JP3214525B2 - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル系単量体を
懸濁重合させて塩化ビニル系重合体を製造する方法、と
くに高い生産効率で硬質押出加工することが可能なかさ
比重の高い塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
懸濁重合させて塩化ビニル系重合体を製造する方法、と
くに高い生産効率で硬質押出加工することが可能なかさ
比重の高い塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、優れた物理的、機
械的特性を備えていることから、硬質または軟質の樹脂
成形体として多様の分野で汎用されている。通常、塩化
ビニル樹脂を押出加工する場合、成形用樹脂粉体のかさ
比重が高いと押出装置へのフィード量が増して生産能力
が向上するうえ、粒子表面の滑性が増大して混練時の発
熱を抑制することができるため加工時の樹脂焼け現象を
防止することができる。このため、硬質樹脂を押出加工
するに際してはかさ比重の高い塩化ビニル重合体を成形
用樹脂粉体として用いることが生産性を向上させるうえ
で好ましい要件とされており、その開発が要求されてい
る。
械的特性を備えていることから、硬質または軟質の樹脂
成形体として多様の分野で汎用されている。通常、塩化
ビニル樹脂を押出加工する場合、成形用樹脂粉体のかさ
比重が高いと押出装置へのフィード量が増して生産能力
が向上するうえ、粒子表面の滑性が増大して混練時の発
熱を抑制することができるため加工時の樹脂焼け現象を
防止することができる。このため、硬質樹脂を押出加工
するに際してはかさ比重の高い塩化ビニル重合体を成形
用樹脂粉体として用いることが生産性を向上させるうえ
で好ましい要件とされており、その開発が要求されてい
る。
【０００３】かさ比重の高い塩化ビニル系重合体を製造
する手段としては、従来から懸濁重合時に添加する懸濁
剤に着目した種々の提案がなされており、例えば特開昭
５７−７６００８号公報や特開昭６１−１４１７０３号
公報には、重合度１５００以上でケン化度８５モル％以
上の部分ケン化ポリビニルアルコールを懸濁剤に選択使
用する方法が開示されている。しかしながら、この性状
を有するポリビニルアルコールの懸濁剤を使用すると、
高いかさ比重の塩化ビニル系重合体を得ることができる
反面、押出加工性を損ねる他の要因となる空隙率の低下
を招く問題がある。すなわち、硬質押出加工に用いられ
る塩化ビニル系重合体粒子としては、得られる該粒子中
に細かい均一な空孔を多数有していることが必要であ
り、その要件が欠けると製品の表面肌が荒れ易くなる。
する手段としては、従来から懸濁重合時に添加する懸濁
剤に着目した種々の提案がなされており、例えば特開昭
５７−７６００８号公報や特開昭６１−１４１７０３号
公報には、重合度１５００以上でケン化度８５モル％以
上の部分ケン化ポリビニルアルコールを懸濁剤に選択使
用する方法が開示されている。しかしながら、この性状
を有するポリビニルアルコールの懸濁剤を使用すると、
高いかさ比重の塩化ビニル系重合体を得ることができる
反面、押出加工性を損ねる他の要因となる空隙率の低下
を招く問題がある。すなわち、硬質押出加工に用いられ
る塩化ビニル系重合体粒子としては、得られる該粒子中
に細かい均一な空孔を多数有していることが必要であ
り、その要件が欠けると製品の表面肌が荒れ易くなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように、硬質押出
加工性に優れる塩化ビニル系重合体には高いかさ比重と
共に、微細空孔を多く有するという要件の付与が要求さ
れる。ところが、一般に成形用樹脂の組織物性としてか
さ比重と空隙率は背反的な関係にあって、かさ比重を高
めつつ、しかも微細空孔を多数含む重合体を得ようとす
ることには困難性があり、重合体の粒度分布や空孔の大
きさが不均一であると前記物性は両立しない。
加工性に優れる塩化ビニル系重合体には高いかさ比重と
共に、微細空孔を多く有するという要件の付与が要求さ
れる。ところが、一般に成形用樹脂の組織物性としてか
さ比重と空隙率は背反的な関係にあって、かさ比重を高
めつつ、しかも微細空孔を多数含む重合体を得ようとす
ることには困難性があり、重合体の粒度分布や空孔の大
きさが不均一であると前記物性は両立しない。
【０００５】本発明者らは前記物性を同時に満足する塩
化ビニル系重合体の製造技術につき懸濁重合時に添加す
る懸濁剤を対象に多角的な研究を重ねた結果、特定性状
を備える部分ケン化ポリビニルアルコールの２成分と特
定性状のヒドロキシプロピルメチルセルロースを所定の
比率範囲で配合した３成分系の懸濁剤を用いると、高い
かさ比重と相対的に高水準の空隙率を併有し、かつ粗大
粒子を含まない粒度分布の整った塩化ビニル系重合体を
得ることができる事実を確認した。
化ビニル系重合体の製造技術につき懸濁重合時に添加す
る懸濁剤を対象に多角的な研究を重ねた結果、特定性状
を備える部分ケン化ポリビニルアルコールの２成分と特
定性状のヒドロキシプロピルメチルセルロースを所定の
比率範囲で配合した３成分系の懸濁剤を用いると、高い
かさ比重と相対的に高水準の空隙率を併有し、かつ粗大
粒子を含まない粒度分布の整った塩化ビニル系重合体を
得ることができる事実を確認した。
【０００６】本発明は上記の知見に基づいて開発された
もので、その目的は、硬質押出加工に好適な高いかさ比
重を有する塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するこ
とにある。
もので、その目的は、硬質押出加工に好適な高いかさ比
重を有する塩化ビニル系重合体の製造方法を提供するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明による塩化ビニル系重合体の製造方法は、塩
化ビニル系重合体を水性懸濁重合するプロセスにおい
て、懸濁剤として下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用い、
（Ａ）：（Ｂ）の割合が重量比で１：５〜５：１の範囲
にあり、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）の割合が重量
比で８０：２０〜９９．５〜０．５の範囲になる量比で
水性媒体中に添加することを構成上の特徴とする。 （Ａ）ケン化度が７０〜８５モル％で、４重量％水溶液
の２０℃における粘度が３cps 以上のポリビニルアルコ
ール （Ｂ）ケン化度が８５モル％を上廻り９５モル％以下
で、４重量％水溶液の２０℃における粘度が２０cps 以
下のポリビニルアルコール （Ｃ）メトキシ基の含有量が２５〜３０重量％で、ヒド
ロキシプロポキシ基の含有量が４〜１２重量％である、
２重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜６０cps
のヒドロキシプロピルメチルセルロース。
めの本発明による塩化ビニル系重合体の製造方法は、塩
化ビニル系重合体を水性懸濁重合するプロセスにおい
て、懸濁剤として下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を用い、
（Ａ）：（Ｂ）の割合が重量比で１：５〜５：１の範囲
にあり、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）の割合が重量
比で８０：２０〜９９．５〜０．５の範囲になる量比で
水性媒体中に添加することを構成上の特徴とする。 （Ａ）ケン化度が７０〜８５モル％で、４重量％水溶液
の２０℃における粘度が３cps 以上のポリビニルアルコ
ール （Ｂ）ケン化度が８５モル％を上廻り９５モル％以下
で、４重量％水溶液の２０℃における粘度が２０cps 以
下のポリビニルアルコール （Ｃ）メトキシ基の含有量が２５〜３０重量％で、ヒド
ロキシプロポキシ基の含有量が４〜１２重量％である、
２重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜６０cps
のヒドロキシプロピルメチルセルロース。
【０００８】なお、本発明で用いる懸濁剤のケン化度は
ＪＩＳ Ｋ６７２６「５．試験方法」により測定される
値を用い、また水溶液の粘度はＪＩＳ Ｋ６７２６の試
験方法に準拠して求められた値を適用した。
ＪＩＳ Ｋ６７２６「５．試験方法」により測定される
値を用い、また水溶液の粘度はＪＩＳ Ｋ６７２６の試
験方法に準拠して求められた値を適用した。
【０００９】本発明において、重合原料となる塩化ビニ
ル系単量体としては、塩化ビニル単量体または該塩化ビ
ニル単量体と他の重合可能な単量体、例えばエチレン、
プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキ
ルビニルエステル類、α−オレフイン類、アクリル酸お
よびそのエステル類、メタクリル酸およびそのエステル
類等を含む単量体混合物が用いられる。これら塩化ビニ
ル系単量体は、常法により懸濁剤を溶解した水性媒体中
に撹拌分散して懸濁重合する。
ル系単量体としては、塩化ビニル単量体または該塩化ビ
ニル単量体と他の重合可能な単量体、例えばエチレン、
プロピレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキ
ルビニルエステル類、α−オレフイン類、アクリル酸お
よびそのエステル類、メタクリル酸およびそのエステル
類等を含む単量体混合物が用いられる。これら塩化ビニ
ル系単量体は、常法により懸濁剤を溶解した水性媒体中
に撹拌分散して懸濁重合する。
【００１０】重合時の懸濁剤として、（Ａ）ケン化度が
７０モル％以上８５モル％以下で、４重量％水溶液の２
０℃における粘度が３cps 以上のポリビニルアルコー
ル、（Ｂ）ケン化度が８５モル％を上廻り９５モル％以
下で、４重量％水溶液における粘度が２０cps 以下のポ
リビニルアルコール、および（Ｃ）メトキシ基の含有量
が２５〜３０重量％で、ヒドロキシプロポキシ基の含有
量が４〜１２重量％である、２重量％水溶液の２０℃に
おける粘度が４０から６０cps のヒドロキシプロピルメ
チルセルロースの３成分を選択使用し、（Ａ）：（Ｂ）
の割合を重量比で１：５〜５：１とし、かつ〔（Ａ）＋
（Ｂ）〕：（Ｃ）の割合を重量比で８０：２０〜９９．
５：０．５の量比範囲に設定することは本発明の重要な
要件で、この成分組成を満足しないと発明目的を効果的
に達成することができなくなる。前記（Ａ）のポリビニ
ルアルコールの好ましい粘度は３〜６０cps であり、ま
た（Ｂ）のポリビニルアルコールの好ましい粘度は３〜
２０cps である。さらに（Ｂ）の好ましいケン化度は８
７〜９５モル％である。
７０モル％以上８５モル％以下で、４重量％水溶液の２
０℃における粘度が３cps 以上のポリビニルアルコー
ル、（Ｂ）ケン化度が８５モル％を上廻り９５モル％以
下で、４重量％水溶液における粘度が２０cps 以下のポ
リビニルアルコール、および（Ｃ）メトキシ基の含有量
が２５〜３０重量％で、ヒドロキシプロポキシ基の含有
量が４〜１２重量％である、２重量％水溶液の２０℃に
おける粘度が４０から６０cps のヒドロキシプロピルメ
チルセルロースの３成分を選択使用し、（Ａ）：（Ｂ）
の割合を重量比で１：５〜５：１とし、かつ〔（Ａ）＋
（Ｂ）〕：（Ｃ）の割合を重量比で８０：２０〜９９．
５：０．５の量比範囲に設定することは本発明の重要な
要件で、この成分組成を満足しないと発明目的を効果的
に達成することができなくなる。前記（Ａ）のポリビニ
ルアルコールの好ましい粘度は３〜６０cps であり、ま
た（Ｂ）のポリビニルアルコールの好ましい粘度は３〜
２０cps である。さらに（Ｂ）の好ましいケン化度は８
７〜９５モル％である。
【００１１】（Ａ）と（Ｂ）の２成分系では、表面肌荒
れを引き起こす粗大粒子の混在度合が増すうえに相対的
にかさ比重が減退し、（Ａ）と（Ｃ）の２成分系では塩
化ビニル系重合体が大粒化し、空隙率が低下する。また
（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかが特定された物性要件を外れ
ると、高いかさ比重と空隙率を両立させることができな
くなる。（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比が１／５未満で
あると塩化ビニル系重合体の粒子径が大きくなり過ぎて
押出加工性が悪化し、５／１を越えると塩化ビニル系重
合体のかさ比重が低下する。〔（Ａ）＋（Ｂ）〕に対す
る（Ｃ）の重量比が８０：２０〜９９．５：０．５の範
囲を外れる場合には、得られる塩化ビニル系重合体のか
さ比重が減退する。
れを引き起こす粗大粒子の混在度合が増すうえに相対的
にかさ比重が減退し、（Ａ）と（Ｃ）の２成分系では塩
化ビニル系重合体が大粒化し、空隙率が低下する。また
（Ａ）〜（Ｃ）のいずれかが特定された物性要件を外れ
ると、高いかさ比重と空隙率を両立させることができな
くなる。（Ｂ）に対する（Ａ）の重量比が１／５未満で
あると塩化ビニル系重合体の粒子径が大きくなり過ぎて
押出加工性が悪化し、５／１を越えると塩化ビニル系重
合体のかさ比重が低下する。〔（Ａ）＋（Ｂ）〕に対す
る（Ｃ）の重量比が８０：２０〜９９．５：０．５の範
囲を外れる場合には、得られる塩化ビニル系重合体のか
さ比重が減退する。
【００１２】（Ａ）成分であるポリビニルアルコール水
溶液の粘度が３cps を下廻ると生成塩化ビニル重合体に
対するかさ比重の向上は期待できず、（Ｂ）成分のポリ
ビニルアルコール水溶液の粘度が２０cps を越えると得
られる塩化ビニル系重合体の空隙率が減少して押出加工
性が損なわれる。また、メトキシ基の含有量が２５重量
％未満のヒドロキシプロピルメチルセルロースや粘度が
６０cps を越えるヒドロキシプロピルメチルセルロース
では、かさ比重は高くなっても空隙率が低下する。な
お、（Ａ）〜（Ｃ）からなる懸濁剤は、塩化ビニル系単
量体１００重量部当たり０．０４重量部未満の添加量で
は塩化ビニル系重合体の粒子径が大きくなる傾向を示
し、０．２重量部を越えると効果の上積みは期待できな
いため、総量として０．０４〜０．２重量部の範囲に設
定することが好ましい。
溶液の粘度が３cps を下廻ると生成塩化ビニル重合体に
対するかさ比重の向上は期待できず、（Ｂ）成分のポリ
ビニルアルコール水溶液の粘度が２０cps を越えると得
られる塩化ビニル系重合体の空隙率が減少して押出加工
性が損なわれる。また、メトキシ基の含有量が２５重量
％未満のヒドロキシプロピルメチルセルロースや粘度が
６０cps を越えるヒドロキシプロピルメチルセルロース
では、かさ比重は高くなっても空隙率が低下する。な
お、（Ａ）〜（Ｃ）からなる懸濁剤は、塩化ビニル系単
量体１００重量部当たり０．０４重量部未満の添加量で
は塩化ビニル系重合体の粒子径が大きくなる傾向を示
し、０．２重量部を越えると効果の上積みは期待できな
いため、総量として０．０４〜０．２重量部の範囲に設
定することが好ましい。
【００１３】本発明において最も好適な成分組成は、
（Ａ）成分としてケン化度７５〜８５モル％で水溶液粘
度（濃度４重量％、温度２０℃）が２０〜６０cps の部
分ケン化ポリビニルアルコールを用い、（Ａ）：（Ｂ）
の重量比を１：５〜１：１に、また〔（Ａ）＋
（Ｂ）〕：（Ｃ）の重量比を９５：５〜９９：１に設定
し、かつ総量を塩化ビニル系単量体１００重量部当たり
０．０４〜０．２重量部の範囲に調整することである。
（Ａ）成分としてケン化度７５〜８５モル％で水溶液粘
度（濃度４重量％、温度２０℃）が２０〜６０cps の部
分ケン化ポリビニルアルコールを用い、（Ａ）：（Ｂ）
の重量比を１：５〜１：１に、また〔（Ａ）＋
（Ｂ）〕：（Ｃ）の重量比を９５：５〜９９：１に設定
し、かつ総量を塩化ビニル系単量体１００重量部当たり
０．０４〜０．２重量部の範囲に調整することである。
【００１４】懸濁重合の重合開始剤としては、半減期が
１０時間となる温度が１０〜７０℃の間にある油溶性の
遊離基発生化合物を使用することが好ましい。この種の
重合開始剤としては、例えばジ（２−エチルヘキシル）
パーオキシジカーボネートのようなパーオキシカーボネ
ート類、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド等のジアシルパーオ
キサイド類、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート等のパーオキシエス
テル類、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物を挙げることができ、各単独もしくは組み合わ
せて用いることができる。
１０時間となる温度が１０〜７０℃の間にある油溶性の
遊離基発生化合物を使用することが好ましい。この種の
重合開始剤としては、例えばジ（２−エチルヘキシル）
パーオキシジカーボネートのようなパーオキシカーボネ
ート類、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリ
メチルヘキサノイルパーオキサイド等のジアシルパーオ
キサイド類、クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート等のパーオキシエス
テル類、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等のア
ゾ化合物を挙げることができ、各単独もしくは組み合わ
せて用いることができる。
【００１５】このほか、必要に応じて塩化ビニル系単量
体の水性懸濁重合プロセスで使用される酸化防止剤、ｐ
Ｈ調整剤、連鎖移動剤、スケール防止剤などの各種添加
剤を任意に併用することができる。
体の水性懸濁重合プロセスで使用される酸化防止剤、ｐ
Ｈ調整剤、連鎖移動剤、スケール防止剤などの各種添加
剤を任意に併用することができる。
【００１６】懸濁重合の条件は特に限定されるものでは
ないが、重合反応温度を２０〜７０℃のに設定し、７〜
１０時間の範囲で重合させることが好ましい。
ないが、重合反応温度を２０〜７０℃のに設定し、７〜
１０時間の範囲で重合させることが好ましい。
【００１７】
【作用】塩化ビニル樹脂の硬質押出加工においては、用
いる塩化ビニル系重合体が高いかさ比重を有し、かつ微
細空孔を多数有する粉末であると、高い生産効率で表面
の肌荒れがない製品が得られる。本発明によれば、塩化
ビニル系単量体を水性懸濁重合するにあたり、懸濁剤と
して上述した（Ａ）〜（Ｃ）からなる３成分系を選択
し、これらを特定された比率範囲で使用することにより
得られる塩化ビニル系重合体に硬質押出加工に好適な高
いかさ比重ならびに空隙率を兼備させることが可能とな
り、かつ粗大粒含有率が少ないポリマー粒子を製造する
ことができる。
いる塩化ビニル系重合体が高いかさ比重を有し、かつ微
細空孔を多数有する粉末であると、高い生産効率で表面
の肌荒れがない製品が得られる。本発明によれば、塩化
ビニル系単量体を水性懸濁重合するにあたり、懸濁剤と
して上述した（Ａ）〜（Ｃ）からなる３成分系を選択
し、これらを特定された比率範囲で使用することにより
得られる塩化ビニル系重合体に硬質押出加工に好適な高
いかさ比重ならびに空隙率を兼備させることが可能とな
り、かつ粗大粒含有率が少ないポリマー粒子を製造する
ことができる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比して具
体的に説明する。なお、塩化ビニル系重合体の物性評価
は、かさ比重についてはＪＩＳ Ｋ６７２１に従い、空
隙率は水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、
また粒度は目開き４２メッシュの乾式振動篩を使用して
測定した。
体的に説明する。なお、塩化ビニル系重合体の物性評価
は、かさ比重についてはＪＩＳ Ｋ６７２１に従い、空
隙率は水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、
また粒度は目開き４２メッシュの乾式振動篩を使用して
測定した。
【００１９】実施例１ 懸濁剤として、塩化ビニル単量体１００重量部に対し
（Ａ）ケン化度が７８〜８１．５モル％で、４重量％水
溶液の２０℃における粘度が３７〜４５cps のポリビニ
ルアルコール０．０１４６重量部、（Ｂ）ケン化度８
８．５〜９１．５モル％で、４重量％水溶液の２０℃に
おける粘度が１２〜１６cps のポリビニルアルコール
０．０４３６重量部、（Ｃ）メトキシ基２８〜３０重量
％、ヒドロキシプロポキシ基７〜１２重量％で、２重量
％水溶液の２０℃における粘度が４０〜６０cps のヒド
ロキシプロピルメチルセルロース０．００１８重量部を
用いた〔（Ａ）〜（Ｃ）の総量０．０６重量部〕。
（Ａ）ケン化度が７８〜８１．５モル％で、４重量％水
溶液の２０℃における粘度が３７〜４５cps のポリビニ
ルアルコール０．０１４６重量部、（Ｂ）ケン化度８
８．５〜９１．５モル％で、４重量％水溶液の２０℃に
おける粘度が１２〜１６cps のポリビニルアルコール
０．０４３６重量部、（Ｃ）メトキシ基２８〜３０重量
％、ヒドロキシプロポキシ基７〜１２重量％で、２重量
％水溶液の２０℃における粘度が４０〜６０cps のヒド
ロキシプロピルメチルセルロース０．００１８重量部を
用いた〔（Ａ）〜（Ｃ）の総量０．０６重量部〕。
【００２０】内容積４００リットルの重合缶に、純水２
００kgと上記の懸濁剤を入れ溶解した。ついで、２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート（濃度７０重量
％）８２．５g を添加し、内部を真空脱気したのち、塩
化ビニル単量体１５０kgを仕込んだ。撹拌を開始し、内
部温度を５８℃まで昇温させて８時間重合反応を継続
し、圧降下が３kg/cm2になった時点で冷却し反応を停止
した。未反応単量体を回収し、脱水乾燥したところ、重
合転換率９０重量％で平均重合度１０３０の塩化ビニル
重合体が得られた。得られた塩化ビニル重合体につき、
かさ比重、空隙率および粒度４２メッシュ以上の粒子含
有率（以下「粗粒子含有率」という）を測定し、結果を
表１に示した。
００kgと上記の懸濁剤を入れ溶解した。ついで、２−エ
チルヘキシルパーオキシジカーボネート（濃度７０重量
％）８２．５g を添加し、内部を真空脱気したのち、塩
化ビニル単量体１５０kgを仕込んだ。撹拌を開始し、内
部温度を５８℃まで昇温させて８時間重合反応を継続
し、圧降下が３kg/cm2になった時点で冷却し反応を停止
した。未反応単量体を回収し、脱水乾燥したところ、重
合転換率９０重量％で平均重合度１０３０の塩化ビニル
重合体が得られた。得られた塩化ビニル重合体につき、
かさ比重、空隙率および粒度４２メッシュ以上の粒子含
有率（以下「粗粒子含有率」という）を測定し、結果を
表１に示した。
【００２１】ついで、得られた塩化ビニル重合体１００
重量部に三塩基性硫酸鉛１．５重量部、二塩基性ステア
リン酸鉛０．６重量部およびステアリン酸鉛１重量部を
配合して成形用粉体とし、異方向二軸押出成形装置〔東
芝機械（株）製、ＴＥＤ−９５ＣＶ〕を用いてスクリュ
ー回転２８rpm 、設定温度１５０℃の条件により硬質押
出加工をおこなった。得られた押出加工品の表面状態を
観察し、その評価結果を表１に併せて示した。
重量部に三塩基性硫酸鉛１．５重量部、二塩基性ステア
リン酸鉛０．６重量部およびステアリン酸鉛１重量部を
配合して成形用粉体とし、異方向二軸押出成形装置〔東
芝機械（株）製、ＴＥＤ−９５ＣＶ〕を用いてスクリュ
ー回転２８rpm 、設定温度１５０℃の条件により硬質押
出加工をおこなった。得られた押出加工品の表面状態を
観察し、その評価結果を表１に併せて示した。
【００２２】実施例２ 懸濁剤として、塩化ビニル単量体１００重量部に対し実
施例１と同一の（Ａ）成分０．０１３５重量部、実施例
１と同一の（Ｂ）成分０．０４０５重量部、および実施
例１と同一の（Ｃ）成分０．００６重量部を用い、実施
例１と同一条件により水性懸濁重合をおこなった。得ら
れた塩化ビニル重合体のかさ比重、空隙率および粗粒子
含有率を測定し、その結果を表１に併載した。また、こ
の塩化ビニル重合体を実施例１と同様に硬質押出加工し
た際の加工表面状態についても表１に示した。
施例１と同一の（Ａ）成分０．０１３５重量部、実施例
１と同一の（Ｂ）成分０．０４０５重量部、および実施
例１と同一の（Ｃ）成分０．００６重量部を用い、実施
例１と同一条件により水性懸濁重合をおこなった。得ら
れた塩化ビニル重合体のかさ比重、空隙率および粗粒子
含有率を測定し、その結果を表１に併載した。また、こ
の塩化ビニル重合体を実施例１と同様に硬質押出加工し
た際の加工表面状態についても表１に示した。
【００２３】実施例３ 実施例１の（Ａ）成分をケン化度７０〜７２モル％で、
４重量％水溶液の２０℃における粘度が６〜６．５cps
のポリビニルアルコール０．０１４６重量部に代え、
（Ｂ）および（Ｃ）成分は実施例１と同一成分組成によ
る３成分系の懸濁剤を用いて、実施例１と同様に水性懸
濁重合をおこなった。得られた塩化ビニル重合体のかさ
比重、空隙率および粗粒子含有率を測定し、その結果を
表１に併載した。また、この塩化ビニル重合体を実施例
１と同様に硬質押出加工した際の加工表面状態について
も表１に示した。
４重量％水溶液の２０℃における粘度が６〜６．５cps
のポリビニルアルコール０．０１４６重量部に代え、
（Ｂ）および（Ｃ）成分は実施例１と同一成分組成によ
る３成分系の懸濁剤を用いて、実施例１と同様に水性懸
濁重合をおこなった。得られた塩化ビニル重合体のかさ
比重、空隙率および粗粒子含有率を測定し、その結果を
表１に併載した。また、この塩化ビニル重合体を実施例
１と同様に硬質押出加工した際の加工表面状態について
も表１に示した。
【００２４】比較例１ 塩化ビニル単量体１００重量部に対し実施例１と同一の
（Ａ）成分０．０１５重量部および実施例１と同一の
（Ｂ）成分０．０４５重量部からなる２成分系の懸濁剤
を用い、実施例１と同一条件より水性懸濁重合をおこな
った。得られた塩化ビニル重合体のかさ比重、空隙率お
よび粗粒子含有率を測定し、結果を表１に併載した。ま
た、この塩化ビニル重合体を実施例１と同様に硬質押出
加工した際の加工表面状態についても表１に示した。
（Ａ）成分０．０１５重量部および実施例１と同一の
（Ｂ）成分０．０４５重量部からなる２成分系の懸濁剤
を用い、実施例１と同一条件より水性懸濁重合をおこな
った。得られた塩化ビニル重合体のかさ比重、空隙率お
よび粗粒子含有率を測定し、結果を表１に併載した。ま
た、この塩化ビニル重合体を実施例１と同様に硬質押出
加工した際の加工表面状態についても表１に示した。
【００２５】比較例２ 実施例１と同一の（Ｂ）成分を、（Ｄ）ケン化度が８
６．５〜８９モル％で、４重量％水溶液の２０℃におけ
る粘度が４８〜５６cps のポリビニルアルコールに代
え、（Ａ）および（Ｃ）成分は実施例１と同一成分組成
による３成分系の懸濁剤を用いて、実施例１と同様に水
性懸濁重合をおこなった。得られた塩化ビニル重合体の
かさ比重、空隙率および粗粒子含有率を測定し、結果を
表１に併載した。また、この塩化ビニル重合体を実施例
１と同様に硬質押出加工した際の加工表面状態について
も表１に示した。
６．５〜８９モル％で、４重量％水溶液の２０℃におけ
る粘度が４８〜５６cps のポリビニルアルコールに代
え、（Ａ）および（Ｃ）成分は実施例１と同一成分組成
による３成分系の懸濁剤を用いて、実施例１と同様に水
性懸濁重合をおこなった。得られた塩化ビニル重合体の
かさ比重、空隙率および粗粒子含有率を測定し、結果を
表１に併載した。また、この塩化ビニル重合体を実施例
１と同様に硬質押出加工した際の加工表面状態について
も表１に示した。
【００２６】
【表１】 〔表注〕(1);成分（Ｃ）が使用されていない。(2);成分
（Ｂ）が使用されていない。
（Ｂ）が使用されていない。
【００２７】表１の結果から、本発明の要件を満たす実
施例１〜３の塩化ビニル重合体はかさ比重および空隙率
が相対的に高く、４２メッシュ以上の粗粒子を含有しな
い整った粒子性状を呈しており、硬質押出加工品の表面
には肌荒れや樹脂焼け等の現象は認められなかった。こ
れに対し、（Ｃ）成分を含まない２成分系の懸濁剤を用
いた比較例１ではかさ比重は実施例品と同等であるが空
隙率が低く、粗大粒子の含有率も増大しており、押出加
工品の表面には肌荒れが発生した。また（Ｂ）成分の粘
度が本発明の特定範囲を外れる比較例２ではかさ比重は
高いものの空隙率の減退が顕著であり、粗大粒子の含有
率も高いことから、押出加工品の表面には肌荒れ現象が
認められた。
施例１〜３の塩化ビニル重合体はかさ比重および空隙率
が相対的に高く、４２メッシュ以上の粗粒子を含有しな
い整った粒子性状を呈しており、硬質押出加工品の表面
には肌荒れや樹脂焼け等の現象は認められなかった。こ
れに対し、（Ｃ）成分を含まない２成分系の懸濁剤を用
いた比較例１ではかさ比重は実施例品と同等であるが空
隙率が低く、粗大粒子の含有率も増大しており、押出加
工品の表面には肌荒れが発生した。また（Ｂ）成分の粘
度が本発明の特定範囲を外れる比較例２ではかさ比重は
高いものの空隙率の減退が顕著であり、粗大粒子の含有
率も高いことから、押出加工品の表面には肌荒れ現象が
認められた。
【００２８】
【発明の効果】以上のとおり、本発明に従えば特定の成
分組成をもつ３成分系の懸濁剤を用いることにより相対
的に高いかさ比重ならびに空隙率を兼備し、粒径分布の
整った塩化ビニル系重合体を効率よく製造することが可
能となる。したがって、硬質押出加工時に表面肌荒れや
樹脂焼け等の欠陥現象を生じる度合が効果的に減少し、
成形工程の生産性を著しく向上させることができる。
分組成をもつ３成分系の懸濁剤を用いることにより相対
的に高いかさ比重ならびに空隙率を兼備し、粒径分布の
整った塩化ビニル系重合体を効率よく製造することが可
能となる。したがって、硬質押出加工時に表面肌荒れや
樹脂焼け等の欠陥現象を生じる度合が効果的に減少し、
成形工程の生産性を著しく向上させることができる。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/20
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化ビニル系単量体を水性懸濁重合する
プロセスにおいて、懸濁剤として下記の（Ａ）〜（Ｃ）
成分を用い、（Ａ）：（Ｂ）の割合が重量比で１：５〜
５：１の範囲にあり、かつ〔（Ａ）＋（Ｂ）〕：（Ｃ）
の割合が重量比で８０：２０〜９９．５：０．５の範囲
になる量比で水性媒体中に添加することを特徴とする塩
化ビニル系重合体の製造方法。 （Ａ）ケン化度が７０〜８５モル％で、４重量％水溶液
の２０℃における粘度が３cps 以上のポリビニルアルコ
ール （Ｂ）ケン化度が８５モル％を上廻り９５モル％以下
で、４重量％水溶液の２０℃における粘度が２０cps 以
下のポリビニルアルコール （Ｃ）メトキシ基の含有量が２５〜３０重量％で、ヒド
ロキシプロポキシ基の含有量が４〜１２重量％である、
２重量％水溶液の２０℃における粘度が４０〜６０cps
のヒドロキシプロピルメチルセルロース
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11398793A JP3214525B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11398793A JP3214525B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298811A JPH06298811A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3214525B2 true JP3214525B2 (ja) | 2001-10-02 |
Family
ID=14626225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11398793A Expired - Fee Related JP3214525B2 (ja) | 1993-04-16 | 1993-04-16 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3214525B2 (ja) |
-
1993
- 1993-04-16 JP JP11398793A patent/JP3214525B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06298811A (ja) | 1994-10-25 |
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