JPH11246605A

JPH11246605A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法及び塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPH11246605A
Application number: JP5345298A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Kawaguchi; 泰広川口; Keiji Fukuda; 啓二福田; Yuki Maruyama; 由紀丸山
Original assignee: Tokuyama Sekisui Co Ltd
Current assignee: Tokuyama Sekisui Co Ltd
Priority date: 1998-03-05
Filing date: 1998-03-05
Publication date: 1999-09-14

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂表面のスキン層がなく、、脱モノマー性
及び可塑剤吸収性が良好でゲル化性に優れた塩化ビニル
系樹脂の製造方法及び上記塩化ビニル系樹脂を原料とす
る塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】塩化ビニル系単量体を水性媒体中で懸濁
重合するにあたり、分散剤として、ケン化度６８〜８２
モル％、重合度３００〜５００で片末端にメルカプト基
を導入した部分ケン化ポリビニルアルコ−ル及び重量平
均分子量２００万〜８００万のポリエチレンオキサイド
を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
の製造方法に関し、詳しくは樹脂表面のスキン層がな
く、脱モノマー性及び可塑剤吸収性が良好でゲル化性に
優れたな塩化ビニル系樹脂の製造方法に関し、得られた
塩化ビニル系樹脂を塩素化する塩素化塩化ビニル系樹脂
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩化ビニル系樹脂（以下、Ｐ
ＶＣという）は、機械的強度、耐侯性、耐薬品性に優
れ、配管材料、建築材料などに広く利用されている。し
かしながら、ＰＶＣは耐熱性に劣るという欠点があるた
め、ＰＶＣを塩素化して耐熱性を向上させた塩素化塩化
ビニル系樹脂（以下、ＣＰＶＣという）が開発された。
しかしながら、ＣＰＶＣは熱変形温度が高いため、成形
加工時にゲル化させるためには、高温度と剪断力を必要
とするため、分解して着色し易いという傾向があった。
従って、ＣＰＶＣは成形加工幅が狭く、不充分なゲル化
状態で製品化されることが多く、素材のもつ性能を充分
発揮できているとは言えなかった。

【０００３】従来、ＰＶＣの製造方法としては、水性媒
体と、塩化ビニル単量体、又は塩化ビニル単量体と共重
合可能な他の単量体との混合物（以下、塩化ビニル系単
量体（ＶＣＭ）という）を懸濁重合するにあたり、水性
媒体中にポリビニルアルコール及びセルロース誘導体等
の分散剤の存在下に懸濁重合する方法が知られている。
そしてこの場合のポリビニルアルコールとしては優れた
分散力を有するものが一般的である。

【０００４】しかしながら、従来の懸濁重合法によって
得られるＰＶＣは、比較的厚いスキン層に覆われ多孔性
に乏しいという問題点があった。これらの樹脂では可塑
剤吸収性が悪化して加工時の作業性が低下し、またゲル
化速度が遅くなるので、加工製品が不均一なものになり
やすく、フィッシュアイも増加するという問題があっ
た。これらの問題点を改善するために、低鹸化度あるい
は低重合度の部分鹸化ポリビニルアルコールを分散剤と
して使用することが試みられているが、いずれも重合系
が不安定になり、得られるＰＶＣの粒度分布が広がり、
その成果は不十分なものであった。

【０００５】また、スキン層のないＰＶＣを懸濁重合に
より製造する方法として、例えば、特開昭５０−１３５
１９２号公報では、アルカリ化合物の存在下で、親油性
ソルビタン高級脂肪酸エステルと親水性ポリオキシエチ
レン高級脂肪酸エステルとの併用系で、所定の重合転化
率（１０〜３０重量％）で水溶性セルロース誘導体を添
加する方法が開示されている。しかし、これらの方法で
は重合が不安定になり、得られるＰＶＣが粗粒となり易
い。またスケールの付着も激しく、スキン層のないＰＶ
Ｃを安定して得ることができなかった。

【０００６】また、ＣＰＶＣはＰＶＣより熱変形温度が
高い故、ＣＰＶＣを加工して成形体とするには、ＰＶＣ
よりも高い温度に加熱してゲル化させなければならない
が、熱安定性の点からできるだけ低温度でＣＰＶＣのゲ
ル化特性を改善することが要望されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、樹脂表面のスキン層がな
く、、脱モノマー性及び可塑剤吸収性が良好でゲル化性
に優れたＰＶＣの製造方法及び上記ＰＶＣを原料とする
ＣＰＶＣの製造方法を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】請求項１記載のＰＶＣの
製造方法は、塩化ビニル系単量体を水性媒体中で懸濁重
合するにあたり、分散剤として、ケン化度６８〜８２モ
ル％、重合度３００〜５００で片末端にメルカプト基を
導入した部分ケン化ポリビニルアルコ−ル及び重量平均
分子量２００万〜８００万のポリエチレンオキサイドを
使用することを特徴とする。

【０００９】請求項２記載のＣＰＶＣの製造方法は、請
求項１記載の製造方法で得られるＰＶＣを用いて塩素化
することを特徴とする。

【００１０】上記部分ケン化ポリビニルアルコ−ル（以
下、ＰＶＡという）は、主（一次）分散剤として用いら
れ、十分な分散力と保護コロイド力を併せて持つものが
好ましい。部分ケン化ＰＶＡのケン化度は６８〜８２モ
ル％に限定される。ケン化度が、６８モル％未満では保
護コロイド力より、分散力が勝るため、重合安定性が悪
くなり、８２モル％を超えると、得られるＰＶＣの粒度
分布が広くなったり、可塑剤吸収性が低下するからであ
る。

【００１１】また、上記部分ケン化ＰＶＡの重合度は３
００〜５００に限定され、重合度が３００未満のものは
製造が困難であり、５００を超えると、得られるＰＶＣ
粒子表面のスキン層が厚くなり、可塑剤吸収性、ゲル化
性が悪くなる。

【００１２】さらに、上記部分ケン化ＰＶＡの末端にメ
ルカプト基を導入することにより、塩化ビニル単量体界
面に対するグラフト効率が良くなり、その結果、未導入
のものに比べ少ない添加量で、もしくは、より低い重合
度の部分ケン化ＰＶＡが使用でき、ＰＶＣの重合が可能
となる。

【００１３】このような部分ケン化ＰＶＡは、ポリ酢酸
ビニルをアルカリ、酸などで部分的にケン化することに
よって得られる。市販品としては、例えば、ポバールＭ
−５０５、ポバールＭ−５０４（クラレ社製）などが挙
げられる。これらは、ケン化度が６８〜８２モル％、重
合度３００〜５００の範囲内のもので、２種以上が併用
されてもよい。

【００１４】上記部分ケン化ＰＶＡの使用量としては、
単量体として仕込まれるＶＣＭ１００重量部に対して
０．０３〜０．２重量部が好ましく、より好ましくは
０．０５〜０．１重量部である。部分ケン化ＰＶＡの使
用量が０．０３重量部未満では重合安定性が得られず、
０．２重量部を超えると得られるＰＶＣの可塑剤吸収性
の低下やフィッシュアイの増加等の問題点が生ずる。

【００１５】上記ポリエチレンオキサイドは、補助（二
次）分散剤として用いられ、主分散剤である部分ケン化
ＰＶＡと併用することにより、熱安定性が向上し、ＰＶ
Ｃの内部空隙率が増加して可塑剤吸収性が向上する。

【００１６】上記ポリエチレンオキサイドは、重量平均
分子量２００万〜８００万のものが用いられ、重量平均
分子量２００万未満では重合安定性に寄与せず、８００
万を超えるものは入手が困難であるからである。

【００１７】重量平均分子量２００万〜８００万のポリ
エチレンオキサイドとしては、例えば、市販の、ＰＥＯ
−１８（住友精化社製）、アルコックスＥ−１００、ア
ルコックスＥ−２４０（明成化学社製）やポリオックス
（ユニオンカーバイド社製）等が挙げられる。

【００１８】上記ポリエチレンオキサイドの使用量とし
ては、単量体として仕込まれるＶＣＭ１００重量部に対
して０．００５〜０．０３重量部が好ましく、より好ま
しくは０．０１〜０．０２重量部である。ポリエチレン
オキサイドの使用量が０．００５重量部未満ではその添
加効果が得られず、０．０３重量部を超えて添加して
も、著しい効果が得られず、また重合安定性が悪化す
る。

【００１９】上記ＶＣＭとは、ＶＣＭ単独、又はＶＣＭ
と共重合可能な他の単量体との混合物のことをいう。Ｖ
ＣＭと共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチ
レン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン類；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル等の
（メタ）アクリル酸エステル類；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等のオレフィン類；フマル酸、マレイン酸
のエステル類及びその無水物；フェニルマレイミド、シ
クロヘキシルマレイミド等の窒素置換マレイミド類；ア
クリロニトリル：セチルビニルエ−テル等のニトリル化
合物；塩化ビニリデンなどのビニリデン化合物などが挙
げられ、これらは単独で使用されても、２種以上が併用
されてもよい。

【００２０】本発明のＰＶＣの製造工程では、懸濁重合
を行うための媒体として水性媒体が使用され、例えば、
脱イオン水が好適に用いられる。水性媒体／ＶＣの重量
比率は従来使用されてきた範囲と同様で良いが、おおよ
その範囲は１．０〜３．０が好ましい。

【００２１】上記重合開始剤としては一般にＶＣＭの懸
濁重合に使用される油溶性の開始剤が好適に用いられ
る。このような重合開始剤としては、例えば、ジ−２−
エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシ
エチルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオキ
シネオデカーネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカー
ネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ−ト、ｔ−ブチル
パーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ−ト、
アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイド、
２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ−オキシフェ
ノキシアセテ−ト、ラウロイルパ−オキサイド、２、２
´−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられ、これら
は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよ
い。上記重合開始剤の使用量としては、従来の方法と同
様でよい。

【００２２】本発明のＰＶＣの製造工程では、分散剤と
して上記のような分散剤を併用すること以外は、従来の
ＶＣＭの懸濁重合と同様に行われる。即ち、容器として
はオ−トクレ−ブが使用され、初めに水性媒体、例え
ば、脱イオン水を入れ、次いで上記分散剤を加えて攪拌
したのち、オ−トクレ−ブ内を減圧脱気して酸素を除
き、その後ＶＣＭをいれて、ＶＣＭを水性媒体中に分散
させて懸濁状態とした後、重合開始剤を加える。その後
オ−トクレ−ブを加熱して、内容物を数時間高い温度に
維持してＶＣＭの重合を行う。重合が進行してオ−トク
レ−ブ内にあるＶＣＭの圧力が低下した時点で、オ−ト
クレ−ブを冷却して、内容物の温度を下げ、未反応のＶ
ＣＭを回収し、内容物を取り出す。その後、脱水、乾燥
してＰＶＣを得る。

【００２３】請求項２のＣＰＶＣの製造方法は、上述の
ようにして得られたＰＶＣをその後塩素化する。塩素化
の工程は一般的に行われている方法が採用され、塩素化
はＰＶＣに塩素を接触させることにより行う。

【００２４】ＰＶＣを懸濁状態で塩素化する場合には、
懸濁重合によって得られたＰＶＣを水性媒体から分離し
ないで、懸濁重合によって得られた懸濁物そのものの中
へ直接塩素を吹き込んで塩素化を行うことができる。ま
た上記の懸濁物からＰＶＣを分離したのち、ＰＶＣを再
び別の水性媒体中に分散させて、この分散物中に塩素を
吹き込んで塩素化を行うこともできる。この時、紫外線
を照射して塩素化を促進させることが好ましい。また、
水性媒体中にはアセトン、メチルエチルケトンのような
ケトン類を少量加えてもよく、また必要に応じて、塩
酸、トリクロロエチレン、四塩化炭素のような塩素系溶
剤を少量加えてもよい。

【００２５】上記塩素化の工程では、得られるＣＰＶＣ
の塩素含有率が６０〜７０重量％となるようにすること
が好ましい。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を詳
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。

【００２７】（実施例１）６００リットルのステンレス
製重合器に脱イオン水１４３重量部、分散剤として、ケ
ン化度７２．８モル％、重合度５００で片末端にメルカ
プト基を導入した部分ケン化ＰＶＡ０．０５重量部、及
び重量平均分子量４３０万のポリエチレンオキサイド
０．０１重量部を投入し、減圧にして重合器内の空気を
除き、ＶＣＭ１００重量部、重合触媒として、α−クミ
ルパ−オキシネオデカノエ−ト０．０１７重量部、及び
ｔ−ブチルパ−オキシネオデカノエ−ト０．０６重量部
を仕込んだ。次いで、重合器を５８℃に昇温して重合を
開始させ、一定時間重合を行い、重合器の内圧が７．０
ｋｇ／ｃｍ²に低下した時点で、未反応のＶＣＭを回収
し、内容物を取り出して、脱水乾燥してＰＶＣを得た。
得られたＰＶＣの重合収率は８５重量％で、平均重合度
は１０００であった。

【００２８】（実施例２）分散剤として、ケン化度８０
モル％、重合度４００で片末端にメルカプト基を導入し
た部分ケン化ＰＶＡ０．０８重量部、及び重量平均分子
量４５０万のポリエチレンオキサイド０．０１重量部使
用し、その他の分散剤としてケン化度５０モル％、重合
度２５０の部分ケン化ＰＶＡ０．０１重量部使用したこ
と以外は実施例１と同様にして、ＰＶＣを得た。

【００２９】（実施例３）分散剤として、ケン化度７６
モル％、重合度４００で片末端にメルカプト基を導入し
た部分ケン化ＰＶＡ、及び重量平均分子量２５０万のポ
リエチレンオキサイドを使用したこと以外は実施例１と
同様にして、ＰＶＣを得た。

【００３０】（比較例１）分散剤として、ケン化度７６
モル％、重合度４００で片末端にメルカプト基を未導入
の部分ケン化ＰＶＡを使用したこと以外は実施例１と同
様にして重合を行ったが、重合不能であった。

【００３１】（比較例２）分散剤として、ケン化度７
２．６モル％、重合度６５０で片末端にメルカプト基を
導入した部分ケン化ＰＶＡを使用したこと以外は実施例
１と同様にして、ＰＶＣを得た。

【００３２】（比較例３）補助分散剤として、ポリエチ
レンオキサイドを使用しなかったこと以外は実施例１と
同様にして、ＰＶＣを得た。

【００３３】尚上記実施例１〜３及び比較例１〜３で得
られたＰＶＣに付いて、下記の物性評価を行い、その結
果を表１に示す。（１）嵩比重（ｇ／ｃｃ）ＪＩＳＫ６７２１に準拠して測定した。（２）粒度分布（パス率、重量％）ＪＩＳＺ８８０１に準拠し、♯６０、♯１００、♯
２００の各篩を用いてふるい分けし、パス量（重量％）
を計量した。

【００３４】（３）可塑剤吸収性（重量％）ＰＶＣ５〜１０ｇを秤量し、これに過剰量のジオクチル
フタレ−トを添加し、常温で２４時間放置後、過剰のジ
オクチルフタレ−トを除去し、ＰＶＣに吸収された可塑
剤量を測定した。この吸収可塑剤量のＰＶＣに対する割
合を可塑剤吸収度（重量％）とした。

【００３５】（４）フィッシュアイ（個）得られたＰＶＣに、以下の組成の配合物を作り、この配
合物を１４０℃の６インチロ−ルで５分間混練した後、
これを厚み０．３ｍｍのシ−トとし、このシ−ト１００
ｃｍ² 中にある白色透明粒子の数を測定して、フィッシ
ュアイの個数とした。（配合物）ＰＶＣ１００重量部、ジオクチルフタレ−ト
５０重量部、ステアリン酸バリウム０．５重量部、ステ
アリン酸亜鉛０．５重量部、二酸化チタン０．５重量
部、カ−ボンブラック０．１重量部。

【００３６】（５）ゲル化性（秒）得られたＰＶＣに、
以下の組成の配合物（６４ｇ）をブラベンダー・プラス
トグラフに投入し、ヒーター温度２１５℃、投入時温度
１９０℃、回転数５０回転／分でゲル化するまでの時間
（秒）を測定した。（配合物）ＰＶＣ１００重量部、ジオクチル錫メルカプ
ト２重量部、ステアリン酸カルシウム０．５重量部、エ
ステル系ワックス０．５重量部、及びポリエチレンワッ
クス０．７５重量部。

【００３７】（６）スキン層の有無得られたＰＶＣ粒子を電子顕微鏡により、スキン層の有
無を観察した。

【００３８】

【表１】

【００３９】（実施例４）内容積３００リットルのグラ
スライニング製反応器に、脱イオン水５００重量部と実
施例１で得られたＰＶＣ１００重量部を投入し、攪拌し
てＰＶＣを水中に分散させた後、反応器を加熱して、器
内温度を７０℃に保った。次いで、反応器に窒素ガスを
吹き込み器内を窒素ガスで置換した後、塩素ガスを吹き
込み、水銀ランプで器内に紫外線を照射しながら、ＰＶ
Ｃの塩素化を行った。器内の塩酸濃度を測定して塩素化
反応の進行状況を把握し、得られたＣＰＶＣの塩素含有
率が約６６．５重量％に達した時点で塩素ガスの供給を
停止し、塩素化反応を終了した。その後、器内に窒素ガ
スを吹き込みながら未反応塩素を除去し、得られた分散
物を水酸化ナトリウムで中和し、水で洗浄して脱水した
後、乾燥して、粉状ＣＰＶＣを得た。

【００４０】得られたＣＰＶＣの塩素含有率は６６．５
重量％であり、スキン層がなく、嵩比重０．５７０、空
隙率２８重量％、ゲル化温度１８０℃、及び熱変形温度
１０４℃であった。

【００４１】（比較例４）分散剤として、ケン化度７
２．６モル％、重合度８００で片末端にメルカプト基を
導入した部分ケン化ＰＶＡを使用したこと以外は実施例
１と同様にして、ＰＶＣを得た。このＰＶＣを用いて実
施例４と同様にしてＣＰＶＣを得た。

【００４２】得られたＣＰＶＣの塩素含有率は６６．５
重量％であり、スキン層があり、嵩比重０．５９０、空
隙率２５重量％、ゲル化温度１９６℃、及び熱変形温度
１０２℃であった。

【００４３】実施例４で得られたＣＰＶＣと比較例４で
得られたＣＰＶＣとを比較すると、両者はＰＶＣの製造
工程において、片末端にメルカプト基を導入した部分ケ
ン化ＰＶＡの重合度が異なるだけであり、塩素含有率も
６６．５重量％と同じでありながら、熱変形温度が実施
例４のほうが高いにもかかわらず、ゲル化温度は実施例
４のほうが１６℃も低く、ゲル化し易いものとなってい
る。このことは、低重合度の部分ケン化ＰＶＡを使用す
ることによるスキン層の除去がもたらす効果の顕著なこ
とが明らかである。

【００４４】（実施例５）ＣＰＶＣの塩素含有率が６
８．５重量％に達した時点で塩素ガスの供給を停止した
こと以外は、実施例４と同様に実施してＣＰＶＣを得
た。

【００４５】得られたＣＰＶＣの塩素含有率は６８．５
重量％であり、スキン層がなく、嵩比重０．５８７、空
隙率２６重量％、ゲル化温度１９０℃、及び熱変形温度
１４０℃であった。

【００４６】（比較例５）分散剤として、ケン化度７
２．６モル％、重合度８００で片末端にメルカプト基を
導入した部分ケン化ＰＶＡを使用したこと以外は実施例
１と同様にして、ＰＶＣを得た。このＰＶＣを用いて実
施例５と同様にしてＣＰＶＣを得た。

【００４７】従って、得られたＣＰＶＣの塩素含有率は
６８．５重量％であり、スキン層があり、嵩比重０．６
１０、空隙率２４重量％、ゲル化温度２０２℃、及び熱
変形温度１３７℃であった。

【００４８】実施例５で得られたＣＰＶＣと比較例５で
得られたＣＰＶＣとを比較すると、両者はＰＶＣの製造
工程において、片末端にメルカプト基を導入した部分ケ
ン化ＰＶＡの重合度が異なるだけであり、塩素含有率も
６８．５重量％と同じでありながら、熱変形温度が実施
例４のほうが高いにもかかわらず、ゲル化温度は実施例
４のほうが１２℃も低く、ゲル化し易いものとなってい
る。このことは、低重合度の部分ケン化ＰＶＡを使用す
ることによるスキン層の除去がもたらす効果の顕著なこ
とが明らかである。

【００４９】（実施例６）分散剤として、ケン化度７６
モル％、重合度４００で片末端にメルカプト基を導入し
た部分ケン化ＰＶＡ、及び重量平均分子量２５０万のポ
リエチレンオキサイドを使用したこと以外は実施例１と
同様にして、ＰＶＣを得た。このＰＶＣを用いて実施例
４と同様にしてＣＰＶＣを得た。

【００５０】得られたＣＰＶＣの塩素含有率は６６．５
重量％であり、スキン層がなく、嵩比重０．５６３、空
隙率２８．７重量％、ゲル化温度１８３℃、及び熱変形
温度１０２℃であった。このＣＰＶＣは前述の比較例４
で得られたＣＰＶＣと比較すると、ゲル化温度が１３℃
も低く、加工が容易なものであった。

【００５１】（実施例７）分散剤として、ケン化度８０
モル％、重合度４００で片末端にメルカプト基を導入し
た部分ケン化ＰＶＡ０．０８重量部、及び重量平均分子
量４５０万のポリエチレンオキサイド０．０１重量部を
使用し、その他の分散剤としてケン化度５０モル％、重
合度２５０の部分ケン化ＰＶＡ０．０１重量部使用した
こと以外は実施例１と同様にして、ＰＶＣを得た。この
ＰＶＣを用いて実施例４と同様にしてＣＰＶＣを得た。

【００５２】得られたＣＰＶＣの塩素含有率は６６．５
重量％であり、スキン層がなく、嵩比重０．５７８、空
隙率２７．５重量％、ゲル化温度１８５℃、及び熱変形
温度１００℃であった。このＣＰＶＣは前述の比較例４
で得られたＣＰＶＣと比較すると、ゲル化温度が１１℃
も低く、加工が容易なものであった。

【００５３】尚上記実施例４〜７及び比較例４、５で得
られたＣＰＶＣに付いて、下記の方法で物性評価を行っ
た。（７）嵩比重（ｇ／ｃｃ）ＰＶＣと同様に、ＪＩＳＫ６７２１に準拠して測定
した。

【００５４】（２）空隙率（重量％）水銀ポロシメ−タ−（Ｃａｒｌｏｅｒｂａ社製）によ
り、圧力１００ｋｇ／ｃｍ² までかけた時の樹脂内部に
圧入された水銀量より算出した。

【００５５】（３）スキン層の有無得られたＣＰＶＣ粒子を電子顕微鏡により、スキン層の
有無を観察した。

【００５６】（４）ゲル化温度得られたＣＰＶＣに、以下の組成の配合物を作り、この
配合物５５ｇをＨａａｋｅ社製のプラストミルＲ−９０
に投入し、回転数４０回転／分で、温度を１５０℃から
毎分５℃の昇温速度で上昇させながら混練し、混練トル
クがピークになる時の温度をゲル化温度とした。（配合物）ＣＰＶＣ１００重量部、ジオクチル錫メルカ
プト３重量部、ステアリン酸カルシウム１重量部、エス
テル系ワックス１重量部、及びＭＢＳ樹脂１０重量部。

【００５７】（５）熱変形温度上記の配合物を８インチロール２本からなる混練機に供
給し、１９０℃で３分間混練して厚さ０．５ｍｍのシー
トを得た。このシートを重ね合わせ、１９５℃×１５０
ｋｇ／ｃｍ²で３分間プレス成形して、厚さ６ｍｍのプ
レス板を作った。このプレス板を試験片としてＡＳＴＭ
Ｄ６４８に準拠し、負荷荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ²
で熱変形温度を測定した。

【００５８】

【発明の効果】本発明のＰＶＣの製造方法は、上述の通
りであり、得られたＰＶＣはスキン層がないものであ
り、かつ可塑剤吸収性やゲル化性に優れたものとなる。
またこのＰＶＣを塩素化して得られたＣＰＶＣは耐熱温
度が高いにもかかわらず、ゲル化し易く、成形性のよい
ものが得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系単量体を水性媒体中で懸濁
重合するにあたり、分散剤として、ケン化度６８〜８２
モル％、重合度３００〜５００で片末端にメルカプト基
を導入した部分ケン化ポリビニルアルコ−ル及び重量平
均分子量２００万〜８００万のポリエチレンオキサイド
を使用することを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方
法。
【請求項２】請求項１記載の製造方法で得られる塩化
ビニル系樹脂を塩素化することを特徴とする塩素化塩化
ビニル系樹脂の製造方法。