CZ302034B6 - Termoplastická polyvinylchloridová formovací hmota, zpusob její výroby a použití - Google Patents
Termoplastická polyvinylchloridová formovací hmota, zpusob její výroby a použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ302034B6 CZ302034B6 CZ20004550A CZ20004550A CZ302034B6 CZ 302034 B6 CZ302034 B6 CZ 302034B6 CZ 20004550 A CZ20004550 A CZ 20004550A CZ 20004550 A CZ20004550 A CZ 20004550A CZ 302034 B6 CZ302034 B6 CZ 302034B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- core
- modifier
- shell
- weight
- polyvinyl chloride
- Prior art date
Links
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 26
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 10
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000012778 molding material Substances 0.000 abstract 1
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000011162 core material Substances 0.000 description 34
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 21
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 20
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 10
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M potassium;tetradecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCC([O-])=O PYJBVGYZXWPIKK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N hexadecoxycarbonyloxy hexadecyl carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)OOC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC QWVBGCWRHHXMRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical class OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 description 2
- ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylbenzoyl) 2-methylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C ZICNIEOYWVIEQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100025420 Arabidopsis thaliana XI-C gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920009204 Methacrylate-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical class C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDAVOLCVHOKLEO-UHFFFAOYSA-N acetyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 PDAVOLCVHOKLEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- NHNBRUZMOBULPD-UHFFFAOYSA-N azanium;4-hydroxy-4-oxo-3-sulfobutanoate Chemical compound N.OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O NHNBRUZMOBULPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 description 1
- WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound C=CC=C.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 WWNGFHNQODFIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 1
- KZIKDWMVGLXOTB-UHFFFAOYSA-N chloranylethene Chemical compound ClC=C.ClC=C KZIKDWMVGLXOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920013821 hydroxy alkyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- CDVLCTOFEIEUDH-UHFFFAOYSA-K tetrasodium;phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O CDVLCTOFEIEUDH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
- C08F259/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine
- C08F259/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing chlorine on to polymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Zpusob výroby termoplastické polyvinylchloridové formovací hmoty, modifikované elastomer-obsahujícím modifikátorem rázové houževnatosti typu jádro-obal, poskytující zlepšenou rázovou a rohovou pevnost a zlepšený povrchový lesk, vyznacující se tím, že se vyrobí modifikátor rázové houževnatosti, jehož jádro je tvoreno polyvinylchloridem nebo vinylchloridovým kopolymerem a obal je tvoren zesíteným alkylakrylátovým nebo alkylmethakrylátovým homo- nebo kopolymerem, dvoustupnovou emulzní polymerací, v jejímž prvním stupni se syntetizuje jádro a ve druhém stupni se v prítomnosti jádra syntetizuje elastomerní obal, a potom se v prítomnosti získaného modifikátoru typu jádro-obal provádí suspenzním zpusobem roubovací polymerace vinylchloridového monomeru. Formovací hmota tímto zpusobem vyrobitelná, s obsahem modifikátoru 2 až 80 % hmotn. Použití této hmoty v plastových profilech pro výrobu zejména okenních rámu a trubek.
Description
Vynález se týká výroby a zpracování formovacích termoplastických hmot na bázi vinylchloridových polymerů s vynikající rázovou/vrubovou houževnatostí. K modifikaci rázové houževnatosti se používá obalový roubovaný kopolymer, zejména s nízkým obsahem kaučuku, který se přidává ve formě polymerového latexu před nebo během polymerace vinylchloridu. Přitom se vznikající io polyvinylchlorid (PVC) naroubuje na částice modifikátorového latexu. Komponenta pro zlepšení rázové houževnatosti se skládá z tvrdého jádra a měkkého kauěukovitého obalu.
Dosavadní stav techniky
Polyvinylchlorid (PVC) je pro svůj dobrý poměr ceny a užitku a své mnohostranné možnosti použití jedním z nejvíce používaných polymerů. PVC samotný je však pro mnoho použití, například pro okenní profily, příliš křehký. Aby se zlepšila rázová houževnatost PVC, přidávaly se v minulosti k vinylchloridovým polymerům nejrozliěnější modifikátory. Jako příklady se mohou uvést polymemí modifikátoiy rázové houževnatosti butadienového typu, například na bázi akrylonitrílbutadien-styrenu (ABS) a methylmethakrylát-butadien-styrenu (MBS); kopolymeru ethylenu a vinylacetátu (EVA); chlorovaného polyolefinu, jako je například chlorovaný polyethylen (CPE); ethylen-propylenového kaučuku a polymerů akrylátového typu, jako například homopolymerů a kopolymeru alkylesterů kyseliny akrylové. Například v přihlášce DE 1 082 734 se popisuje způsob výroby houževnatého polyvinylchloridu. Nárokovaný polymer se vyrábí polymerací vinylchloridu ve vodné suspenzi pomoci suspenzních stabilizátorů a organických, popřípadě anorganických aktivátorů, vyznačující se tím, že polymerace vinylchloridu se provádí v přítomnosti vodných emulzí houževnatých elastických polymerů při teplotě místnosti, přičemž polymery jsou přítomné v množství 2 až 25 % hmotn. vzhledem k pevné látce. Přitom polymery mohou být homopolymery esterů kyseliny akrylové nebo vinylové, popřípadě kopolymery s jinými sloučeninami.
Nevýhodou při tomto způsobuje to, že pro výrobu profilů je potřebné velmi velké množství drahého akrylesteru, aby se dosáhlo dostatečně vysoké vrubové houževnatostí například profilu z
PVC.
V principu jsou známy také roubované modifikátory rázové houževnatosti nebo modifikátory rázové houževnatosti s jádrem a obalem s vrstevnatou strukturou. DE 4 302 552 popisuje roubované kopolymery a kopolymery s jádrem a obalem se zlepšeným fázovým spojováním mezi rou40 bovaným základem a naroubovanou polymerovou fází. Roubované kopolymery a kopolymery s jádrem a obalem se vyrábějí z polymemí fáze a) obsahující peroxyskupiny, která obsahuje 0,01 až 20 % hmotn. nenasycené peroxosloučeniny se dvěma dvojnými vazbami vzorce H^CH-O-CO-^-CO-O-O-CO-R^O-O-CH=€H2 a 80 až 99,99 % hmota, jednoho nebo více komonomerů zvolených ze souboru zahrnujícího estery kyseliny (meth)akrylové s alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, vinylestery nasycených alifatických karboxylových kyselin s 2 až 10 atomy uhlíku, olefiny, vinylaromáty, vinylhalogenidy a/nebo vínylethery, a na ní naroubované polymemí fázy b), která se získá naroubováním jednoho nebo více komonomerů zvolených ze souboru zahrnujícího estery kyseliny (meth)akrylové s alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, vinylestery nasycených alifatických karboxylových kyselin s 2 až 10 atomy uhlíku, olefiny, vinyl50 aromáty, vinylhalogenidy a styren, jakož i deriváty styrenu, na polymemí fázi a) obsahující peroxoskupiny. Nevýhodou tohoto způsobu výroby polymerů s jádrem a obalem je to, že se přídavně musí použít citlivý komonomer obsahující peroxidové skupiny, aby se zajistilo fázové spojení mezi polymemí fází a) a b), při kterém se musí pečlivě dbát, aby se peroxidové skupiny nerozkládaly. Popisuje se tam také použití modifikátoru rázové houževnatosti v plastech, avšak v pevné formě. To však je rovněž nevýhodné, protože tato okolnost vyžaduje přídavné zpracování,
- 1 CZ 302034 B6 a to sušení. Dále se používá obal v nesíťované formě, což vede k částečnému usmyknutí obalového polymeru v průběhu zpracování a to je velkou nevýhodou.
Také EP 0 600 478 popisuje výrobu latexu roubovaného kopolymeru z disperzních částic s jádrem a obalem se zlepšeným fázovým spojováním mezi jádrem a obalem v dvoustupňové emulzní polymeraci. V prvním stupni se však získá jenom síťovaný kaučukovitý elastický polymer. Kromě toho obalový polymer musí mít teplotu skelného přechodu (Tg) vyšší než 20 QC, což by se však spíše negativně projevovalo při jeho použití jako modifikátoru rázové houževnatosti v termoplastických polymerech.
Známy jsou také modifikátory s jádrem a obalem pro zlepšení vrubové houževnatosti PVC, které mají tvrdé jádro a měkký obal z kaučukovitého materiálu. US 3 763 279 a DE 3 539 414 popisují výrobu polymemích systémů, které mají tvrdé síťované jádro z polystyrenu a měkký síťovaný polyakrylátový obal. Nevýhodou je především špatná slučitelnost polystyrénového jádra s matricí z PVC, což se negativně projevuje především při svařování na míru nařezaných profilů z PVC. Za druhé tyto způsoby byly optimalizovány pro dosažení průsvitnosti, takže proto se musel jako materiál jádra použít polystyren. To je však ekonomicky nevýhodné, když není potřebná průsvitnost vyrobeného polotovaru.
Úkolem vynálezu je překonat uvedené nevýhody. Překvapivě se nyní zjistilo, že pomocí sníženého podílu elastomeru v modifikátoru rázové houževnatosti, který se vyrobí jako struktura s jádrem a obalem, při částečném nahrazení kaučukové fáze jádrem z levného PVC, se může dosáhnout zlepšených vlastností, především dobré rázové houževnatosti PVC.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu podle prvního aspektu v hlavním provedení i) je způsob výroby termoplastické polyvinylchloridové formovací hmoty, modifikované elastomer-obsahujícím modifikátorem rázové houževnatosti typu jádro-obal, poskytující zlepšenou rázovou a rohovou pevnost a zlepšený povrchový lesk, jehož podstata spočívá v tom, že se vyrobí modifikátor rázové houževnatosti, jehož jádro je tvořeno polyvinylchloridem nebo vinylchloridovým kopolymerem a obal je tvořen zesítěným alky lakry látovým nebo alky lmethakry látovým homo- nebo kopolymerem, dvoustupňovou emulzní polymeraci, v jejímž prvním stupni se syntetizuje jádro a ve druhém stupni se v přítomnosti jádra syntetizuje elastomemí obal, a potom se v přítomnosti získaného modifikátoru typu jádro-obal provádí suspenzním způsobem roubovací polymerace vinylchloridového monomeru.
Přednostní provedení tohoto aspektu vynálezu zahrnují zejména ii) způsob podle provedení 1, při němž v modifikátoru podíl jádra činí 5 až 80 % hmotn. a podíl obalu činí 20 až 95 % hmotn.;
iii) způsob podle provedení i) nebo ii), při němž v modifikátoru podíl jádra činí 20 až 60 % hmotn. a podíl obalu činí 40 až 80 % hmotn.;
iv) způsob podle některého z předcházejících provedení, vyznačující se tím, že celkový průměr částic modifikátoru je 50 až 800 nm;
v) způsob podle některého z předcházejících provedení, kde celkový průměr částic modifikátoru je 60 až 400 nm;
vi) způsob podle některého z předcházejících provedení, kde jádro modifikátoru je tvořeno samotným polyvinylchloridem nebo vinylchloridovým kopolymerem obsahujícím alespoň 50 % hmotn. vinylchloridu;
vii) způsob podle některého z předcházejících provedení, kde obal modifikátoru je tvořen alkylakrylátovým nebo alkylmethakrylátovým homo- nebo kopolymerem s teplotou přechodu do
-2CZ 302034 B6 skelného stavu < 10 °C, zesíleným vícefiinkčním komonomerem s nekonjugovanými dvojnými vazbami;
viii) způsob podle některého z předcházejících provedení, kde obal modifikátoru je tvořen alkylakrylátovým nebo alkylmethakrylatovým homo- nebo kopolymerem s teplotou přechodu do skelného stavu < -10 °C, zesíleným víceťunkčním komonomerem s nekonjugovanými dvojnými vazbami;
ix) způsob podle některého z předcházejících provedení, při němž se na obal modifikátoru napolymeruje dodatečná kompatibilizující vrstva tvořená polymethakryláty s teplotou přechodu do skelného stavu >25 °C, přičemž hmotnost této vrstvy činí nejvýše 50 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost obalu modifikátoru;
x) způsob podle některého z předcházejících provedení, kde se na obal modifikátoru rázové houževnatosti napolymeruje dodatečná kompatibilizující vrstva tvořená polymethakryláty s teplotou přechodu do skelného stavu > 70 °C, přičemž hmotnost této vrstvy činí nejvýše 50 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost obalu modifikátoru;
Druhým aspektem předmětu vynálezu je termoplastická polyvinylchloridová formovací hmota, vyrobitelná způsobem podle některého z předcházejících provedení, která obsahuje podíl modifikátoru rázové houževnatosti typu jádro-obal rovný 2 až 80, přednostně 3 až 50 % hmotn., vztaženo na celkový monomemí podíl.
Ještě dalším aspektem předmětu vynálezu je použití termoplastické polyvinylchloridové formovací hmoty vyrobitelné výše popsaným způsobem v plastových profilech pro výrobu zejména okenních rámů a trubek.
Podle vynálezu byl tedy vyvinut způsob výroby termoplastické polyvinylchloridové formovací hmoty, modifikované modifikátorem s jádrem a obalem, obsahujícím elastomer, se zlepšenou rázovou a rohovou pevností a zlepšenými optickými vlastnostmi, jako je povrchový lesk, při současném sníženém podílu elastomemích složek v porovnání s běžnými, jednofázovými modifikátory rázové houževnatosti.
Jádro modifíkátorů rázové houževnatosti se skládá z polyvinylchloridu nebo vinylchloridových kopolymerů a obal modifikátoru rázové houževnatosti se skládá ze síťovaných alky lakry láto vých nebo alkylmethakiylátových homopolymerů nebo kopolymerů. Roubovaná polymerace vinylchloridového monomeru se provádí technologií suspenzní polymerace, která je všeobecně známá v chemii a technice, v přítomnosti výše uvedeného modifikátoru s jádrem a obalem. Suspenzní polymerace se provádí pomocí radikálových iniciátorů rozpustných v monomeru, například peroxidového typu nebo azosloučenin. Jako příklady peroxidových iniciátorů se mohou uvést diacylperoxidy, dialkylperoxidy, peroxodíkarbonáty, alkylperestery, například bis-(2-methylbenzoyl)peroxid, diterc.butylperoxid, dilauroylperoxíd, acetyl-benzoylperoxid, dikumylperoxid, dicetylperoxodikarbonát a terc.butylperpivalát a jako příklad azoiniciátoru se může uvést azobis(izobutyronitril). Volba druhu a množství iniciátoru se provádí obvyklým způsobem podle současného stavu techniky, přičemž se mohou použít také směsi iniciátorů. Jako suspendační činidla se mohou přidat primární ochranné koloidy v množstvích od 0,05 % hmotn. do 1 % hmotn. vzhledem k celkovému množství organické fáze. Například je možno uvést ve vodě dobře rozpustné deriváty celulózy s viskozitou (v 2% vodných roztocích) od 25 do 3000 mPa.s, jako například alkyl-, hydroxyalkyl, alkylhydroxyalkyl a karboxyalkylcelulózu, polyvinylakohol, částečně zmýdelněné polyvinylacetáty, kopolymery vinylpyrolidonu a ethylenově nenasycených esterů a polyoxazoliny. Přídavně se mohou jako suspendační činidla přidávat známe neiontové tenzidy, například ethoxyláty mastných kyselin, estery mastných kyselin a polyolů a alkoholethoxyláty, nebo aniontové tenzidy, jako například alkylsulfáty, alkylsulfonáty nebo alkylarylsulfonáty, sorbitanmonolaurát, estery a poloestery kyseliny sulfojantarové, v množstvích 0,01 až 1,2 hmotn. dílů vzhledem k celkovému množství organické fáze. Přídavně jsou pro uskutečnění suspenzní polymerace možné všechny dosud známé pomocné látky (například Encyclopedie of Polymer Science and Technology).
-3CZ 302034 B6
Modifikátor s jádrem a obalem se vyrábí emulzní nebo mikrosuspenzní polymeraci, technikami známými z literatury (například Kunststoffhandbuch Polyviny Ichlorid, sv. 1 a 2, 2. vydání, Caři— Hanser-Verlag, 1986) ve dvou stupních ve vodě v přítomnosti dispergátorů a iniciátorů obvyk5 lých podle stavu techniky, přičemž v 1. stupni se syntetizuje, jádro z homopolymeru nebo kopolymerů PVC a ve 2. stupni elastomemí obal v přítomnosti jádra. Emulzní polymerace se může přednostně iniciovat vhodnými ve vodě rozpustnými činidly vytvářejícími radikály. Podle dosavadního stavu techniky jsou obvykle použitá množství 0,01 až 4 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti monomerů. Jako iniciátory se termicky nebo pomocí vhodných redukčních činidel (jak io se popisuje například v Houben-Weyl, sv. 14/1, str. 263 až 297) rozkládají například peroxid vodíku nebo peroxidové deriváty, jako je peroxosíran amonný, sodný nebo draselný nebo peroxodisíran amonný, sodný nebo draselný. Jako redukční činidla je možno uvést například následující sloučeniny: siřiěitan sodný, hydrogensiřičitan sodný, dithioniěítan sodný a kyselinu askorbovou. Jako dispergátory se mohou pro emulzní polymeraci použít všechny emulgátory a ochranné koloidy známé ze stavu techniky. Jejich množství jsou obvykle od 0,5 do 5 % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti monomerů. Vhodné jsou například aniontové tenzidy, jako například alkylsulfáty s délkou řetězce 8 až 20 atomů uhlíku, alkyl- nebo alky laryl sulfáty se srovnatelnými délkami řetězce, estery nebo poloestery kyseliny sulfojantarové. Jako neiontové tenzidy se mohou použít například alkylpolyglykolethery nebo alkylarylpolyglykolethery s 1 až 30 ethy20 lenoxidovými jednotkami. Popřípadě se mohou použít také ochranné koloidy, jako například kopolymery vinylalkoholu a vinylacetátu s obsahem vinylalkoholových jednotek 70 až 100 % mol., polyvinylpyrolidony s molámí hmotností 10 000 až 350 000 g/mol a hydroxyalkylcelulózy se stupněm substituce 1 až 4, Jako přísady mohou kyseliny, zásady nebo obvyklé pufrové soli, jako například fosforečnany nebo uhličitany alkalických kovů, regulovat pH. Rovněž jsou pou25 žitelné také známé regulátory molekulové hmotnosti, jako například thioly, aldehydy nebo chlorované uhlovodíky.
Při mikrosuspenzní polymeraci se vinylchlorid před polymeraci ve vodné fáze jemně mechanicky rozmělní v přítomnosti emulgátorového systému. Jako homogenízátory jsou vhodné vysokotlaké trysky, koloidní mlýny, vysokorychlostní míchačky nebo ultrazvukové dispergátory. Jako primární emulgátory se přednostně používají amonné soli mastných kyselin nebo soli mastných kyselin s alkalickými kovy, alkylsulfáty, alkylarylsulfonáty a amonné soli kyseliny sulfojantarové nebo soli kyseliny sulfojantarové s alkalickými kovy. Sekundární emulgátory, jako například uhlovodíky, mastné alkoholy se 14 až 24 atomy uhlíku nebo mastné kyseliny, ethoxy lované alko35 holý s dlouhým řetězcem, karboxylové kyseliny, halogenované uhlovodíky, substituované fenoly, adiční produkty ethylenoxidu a propylenoxidu nebo částeční estery mastných kyselin s vícesytnými alkoholy, stabilizují rozhraní monomer-voda a potlačují Ostwaldovo dozrávání disperze. Jako iniciátory se používají také v oleji rozpustná činidla vytvářející radikály, obvyklé při suspenzní polymeraci (viz výše).
V modifikátoru rázové houževnatosti je podíl jádra z PVC od 5 do 80 % hmotn., přednostně od 20 do 60 % hmotn. a podíl elastomeru v obalu od 20 do 95 % hmotn., přednostně od 40 do 80 % hmotn.
Celkový průměr částic modifikátoru rázové houževnatosti s jádrem a obalem je od 50 do 800 nm, přednostně od 60 do 400 nm.
Jádro modifikátoru se skládá z čistého PVC nebo z viny leh lorido vého kopolymeru s alespoň 50 díly viny leh lori du (vzhledem k celkovému množství monomeru).
Obal modifikátoru rázové houževnatosti se skládá z alkylakry láto vého nebo alky lmethakry látového homopolymeru nebo kopolymerů s teplotou skelného přechodu nižší než 10 °C, přednostně nižší než -10 °C, síťovaných s vícefunkěním komonomerem s nekonjugovanýmí dvojnými vazbami. Jako monomery pro obal modifikátoru rázové houževnatosti přicházejí v úvahu estery kyseliny akrylové a methakrylové s délkou řetězce esterové skupiny od 2 do 14 atomů uhlíku,
-4CZ 302034 B6 přednostně od 4 do 8 atomů uhlíku, jako je například n-butylová, izobutylová, n-hexylová, noktylová nebo 2-ethylhexylová skupina. Jako síťovací činidla se pri syntéze elastomemí složky mohou použít také sloučeniny, které se mohou s daným použitým obalovým monomerem kopolymerovat a které vykazují alespoň dvě nekonjugované dvojné vazby, jako například divinylbenzen, vinylester kyseliny (meth)akrylové, allylester kyseliny (meth)akrylové, diallylester kyseliny fialové, kyseliny maleinové atd., triallylkyanurát, dí(meth)akryláty vícesytných alkoholů, jako například trimethyloipropan (l,l,l-tris(hydroxymethyl)propan), butandiol, glycerol atd.
Na obal modifíkátoru rázové houževnatosti s jádrem a obalem se napolymeruje přídavná vrstva způsobující slučitelnost, skládající se z poly(meth)akrylátů s teplotou skelného přechodu vyšší než 25 °C, přednostně vyšší než 70 °C, v podílu maximálně 50 % hmotn. vzhledem k celkovému obalu.
Podíl modifíkátoru s jádrem a obalem v celkovém monomeru je od 2 do 80 % hmotn., přednostně od 3 do 50 % hmotn.
Polymery vyrobené podle vynálezu jsou vhodné zejména pro zpracování termoplastickým tvarováním, tj. tvarováním použitím tepla a tlaku, například kalandrováním, vytlačováním, hlubokým tažením, vstřikováním nebo lisováním, se změkčovadly nebo bez nich, například pro výrobu profilů okenních rámů, fólií atd.
Příklady provedení vynálezu
Následující příklady provedení dále objasňují formu provedení předloženého vynálezu.
Příklad 1
V tomto příkladu se popisuje výroba PVC se získanou rázovou houževnatostí na bázi modifíkátoru s jádrem a obalem s 30 % hmotn, PVC a 70 % hmotn. polybutylakiylátu.
1. Syntéza modifíkátoru rázové houževnatosti
1.1 Syntéza jádra z PVC emulzní polymerací
Do 235 1 reaktoru se vloží 79,57 kg deionizované vody, 978,8 g 7,5% roztoku myristátu draselného, 1,036 g dusičnanu měďnatého, 3,329 g siřičitanu sodného, 10,82 g dífosforečnanu tetrasodného a 1,779 kg 1% roztoku KOH.
Reaktor se za míchání zahřívá přes plášť. Po dosažení polymerační teploty 53 °C se přidá 21,55 g peroxodisíranu draselného. Potom se reaktor propláchne dusíkem a evakuuje. Potom se přidá 86,36 kg vinylchloridu.
Reakční směs se homogenizuje a začne se dávkovat 0,25% roztok H2O2. Potom se kontinuálně a souběžně s dávkováním iniciátoru během celého polymeračního procesu dávkuje 18,56 kg 7,5% roztoku myristátu draselného a 2,712 kg deionizované vody.
Polymerace se po poklesu tlaku a po dodatečném míchání během 1 hodiny ukončí. Latex PVC se odplyní a ochladí. Obsah pevné látky je 44,8 %. Elektronovou mikroskopií se z objemu změří střední velikost Částic latexu 110 nm.
1.2 Syntéza modifíkátoru s jádrem a obalem emulzní polymerací
Do 235 1 reaktoru se za probíhajícího míchání přidá 56,5 kg deionizované vody a 33,48 kg latexu PVC syntetizovaného v 1.1. Potom se reaktor propláchne dusíkem a zahřeje na polymerační tep-5CZ 302034 B6 lotu 80 °C. Potom se současně začne dávkovat 34,12 kg n-butylakrylátu, 892,9 g allylmethakrylátu, 15,0 kg 1% roztoku myristátu draselného a 10 kg 0,5% roztoku peroxodisíranu amonného. Polymerace se ukončí po 300 minutách.
Výsledný latex modifikátoru s jádrem a obalem má hmotnostní poměr jádra a obalu 30:70 a střední velikost částic vzhledem k objemu přibližně 175 nm.
2. Syntéza PVC s modifikovanou rázovou houževnatostí suspenzní polymerací io 1501 reaktor se naplní 53,46 kg vody, 12,59 kg latexu modifikátoru s jádrem a obalem, vyrobeného v 1.2, 119,6 g methylhydroxypropylcelulózy, 16,91 g lauroylperoxidu a 14,1 g dicetylperoxodikarbonátu. Reaktor se propláchne dusíkem a evakuuje, potom se zapne míchání a směs se zahřeje na 60 °C. Ve fáze zahřívání se přidá najednou 43,76 kg vinylchloridu.
Polymerace se ukončí po snížení tlaku a po 1 hodině dodatečného míchání, reaktor se odplyní a výsledná disperze PVC se odfiltruje a vysuší ve vířivé sušárně.
Prášek se potom homogenizuje, odmíchá se suspenzí PVC na obsah modifikátoru s jádrem a obalem 6,5 % a dále zpracuje postupem pro výrobu okenních profilu v extrudéru Krauss-Maffeí
KMD 90 při frekvenci otáčení šnekového dopravníku 15 ot./min. Vlastnosti zjištěné při profilu jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 2
V tomto příkladu se popisuje výroba PVC se získanou rázovou houževnatostí na bázi modifikátoru s jádrem a obalem se 40 % hmotn. PVC a 60 % hmotn. polybutylakrylátu.
1. Syntéza modifikátoru rázové houževnatosti
1.1 Syntéza jádra z PVC emulzní polymerací
Do 235 1 reaktoru se vloží 82,45 kg deionizované vody, 806,1 g 7,5% roztoku myristátu draselného, 1,036 g dusičnanu měďnatého, 3,329 g siřičitanu sodného, 10,82 g difosforečnanu tetrasodného a 1,779 kg 1% roztoku KOH.
Reaktor se za míchání zahřívá přes plášť. Po dosažení polymerační teploty 53 °C se přidá 21,55 g peroxodisíranu draselného. Potom se reaktor propláchne dusíkem a evakuuje. Potom se přidá 86,36 kg vinylchloridu.
Reakční směs se homogenizuje a začne se dávkovat 0,25% roztok H2O2. Potom se kontinuálně a souběžně s dávkováním iniciátoru během celého polymeračního procesu dávkuje 18,56 kg 7,5% roztoku myristátu draselného.
Polymerace se po snížení tlaku a po dodatečném míchání během 1 hodiny ukončí. Latex PVC se odplyní a ochladí. Obsah pevné látky je 44,7 %. Elektronovou mikroskopií se změří vzhledem k objemu střední velikost částic latexu 136 nm.
1.2 Syntéza modifikátoru s jádrem a obalem emulzní polymerací
Do 235 1 reaktoru se za probíhajícího míchání přidá 50,24 kg deionizované vody a 44,74 kg latexu PVC syntetizovaného v 1.1. Potom se reaktor propláchne dusíkem a zahřeje na polymerační teplotu 80 °C. Potom se současně začne dávkovat 29,25 kg n-butylakrylátu, 765,3 g allylmethakrylátu, 15,0 kg 1% roztoku myristátu draselného a 10 kg 0,5% roztoku peroxodisíranu amonného. Polymerace se ukončí po 300 minutách.
-6CZ 302034 B6
Výsledný latex modifikátoru s jádrem a obalem má hmotnostní poměr jádra a obalu 40:60 a střední velikost částic vzhledem k objemu přibližně 170 nm.
2. Syntéza PVC s modifikovanou rázovou houževnatostí suspenzní polymerací
650 1 reaktor se naplní 240,5 kg vody, 53,74 kg latexu modifikátoru s jádrem a obalem vyrobeného v 1.2, 532,6 g methylhydroxypropylcelulózy, 53,8 g lauroylperoxidu a 44,85 g dicetylperoxodikarbonátu. Reaktor se propláchne dusíkem a evakuuje, potom se zapne míchání a směs se zahřeje na 60 °C. Ve fáze zahřívání se přidá najednou 194,9 kg vinylchloridu.
Polymerace se ukončí po snížení tlaku a po 1 hodině dodatečného míchání, reaktor se odplyní a výsledná disperze PVC se odfiltruje a vysuší ve vířivé sušárně.
Prášek se potom homogenizuje, odmíchá se suspenzí PVC na obsah modifikátoru s jádrem a obalem 6,5 % a dále zpracuje postupem pro výrobu okenních profilů v extrudéru Krauss-Maffei KMD 90 při frekvenci otáčení šnekového dopravníku 15 ot/min. Vlastnosti zjištěné při profilu jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 3
V tomto přikladu se popisuje výroba PVC se získanou rázovou houževnatostí na bázi modifikátoru s jádrem a obalem s 50 % hmotn. PVC a 50 % hmotn. polybutylakrylátu.
1. Syntéza modifikátoru rázové houževnatosti
1.1 Syntéza jádra z PVC emulzní polymerací
Jádro z PVC se syntetizuje jako v příkladu 1, obsah pevné látky v disperzi PVC se nastaví na 42,5 % hmotn.
1.2 Syntéza modifikátoru s jádrem a obalem emulzní polymerací
Do 235 1 reaktoru se za probíhajícího míchání přidá 41,16 kg deionizované vody a 58,82 kg latexu PVC syntetizovaného v 1.1. Potom se reaktor propláchne dusíkem a zahřeje na polymerační teplotu 80 °C. Potom se současně začne dávkovat 24,37 kg n-butylakrylatu, 637,7 g allylmethakrylátu a 10 kg 0,5% roztoku peroxodisíranu amonného. Polymerace se ukončí po 300 minutách.
Výsledný latex modifikátoru s jádrem a obalem má hmotnostní poměr jádra a obalu 50:50 a střední velikost částic vzhledem k objemu přibližně 125 nm.
2. Syntéza PVC s modifikovanou rázovou houževnatostí suspenzní polymerací
650 1 reaktor se naplní 239,1 kg vody, 55,21 kg latexu modifikátoru s jádrem a obalem vyrobeného v příkladu 1.2, 852 g kopolymerů vinylalkoholu a vinylacetátu, 53,8 g lauroylperoxidu a 44,85 g dicetylperoxodikarbonátu. Reaktor se propláchne dusíkem a evakuuje. Potom se zapne míchání a reaktor se zahřeje na 60 °C. Ve fáze zahřívání se přidá najednou 239,1 kg vinylchloridu.
Polymerace se ukončí po snížení tlaku a po 1 hodině dodatečného míchání, reaktor se odplyní a výsledná disperze PVC se odfiltruje a vysuší ve vířivé sušárně.
Prášek se potom homogenizuje, odmíchá se suspenzí PVC na obsah modifikátoru s jádrem a obalem 6,5 % a dále zpracuje postupem pro výrobu okenních profilů v extrudéru Krauss-Maffei
-7CZ 302034 B6
KMD 90 při frekvenci otáčení šnekového dopravníku 15 ot./min. Vlastnosti zjištěné při profilu jsou shrnuty v tabulce 1.
Příklad 4
V tomto příkladu se popisuje výroba PVC se získanou rázovou houževnatostí na bázi modifikátoru s jádrem a obalem s 30 % hmotn. PVC a 70 % hmotn. polybutylakrylátu a přídavné vrstvy z póly methy lmethakrylátu způsobující slučitelnost.
io
1.1 Syntéza jádra z PVC emulzní polymerací
Jádro z PVC se syntetizuje jako v příkladu 1, obsah pevné látky v disperzi PVC se nastaví na
41,5 % hmotn.
1.2 Syntéza modifikátoru s jádrem a obalem emulzní polymerací
Do 40 1 reaktoru se za probíhajícího míchání přidá 10,2 kg deionizované vody a 6,265 kg latexu PVC syntetizovaného v 1.1, Potom se reaktor propláchne dusíkem a zahřeje na polymerační tep20 lotu 80 °C. Potom se současně začne dávkovat 5,054 kg n-buty lakry latu, 123,8 g allylmethakrylátu a 1,733 kg 1% roztoku myristátu draselného a 1,733 kg 0,5% roztoku peroxodisíranu amonného. Po 180 minutách dávkování se reaktor míchá dalších 60 minut, potom se přidá 891,8 g methylmethakrylátu během 30 minut. Přidávání iniciátoru se provádí během celé polymerace. Po 330 minutách se polymerace ukončí.
2. Syntéza PVC s modifikovanou rázovou houževnatostí suspenzní polymerací
150 1 reaktor se naplní 53,6 kg vody, 12,43 kg latexu modifikátoru s jádrem a obalem vyrobeného v 1.2 (obsah pevné látky 32,7 %), 124,3 g kopolymerů vinylalkoholu a vinylacetátu, 16,91 g lau30 roylperoxidu a 14,1 g dicetylperoxodikarbonátu. Reaktor se propláchne dusíkem a evakuuje. Potom se zapne míchání a reaktor se zahřeje na 60 °C. Ve fázi zahřívání se přidá najednou
43,76 kg vinylchloridu.
Polymerace se ukončí po snížení tlaku a po 1 hodině dodatečného míchání, reaktor se odplyní a výsledná disperze PVC se odfiltruje a vysuší ve vířivé sušárně.
Srovnávací příklad
V tomto příkladu se popisuje výroba PVC se získanou rázovou houževnatostí na bázi polybutylakrylátového modifikátoru.
1. Syntéza po lybuty lakry látového modifikátoru emulzní polymerací
Do 235 l reaktora se vloží 64,77 kg deionizované vody, 2,09 kg butylakrylátu, 20,9 g diallylftalátu, 1,393 kg 7,5% roztoku myristátu draselného a 19,39 g peroxodisíranu amonného. Reaktor propláchne dusíkem a směs v reaktoru se zahřeje za míchání na 80 °C. Po 1 hodině polymerace se při 80 °C přidá 60,61 g butylakrylátu, 612,4 g diallylftalátu a 52,88 kg 1% roztoku myristátu draselného během 420 minut.
Vznikne po lybuty lakry látový latex s obsahem pevné látky 33,4 % a střední velikostí částic 175 nm vzhledem k objemu.
-8CZ 302034 B6
2. Syntéza PVC s modifikovanou rázovou houževnatostí suspenzní polymerací
650 I reaktor se naplní 240 kg vody, 54,22 kg latexu modifikátorů vyrobeného v L, 852 g kopos lymerů vinylalkoholu a vinylacetátu, 53,8 g lauroylperoxidu a 44,85 g dicetylperoxodikarbonátu.
Reaktor se propláchne dusíkem a evakuuje, potom se zapne míchání a směs se zahřeje na 60 °C. Ve fázi zahřívání se přidá najednou 194,9 kg vinylchloridu.
Vlastnosti polymerů zpracovaných v příkladech 1 až 4 jsou shrnuty v tabulce 1.
-9CZ 302034 B6
Tabulka 1:
Vlastnosti modifikovaných typů PVC s jádrem a obalem
| •C | c\ | oo | oo | ΤΓ | Os | ||||
| O | > | tn | SO | o | SO | ||||
| n | c | l | 1 | t | 1 | | | |||
| tn | > | o | Os | xr | r- | ||||
| r* | v | m· | tn | tn | tn | ||||
| V) | ιΛ | ||||||||
| 3 | 'cz z | ||||||||
| a | H | Cs *n 1 | d“ sO | r- | 00 Ό | CM SO t | |||
| > | ó | f—« | OO | 00 | |||||
| O | tn | Ό | tn | tn | |||||
| rz ’Τ | |||||||||
| d 2 g § E | |||||||||
| s g S | O | tn | O | O | |||||
| Q | m | <M | O | O | |||||
| o o o | *n | sO | Os | oo | sO | ||||
| CS o. ti | t | Γ | r- | Γ- | |||||
| tft | |||||||||
| o | m | ||||||||
| W | tn | ||||||||
| r- | |||||||||
| -d «J | Έ I | Γ5 wn | |||||||
| c c 4J K d r-· | •si ε 1 | (DIN | o Γ* | 00 so | m so | 00 so | |||
| > | |||||||||
| O X | í z | ||||||||
| υ | 3 ω | ||||||||
| c | ** Z | ||||||||
| a o | ’Ο ·—« c* sas | CS N | o cm | o CM | O CM | o CM | |||
| o | |||||||||
| X | s | >L | |||||||
| (3 rd | 4J | ||||||||
| c>c 73 o £ | ·-1 r* | *n | o | O | o | O | |||
| >5 e □ & N j£ — o | £ | C > | ae *-í | tn | •ď | tn | •st | ||
| C xS U. « w ČF' —1 ‘S 3 *> | ΤΓ 2 | ||||||||
| U 3 | |||||||||
| © *> c | UJ | ||||||||
| 1 •3 ni *d δ o W U k4 V, | s o | <o c > | *n *n -< | o ď | o CM | O cn | O Í*S | ||
| '□ | |||||||||
| U | •d | ||||||||
| O | > 0 jí | ||||||||
| •flj | |||||||||
| .X | £ <u | Cs | |||||||
| •H | □ N | tn | tn | ||||||
| Ή •H Ό 0 | «*» | τ Ήί X «Μ | *o sd | «Λ V | Os f*S | CM rn | r* rn | ||
| -H | |||||||||
| g x: | tn »0 B | g o ,Si» | |||||||
| d | n | <“t | |||||||
| tn XI c | o > | Q O | >o | tn sd | tn sO | tn sd | tn <3 | ||
| a. | |||||||||
| Jwí | <—t | ||||||||
| v Xí o | aí >d >U | ||||||||
| G. | |||||||||
| > | —1 | ||||||||
| 1 | υ *3 | ||||||||
| d | > t | ΓΊ | m | ||||||
| O '« 3 | ,f3 1 c | 'S | *3 | ||||||
| 1 | i O l! | 1 | i | Pu | £ |
Claims (5)
1. Způsob výroby termoplastické polyvinylchloridové formovací hmoty, modifikované elastomer-obsahujícím modifikátorem rázové houževnatosti typu jádro-obal, poskytující zlepšenou rázovou a rohovou pevnost a zlepšený povrchový lesk, vyznačující se tím, že se vyrobí modifikátor rázové houževnatosti, jehož jádro je tvořeno polyvinylchloridem nebo vinylchloridovým kopolymerem a obal je tvořen zesíleným alkylakrylátovým nebo alkylmethakrylátovým homo- nebo kopolymerem, dvoustupňovou emulzní polymerací, v jejímž prvním stupni se syntetizuje jádro a ve druhém stupni se v přítomnosti jádra syntetizuje elastomemí obal, a potom se v přítomnosti získaného modifikátorů typu jádro-obal provádí suspenzním způsobem roubovací polymerace vinylchloridového monomeru.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že v modifikátorů podíl jádra činí 5 až 80 % hmotn. a podíl obalu činí 20 až 95 % hmotn..
3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, žev modifikátorů podíl jádra činí 20 až 60 % hmotn. a podíl obalu činí 40 až 80 % hmotn.
4. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že celkový průměr částic modifikátorů je 50 až 800 nm.
5. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že celkový průměr částic modifikátorů je 60 až 400 nm.
6. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že jádro modifikátorů je tvořeno samotným polyvinylchloridem nebo vinylchloridovým kopolymerem obsahujícím alespoň 50 % hmotn. vinylchloridu.
7. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obal modifikátorů je tvořen alkylakrylátovým nebo alkylmethakrylátovým homo- nebo kopolymerem s teplotou přechodu do skelného stavu < 10 °C, zesítěným vícefunkčním komonomerem s nekonjugovanými dvojnými vazbami.
8. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obal modifikátorů je tvořen alkylakrylátovým nebo alkylmethakrylátovým homo- nebo kopolymerem s teplotou přechodu do skelného stavu < -10 °C, zesítěným vícefunkčním komonomerem s nekonjugovanými dvojnými vazbami.
9. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se na obal modifikátorů napolymeruje dodatečná kompatibilizující vrstva tvořená pólymethakry laty s teplotou přechodu do skelného stavu > 25 °C, přičemž hmotnost této vrstvy činí nejvýše 50 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost obalu modifikátorů.
10. Způsob podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že se na obal modifikátorů rázové houževnatosti napolymeruje dodatečná kompatibilizující vrstva tvořená polymethakryláty s teplotou přechodu do skelného stavu > 70 °C, přičemž hmotnost této vrstvy činí nejvýše 50 % hmotn., vztaženo na celkovou hmotnost obalu modifikátorů.
11. Termoplastická polyvinylchloridová formovací hmota, vyrobitelná způsobem podle některého z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že obsahuje podíl modifikátorů rázové houževnatosti typu jádro-obal rovný 2 až 80 % hmotn., vztaženo na celkový monomemí podíl.
- 11 CZ 302034 B6
12. Termoplastická polyvinylchloridova formovací hmota podle nároku 11, vyznačující se tím, že obsahuje podíl modifikátoru rázové houževnatosti typu jádro-obal rovný 3 až 50 % hmotn., vztaženo na celkový monomemí podíl.
5 13. Použití termoplastické polyvinylchloridové formovací hmoty vyrobitelné podle některého z nároků 1 až 10 v plastových profilech pro výrobu zejména okenních rámů a trubek.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19958820A DE19958820B4 (de) | 1999-12-07 | 1999-12-07 | Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Formmassen, nach diesem Verfahren hergestellte Formmassen und deren Verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20004550A3 CZ20004550A3 (cs) | 2002-03-13 |
| CZ302034B6 true CZ302034B6 (cs) | 2010-09-15 |
Family
ID=7931636
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20004550A CZ302034B6 (cs) | 1999-12-07 | 2000-12-06 | Termoplastická polyvinylchloridová formovací hmota, zpusob její výroby a použití |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6316550B2 (cs) |
| EP (1) | EP1106632B1 (cs) |
| JP (1) | JP4938170B2 (cs) |
| KR (1) | KR100700905B1 (cs) |
| CN (1) | CN1170880C (cs) |
| BG (1) | BG65313B1 (cs) |
| BR (1) | BR0005766B1 (cs) |
| CA (1) | CA2327557C (cs) |
| CZ (1) | CZ302034B6 (cs) |
| DE (1) | DE19958820B4 (cs) |
| ES (1) | ES2488829T3 (cs) |
| HU (1) | HU230243B1 (cs) |
| NO (1) | NO336993B1 (cs) |
| PL (1) | PL197180B1 (cs) |
| PT (1) | PT1106632E (cs) |
| RU (1) | RU2274647C2 (cs) |
| SA (1) | SA00210392B1 (cs) |
| SK (1) | SK288095B6 (cs) |
| TR (1) | TR200003479A2 (cs) |
| TW (1) | TW555839B (cs) |
| UA (1) | UA69411C2 (cs) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1385014B1 (en) | 2002-07-25 | 2006-02-08 | Agilent Technologies Inc. a Delaware Corporation | Signal sampling with sampling and reference paths |
| DE10260089A1 (de) * | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Röhm GmbH & Co. KG | Verfahren zur Herstellung von wässrigen Dispersionen |
| MY137817A (en) * | 2003-09-26 | 2009-03-31 | Lubrizol Advanced Mat Inc | A transparent thermoplastic blend of a cycloolefin copolymer and a thermoplastic polyurethane |
| KR100573479B1 (ko) * | 2003-12-23 | 2006-04-24 | 주식회사 엘지화학 | 균일질 무정형 마블바닥재 및 이의 제조방법 |
| US8877250B2 (en) | 2005-12-20 | 2014-11-04 | Bridgestone Corporation | Hollow nano-particles and method thereof |
| CN101270213B (zh) * | 2008-05-20 | 2010-06-02 | 莱芜白斗新型建材有限公司 | 一种窗户型材及其制造方法 |
| KR101614978B1 (ko) | 2008-12-31 | 2016-04-22 | 가부시키가이샤 브리지스톤 | 코어-우선 나노입자 형성 방법, 나노입자 및 조성물 |
| KR101677568B1 (ko) * | 2009-03-12 | 2016-11-18 | (주)엘지하우시스 | Ｐｖｃ 컴파운드 조성물 및 그 제조방법 |
| CN101955559B (zh) * | 2010-09-21 | 2012-04-25 | 沈阳化工股份有限公司 | 一种具有高热稳定性的糊树脂及其制备方法 |
| JP5729143B2 (ja) * | 2011-06-02 | 2015-06-03 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 電線被覆材料、絶縁電線及びワイヤーハーネス |
| US9428604B1 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Bridgestone Corporation | Nanoparticle fillers and methods of mixing into elastomers |
| JP6107073B2 (ja) * | 2012-11-16 | 2017-04-05 | 東ソー株式会社 | 塩化ビニル系重合体ラテックス組成物およびその製造方法 |
| ES2743035T3 (es) * | 2012-12-21 | 2020-02-18 | Quarzwerke Gmbh | Polímeros termotropos |
| BR112015019094A2 (pt) * | 2013-02-11 | 2017-07-18 | Vestolit Gmbh & Co Kg | método para a produção de um copolímero de enxerto de cloreto de vinila por polimerização em emulsão, copolímero de enxerto de cloreto de vinila, mistura, artigo, e, uso de um copolímero de enxerto |
| US9957385B2 (en) | 2013-02-11 | 2018-05-01 | Vestolit Gmbh & Co. Kg | Plasticizer-free article made of PVC graft copolymers |
| US20160075811A1 (en) | 2013-02-11 | 2016-03-17 | Vestolit Gmbh & Co.Kg | Transparent article made of pvc graft copolymers |
| KR101784548B1 (ko) * | 2014-09-23 | 2017-10-11 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
| KR101784549B1 (ko) * | 2014-09-23 | 2017-10-11 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법 |
| WO2019066375A2 (ko) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 성형품 |
| CN115894802A (zh) * | 2022-08-24 | 2023-04-04 | 合肥工业大学 | 一种通过点击化学反应制备界面交联的核壳型聚氯乙烯共聚树脂水乳胶的方法和应用 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1082734B (de) | 1957-06-07 | 1960-06-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von schlagfestem Polyvinylchlorid |
| GB1064848A (en) * | 1962-11-17 | 1967-04-12 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Method for the production of vinyl resins |
| DE2107350A1 (en) * | 1970-02-16 | 1971-09-16 | Stauffer Chemical Co | Multi-layered suspension/emulsion copoly-mer particles |
| US3763279A (en) * | 1971-05-12 | 1973-10-02 | Goodrich Co B F | High impact vinyl chloride resin formulations of improved clarity andmethod of making same |
| US3994991A (en) * | 1973-08-11 | 1976-11-30 | Kanegafuchi Chemical Industries Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition comprising a vinyl chloride polymer and a graft copolymer |
| FR2309569A1 (fr) * | 1975-04-30 | 1976-11-26 | Rhone Poulenc Ind | Procede de polymerisation du chlorure de vinyle en microsuspension ensemencee |
| DE3539414A1 (de) | 1985-11-07 | 1987-05-14 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von thermoplastischen massen |
| DE4027640A1 (de) * | 1990-08-31 | 1992-03-05 | Huels Chemische Werke Ag | Herstellung eines schlagzaehen polyacrylsaeureester-vinylchlorid- pfropfpolymerisats |
| DE4240744A1 (de) * | 1992-12-03 | 1994-06-09 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Pfropfcopolymerlatex von Kern-Schale-Dispersionsteilchen mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Kern und Schale |
| DE4302552A1 (de) | 1993-01-29 | 1994-08-04 | Wacker Chemie Gmbh | Pfropf- und Core-Shell-Copolymerisate mit verbesserter Phasenanbindung zwischen Pfropfgrundlage und aufgepfropfter Polymerphase |
| RU2079202C1 (ru) * | 1994-07-18 | 1997-05-10 | Бахтияр Газиевич Шамсиев | Устройство бесперебойного питания переменным напряжением радиоэлектронной аппаратуры с промежуточным преобразованием на повышенной частоте |
| EP0810240A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-03 | Elf Atochem S.A. | Latex à base de copolymères du chlorure de vinyle de structure particulière, son procédé de fabrication et ses applications |
| EP0810241A1 (fr) * | 1996-05-31 | 1997-12-03 | Elf Atochem S.A. | Latex bipopulé de copolymères du chlorure de vinyle, son procédé de fabrication et ses applications |
| FR2752844B1 (fr) * | 1996-08-27 | 1998-10-30 | Atochem Elf Sa | Latex bipopule de polymeres a base de chlorure de vinyle, ses procedes d'obtention et son application dans des plastisols a rheologie amelioree |
| DE19729652A1 (de) * | 1997-07-11 | 1999-01-14 | Basf Ag | Acrylesterkautschukpartikel |
-
1999
- 1999-12-07 DE DE19958820A patent/DE19958820B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-09-25 SA SA00210392A patent/SA00210392B1/ar unknown
- 2000-10-26 EP EP00123212.3A patent/EP1106632B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-26 ES ES00123212.3T patent/ES2488829T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-26 PT PT123212T patent/PT1106632E/pt unknown
- 2000-11-23 TR TR2000/03479A patent/TR200003479A2/xx unknown
- 2000-11-30 SK SK1817-2000A patent/SK288095B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-12-04 BG BG105017A patent/BG65313B1/bg unknown
- 2000-12-04 JP JP2000368434A patent/JP4938170B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-05 CA CA2327557A patent/CA2327557C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-06 RU RU2000130565/04A patent/RU2274647C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-12-06 KR KR1020000073760A patent/KR100700905B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-06 HU HU0004839A patent/HU230243B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-12-06 TW TW089126001A patent/TW555839B/zh not_active IP Right Cessation
- 2000-12-06 UA UA2000127005A patent/UA69411C2/uk unknown
- 2000-12-06 CN CNB001350943A patent/CN1170880C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-06 CZ CZ20004550A patent/CZ302034B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-12-07 PL PL344359A patent/PL197180B1/pl unknown
- 2000-12-07 US US09/730,782 patent/US6316550B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-07 BR BRPI0005766-5A patent/BR0005766B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-12-07 NO NO20006233A patent/NO336993B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ302034B6 (cs) | Termoplastická polyvinylchloridová formovací hmota, zpusob její výroby a použití | |
| JPH09216967A (ja) | 熱可塑性ポリマー用のコア／シェル型耐衝撃添加剤 | |
| JPH0686501B2 (ja) | グラフト共重合体 | |
| JPS6231721B2 (cs) | ||
| US3536788A (en) | Modified vinyl chloride resin compositions | |
| JPH0470322B2 (cs) | ||
| KR101047667B1 (ko) | 부피비중이 높은 염화비닐-비닐아세테이트 공중합체의제조방법 | |
| US9688793B2 (en) | Preparation method of vinyl chloride polymer and vinyl chloride polymer prepared thereby | |
| US3651175A (en) | Polyvinyl chloride resin composition having excellent impact resistance and weatherability | |
| JP3402016B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP6783170B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US12359006B2 (en) | Composition for polymerizing vinyl chloride-based polymer and method for preparing vinyl chloride-based polymer using same | |
| KR102235035B1 (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
| HK1037655B (en) | Process for preparing thermoplastic molding compositions | |
| JPH0292949A (ja) | 熱可塑性樹脂の組成物 | |
| JPH0475257B2 (cs) | ||
| JPH10265533A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JP2001098131A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物および成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20181206 |