JP2001151815A - 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 初期着色性の反応毎のバラツキが少なく品質
の安定したＣＰＶＣの製造方法を提供することを課題と
する。 【解決手段】 密閉可能な容器内でポリ塩化ビニルを水
性媒体中に懸濁させ、上記容器内を減圧した後、塩素を
容器内に導入して９０〜１４０℃の温度でポリ塩化ビニ
ルを塩素化する方法であって、塩素化の過程で、反応中
のポリ塩化ビニルの塩素含有量が６０重量％以上に到っ
た時点で、ポリ塩化ビニルに対し５〜５０ｐｐｍ／ｈｒ
の速度で過酸化水素の添加を開始することを特徴とする
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。
の安定したＣＰＶＣの製造方法を提供することを課題と
する。 【解決手段】 密閉可能な容器内でポリ塩化ビニルを水
性媒体中に懸濁させ、上記容器内を減圧した後、塩素を
容器内に導入して９０〜１４０℃の温度でポリ塩化ビニ
ルを塩素化する方法であって、塩素化の過程で、反応中
のポリ塩化ビニルの塩素含有量が６０重量％以上に到っ
た時点で、ポリ塩化ビニルに対し５〜５０ｐｐｍ／ｈｒ
の速度で過酸化水素の添加を開始することを特徴とする
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素化塩化ビニル
系樹脂の製造方法に関するものであり、特に、塩素化反
応工程のバラツキを少なくし、製品品質を安定化させる
のに適した塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法に関す
る。
系樹脂の製造方法に関するものであり、特に、塩素化反
応工程のバラツキを少なくし、製品品質を安定化させる
のに適した塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂（以下「ＣＰＶ
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。ＣＰＶＣは、Ｐ
ＶＣの長所といわれる優れた特性をそのまま残し、且つ
ＰＶＣの欠点といわれる性質を改良したものとなってい
るので、有用な樹脂として多方面の用途に使用されてい
る。即ち、ＣＰＶＣはＰＶＣの持つ優れた難燃性、耐候
性、耐薬品性などをそのまま残し、さらにＰＶＣよりも
熱変形温度が２０〜４０℃も高いため、ＰＶＣの使用可
能な上限温度が６０〜７０℃付近であるのに対して、Ｃ
ＰＶＣは１００℃付近でも使用可能であるため、耐熱パ
イプ、耐熱継手、耐熱シートなどに使用されている。
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。ＣＰＶＣは、Ｐ
ＶＣの長所といわれる優れた特性をそのまま残し、且つ
ＰＶＣの欠点といわれる性質を改良したものとなってい
るので、有用な樹脂として多方面の用途に使用されてい
る。即ち、ＣＰＶＣはＰＶＣの持つ優れた難燃性、耐候
性、耐薬品性などをそのまま残し、さらにＰＶＣよりも
熱変形温度が２０〜４０℃も高いため、ＰＶＣの使用可
能な上限温度が６０〜７０℃付近であるのに対して、Ｃ
ＰＶＣは１００℃付近でも使用可能であるため、耐熱パ
イプ、耐熱継手、耐熱シートなどに使用されている。
【０００３】ＣＰＶＣの製造は、一般に、ＰＶＣを水性
媒体中に懸濁させ、そこに光を照射して塩素化する方法
が多く用いられているが、より熱安定性の良好なＣＰＶ
Ｃの製造方法としては、光を照射せず比較的高温で塩素
化する方法が実施されている。例えば、特開平６−２２
８２２６号公報においては、光を照射せず、１００〜１
４０℃の温度で塩素化反応を行なう方法が開示されてい
る。この方法では、塩素化反応が進むにつれて反応は進
み難くなるために、反応初期の段階から過酸化水素を添
加して反応を促進させている。しかし、この方法で塩素
化反応を行うと、反応状態が安定せず、得られたＣＰＶ
Ｃの初期着色性が反応毎にばらつき、安定した品質の製
品を得ることができなかった。
媒体中に懸濁させ、そこに光を照射して塩素化する方法
が多く用いられているが、より熱安定性の良好なＣＰＶ
Ｃの製造方法としては、光を照射せず比較的高温で塩素
化する方法が実施されている。例えば、特開平６−２２
８２２６号公報においては、光を照射せず、１００〜１
４０℃の温度で塩素化反応を行なう方法が開示されてい
る。この方法では、塩素化反応が進むにつれて反応は進
み難くなるために、反応初期の段階から過酸化水素を添
加して反応を促進させている。しかし、この方法で塩素
化反応を行うと、反応状態が安定せず、得られたＣＰＶ
Ｃの初期着色性が反応毎にばらつき、安定した品質の製
品を得ることができなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するために、初期着色性の反応毎のバラツキが少
なく品質の安定したＣＰＶＣの製造方法を提供すること
を課題とする。
を解決するために、初期着色性の反応毎のバラツキが少
なく品質の安定したＣＰＶＣの製造方法を提供すること
を課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明による塩素化塩化
ビニル系樹脂の製造方法は、密閉可能な容器内でポリ塩
化ビニルを水性媒体中に懸濁させ、容器内を減圧した
後、塩素を容器内に導入して９０〜１４０℃の温度でポ
リ塩化ビニルを塩素化する方法であって、塩素化の過程
で、反応中のポリ塩化ビニルの塩素含有量が６０重量％
以上に到った時点で、ポリ塩化ビニルに対し５〜５０ｐ
ｐｍ／ｈｒの速度で過酸化水素の添加を開始することを
特徴とする。以下、本発明をさらに詳細に説明する。
ビニル系樹脂の製造方法は、密閉可能な容器内でポリ塩
化ビニルを水性媒体中に懸濁させ、容器内を減圧した
後、塩素を容器内に導入して９０〜１４０℃の温度でポ
リ塩化ビニルを塩素化する方法であって、塩素化の過程
で、反応中のポリ塩化ビニルの塩素含有量が６０重量％
以上に到った時点で、ポリ塩化ビニルに対し５〜５０ｐ
ｐｍ／ｈｒの速度で過酸化水素の添加を開始することを
特徴とする。以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【０００６】本発明で添加される過酸化水素は、特に限
定されず、市販されている純粋な過酸化水素の形で添加
してもよいが、水溶液の形で添加する方が好ましい。こ
の過酸化水素の添加量は、ＰＶＣに対し５〜５０ｐｐｍ
／ｈｒの量であることが必要である。添加量が５ｐｐｍ
未満であると、塩素化反応の促進の効果が得られず、ま
た５０ｐｐｍを超えると、得られたＣＰＶＣの熱安定性
が悪化してしまう。また、その添加方法は連続的であっ
てもよいし、間欠的であってもよい。
定されず、市販されている純粋な過酸化水素の形で添加
してもよいが、水溶液の形で添加する方が好ましい。こ
の過酸化水素の添加量は、ＰＶＣに対し５〜５０ｐｐｍ
／ｈｒの量であることが必要である。添加量が５ｐｐｍ
未満であると、塩素化反応の促進の効果が得られず、ま
た５０ｐｐｍを超えると、得られたＣＰＶＣの熱安定性
が悪化してしまう。また、その添加方法は連続的であっ
てもよいし、間欠的であってもよい。
【０００７】本発明において過酸化水素の添加時期は、
塩素化反応を開始してＰＶＣの塩素含有量が６０重量％
以上に到った後でなくてはならない。塩素含有量が６０
重量％未満で添加を開始すると、高い反応熱の発生によ
り反応状態が不安定になり、反応毎に反応状態が異なっ
てしまい、その結果反応毎に安定した品質のものが得ら
れなくなる。
塩素化反応を開始してＰＶＣの塩素含有量が６０重量％
以上に到った後でなくてはならない。塩素含有量が６０
重量％未満で添加を開始すると、高い反応熱の発生によ
り反応状態が不安定になり、反応毎に反応状態が異なっ
てしまい、その結果反応毎に安定した品質のものが得ら
れなくなる。
【０００８】本発明で用いられるＰＶＣは、特に制限さ
れず、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、
塊状重合法などいろいろな重合法によって作ることがで
きるが、そのどれをも原料ＰＶＣに使用することができ
る。得られるＣＰＶＣの加工性が良好なものであるため
には、水懸濁重合法によって得られた高い空隙率を有す
るものが好ましい。また、ＰＶＣの空隙率が低くなると
塩素化反応時間も長くなるので、その空隙率は２０容量
％以上が好ましい。上記ＰＶＣの平均粒子径は小さくな
ると取り扱いが難しくなり、大きくなると塩素化反応に
時間がかかるので、１００〜２００μｍが好ましい。Ｐ
ＶＣの平均重合度としては、成形加工性に優れた５００
〜２０００のものが好適に用いられる。
れず、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法、
塊状重合法などいろいろな重合法によって作ることがで
きるが、そのどれをも原料ＰＶＣに使用することができ
る。得られるＣＰＶＣの加工性が良好なものであるため
には、水懸濁重合法によって得られた高い空隙率を有す
るものが好ましい。また、ＰＶＣの空隙率が低くなると
塩素化反応時間も長くなるので、その空隙率は２０容量
％以上が好ましい。上記ＰＶＣの平均粒子径は小さくな
ると取り扱いが難しくなり、大きくなると塩素化反応に
時間がかかるので、１００〜２００μｍが好ましい。Ｐ
ＶＣの平均重合度としては、成形加工性に優れた５００
〜２０００のものが好適に用いられる。
【０００９】本発明で用いられるＰＶＣは、例えば、以
下の製造方法により得られる。まず、重合器に塩化ビニ
ル系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に重合開始
剤を投入する。この時、水性媒体／塩化ビニル系単量体
の重量比率は１〜２が好ましい。次いで、所定の重合温
度に昇温して重合反応を行う。塩化ビニル系単量体の重
合転化率が７０〜９０重量％の所定の割合に達した後、
冷却、排ガス、脱モノマーの処理を行い、ＰＶＣを含む
スラリーを得る。このスラリーを脱水、乾燥することに
よりＰＶＣが得られる。重合器は攪拌器、バッフル、ジ
ャケットを備えたステンレス製の耐圧容器を使用するの
が好ましい。この時、必要に応じてリフラックスコンデ
ンサーを備えたものを用いることができる。
下の製造方法により得られる。まず、重合器に塩化ビニ
ル系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に重合開始
剤を投入する。この時、水性媒体／塩化ビニル系単量体
の重量比率は１〜２が好ましい。次いで、所定の重合温
度に昇温して重合反応を行う。塩化ビニル系単量体の重
合転化率が７０〜９０重量％の所定の割合に達した後、
冷却、排ガス、脱モノマーの処理を行い、ＰＶＣを含む
スラリーを得る。このスラリーを脱水、乾燥することに
よりＰＶＣが得られる。重合器は攪拌器、バッフル、ジ
ャケットを備えたステンレス製の耐圧容器を使用するの
が好ましい。この時、必要に応じてリフラックスコンデ
ンサーを備えたものを用いることができる。
【００１０】上記塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。また、上記塩化ビニル
と共重合可能な他の単量体としては、特に限定されず、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル等のメタ
アクリル酸エステル；エチレン、プロピレン等のオレフ
ィン；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；
塩化ビニリデンなどが挙げられ、これらは単独で用いら
れても、２種以上が併用されても良い。
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。また、上記塩化ビニル
と共重合可能な他の単量体としては、特に限定されず、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル等のメタ
アクリル酸エステル；エチレン、プロピレン等のオレフ
ィン；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；
塩化ビニリデンなどが挙げられ、これらは単独で用いら
れても、２種以上が併用されても良い。
【００１１】上記分散剤としては、一般に塩化ビニルの
懸濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよ
うな分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース類；
部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサ
イド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレート等の水溶性乳化剤などが挙げられ、
これらは単独で用いられても、２種以上が併用されても
良い。これら分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体の重量に対して０．０１〜０．５重量％の範囲が好
ましい。
懸濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよ
うな分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロース類；
部分ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサ
イド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；
ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビ
タンモノラウレート等の水溶性乳化剤などが挙げられ、
これらは単独で用いられても、２種以上が併用されても
良い。これら分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体の重量に対して０．０１〜０．５重量％の範囲が好
ましい。
【００１２】上記重合開始剤としては、一般に塩化ビニ
ルの懸濁重合に使用される油溶性の重合開始剤が好適に
用いられる。このような重合開始剤としては、例えば、
ジ２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−ボネ−ト、ジエ
トキシエチルパ−オキシジカ−ボネ−ト、α−クミルパ
−オキシネオデカネ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシネオデ
カネ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパ−オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシ
フェノキシアセテート、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独であっても、２種以上が併用さ
れても良い。これら重合開始剤の使用量としては、塩化
ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２重量％の
範囲が好ましい。
ルの懸濁重合に使用される油溶性の重合開始剤が好適に
用いられる。このような重合開始剤としては、例えば、
ジ２−エチルヘキシルパ−オキシジカ−ボネ−ト、ジエ
トキシエチルパ−オキシジカ−ボネ−ト、α−クミルパ
−オキシネオデカネ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシネオデ
カネ−ト、ｔ−ブチルパ−オキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパ−オキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエー
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキシ
フェノキシアセテート、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独であっても、２種以上が併用さ
れても良い。これら重合開始剤の使用量としては、塩化
ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２重量％の
範囲が好ましい。
【００１３】さらに、塩化ビニル系単量体の重合に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ＰＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケー
ル防止剤等が添加されてもよい。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ＰＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケー
ル防止剤等が添加されてもよい。
【００１４】本発明においては、ＰＶＣを水性媒体中で
塩素化するが、反応器中に懸濁重合で得られたＰＶＣを
水性媒体から分離せずにそのまま使用するか、または、
上記懸濁重合物からＰＶＣを分離した後、ＰＶＣを再び
別の水性媒体中に分散させてもよい。
塩素化するが、反応器中に懸濁重合で得られたＰＶＣを
水性媒体から分離せずにそのまま使用するか、または、
上記懸濁重合物からＰＶＣを分離した後、ＰＶＣを再び
別の水性媒体中に分散させてもよい。
【００１５】本発明において、上述のようにして得たＰ
ＶＣ懸濁液の入った容器を減圧して、容器内の酸素量を
１００ｐｐｍ以下にするのが好ましい。このようにし
て、容器内の酸素を除いてから、容器内に塩素を導入し
てＰＶＣを塩素化する。導入される塩素は、一般に市販
されている塩素であってもよいが、より熱安定性の優れ
るＣＰＶＣを得るためには、酸素含有量が１００ｐｐｍ
以下の塩素を用いるのが好ましい。
ＶＣ懸濁液の入った容器を減圧して、容器内の酸素量を
１００ｐｐｍ以下にするのが好ましい。このようにし
て、容器内の酸素を除いてから、容器内に塩素を導入し
てＰＶＣを塩素化する。導入される塩素は、一般に市販
されている塩素であってもよいが、より熱安定性の優れ
るＣＰＶＣを得るためには、酸素含有量が１００ｐｐｍ
以下の塩素を用いるのが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。
【００１７】（実施例１）内容積３００リットルのグラ
スライニング製反応器に、脱イオン水２００ｋｇと平均
重合度６００のＰＶＣ５６ｋｇを投入し、攪拌してＰＶ
Ｃを水中に分散させた後、反応器内を加熱して７０℃に
昇温した。次いで、反応器中を減圧して酸素を除去（酸
素量１００ｐｐｍ）した後、塩素分圧が０．４ＭＰａに
なるように塩素（酸素含有量５０ｐｐｍ）を導入し反応
を開始すると同時に、さらに１００℃まで昇温した。塩
素含有量が６１重量％に到達した後、２００ｐｐｍの過
酸化水素水を、ＰＶＣに対して過酸化水素として１５ｐ
ｐｍ／ｈｒとなるように添加を開始し、１００℃、塩素
分圧０．４ＭＰａ一定の条件下で、塩素含有量が６５重
量％に達した時点で塩素ガスの供給を停止し、塩素化反
応を終了した。次いで、窒素ガスを通気して、未反応塩
素を除去し、得られたＣＰＶＣスラリーを水酸化ナトリ
ウムで中和し、水で洗浄し、脱水した後、乾燥して粉末
状のＣＰＶＣを得た。
スライニング製反応器に、脱イオン水２００ｋｇと平均
重合度６００のＰＶＣ５６ｋｇを投入し、攪拌してＰＶ
Ｃを水中に分散させた後、反応器内を加熱して７０℃に
昇温した。次いで、反応器中を減圧して酸素を除去（酸
素量１００ｐｐｍ）した後、塩素分圧が０．４ＭＰａに
なるように塩素（酸素含有量５０ｐｐｍ）を導入し反応
を開始すると同時に、さらに１００℃まで昇温した。塩
素含有量が６１重量％に到達した後、２００ｐｐｍの過
酸化水素水を、ＰＶＣに対して過酸化水素として１５ｐ
ｐｍ／ｈｒとなるように添加を開始し、１００℃、塩素
分圧０．４ＭＰａ一定の条件下で、塩素含有量が６５重
量％に達した時点で塩素ガスの供給を停止し、塩素化反
応を終了した。次いで、窒素ガスを通気して、未反応塩
素を除去し、得られたＣＰＶＣスラリーを水酸化ナトリ
ウムで中和し、水で洗浄し、脱水した後、乾燥して粉末
状のＣＰＶＣを得た。
【００１８】（実施例２〜５）塩素化反応の温度、過酸
化水素添加を開始するときのＰＶＣの塩素含有量、及び
過酸化水素水の添加速度を、表１に示す如く変更したこ
と以外は、実施例１と同様にして反応を行いＣＰＶＣを
得た。
化水素添加を開始するときのＰＶＣの塩素含有量、及び
過酸化水素水の添加速度を、表１に示す如く変更したこ
と以外は、実施例１と同様にして反応を行いＣＰＶＣを
得た。
【００１９】（比較例１）内容積３００リットルのグラ
スライニング製反応器に、脱イオン水２００ｋｇと平均
重合度６００のＰＶＣ５６ｋｇを投入し、攪拌してＰＶ
Ｃを水中に分散させた後、反応器内を加熱して７０℃に
昇温した。次いで、反応器中を減圧して酸素を除去（酸
素量１００ｐｐｍ）した後、塩素分圧が０．４ＭＰａに
なるように塩素（酸素含有量５０ｐｐｍ）を導入し反応
を開始すると同時に、２００ｐｐｍの過酸化水素水を、
ＰＶＣに対して過酸化水素として１５ｐｐｍ／ｈｒとな
るように添加を開始し、更に１００℃まで昇温した。１
００℃、塩素分圧０．４ＭＰａ一定の条件下で、塩素含
有量が６５重量％に達した時点で塩素ガスの供給を停止
し、塩素化反応を終了した。次いで、窒素ガスを通気し
て、未反応塩素を除去し、得られたＣＰＶＣスラリーを
水酸化ナトリウムで中和し、水で洗浄し、脱水した後、
乾燥して粉末状のＣＰＶＣを得た。
スライニング製反応器に、脱イオン水２００ｋｇと平均
重合度６００のＰＶＣ５６ｋｇを投入し、攪拌してＰＶ
Ｃを水中に分散させた後、反応器内を加熱して７０℃に
昇温した。次いで、反応器中を減圧して酸素を除去（酸
素量１００ｐｐｍ）した後、塩素分圧が０．４ＭＰａに
なるように塩素（酸素含有量５０ｐｐｍ）を導入し反応
を開始すると同時に、２００ｐｐｍの過酸化水素水を、
ＰＶＣに対して過酸化水素として１５ｐｐｍ／ｈｒとな
るように添加を開始し、更に１００℃まで昇温した。１
００℃、塩素分圧０．４ＭＰａ一定の条件下で、塩素含
有量が６５重量％に達した時点で塩素ガスの供給を停止
し、塩素化反応を終了した。次いで、窒素ガスを通気し
て、未反応塩素を除去し、得られたＣＰＶＣスラリーを
水酸化ナトリウムで中和し、水で洗浄し、脱水した後、
乾燥して粉末状のＣＰＶＣを得た。
【００２０】（比較例２〜５）塩素化反応の温度、過酸
化水素添加を開始するときのＰＶＣの塩素含有量、及び
過酸化水素水の添加速度を、表１に示す如く変更したこ
と以外は、実施例１と同様にして反応を行いＣＰＶＣを
得た。
化水素添加を開始するときのＰＶＣの塩素含有量、及び
過酸化水素水の添加速度を、表１に示す如く変更したこ
と以外は、実施例１と同様にして反応を行いＣＰＶＣを
得た。
【００２１】上記実施例及び比較例において、密閉容器
内に塩素の導入を開始した時から、ＰＶＣの塩素含有量
が６５重量％に達するまでに要した時間を反応時間とし
て、同一実施例及び比較例を５回実施して反応時間を測
定し、それらの平均反応時間を表１に示した。
内に塩素の導入を開始した時から、ＰＶＣの塩素含有量
が６５重量％に達するまでに要した時間を反応時間とし
て、同一実施例及び比較例を５回実施して反応時間を測
定し、それらの平均反応時間を表１に示した。
【００２２】また、上記実施例および比較例で得られた
ＣＰＶＣの性能評価（初期着色性）を以下のとおり行
い、その結果を表１に示す。 ・初期着色性 ＣＰＶＣ１００重量部、マレート錫系安定剤２．０重量
部、加工助剤０．５重量部、メタクリル酸メチル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）１０重量部からな
る配合物１００ｇを、６インチ異速ロールを用い、ロー
ル温度１９０℃で２分間混練しロールシートを作製し
た。このロールシートを１９５℃の温度で、予熱４分、
加圧（１５ＭＰａ）５分の条件下でプレス成形し、得ら
れたプレス板を、日本電色工業社製の色差計により、標
準白色板との黄色度差（ＹＩ）を測定した。同一実施例
及び比較例を５回実施して、それらのＹＩ値を測定し、
ΔＹＩ＝ＹＩ最大値（ＹＩｍａｘ）−ＹＩ最小値（ＹＩ
ｍｉｎ）を初期着色性のばらつきの指標として評価し
た。
ＣＰＶＣの性能評価（初期着色性）を以下のとおり行
い、その結果を表１に示す。 ・初期着色性 ＣＰＶＣ１００重量部、マレート錫系安定剤２．０重量
部、加工助剤０．５重量部、メタクリル酸メチル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）１０重量部からな
る配合物１００ｇを、６インチ異速ロールを用い、ロー
ル温度１９０℃で２分間混練しロールシートを作製し
た。このロールシートを１９５℃の温度で、予熱４分、
加圧（１５ＭＰａ）５分の条件下でプレス成形し、得ら
れたプレス板を、日本電色工業社製の色差計により、標
準白色板との黄色度差（ＹＩ）を測定した。同一実施例
及び比較例を５回実施して、それらのＹＩ値を測定し、
ΔＹＩ＝ＹＩ最大値（ＹＩｍａｘ）−ＹＩ最小値（ＹＩ
ｍｉｎ）を初期着色性のばらつきの指標として評価し
た。
【００２３】
【表１】
【００２４】表１に示したように、本発明の実施例のＣ
ＰＶＣは、初期着色性のばらつきが少ない。一方、過酸
化水素添加を開始するときのＰＶＣの塩素含有量が６０
重量％未満の比較例では、初期着色性のばらつきが大き
かった。
ＰＶＣは、初期着色性のばらつきが少ない。一方、過酸
化水素添加を開始するときのＰＶＣの塩素含有量が６０
重量％未満の比較例では、初期着色性のばらつきが大き
かった。
【００２５】
【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、初
期着色性のばらつきが少ない品質の安定したＣＰＶＣを
製造することができる。
期着色性のばらつきが少ない品質の安定したＣＰＶＣを
製造することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 密閉可能な容器内でポリ塩化ビニルを水
性媒体中に懸濁させ、上記容器内を減圧した後、塩素を
容器内に導入して９０〜１４０℃の温度でポリ塩化ビニ
ルを塩素化する方法であって、塩素化の過程で、反応中
のポリ塩化ビニルの塩素含有量が６０重量％以上に到っ
た時点で、ポリ塩化ビニルに対し５〜５０ｐｐｍ／ｈｒ
の速度で過酸化水素の添加を開始することを特徴とする
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33805999A JP2001151815A (ja) | 1999-11-29 | 1999-11-29 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33805999A JP2001151815A (ja) | 1999-11-29 | 1999-11-29 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001151815A true JP2001151815A (ja) | 2001-06-05 |
Family
ID=18314538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33805999A Pending JP2001151815A (ja) | 1999-11-29 | 1999-11-29 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001151815A (ja) |
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-
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- 1999-11-29 JP JP33805999A patent/JP2001151815A/ja active Pending
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