JPH1129613A - 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPH1129613A JPH1129613A JP18500197A JP18500197A JPH1129613A JP H1129613 A JPH1129613 A JP H1129613A JP 18500197 A JP18500197 A JP 18500197A JP 18500197 A JP18500197 A JP 18500197A JP H1129613 A JPH1129613 A JP H1129613A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性に優れ、生産性の高いＣＰＶＣの製造
方法を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体を、水懸濁下、温度
６０〜１００℃で光照射なしに塩素化する際に、反応器
内の塩素分圧を０．０１〜０．３ＭＰａで塩素化反応を
開始し、その後塩素化反応が進行するに従い反応器内の
塩素分圧を上昇させる。
方法を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体を、水懸濁下、温度
６０〜１００℃で光照射なしに塩素化する際に、反応器
内の塩素分圧を０．０１〜０．３ＭＰａで塩素化反応を
開始し、その後塩素化反応が進行するに従い反応器内の
塩素分圧を上昇させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素化塩化ビニル
系樹脂の製造方法に関し、詳しくは加工性に優れた塩素
化塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
系樹脂の製造方法に関し、詳しくは加工性に優れた塩素
化塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂（以下「ＣＰＶ
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。
【０００３】ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長所といわれる優れ
た特性をそのまま保有し、かつＰＶＣの欠点といわれる
性質が改良されているので、有用な樹脂として多方面の
用途に使用されている。即ち、ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長
所といわれる優れた難燃性、耐候性、耐薬品性などを保
有し、さらにＰＶＣよりも熱変形温度が２０〜４０℃も
高いため、ＰＶＣの使用可能な上限温度が６０〜７０℃
付近であるのに対して、ＣＰＶＣは１００℃近くでも使
用可能であり、耐熱パイプ、耐熱継手、耐熱バルブなど
に好適に使用されている。
た特性をそのまま保有し、かつＰＶＣの欠点といわれる
性質が改良されているので、有用な樹脂として多方面の
用途に使用されている。即ち、ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長
所といわれる優れた難燃性、耐候性、耐薬品性などを保
有し、さらにＰＶＣよりも熱変形温度が２０〜４０℃も
高いため、ＰＶＣの使用可能な上限温度が６０〜７０℃
付近であるのに対して、ＣＰＶＣは１００℃近くでも使
用可能であり、耐熱パイプ、耐熱継手、耐熱バルブなど
に好適に使用されている。
【０００４】しかしながら、上述したように、ＣＰＶＣ
はＰＶＣより熱変形温度が高いため、ＰＶＣより高温で
加熱溶融しなければ成形加工することができない。とこ
ろが、ＣＰＶＣは一般に熱安定性（初期着色性、耐熱安
定性）等が悪く、このように高い温度で加工しようとす
れば着色が著しく、分解してしまうこともある。そのた
め熱変形温度が高いにも関わらず、ＰＶＣと同等の低い
温度で成形加工しなければならない。従って、ＣＰＶＣ
の成形加工はＰＶＣと較べて困難であり、十分にゲル化
させることができず、成形体の衝撃強度が劣るという問
題点があった。
はＰＶＣより熱変形温度が高いため、ＰＶＣより高温で
加熱溶融しなければ成形加工することができない。とこ
ろが、ＣＰＶＣは一般に熱安定性（初期着色性、耐熱安
定性）等が悪く、このように高い温度で加工しようとす
れば着色が著しく、分解してしまうこともある。そのた
め熱変形温度が高いにも関わらず、ＰＶＣと同等の低い
温度で成形加工しなければならない。従って、ＣＰＶＣ
の成形加工はＰＶＣと較べて困難であり、十分にゲル化
させることができず、成形体の衝撃強度が劣るという問
題点があった。
【０００５】ＰＶＣを後塩素化する方法としては、水懸
濁下で、光照射を行う方法、または、加熱加圧下で光照
射せずに行う方法が一般に行われている。光照射下で塩
素化反応を行う方法は８０℃以下の比較的低温で行われ
ているが、加熱加圧下で塩素化反応を行う方法は、一般
にＰＶＣのガラス転移温度よりも高い１００℃を超える
温度で反応が行われている。しかしながらＰＶＣのガラ
ス転移温度よりも高い温度で塩素化反応を行うと、ＰＶ
Ｃ樹脂内部の微細な形態が変化し、得られたＣＰＶＣの
成形加工性に悪影響を与えることがあった。そのため、
光照射せずに加熱加圧下で塩素化反応を行う場合でも、
１００℃以下の比較的低温で行われることが好ましい。
濁下で、光照射を行う方法、または、加熱加圧下で光照
射せずに行う方法が一般に行われている。光照射下で塩
素化反応を行う方法は８０℃以下の比較的低温で行われ
ているが、加熱加圧下で塩素化反応を行う方法は、一般
にＰＶＣのガラス転移温度よりも高い１００℃を超える
温度で反応が行われている。しかしながらＰＶＣのガラ
ス転移温度よりも高い温度で塩素化反応を行うと、ＰＶ
Ｃ樹脂内部の微細な形態が変化し、得られたＣＰＶＣの
成形加工性に悪影響を与えることがあった。そのため、
光照射せずに加熱加圧下で塩素化反応を行う場合でも、
１００℃以下の比較的低温で行われることが好ましい。
【０００６】一般に、加熱加圧下で光照射せずに塩素化
反応を行う時、反応時の圧力は一定に維持する方法が行
われている。例えば、特公昭４８−６１９４号公報では
１００〜１４０℃で蒸気圧＋０．１４ｋｇ／ｃｍ2 以上
の圧力で反応を行う方法が開示されている。ところが、
１００℃以下の比較的低温で反応する場合、圧力を一定
で反応を行おうとすると反応時間が長くなるという問題
点があった。
反応を行う時、反応時の圧力は一定に維持する方法が行
われている。例えば、特公昭４８−６１９４号公報では
１００〜１４０℃で蒸気圧＋０．１４ｋｇ／ｃｍ2 以上
の圧力で反応を行う方法が開示されている。ところが、
１００℃以下の比較的低温で反応する場合、圧力を一定
で反応を行おうとすると反応時間が長くなるという問題
点があった。
【０００７】また、特表昭５７−５０１２８５号公報で
は６５〜１２５℃で反応器内圧を０．１７５〜０．７Ｍ
Ｐａの範囲で一定に保持して反応しているが、反応促進
のために光照射を行っている。光照射を行ったとき、得
られるＣＰＶＣの熱安定性が悪くなるという問題点があ
った。
は６５〜１２５℃で反応器内圧を０．１７５〜０．７Ｍ
Ｐａの範囲で一定に保持して反応しているが、反応促進
のために光照射を行っている。光照射を行ったとき、得
られるＣＰＶＣの熱安定性が悪くなるという問題点があ
った。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、加工性に優れ、熱安定性に優
れたＣＰＶＣが高い生産性で得られる製造方法を提供す
ることにある。
を解決するものであって、加工性に優れ、熱安定性に優
れたＣＰＶＣが高い生産性で得られる製造方法を提供す
ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明のＣＰＶＣの製造
方法は、ＰＶＣを、水懸濁下、温度６０〜１００℃で光
照射なしに塩素化する際に、反応器内の塩素分圧を０．
０１〜０．３ＭＰａで塩素化反応を開始し、その後塩素
化反応が進行するに従い反応器内の塩素分圧を上昇させ
ることを特徴とする。
方法は、ＰＶＣを、水懸濁下、温度６０〜１００℃で光
照射なしに塩素化する際に、反応器内の塩素分圧を０．
０１〜０．３ＭＰａで塩素化反応を開始し、その後塩素
化反応が進行するに従い反応器内の塩素分圧を上昇させ
ることを特徴とする。
【００１０】本発明で用いられるＰＶＣとしては特に制
限はないが、得られるＣＰＶＣの加工性が良好なもので
あるためには、水懸濁重合法によって得られた、平均粒
子径が１００〜２００μｍで、空隙率が２０容量％以
上、及び、比表面積が１ｍ2 ／ｇ以上のＰＶＣが好適に
用いられる。
限はないが、得られるＣＰＶＣの加工性が良好なもので
あるためには、水懸濁重合法によって得られた、平均粒
子径が１００〜２００μｍで、空隙率が２０容量％以
上、及び、比表面積が１ｍ2 ／ｇ以上のＰＶＣが好適に
用いられる。
【００１１】水懸濁重合法としては、公知の方法が好適
に用いられる。
に用いられる。
【００１２】本発明で用いられるＰＶＣは、例えば、以
下の製造方法により得られる。重合器にまず塩化ビニル
系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に重合開始剤
を投入する。この時水性媒体／塩化ビニル系単量体の重
量比率は１〜２が好ましい。
下の製造方法により得られる。重合器にまず塩化ビニル
系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に重合開始剤
を投入する。この時水性媒体／塩化ビニル系単量体の重
量比率は１〜２が好ましい。
【００１３】次いで、所定の重合温度に昇温して重合反
応を行う。塩化ビニル系単量体の重合転化率が７０重量
％以上９０重量％以下の所定の割合に達した後、冷却、
排ガス、脱モノマ−の処理を行い、ＰＶＣを含むスラリ
−を得る。
応を行う。塩化ビニル系単量体の重合転化率が７０重量
％以上９０重量％以下の所定の割合に達した後、冷却、
排ガス、脱モノマ−の処理を行い、ＰＶＣを含むスラリ
−を得る。
【００１４】重合器は攪拌器、バッフル、ジャケットを
備えたステンレス製の耐圧容器を使用するのが好まし
い。この時、必要に応じてリフラックスコンデンサーを
備えたものを用いることができる。
備えたステンレス製の耐圧容器を使用するのが好まし
い。この時、必要に応じてリフラックスコンデンサーを
備えたものを用いることができる。
【００１５】上記塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。上記塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；無水
マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリ
デンなど公知の単量体が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。上記塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；無水
マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリ
デンなど公知の単量体が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００１６】上記分散剤としては一般に塩化ビニルの懸
濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよう
な分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等水溶性セルロース類；部分
ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；ソ
ルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレ−ト等の水溶性乳化剤などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。上記分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体の重量に対して０．０１〜０．５重量％が好まし
い。
濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよう
な分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等水溶性セルロース類；部分
ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；ソ
ルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレ−ト等の水溶性乳化剤などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。上記分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体の重量に対して０．０１〜０．５重量％が好まし
い。
【００１７】上記重合開始剤としては一般に塩化ビニル
の懸濁重合に使用される油溶性の開始剤が好適に用いら
れる。このような重合開始剤としては、例えば、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオ
キシネオデカーネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ーネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ−
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ−オキシ
フェノキシアセテ−ト、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。上記重合開始剤の使用量として
は、塩化ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２
重量％が好ましい。
の懸濁重合に使用される油溶性の開始剤が好適に用いら
れる。このような重合開始剤としては、例えば、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオ
キシネオデカーネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ーネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ−
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ−オキシ
フェノキシアセテ−ト、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。上記重合開始剤の使用量として
は、塩化ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２
重量％が好ましい。
【００１８】さらに、塩化ビニル系単量体の重合に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケ−
ル防止剤等が添加されてもよい。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケ−
ル防止剤等が添加されてもよい。
【００１９】本発明においては、上記の方法によって得
られたＰＶＣを、反応器中に懸濁重合で得られたＰＶＣ
を水性媒体から分離せずに、または、上記懸濁物からＰ
ＶＣを分離した後、ＰＶＣを再び別の水性媒体中に分散
させて、塩素化反応を行いＣＰＶＣを製造する。
られたＰＶＣを、反応器中に懸濁重合で得られたＰＶＣ
を水性媒体から分離せずに、または、上記懸濁物からＰ
ＶＣを分離した後、ＰＶＣを再び別の水性媒体中に分散
させて、塩素化反応を行いＣＰＶＣを製造する。
【００２０】上記塩素化反応は反応器中を真空にして酸
素を除去した後、塩素を所定の圧力まで導入し、６０〜
１００℃、より好ましくはＰＶＣのガラス転移温度以下
の６０〜８０℃の範囲に昇温し、塩素化反応を開始す
る。反応温度が１００℃を超えると得られるＣＰＶＣの
成形加工性が低下し、６０℃未満では反応に長時間を要
し、好ましくない。
素を除去した後、塩素を所定の圧力まで導入し、６０〜
１００℃、より好ましくはＰＶＣのガラス転移温度以下
の６０〜８０℃の範囲に昇温し、塩素化反応を開始す
る。反応温度が１００℃を超えると得られるＣＰＶＣの
成形加工性が低下し、６０℃未満では反応に長時間を要
し、好ましくない。
【００２１】上記反応開始時における反応器内の塩素分
圧は０．０１〜０．３ＭＰａ、より好ましくは０．１〜
０．３ＭＰａである。反応器内の塩素分圧が０．０１Ｍ
Ｐａ未満では反応の促進効果が得られず、０．３ＭＰａ
を超えると反応が急激に進行して温度制御が困難とな
る。
圧は０．０１〜０．３ＭＰａ、より好ましくは０．１〜
０．３ＭＰａである。反応器内の塩素分圧が０．０１Ｍ
Ｐａ未満では反応の促進効果が得られず、０．３ＭＰａ
を超えると反応が急激に進行して温度制御が困難とな
る。
【００２２】塩素化反応の進行に伴って反応器内の塩素
分圧を高くしていく。このときの塩素分圧を上げていく
方法は特に限定されないが、塩素化度（重量％）に従っ
て高くしていく方法が好ましい。例えば、塩素化度が、
原料であるＰＶＣよりも２重量％高くなった時の塩素分
圧を０．１〜０．４ＭＰａ、ＰＶＣよりも４重量％高く
なった時の塩素分圧を０．２〜０．６ＭＰａ、ＰＶＣよ
りも６重量％高くなった時の塩素分圧を０．３〜０．８
ＭＰａ、及び、反応終了時の塩素分圧を０．３〜１ＭＰ
ａの範囲にすることが好ましい。反応途中の塩素化度は
反応の懸濁水中の塩酸濃度を測定するか、または、反応
塩素消費量より算定するなどの方法により、適宜求めら
れる。
分圧を高くしていく。このときの塩素分圧を上げていく
方法は特に限定されないが、塩素化度（重量％）に従っ
て高くしていく方法が好ましい。例えば、塩素化度が、
原料であるＰＶＣよりも２重量％高くなった時の塩素分
圧を０．１〜０．４ＭＰａ、ＰＶＣよりも４重量％高く
なった時の塩素分圧を０．２〜０．６ＭＰａ、ＰＶＣよ
りも６重量％高くなった時の塩素分圧を０．３〜０．８
ＭＰａ、及び、反応終了時の塩素分圧を０．３〜１ＭＰ
ａの範囲にすることが好ましい。反応途中の塩素化度は
反応の懸濁水中の塩酸濃度を測定するか、または、反応
塩素消費量より算定するなどの方法により、適宜求めら
れる。
【００２３】上記塩素化反応開始時より塩素分圧を０．
３ＭＰａを超える圧力まで一気に高くすると、反応開始
時に急激に反応が進行し、異常高温となるおそれがある
ばかりでなく、反応後期の反応速度が著しく低下し、得
られるＣＰＶＣの物性も悪いものとなる、といった問題
点が生ずる。本発明のごとく、反応開始時の塩素分圧を
０．０１〜０．３ＭＰａとし、反応の進行に伴い塩素分
圧を高めることで上記問題点は改善される。また塩素分
圧を反応開始時の０．０１〜０．３ＭＰａのまま一定と
して反応を行うと、塩素化度が高くなるにつれて、塩素
化反応の速度が低下するため好ましくない。
３ＭＰａを超える圧力まで一気に高くすると、反応開始
時に急激に反応が進行し、異常高温となるおそれがある
ばかりでなく、反応後期の反応速度が著しく低下し、得
られるＣＰＶＣの物性も悪いものとなる、といった問題
点が生ずる。本発明のごとく、反応開始時の塩素分圧を
０．０１〜０．３ＭＰａとし、反応の進行に伴い塩素分
圧を高めることで上記問題点は改善される。また塩素分
圧を反応開始時の０．０１〜０．３ＭＰａのまま一定と
して反応を行うと、塩素化度が高くなるにつれて、塩素
化反応の速度が低下するため好ましくない。
【００２４】塩素化反応終了時の塩素分圧は１ＭＰａ以
下とする。塩素分圧が１ＭＰａを超えても反応の促進効
果は見られず、また反応器が高価なものとなり、コスト
が高くなり好ましくない。
下とする。塩素分圧が１ＭＰａを超えても反応の促進効
果は見られず、また反応器が高価なものとなり、コスト
が高くなり好ましくない。
【００２５】本発明では、６０〜１００℃という比較的
低温で光照射せずに塩素化反応を行うにあたり、反応開
始時の塩素分圧を０．０１〜０．３ＭＰａとし、その後
昇圧しながら反応を継続することを特徴とするものであ
り、その他の反応条件は通常の塩素化反応と同様であ
る。
低温で光照射せずに塩素化反応を行うにあたり、反応開
始時の塩素分圧を０．０１〜０．３ＭＰａとし、その後
昇圧しながら反応を継続することを特徴とするものであ
り、その他の反応条件は通常の塩素化反応と同様であ
る。
【００２６】本発明では、反応を促進する目的で過酸化
水素等が添加されてもよい。また、水性媒体中に、アセ
トン、メチルエチルケトンのようなケトン類が少量加え
られてもよく、必要に応じて、塩酸、トリクロルエチレ
ン、四塩化炭素のような塩素系溶剤が少量加えられても
よい。
水素等が添加されてもよい。また、水性媒体中に、アセ
トン、メチルエチルケトンのようなケトン類が少量加え
られてもよく、必要に応じて、塩酸、トリクロルエチレ
ン、四塩化炭素のような塩素系溶剤が少量加えられても
よい。
【００２７】塩素化反応はＣＰＶＣ中の塩素含有量が所
定の重量％に到達した時に、残存塩素を排ガスし、冷却
して、反応を停止する。得られたＣＰＶＣスラリーを水
洗して塩酸を除去し、必要に応じて中和剤等を加え、脱
水、乾燥の工程を経てＣＰＶＣ粉末を得る。本発明で得
られるＣＰＶＣの塩素含有量は特に限定されないが、６
０〜７０重量％とするのが好ましい。
定の重量％に到達した時に、残存塩素を排ガスし、冷却
して、反応を停止する。得られたＣＰＶＣスラリーを水
洗して塩酸を除去し、必要に応じて中和剤等を加え、脱
水、乾燥の工程を経てＣＰＶＣ粉末を得る。本発明で得
られるＣＰＶＣの塩素含有量は特に限定されないが、６
０〜７０重量％とするのが好ましい。
【００２８】
【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を詳
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
【００２９】（実施例１）内容積３００リットルのグラ
スライニング製反応器に、脱イオン水５００重量部と平
均重合度１０００のＰＶＣ１００重量部を投入し、攪拌
してＰＶＣを水中に分散させた後反応器内を加熱して、
６５℃に昇温した。次いで、反応器中を真空にして酸素
を除去した後、塩素ガスを塩素分圧が０．１ＭＰａにな
るよう導入し、塩素化反応を開始した。反応懸濁液中の
塩酸濃度を測定して塩素化反応の進行状況を監視し、塩
素含有量が６２重量％に達した時点で塩素分圧を０．３
ＭＰａに昇圧し、さらに、塩素含有量が６４重量％に達
した時点で塩素分圧を０．５ＭＰａに昇圧し、反応を行
った。塩素含有量が６６．５重量％に達した時点で塩素
ガスの供給を停止し、塩素化反応を終了した。次いで、
窒素ガスを通気して、未反応塩素を除去し、得られたＣ
ＰＶＣスラリーを水酸化ナトリウムで中和し、水で洗浄
し、脱水した後、乾燥して粉末状のＣＰＶＣを得た。
スライニング製反応器に、脱イオン水５００重量部と平
均重合度１０００のＰＶＣ１００重量部を投入し、攪拌
してＰＶＣを水中に分散させた後反応器内を加熱して、
６５℃に昇温した。次いで、反応器中を真空にして酸素
を除去した後、塩素ガスを塩素分圧が０．１ＭＰａにな
るよう導入し、塩素化反応を開始した。反応懸濁液中の
塩酸濃度を測定して塩素化反応の進行状況を監視し、塩
素含有量が６２重量％に達した時点で塩素分圧を０．３
ＭＰａに昇圧し、さらに、塩素含有量が６４重量％に達
した時点で塩素分圧を０．５ＭＰａに昇圧し、反応を行
った。塩素含有量が６６．５重量％に達した時点で塩素
ガスの供給を停止し、塩素化反応を終了した。次いで、
窒素ガスを通気して、未反応塩素を除去し、得られたＣ
ＰＶＣスラリーを水酸化ナトリウムで中和し、水で洗浄
し、脱水した後、乾燥して粉末状のＣＰＶＣを得た。
【００３０】（比較例１）実施例１において、反応時の
塩素分圧を反応開始時に０．４ＭＰａとし、その後一定
の圧力で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様に行
い、ＣＰＶＣを得た。
塩素分圧を反応開始時に０．４ＭＰａとし、その後一定
の圧力で反応を行ったこと以外は、実施例１と同様に行
い、ＣＰＶＣを得た。
【００３１】（実施例２〜４、比較例２〜４）塩素化反
応時の温度、及び塩素分圧を表１、表２に示す通りに反
応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＰＶ
Ｃを得た。
応時の温度、及び塩素分圧を表１、表２に示す通りに反
応を行ったこと以外は、実施例１と同様にして、ＣＰＶ
Ｃを得た。
【００３２】尚上記実施例及び比較例で得られたＣＰＶ
Ｃの物性評価を以下の通り行い、その結果を表１、表２
に示す。 （１）嵩比重 ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して測定した。 （２）空隙率、比表面積 水銀ポロシメーター（Ｃａｒｌｏｅｒｂａ社製）で１０
〜２００ＭＰａまで加圧した時の樹脂内部に圧入された
水銀量に基づいて算出した。さらに２００ＭＰａにおけ
る空隙率より、ＣＰＶＣ１ｇ当たりの表面積を計算によ
り求めた。
Ｃの物性評価を以下の通り行い、その結果を表１、表２
に示す。 （１）嵩比重 ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して測定した。 （２）空隙率、比表面積 水銀ポロシメーター（Ｃａｒｌｏｅｒｂａ社製）で１０
〜２００ＭＰａまで加圧した時の樹脂内部に圧入された
水銀量に基づいて算出した。さらに２００ＭＰａにおけ
る空隙率より、ＣＰＶＣ１ｇ当たりの表面積を計算によ
り求めた。
【００３３】（３）ゲル化時間 ＣＰＶＣ１００重量部、ブチルステアレ−ト０．５重量
部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤０．５重量部、及
びマレ−ト錫系安定剤２重量部からなる配合物６０ｇを
プラストミル（東洋精機社製「ラボプラストミル」）を
使用して、回転数４０ｒｐｍ、試験温度１９０℃で混練
し、混練トルクがピークになる時の時間をゲル化時間と
した。
部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤０．５重量部、及
びマレ−ト錫系安定剤２重量部からなる配合物６０ｇを
プラストミル（東洋精機社製「ラボプラストミル」）を
使用して、回転数４０ｒｐｍ、試験温度１９０℃で混練
し、混練トルクがピークになる時の時間をゲル化時間と
した。
【００３４】（４）抗張力、伸び 上記配合物を２本の８インチロールに供給し、１９０℃
で３分混練して、厚さ０・５ｍｍのシートを作成した。
このシートを重ね合わせ１９５℃で５分間プレスして、
厚さ２ｍｍのプレス板を得た。このプレス板より試験片
を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して測定し
た。 （５）シャルピー衝撃値 上記と同様の方法で、厚さ３ｍｍのプレス板を作成し、
このプレス板より試験片を切り出して、ＪＩＳＫ ７１
１１に準拠して測定した。
で３分混練して、厚さ０・５ｍｍのシートを作成した。
このシートを重ね合わせ１９５℃で５分間プレスして、
厚さ２ｍｍのプレス板を得た。このプレス板より試験片
を切り出し、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準拠して測定し
た。 （５）シャルピー衝撃値 上記と同様の方法で、厚さ３ｍｍのプレス板を作成し、
このプレス板より試験片を切り出して、ＪＩＳＫ ７１
１１に準拠して測定した。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】
【００３７】
【発明の効果】本発明のＣＰＶＣの製造方法は、上述の
通りであり、ゲル化し易く、成形性に優れたＣＰＶＣを
効率よく製造することができる。
通りであり、ゲル化し易く、成形性に優れたＣＰＶＣを
効率よく製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニル系重合体を、水懸濁下、温度
６０〜１００℃で光照射せずに塩素化する際に、反応器
内の塩素分圧を０．０１〜０．３ＭＰａで塩素化反応を
開始し、その後塩素化反応が進行するに従い反応器内の
塩素分圧を上昇させることを特徴とする塩素化塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 前記塩素化反応終了時の塩素分圧を０．
３〜１ＭＰａにすることを特徴とする請求項１記載の塩
素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18500197A JPH1129613A (ja) | 1997-07-10 | 1997-07-10 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18500197A JPH1129613A (ja) | 1997-07-10 | 1997-07-10 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1129613A true JPH1129613A (ja) | 1999-02-02 |
Family
ID=16163049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18500197A Pending JPH1129613A (ja) | 1997-07-10 | 1997-07-10 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1129613A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109843940A (zh) * | 2016-09-02 | 2019-06-04 | 韩华化学株式会社 | 制备氯化氯乙烯树脂的方法 |
| CN110105479A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-09 | 金辉 | 一种低耗环保型水相悬浮法氯化聚氯乙烯制备方法 |
-
1997
- 1997-07-10 JP JP18500197A patent/JPH1129613A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109843940A (zh) * | 2016-09-02 | 2019-06-04 | 韩华化学株式会社 | 制备氯化氯乙烯树脂的方法 |
| CN110105479A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-09 | 金辉 | 一种低耗环保型水相悬浮法氯化聚氯乙烯制备方法 |
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