えば炭化水素、Ｃ14〜Ｃ24−脂肪アルコー
ル又は脂肪酸、エトキシル化された長鎖アルコール、カ
ルボン酸、ハロゲン化炭化水素、置換フェノール、エチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド−付加生成物又
は多価アルコールの部分脂肪酸エステルは、モノマー／
水−界面を安定化し、分散液のオストワルド−熟成（Os
twlad-Reifung)を抑制する。開始剤として、懸濁重合時
に慣用の油溶性ラジカル形成剤も使用される（前記参
照）。
塩化ビニルを水相中で乳化剤系の存在下に機械的に微細
に粉砕する。ホモジナイザーとして、高圧ノズル、コロ
イドミル、高速撹拌機又は超音波分散装置が好適であ
る。一次乳化剤としては、有利に脂肪酸のアンモニウム
−又はアルカリ金属塩、アルキルスルフェート、アルキ
ル−アリールスルホネート及びスルホコハク酸エステル
のアンモニウム塩又はアルカリ金属塩が使用される。二
次乳化剤、例えば炭化水素、Ｃ14〜Ｃ24−脂肪アルコー
ル又は脂肪酸、エトキシル化された長鎖アルコール、カ
ルボン酸、ハロゲン化炭化水素、置換フェノール、エチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド−付加生成物又
は多価アルコールの部分脂肪酸エステルは、モノマー／
水−界面を安定化し、分散液のオストワルド−熟成（Os
twlad-Reifung)を抑制する。開始剤として、懸濁重合時
に慣用の油溶性ラジカル形成剤も使用される（前記参
照）。
【００１４】耐衝撃性改質剤中でのＰＶＣからのコア分
は、５〜８０質量％、有利に２０〜６０質量％であり、
シェル中のエラストマー分は２０〜９５質量％、有利に
４０〜８０質量％である。
は、５〜８０質量％、有利に２０〜６０質量％であり、
シェル中のエラストマー分は２０〜９５質量％、有利に
４０〜８０質量％である。
【００１５】コア−シェル−改質剤粒子の全径（Gesamt
durchmesser)は５０〜８００ｎｍ、有利に６０〜４００
ｎｍである。
durchmesser)は５０〜８００ｎｍ、有利に６０〜４００
ｎｍである。
【００１６】この改質剤のコアは、ＰＶＣから又は少な
くとも５０部（モノマー全量に対して）の塩化ビニルを
有するＶＣ−コポリマーから成る。
くとも５０部（モノマー全量に対して）の塩化ビニルを
有するＶＣ−コポリマーから成る。
【００１７】この耐衝撃性改質剤のシェルは、ガラス転
移温度＜１０℃、有利に＜−１０℃を有し、非共役二重
結合を有する多官能性コモノマーで架橋されたアルキル
アクリレート又はアルキルメタクリレートホモ−又はコ
ポリマーから成る。この耐衝撃性改質剤のシェルのモノ
マーとしては、Ｃ2〜Ｃ14、有利にＣ4〜Ｃ8の鎖長のエ
ステル基、例えばｎ−ブチル−、ｉ−ブチル−、ｎ−ヘ
キシル−、ｎ−オクチル−又は２−エチルヘキシル基を
有するアクリル−又はメタクリル酸エステルがこれに該
当する。架橋剤として、エラストマー成分の合成時に、
それぞれ使用されるシェルモノマーと共重合可能であ
り、少なくとも２つの非共役二重結合を有する様な化合
物、例えばジビニルベンゼン、（メタ）アクリル酸ビニ
ルエステル、（メタ）アクリル酸アリルエステル、フタ
ル酸、マレイン酸などのジアリルエステル、多価アルコ
ール、例えばトリメチロールプロパン、ブタンジオー
ル、グリセリンなどのトリアリルシアヌレート、ジ（メ
タ）アクリレートが使用できる。
移温度＜１０℃、有利に＜−１０℃を有し、非共役二重
結合を有する多官能性コモノマーで架橋されたアルキル
アクリレート又はアルキルメタクリレートホモ−又はコ
ポリマーから成る。この耐衝撃性改質剤のシェルのモノ
マーとしては、Ｃ2〜Ｃ14、有利にＣ4〜Ｃ8の鎖長のエ
ステル基、例えばｎ−ブチル−、ｉ−ブチル−、ｎ−ヘ
キシル−、ｎ−オクチル−又は２−エチルヘキシル基を
有するアクリル−又はメタクリル酸エステルがこれに該
当する。架橋剤として、エラストマー成分の合成時に、
それぞれ使用されるシェルモノマーと共重合可能であ
り、少なくとも２つの非共役二重結合を有する様な化合
物、例えばジビニルベンゼン、（メタ）アクリル酸ビニ
ルエステル、（メタ）アクリル酸アリルエステル、フタ
ル酸、マレイン酸などのジアリルエステル、多価アルコ
ール、例えばトリメチロールプロパン、ブタンジオー
ル、グリセリンなどのトリアリルシアヌレート、ジ（メ
タ）アクリレートが使用できる。
【００１８】コア−シェル−耐衝撃性改質剤のシェル上
には、付加的に、ガラス転移温度＞２５℃、有利に＞７
０℃を有するポリ（メタ）アクリレートから成る相容化
層が、全シェルに対して最大５０質量％の割合で重合さ
れる。
には、付加的に、ガラス転移温度＞２５℃、有利に＞７
０℃を有するポリ（メタ）アクリレートから成る相容化
層が、全シェルに対して最大５０質量％の割合で重合さ
れる。
【００１９】全モノマーに対するコア−シェル−改質剤
の割合は、２〜８０質量％、有利に３〜５０質量％であ
る。
の割合は、２〜８０質量％、有利に３〜５０質量％であ
る。
【００２０】本発明により製造されたポリマーは、特
に、熱可塑性成形、即ち熱及び圧力の使用下での成形、
例えばカレンダリング、押出成形、深絞り成形、射出成
形又は圧縮成形により、可塑剤の使用又は不使用下に、
例えば窓枠用の形材製造のため、又はシート等にするた
めに好適である。
に、熱可塑性成形、即ち熱及び圧力の使用下での成形、
例えばカレンダリング、押出成形、深絞り成形、射出成
形又は圧縮成形により、可塑剤の使用又は不使用下に、
例えば窓枠用の形材製造のため、又はシート等にするた
めに好適である。
【００２１】次の実施例につき、本発明の実施形を説明
する。
する。
【００２２】例１ この例中では、ＰＶＣ３０質量％及びポリブチルアクリ
レート７０質量％を有するコア／シェル−改質剤をベー
スとする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
レート７０質量％を有するコア／シェル−改質剤をベー
スとする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
【００２３】１. 耐衝撃性改質剤の合成 １.１．乳化重合によるＰＶＣ−コアの合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水７９.５７ｋ
ｇ、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液９７８.８ｇ、硝
酸銅１.０３６ｇ、亜硫酸ナトリウム３.３２９ｇ、二燐
酸四ナトリウム１０.８２ｇ及び１％ＫＯＨ−溶液１.７
７９ｋｇを入れる。
ｇ、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液９７８.８ｇ、硝
酸銅１.０３６ｇ、亜硫酸ナトリウム３.３２９ｇ、二燐
酸四ナトリウム１０.８２ｇ及び１％ＫＯＨ−溶液１.７
７９ｋｇを入れる。
【００２４】この反応器を撹拌下に、そのジャケットを
介して一晩加熱する。重合温度５３℃に達した後に、ペ
ルオクソ二硫酸カリウム２１.５５ｇを加える。その後
この反応器を窒素でフラッシングし、真空にする。引き
続き、塩化ビニル８６.３６ｋｇを配量添加する。
介して一晩加熱する。重合温度５３℃に達した後に、ペ
ルオクソ二硫酸カリウム２１.５５ｇを加える。その後
この反応器を窒素でフラッシングし、真空にする。引き
続き、塩化ビニル８６.３６ｋｇを配量添加する。
【００２５】この反応混合物をホモジナイズし、０.２
５％Ｈ2Ｏ2−溶液の配量添加を開始する。引き続き、連
続的に、かつ開始剤配量に対して並行的に、全重合過程
の間に、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液１８.５６ｋ
ｇ及び脱イオン水２.７１２ｋｇを配量添加する。
５％Ｈ2Ｏ2−溶液の配量添加を開始する。引き続き、連
続的に、かつ開始剤配量に対して並行的に、全重合過程
の間に、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液１８.５６ｋ
ｇ及び脱イオン水２.７１２ｋｇを配量添加する。
【００２６】圧力低下及び１時間後撹拌時間の後に重合
は終了している。ＰＶＣ−ラテックスから脱気し、冷却
させる。固体含分は４４.８％である。電子顕微鏡で、
１１０ｎｍの平均ラテックス粒径（体積基準）が測定さ
れる。
は終了している。ＰＶＣ−ラテックスから脱気し、冷却
させる。固体含分は４４.８％である。電子顕微鏡で、
１１０ｎｍの平均ラテックス粒径（体積基準）が測定さ
れる。
【００２７】１.２. 乳化重合によるコア／シェル−改
質剤の合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水５６.５ｋｇ及
び１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス３３.４８ｋ
ｇを連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を窒
素でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱する。
その後、同時にｎ−ブチルアクリレート３４.１２ｋ
ｇ、アリルメタクリレート８９２.９ｇ、１％ミリスチ
ン酸カリウム溶液１５.０ｋｇ及び０.５％ペルオクソ二
硫酸アンモニウム溶液１０ｋｇの配量を開始する。３０
０分後に重合は終了している。
質剤の合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水５６.５ｋｇ及
び１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス３３.４８ｋ
ｇを連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を窒
素でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱する。
その後、同時にｎ−ブチルアクリレート３４.１２ｋ
ｇ、アリルメタクリレート８９２.９ｇ、１％ミリスチ
ン酸カリウム溶液１５.０ｋｇ及び０.５％ペルオクソ二
硫酸アンモニウム溶液１０ｋｇの配量を開始する。３０
０分後に重合は終了している。
【００２８】生じるコア／シェル−改質剤ラテックス
は、３０／７０のコア／シェル−質量割合及び約１７５
ｎｍの平均粒度（体積基準）を有する。
は、３０／７０のコア／シェル−質量割合及び約１７５
ｎｍの平均粒度（体積基準）を有する。
【００２９】２. 懸濁重合による耐衝撃性に改質され
たＰＶＣの合成 １５０リットル反応器中に、水５３.４６ｋｇ、１.２.
で製造されたコア／シェル−改質剤ラテックス１２.５
９ｋｇ、メチルヒドロキシプロピルセルロース１１９.
６ｇ、ラウロイルペルオキシド１６.９１ｇ及びジセチ
ルペルオクソジカーボネート１４.１ｇを充填する。こ
の反応器を窒素でフラッシングし、真空にし、その後、
撹拌機のスイッチを入れ、６０℃まで加熱する。この加
熱相の間に、塩化ビニル４３.７６ｋｇを一気に添加す
る。
たＰＶＣの合成 １５０リットル反応器中に、水５３.４６ｋｇ、１.２.
で製造されたコア／シェル−改質剤ラテックス１２.５
９ｋｇ、メチルヒドロキシプロピルセルロース１１９.
６ｇ、ラウロイルペルオキシド１６.９１ｇ及びジセチ
ルペルオクソジカーボネート１４.１ｇを充填する。こ
の反応器を窒素でフラッシングし、真空にし、その後、
撹拌機のスイッチを入れ、６０℃まで加熱する。この加
熱相の間に、塩化ビニル４３.７６ｋｇを一気に添加す
る。
【００３０】圧力低下及び１時間後撹拌時間の後に重合
は終了している。この反応器から脱気し、生じるＰＶＣ
−分散液を濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
は終了している。この反応器から脱気し、生じるＰＶＣ
−分散液を濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
【００３１】引き続き、粉末をホモジナイズし、懸濁Ｐ
ＶＣと混合して６.５％のコア／シェル−改質剤含量に
し、窓形材処方で、クラウス−マフェイ（Krauss-Maffe
i)KMD９０エクストルーダー上で１５ＵｐＭのスクリュ
ウ回転数で更に加工する。この形材で測定された特性を
第１表中にまとめる。
ＶＣと混合して６.５％のコア／シェル−改質剤含量に
し、窓形材処方で、クラウス−マフェイ（Krauss-Maffe
i)KMD９０エクストルーダー上で１５ＵｐＭのスクリュ
ウ回転数で更に加工する。この形材で測定された特性を
第１表中にまとめる。
【００３２】例２ この例中では、ＰＶＣ４０質量％及びポリブチルアクリ
レート６０質量％を有するコア／シェル−改質剤をベー
スとする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
レート６０質量％を有するコア／シェル−改質剤をベー
スとする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
【００３３】１. 耐衝撃性改質剤の合成 １.１.乳化重合によるＰＶＣ−コアの合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水８２.４５ｋ
ｇ、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液８０６.１ｇ、硝
酸銅１.０３６ｇ、亜硫酸ナトリウム３.３２９ｇ、二燐
酸四ナトリウム１０.８２ｇ及び１％ＫＯＨ−溶液１.７
７９ｋｇを入れる。
ｇ、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液８０６.１ｇ、硝
酸銅１.０３６ｇ、亜硫酸ナトリウム３.３２９ｇ、二燐
酸四ナトリウム１０.８２ｇ及び１％ＫＯＨ−溶液１.７
７９ｋｇを入れる。
【００３４】この反応器を、撹拌下にそのジャケットを
介して一晩加熱する。重合温度５３℃に達した後に、ペ
ルオクソ二硫酸カリウム２１.５５ｇを加える。その
後、この反応器を窒素でフラッシングし、真空にする。
引き続き塩化ビニル８６.３６ｋｇを配量添加する。
介して一晩加熱する。重合温度５３℃に達した後に、ペ
ルオクソ二硫酸カリウム２１.５５ｇを加える。その
後、この反応器を窒素でフラッシングし、真空にする。
引き続き塩化ビニル８６.３６ｋｇを配量添加する。
【００３５】反応混合物をホモジナイズし、０.２５％
Ｈ2Ｏ2−溶液の配量を開始する。引き続き、連続的にか
つ開始剤配量と並行して、全重合過程の間に７.５％ミ
リスチン酸カリウム−溶液１８.５６ｋｇを配量添加す
る。
Ｈ2Ｏ2−溶液の配量を開始する。引き続き、連続的にか
つ開始剤配量と並行して、全重合過程の間に７.５％ミ
リスチン酸カリウム−溶液１８.５６ｋｇを配量添加す
る。
【００３６】圧力低下及び１時間の後撹拌の後に重合は
終了している。ＰＶＣ−ラテックスを脱気し、冷却させ
る。固体含分は４４.７％である。電子顕微鏡により１
３６ｎｍの平均ラテックス粒径（体積基準）が測定され
る。
終了している。ＰＶＣ−ラテックスを脱気し、冷却させ
る。固体含分は４４.７％である。電子顕微鏡により１
３６ｎｍの平均ラテックス粒径（体積基準）が測定され
る。
【００３７】１.２. 乳化重合によるコア／シェル−改
質剤の合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水５０.２４ｋｇ
及び１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス４４.７４
ｋｇを連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を
窒素でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱す
る。その後、同時にｎ−ブチルアクリレート２９.２５
ｋｇ、アリルメタクリレート７６５.３ｇ、１％ミリス
チン酸カリウム１５.０ｋｇ及び０.５％ペルオクソ二硫
酸アンモニウム溶液１０ｋｇの配量を実施する。３００
分後に重合は終了している。
質剤の合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水５０.２４ｋｇ
及び１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス４４.７４
ｋｇを連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を
窒素でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱す
る。その後、同時にｎ−ブチルアクリレート２９.２５
ｋｇ、アリルメタクリレート７６５.３ｇ、１％ミリス
チン酸カリウム１５.０ｋｇ及び０.５％ペルオクソ二硫
酸アンモニウム溶液１０ｋｇの配量を実施する。３００
分後に重合は終了している。
【００３８】生じるコア／シェル−改質剤ラテックス
は、４０／６０のコア／シェル−質量割合及び約１７０
ｎｍの平均粒度（体積基準）を有する。
は、４０／６０のコア／シェル−質量割合及び約１７０
ｎｍの平均粒度（体積基準）を有する。
【００３９】２. 懸濁重合による耐衝撃性に改質され
たＰＶＣの合成 ６５０リットル反応器に、水２４０.５ｋｇ、１.２.で
製造されたコア／シェル−改質剤ラテッククス５３.７
４ｋｇ、メチルヒドロキシプロピルセルロース５３２.
６ｇ、ラウロイルペルオキシド５３.８ｇ及びジセチル
ペルオクソジカーボネート４４.８５ｇを充填する。こ
の反応器を窒素でフラッシングし、真空にし、その後撹
拌機のスイッチを入れ、６０℃まで加熱する。この加熱
相の間に、塩化ビニル１９４.９ｋｇを一気に添加す
る。
たＰＶＣの合成 ６５０リットル反応器に、水２４０.５ｋｇ、１.２.で
製造されたコア／シェル−改質剤ラテッククス５３.７
４ｋｇ、メチルヒドロキシプロピルセルロース５３２.
６ｇ、ラウロイルペルオキシド５３.８ｇ及びジセチル
ペルオクソジカーボネート４４.８５ｇを充填する。こ
の反応器を窒素でフラッシングし、真空にし、その後撹
拌機のスイッチを入れ、６０℃まで加熱する。この加熱
相の間に、塩化ビニル１９４.９ｋｇを一気に添加す
る。
【００４０】圧力低下及び１時間後撹拌の後に重合は終
了している。反応器を脱気し、生じたＰＶＣ−分散液を
濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
了している。反応器を脱気し、生じたＰＶＣ−分散液を
濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
【００４１】引き続き、粉末をホモジナイズし、懸濁Ｐ
ＶＣと混合して６.５％のコア／シェル−改質剤含分に
し、窓形材処方でクラウス−マフェイＫＭＤ９０エクス
トルーダー上で１５ＵｐＭのスクリュウ回転数で更に加
工する。この形材で測定された特性を第１表にまとめ
る。
ＶＣと混合して６.５％のコア／シェル−改質剤含分に
し、窓形材処方でクラウス−マフェイＫＭＤ９０エクス
トルーダー上で１５ＵｐＭのスクリュウ回転数で更に加
工する。この形材で測定された特性を第１表にまとめ
る。
【００４２】例３ この例では、ＰＶＣ５０質量％及びポリブチルアクリレ
ート５０質量％を有するコア／シェル−改質剤をベース
とする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
ート５０質量％を有するコア／シェル−改質剤をベース
とする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
【００４３】１. 耐衝撃性改質剤の合成 １.１. 乳化重合によるＰＶＣ−コアの合成 ＰＶＣ−コアを例１におけると同様に合成し、ＰＶＣ−
分散液の固体含分を４２.５質量％に調節する。
分散液の固体含分を４２.５質量％に調節する。
【００４４】１.２. 乳化重合によるコア／シェル−改
質剤の合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水４１.１６ｋｇ
及び１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス５８.８２
ｋｇを連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を
窒素でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱す
る。その後、同時にｎ−ブチルアクリレート２４.３７
ｋｇ、アリルメタクリレート６３７.７ｇ、０.５％ペル
オクソ二硫酸アンモニウム溶液１０ｋｇの配量を開始す
る。３００分後に重合は終了している。
質剤の合成 ２３５リットル反応器中に、脱イオン水４１.１６ｋｇ
及び１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス５８.８２
ｋｇを連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を
窒素でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱す
る。その後、同時にｎ−ブチルアクリレート２４.３７
ｋｇ、アリルメタクリレート６３７.７ｇ、０.５％ペル
オクソ二硫酸アンモニウム溶液１０ｋｇの配量を開始す
る。３００分後に重合は終了している。
【００４５】生じるコア／シェル−改質剤ラテックス
は、５０／５０のコア／シェル−質量割合及び約１２５
ｎｍの平均粒度（体積基準）を有する。
は、５０／５０のコア／シェル−質量割合及び約１２５
ｎｍの平均粒度（体積基準）を有する。
【００４６】２. 懸濁重合による耐衝撃性に改質され
たＰＶＣの合成 ６５０リットル反応器に、水２３９.１ｋｇ、１.２.で
製造されたコア／シェル−改質剤ラテックス５５.２１
ｋｇ、ビニルアルコール／酢酸ビニル−コポリマー８５
２ｇ、ラウロイルペルオキシド５３.８ｇ及びジセチル
ペルオクソジカーボネート４４.８５ｇを充填する。こ
の反応器を窒素でフラッシングし、真空にする。引き続
き、撹拌機のスイッチを入れ、６０℃まで加熱する。こ
の加熱相の間に、塩化ビニル２３９.１ｋｇを一気に添
加する。
たＰＶＣの合成 ６５０リットル反応器に、水２３９.１ｋｇ、１.２.で
製造されたコア／シェル−改質剤ラテックス５５.２１
ｋｇ、ビニルアルコール／酢酸ビニル−コポリマー８５
２ｇ、ラウロイルペルオキシド５３.８ｇ及びジセチル
ペルオクソジカーボネート４４.８５ｇを充填する。こ
の反応器を窒素でフラッシングし、真空にする。引き続
き、撹拌機のスイッチを入れ、６０℃まで加熱する。こ
の加熱相の間に、塩化ビニル２３９.１ｋｇを一気に添
加する。
【００４７】圧力低下及び１時間後撹拌の後に重合は終
了している。反応器を脱気し、生じたＰＶＣ−分散液を
濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
了している。反応器を脱気し、生じたＰＶＣ−分散液を
濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
【００４８】引き続き、粉末をホモジナイズし、懸濁Ｐ
ＶＣと混合して６.５％のコア／シェル−改質剤含分に
し、窓形材処方でクラウス−マフェイＫＭＤ９０エクス
トルーダー上で１５ＵｐＭのスクリュウ回転数で更に加
工する。この形材で測定した特性を第１表にまとめる。
ＶＣと混合して６.５％のコア／シェル−改質剤含分に
し、窓形材処方でクラウス−マフェイＫＭＤ９０エクス
トルーダー上で１５ＵｐＭのスクリュウ回転数で更に加
工する。この形材で測定した特性を第１表にまとめる。
【００４９】例４ この例では、ＰＶＣ３０質量％及びポリブチルアクリレ
ート７０質量％を有するコア／シェル−改質剤及びポリ
メチルメタクリレートからの相容化性の付加的な層をベ
ースとする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
ート７０質量％を有するコア／シェル−改質剤及びポリ
メチルメタクリレートからの相容化性の付加的な層をベ
ースとする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
【００５０】１.１. 乳化重合によるＰＶＣ−コアの合
成 ＰＶＣ−コアを例１におけると同様に合成し、ＰＶＣ−
分散液の固体含分を４１.５質量％に調節する。
成 ＰＶＣ−コアを例１におけると同様に合成し、ＰＶＣ−
分散液の固体含分を４１.５質量％に調節する。
【００５１】１.２. 乳化重合によるコア／シェル−改
質剤の合成 ４０リットル反応器中に、脱イオン水１０.２ｋｇ及び
１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス６.２６５ｋｇ
を連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を窒素
でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱する。そ
の後、同時にｎ−ブチルアクリレート５.０５４ｋｇ、
アリルメタクリレート１２３.８ｇ、１％ミリスチン酸
カリウム−溶液１.７３３ｋｇ及び０.５％ペルオクソ二
硫酸アンモニウム溶液１.７３３ｋｇの配量を開始す
る。１８０分の配量時間の後に反応器を更に６０分攪拌
し、次いでメチルメタクリレート８９１.８ｇを３０分
かかって加える。開始剤添加は全重合時間に渡って行
う。３３０分後に重合は終了している。
質剤の合成 ４０リットル反応器中に、脱イオン水１０.２ｋｇ及び
１.１.で合成されたＰＶＣ−ラテックス６.２６５ｋｇ
を連続的撹拌下に加える。引き続き、この反応器を窒素
でフラッシングし、８０℃の重合温度まで加熱する。そ
の後、同時にｎ−ブチルアクリレート５.０５４ｋｇ、
アリルメタクリレート１２３.８ｇ、１％ミリスチン酸
カリウム−溶液１.７３３ｋｇ及び０.５％ペルオクソ二
硫酸アンモニウム溶液１.７３３ｋｇの配量を開始す
る。１８０分の配量時間の後に反応器を更に６０分攪拌
し、次いでメチルメタクリレート８９１.８ｇを３０分
かかって加える。開始剤添加は全重合時間に渡って行
う。３３０分後に重合は終了している。
【００５２】２. 懸濁重合による耐衝撃性に改質され
たＰＶＣの合成 １５０リットル反応器に、水５３.６ｋｇ、１.２.で製
造されたコア／シェル−改質剤ラテックス（固体含分３
２.７％）１２.４３ｋｇ、ビニルアルコール／酢酸ビニ
ル−コポリマー１２４.３ｇ、ラウロイルペルオキシド
１６.９１ｇ及びジセチルペルオクソジカーボネート１
４.１ｇを充填する。この反応器を窒素でフラッシング
し、真空にする。引き続き、撹拌機のスイッチを入れ、
６０℃まで加熱する。この加熱相の間に塩化ビニル４
３.７６ｋｇを一気に添加する。
たＰＶＣの合成 １５０リットル反応器に、水５３.６ｋｇ、１.２.で製
造されたコア／シェル−改質剤ラテックス（固体含分３
２.７％）１２.４３ｋｇ、ビニルアルコール／酢酸ビニ
ル−コポリマー１２４.３ｇ、ラウロイルペルオキシド
１６.９１ｇ及びジセチルペルオクソジカーボネート１
４.１ｇを充填する。この反応器を窒素でフラッシング
し、真空にする。引き続き、撹拌機のスイッチを入れ、
６０℃まで加熱する。この加熱相の間に塩化ビニル４
３.７６ｋｇを一気に添加する。
【００５３】圧力低下及び１時間後撹拌時間の後に重合
は終了している。反応器を脱気し、生じるＰＶＣ−分散
液を濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
は終了している。反応器を脱気し、生じるＰＶＣ−分散
液を濾過し、渦動乾燥器中で乾燥させる。
【００５４】比較例 この例では、ポリビニルアクリレート−改質剤をベース
とする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
とする耐衝撃性にされたＰＶＣの製造を記載する。
【００５５】１. 乳化重合によるポリビニルアクリレ
ート−改質剤の合成 ２３５リットル反応器中に脱イオン水６４.７７ｋｇ、
ブチルアクリレート２.０９ｋｇ、フタル酸ジアリル２
０.９ｇ、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液１.３９３
ｋｇ及びペルオクソ二硫酸アンモニウム１９.３９ｇを
予め装入する。この反応器を窒素でフラッシングし、反
応器混合物を撹拌下に８０℃まで加熱する。１時間の重
合時間の後に、８０℃でブチルアクリレート６０.６１
ｋｇ、フタル酸ジアリル６１２.４ｇ及び１％ミリスチ
ン酸カリウム溶液５２.８８ｋｇを４２０分かかって配
量添加する。
ート−改質剤の合成 ２３５リットル反応器中に脱イオン水６４.７７ｋｇ、
ブチルアクリレート２.０９ｋｇ、フタル酸ジアリル２
０.９ｇ、７.５％ミリスチン酸カリウム溶液１.３９３
ｋｇ及びペルオクソ二硫酸アンモニウム１９.３９ｇを
予め装入する。この反応器を窒素でフラッシングし、反
応器混合物を撹拌下に８０℃まで加熱する。１時間の重
合時間の後に、８０℃でブチルアクリレート６０.６１
ｋｇ、フタル酸ジアリル６１２.４ｇ及び１％ミリスチ
ン酸カリウム溶液５２.８８ｋｇを４２０分かかって配
量添加する。
【００５６】固体含分３３.４％及び平均粒度（体積基
準）１７５ｎｍを有するポリブチルアクリレート−ラテ
ックスが生じる。
準）１７５ｎｍを有するポリブチルアクリレート−ラテ
ックスが生じる。
【００５７】２. 懸濁重合による耐衝撃性に改質され
たＰＶＣの合成 ６５０リットル反応器に、水２４０ｋｇ、１.で製造さ
れた改質剤ラテックス５４.２２ｋｇ、ビニルアルコー
ル／酢酸ビニル−コポリマー８５２ｇ、ラウロイルペル
オキシド５３.８ｇ及びジセチルペルオクソジカーボネ
ート４４.８５ｇを充填する。この反応器を窒素でフラ
ッシングし、真空にする。引き続き、撹拌機のスイッチ
を入れ、６０℃まで加熱する。この加熱相の間に、塩化
ビニル１９４.９ｋｇを一気に添加する。
たＰＶＣの合成 ６５０リットル反応器に、水２４０ｋｇ、１.で製造さ
れた改質剤ラテックス５４.２２ｋｇ、ビニルアルコー
ル／酢酸ビニル−コポリマー８５２ｇ、ラウロイルペル
オキシド５３.８ｇ及びジセチルペルオクソジカーボネ
ート４４.８５ｇを充填する。この反応器を窒素でフラ
ッシングし、真空にする。引き続き、撹拌機のスイッチ
を入れ、６０℃まで加熱する。この加熱相の間に、塩化
ビニル１９４.９ｋｇを一気に添加する。
【００５８】例１〜４で仕上げられたポリマーの特性
を、第１表中に挙げる。
を、第１表中に挙げる。
【００５９】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラドゥ ボルダイアヌ ドイツ連邦共和国 マール リッパー ヴ ェーク 195 (72)発明者 トーマス ノイ ドイツ連邦共和国 デュルメン ウォータ ーフォア 16 (72)発明者 ハラルト シュトゥルム ドイツ連邦共和国 ドルステン ヴィルヘ ルム−ブッシュ−ヴェーク ３ (72)発明者 ヴィルヘルム フリードリッヒ シュミッ ト ドイツ連邦共和国 ドルステン イルティ スヴェーク ２ アー
Claims (14)
- 【請求項１】 エラストマー含有コア−シェル−改質剤
で改質され、改良された耐衝撃性及びかど強度及び改良
された表面光沢を有する熱可塑性ポリ塩化ビニル−成形
コンパウンドを製造する方法において、耐衝撃性改質剤
のコアは、ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル−コポリマー
から成り、耐衝撃性改質剤のシェルは、架橋されたアル
キルアクリレート−又はアルキルメタクリレート−ホモ
−又はコポリマーから成り、塩化ビニルモノマーのグラ
フト重合を、このコア−シェル−改質剤の存在下に懸濁
法で行うことを特徴とする、熱可塑性ポリ塩化ビニル−
成形コンパウンドの製法。 - 【請求項２】 コア−シェル−改質剤を乳化重合又はマ
イクロ懸濁重合により、２工程で製造し、この際、第１
工程でＰＶＣ−ホモ−又はコポリマーコアを、かつ第２
工程で、このコアの存在下にエラストマーシェルを合成
する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 耐衝撃性改質剤中には５〜８０質量％の
コア成分及び２０〜９５質量％のシェル成分が存在す
る、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 耐衝撃性改質剤中には２０〜６０質量％
のコア成分及び４０〜８０質量％のシェル成分が存在す
る、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 改質剤粒子の全径は５０〜８００ｎｍで
ある、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項６】 改質剤粒子の全径は６０〜４００ｎｍで
ある、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項７】 改質剤のコアは、純粋ＰＶＣから、又は
少なくとも５０質量％の塩化ビニルを含有するＶＣ−コ
ポリマーから成っている、請求項１から６までのいずれ
か１項に記載の方法。 - 【請求項８】 耐衝撃性改質剤のシェルは、非共役二重
結合を有する多官能性コモノマーで架橋された、＜１０
℃のガラス転移温度を有するアルキルアクリレート又は
アルキルメタクリレートホモ−又はコポリマーから成っ
ている、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項９】 耐衝撃性改質剤のシェルは、非共役二重
結合を有する多官能性コモノマーで架橋された、＜−１
０℃のガラス転移温度を有するアルキルアクリレート又
はアルキルメタクリレートホモ−又はコポリマーから成
っている、請求項１から８までのいずれか１項に記載の
方法。 - 【請求項１０】 コア−シェル−耐衝撃性改質剤のシェ
ル上に、ガラス転移温度＞２５℃を有するポリ（メタ）
アクリレートから成る付加的な相容化層を、全シェルに
対して最大５０質量％の割合で重合させる、請求項１か
ら９までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１１】 コア−シェル−耐衝撃性改質剤のシェ
ル上に、ガラス転移温度＞７０℃を有するポリ（メタ）
アクリレートから成る付加的な相容化層を、全シェルに
対して最大５０質量％の割合で重合させる、請求項１か
ら１０までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１２】 全モノマーに対するコア−シェル−改
質剤の割合は２〜８０質量％である、請求項１から１１
までのいずれか１項に記載の方法で製造された熱可塑性
ＰＶＣ−成形コンパウンド。 - 【請求項１３】 全モノマーに対するコア−シェル−改
質剤の割合は３〜５０質量％である、請求項１から１２
までのいずれか１項に記載の方法で製造された熱可塑性
ＰＶＣ−成形コンパウンド。 - 【請求項１４】 窓枠、管などの製造のための、プラス
チック形材中でのＰＶＣ−含有成形コンパウンドの使
用。
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