JPH1112318A - 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPH1112318A JPH1112318A JP16416497A JP16416497A JPH1112318A JP H1112318 A JPH1112318 A JP H1112318A JP 16416497 A JP16416497 A JP 16416497A JP 16416497 A JP16416497 A JP 16416497A JP H1112318 A JPH1112318 A JP H1112318A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性に優れ、生産性の高い塩素化塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法を提供する。 【解決手段】 水懸濁重合により、塩化ビニル系単量体
の重合転化率が７０重量％〜９０重量％の範囲にある塩
化ビニル系重合体を形成した後、膨潤剤不存在下、光照
射なしで水懸濁法により塩素化する。
ル系樹脂の製造方法を提供する。 【解決手段】 水懸濁重合により、塩化ビニル系単量体
の重合転化率が７０重量％〜９０重量％の範囲にある塩
化ビニル系重合体を形成した後、膨潤剤不存在下、光照
射なしで水懸濁法により塩素化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素化塩化ビニル
系樹脂の製造方法に関し、詳しくは加工性に優れ、生産
性の高い塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
系樹脂の製造方法に関し、詳しくは加工性に優れ、生産
性の高い塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂（以下「ＣＰＶ
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。
【０００３】ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長所といわれる優れ
た特性をそのまま保有し、かつＰＶＣの欠点といわれる
性質が改良されているので、有用な樹脂として多方面の
用途に使用されている。即ち、ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長
所といわれる優れた難燃性、耐候性、耐薬品性などを保
有し、さらにＰＶＣよりも熱変形温度が２０〜４０℃も
高いため、ＰＶＣの使用可能な上限温度が６０〜７０℃
付近であるのに対して、ＣＰＶＣは１００℃近くでも使
用可能であり、耐熱パイプ、耐熱継手、耐熱バルブなど
に好適に使用されている。
た特性をそのまま保有し、かつＰＶＣの欠点といわれる
性質が改良されているので、有用な樹脂として多方面の
用途に使用されている。即ち、ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長
所といわれる優れた難燃性、耐候性、耐薬品性などを保
有し、さらにＰＶＣよりも熱変形温度が２０〜４０℃も
高いため、ＰＶＣの使用可能な上限温度が６０〜７０℃
付近であるのに対して、ＣＰＶＣは１００℃近くでも使
用可能であり、耐熱パイプ、耐熱継手、耐熱バルブなど
に好適に使用されている。
【０００４】しかしながら、上述したように、ＣＰＶＣ
はＰＶＣより熱変形温度が高いため、ＰＶＣより高温で
加熱溶融しなければ成形加工することができない。とこ
ろが、ＣＰＶＣは一般に熱安定性（初期着色性、耐熱安
定性）等が悪く、このように高い温度で加工しようとす
れば着色が著しく、分解してしまうこともある。そのた
め熱変形温度が高いにも関わらず、ＰＶＣと同等の低い
温度で成形加工しなければならない。従って、ＣＰＶＣ
の成形加工はＰＶＣと較べて困難であり、十分にゲル化
させることができず、成形体の衝撃強度が劣るという問
題点があった。
はＰＶＣより熱変形温度が高いため、ＰＶＣより高温で
加熱溶融しなければ成形加工することができない。とこ
ろが、ＣＰＶＣは一般に熱安定性（初期着色性、耐熱安
定性）等が悪く、このように高い温度で加工しようとす
れば着色が著しく、分解してしまうこともある。そのた
め熱変形温度が高いにも関わらず、ＰＶＣと同等の低い
温度で成形加工しなければならない。従って、ＣＰＶＣ
の成形加工はＰＶＣと較べて困難であり、十分にゲル化
させることができず、成形体の衝撃強度が劣るという問
題点があった。
【０００５】上述したように、ＣＰＶＣはＰＶＣを後塩
素化して得られるが、この塩素化反応の方法として、光
照射を行う方法と、光照射をせずに加熱加圧して行う方
法が知られている。一般的には得られるＣＰＶＣの熱安
定性は光照射をせずに加熱加圧して後塩素化する方法の
方が優れているとされているが、反応時間が長くかかる
という欠点がある。例えば、特公昭４７−３８８６９号
公報では見かけ比重が１．１以下の多孔性ＰＶＣを水懸
濁下、膨潤剤を使用せず光照射せずに７０〜８０℃、常
圧下で塩素化する方法が提案されている。しかし、常圧
下、７０〜８０℃の低温で反応を行うため、反応時間が
長くかかるという問題点があった。
素化して得られるが、この塩素化反応の方法として、光
照射を行う方法と、光照射をせずに加熱加圧して行う方
法が知られている。一般的には得られるＣＰＶＣの熱安
定性は光照射をせずに加熱加圧して後塩素化する方法の
方が優れているとされているが、反応時間が長くかかる
という欠点がある。例えば、特公昭４７−３８８６９号
公報では見かけ比重が１．１以下の多孔性ＰＶＣを水懸
濁下、膨潤剤を使用せず光照射せずに７０〜８０℃、常
圧下で塩素化する方法が提案されている。しかし、常圧
下、７０〜８０℃の低温で反応を行うため、反応時間が
長くかかるという問題点があった。
【０００６】また、特公昭４６−２１６４５号公報では
アシルパ−オキシド開始剤で重合したＰＶＣを原料とす
るＣＰＶＣの製造方法が提案されている。しかし、得ら
れるＣＰＶＣの熱安定性が低下して、加工時に着色を生
ずるという問題点があった。
アシルパ−オキシド開始剤で重合したＰＶＣを原料とす
るＣＰＶＣの製造方法が提案されている。しかし、得ら
れるＣＰＶＣの熱安定性が低下して、加工時に着色を生
ずるという問題点があった。
【０００７】また、特公昭４８−６１９４号公報では塩
素系炭化水素溶媒中にＰＶＣを懸濁させ、光照射せずに
塩素化する方法が提案されているが、溶媒の除去が難し
いという問題点があった。
素系炭化水素溶媒中にＰＶＣを懸濁させ、光照射せずに
塩素化する方法が提案されているが、溶媒の除去が難し
いという問題点があった。
【０００８】さらに、特開昭５９−２４７０５号公報で
は０．０１〜０．５容量％の酸素を含む塩素ガスを用
い、光照射せずに塩素化する方法が提案されており、酸
素の含有は反応促進には有効であるが、得られるＣＰＶ
Ｃの熱安定性が低下し、ＣＰＶＣが着色するという問題
点があった。
は０．０１〜０．５容量％の酸素を含む塩素ガスを用
い、光照射せずに塩素化する方法が提案されており、酸
素の含有は反応促進には有効であるが、得られるＣＰＶ
Ｃの熱安定性が低下し、ＣＰＶＣが着色するという問題
点があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、塩化ビニル系単量体の重合転
化率が７０重量％〜９０重量％のＰＶＣを原料とするこ
とによって、加工性に優れ、良好な熱安定性を保持した
ＣＰＶＣが高い生産性で得られるＣＰＶＣの製造方法を
提供することにある。
を解決するものであって、塩化ビニル系単量体の重合転
化率が７０重量％〜９０重量％のＰＶＣを原料とするこ
とによって、加工性に優れ、良好な熱安定性を保持した
ＣＰＶＣが高い生産性で得られるＣＰＶＣの製造方法を
提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の塩素化塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法は、水懸濁重合により、塩化ビニル
系単量体の重合転化率が７０重量％〜９０重量％の範囲
にある塩化ビニル系重合体を形成した後、膨潤剤不存在
下、光照射なしで水懸濁法により塩素化することを特徴
とする。
ル系樹脂の製造方法は、水懸濁重合により、塩化ビニル
系単量体の重合転化率が７０重量％〜９０重量％の範囲
にある塩化ビニル系重合体を形成した後、膨潤剤不存在
下、光照射なしで水懸濁法により塩素化することを特徴
とする。
【００１１】本発明の製造方法に使用される塩化ビニル
系重合体においては、その塩化ビニル単量体の重合転化
率は７０重量％〜９０重量％に制限される。上記塩化ビ
ニル系単量体の重合転化率が７０重量％未満では、ＰＶ
Ｃの生産性が悪く好ましくない。重合転化率が９０重量
％を超えると、ＰＶＣ重合末期の重合速度低下に伴い、
生産性が低下し、加工性の改良効果がなくなり、更に熱
安定性が低下する。
系重合体においては、その塩化ビニル単量体の重合転化
率は７０重量％〜９０重量％に制限される。上記塩化ビ
ニル系単量体の重合転化率が７０重量％未満では、ＰＶ
Ｃの生産性が悪く好ましくない。重合転化率が９０重量
％を超えると、ＰＶＣ重合末期の重合速度低下に伴い、
生産性が低下し、加工性の改良効果がなくなり、更に熱
安定性が低下する。
【００１２】上記塩化ビニル系重合体は、例えば、以下
の製造方法により得られる。まず、重合器に塩化ビニル
系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に重合開始剤
を投入する。この時水性媒体／塩化ビニル系単量体の重
量比率は１．０〜２．０が好ましい。次いで、所定の重
合温度に昇温して重合反応を行う。塩化ビニル系単量体
の重合転化率が７０重量％〜９０重量％の所定の割合に
達した後、冷却、排ガス、脱モノマ−の処理を行い、Ｐ
ＶＣを含むスラリ−を得る。
の製造方法により得られる。まず、重合器に塩化ビニル
系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に重合開始剤
を投入する。この時水性媒体／塩化ビニル系単量体の重
量比率は１．０〜２．０が好ましい。次いで、所定の重
合温度に昇温して重合反応を行う。塩化ビニル系単量体
の重合転化率が７０重量％〜９０重量％の所定の割合に
達した後、冷却、排ガス、脱モノマ−の処理を行い、Ｐ
ＶＣを含むスラリ−を得る。
【００１３】重合器は、攪拌器、バッフル、ジャケット
を備えたステンレス製の耐圧反応器が使用され、必要に
応じてＲＣを備えたものが用いられてもよい。
を備えたステンレス製の耐圧反応器が使用され、必要に
応じてＲＣを備えたものが用いられてもよい。
【００１４】また、上記塩化ビニル系単量体の重合転化
率が７０重量％〜９０重量％のＰＶＣの性状としては高
い空隙率または／及び広い比表面積をもつものが好まし
い。ＰＶＣの空隙率としては、２５容量％〜３５容量％
のものが好ましい。空隙率が２５容量％未満では、塩素
化反応に長時間かかるため好ましくない。空隙率が３５
容量％を超えるとＰＶＣ粉末の嵩比重が小さくなり、取
り扱いが難しくなり好ましくない。
率が７０重量％〜９０重量％のＰＶＣの性状としては高
い空隙率または／及び広い比表面積をもつものが好まし
い。ＰＶＣの空隙率としては、２５容量％〜３５容量％
のものが好ましい。空隙率が２５容量％未満では、塩素
化反応に長時間かかるため好ましくない。空隙率が３５
容量％を超えるとＰＶＣ粉末の嵩比重が小さくなり、取
り扱いが難しくなり好ましくない。
【００１５】ＰＶＣの比表面積としては１．５ｍ2 ／ｇ
以上が好ましく、比表面積は広いほどより好ましい。比
表面積が１．５ｍ2 ／ｇ未満では、塩素化反応に長時間
がかかるうえ、得られるＣＰＶＣの熱安定性も低下し好
ましくない。
以上が好ましく、比表面積は広いほどより好ましい。比
表面積が１．５ｍ2 ／ｇ未満では、塩素化反応に長時間
がかかるうえ、得られるＣＰＶＣの熱安定性も低下し好
ましくない。
【００１６】一般に塩化ビニル系単量体の重合転化率が
高くなるほど、ＰＶＣの空隙率は低下し、比表面積は小
さくなる。通常のＰＶＣは空隙率２０〜２５容量％、比
表面積１．０〜１．５ｍ2 ／ｇである。本発明では、塩
化ビニル系単量体の重合転化率が７０重量％〜９０重量
％と比較的高いにもかかわらず、高い空隙率、大きい比
表面積を持つＰＶＣを得、これを原料として塩素化する
方法を提供する。
高くなるほど、ＰＶＣの空隙率は低下し、比表面積は小
さくなる。通常のＰＶＣは空隙率２０〜２５容量％、比
表面積１．０〜１．５ｍ2 ／ｇである。本発明では、塩
化ビニル系単量体の重合転化率が７０重量％〜９０重量
％と比較的高いにもかかわらず、高い空隙率、大きい比
表面積を持つＰＶＣを得、これを原料として塩素化する
方法を提供する。
【００１７】上記の高い空隙率、及び大きい比表面積を
持つＰＶＣを得る方法は、公知の方法を用いることがで
きる。例えば、特開昭６０−２２８５０８号公報、特開
昭６０−２３１７０６号公報、特開平７−６２０６号公
報等に例示されるような特定の分散剤を組み合わせる方
法を用いることができる。また、リフラックスコンデン
サ−（以下、ＲＣという）付きの重合器で除熱しながら
重合することにより高い空隙率、大きい比表面積を持つ
ＰＶＣを得ることができる。
持つＰＶＣを得る方法は、公知の方法を用いることがで
きる。例えば、特開昭６０−２２８５０８号公報、特開
昭６０−２３１７０６号公報、特開平７−６２０６号公
報等に例示されるような特定の分散剤を組み合わせる方
法を用いることができる。また、リフラックスコンデン
サ−（以下、ＲＣという）付きの重合器で除熱しながら
重合することにより高い空隙率、大きい比表面積を持つ
ＰＶＣを得ることができる。
【００１８】ＰＶＣの空隙率、及び比表面積の測定は例
えば水銀圧入法で行われる。この測定機器は、島津製作
所社、アムコ社、湯浅アイオニクス社などから市販され
ている。即ち、測定セルにＰＶＣ粉末を入れたのち、機
器にセットし、真空にしてから、水銀を注入する。その
後、徐々に加圧し、２００ＭＰａまで加圧したときのＰ
ＶＣ粉末中に圧入された水銀の体積を測定する。そし
て、ＰＶＣ粉末１ｍｌ中に圧入された水銀の体積をもっ
て空隙率とする。さらに、加圧圧力ごとの水銀圧入量か
ら計算してＰＶＣ１ｇ当たりの表面積を算出し比表面積
とする。
えば水銀圧入法で行われる。この測定機器は、島津製作
所社、アムコ社、湯浅アイオニクス社などから市販され
ている。即ち、測定セルにＰＶＣ粉末を入れたのち、機
器にセットし、真空にしてから、水銀を注入する。その
後、徐々に加圧し、２００ＭＰａまで加圧したときのＰ
ＶＣ粉末中に圧入された水銀の体積を測定する。そし
て、ＰＶＣ粉末１ｍｌ中に圧入された水銀の体積をもっ
て空隙率とする。さらに、加圧圧力ごとの水銀圧入量か
ら計算してＰＶＣ１ｇ当たりの表面積を算出し比表面積
とする。
【００１９】上記塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。上記塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；無水
マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリ
デンなど公知の単量体が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。上記塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；無水
マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリ
デンなど公知の単量体が例示されるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００２０】上記分散剤としては一般に塩化ビニルの懸
濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよう
な分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等水溶性セルロース類；部分
ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；ソ
ルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレ−ト等の水溶性乳化剤などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。上記分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体に対して０．０１〜０．５重量％が好ましい。
濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよう
な分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等水溶性セルロース類；部分
ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；ソ
ルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレ−ト等の水溶性乳化剤などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。上記分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体に対して０．０１〜０．５重量％が好ましい。
【００２１】上記重合開始剤としては一般に塩化ビニル
の懸濁重合に使用される油溶性の開始剤が好適に用いら
れる。このような重合開始剤としては、例えば、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオ
キシネオデカーネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ーネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ−
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ−オキシ
フェノキシアセテ−ト、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。上記重合開始剤の使用量として
は、塩化ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２
重量％が好ましい。
の懸濁重合に使用される油溶性の開始剤が好適に用いら
れる。このような重合開始剤としては、例えば、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオ
キシネオデカーネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ーネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ−
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ−オキシ
フェノキシアセテ−ト、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。上記重合開始剤の使用量として
は、塩化ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２
重量％が好ましい。
【００２２】さらに、塩化ビニル系単量体の重合に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケ−
ル防止剤等が添加されてもよい。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケ−
ル防止剤等が添加されてもよい。
【００２３】本発明においては、上記の方法によって得
られたＰＶＣを、光照射なしで塩素化してＣＰＶＣを製
造する。塩素化反応は、水懸濁状態で膨潤剤不存在下に
て加熱加圧下で行われる。
られたＰＶＣを、光照射なしで塩素化してＣＰＶＣを製
造する。塩素化反応は、水懸濁状態で膨潤剤不存在下に
て加熱加圧下で行われる。
【００２４】上記の水懸濁状態で光照射せずに加熱加圧
下に塩素化する方法は以下の方法で行う事ができる。前
記の水懸濁重合によって得られるＰＶＣスラリ−をその
まま、あるいは水を分離したあとのＰＶＣ、またはこれ
を乾燥したＰＶＣを耐圧の反応器中に投入し、適宜水性
媒体を投入する。この時、膨潤剤として、例えば塩素系
炭化水素等を添加する必要はない。反応器内を真空にし
て酸素を除去した後、所定の反応温度に昇温する。その
温度としては特に限定されないが、おおよそ８０〜１４
０℃が好ましい。次いで、塩素ガスを供給し、塩素化反
応を開始する。この時の反応圧力は、反応温度における
水蒸気圧力に０．０３〜０．５ＭＰａの圧力を加えた範
囲とすることが好ましい。この時、反応を促進するた
め、適宜過酸化水素等が添加されてもよい。塩素含有量
が所定に達した所で冷却、塩素の供給を停止し、脱塩
素、水洗、脱水、乾燥の工程を経てＣＰＶＣが得られ
る。
下に塩素化する方法は以下の方法で行う事ができる。前
記の水懸濁重合によって得られるＰＶＣスラリ−をその
まま、あるいは水を分離したあとのＰＶＣ、またはこれ
を乾燥したＰＶＣを耐圧の反応器中に投入し、適宜水性
媒体を投入する。この時、膨潤剤として、例えば塩素系
炭化水素等を添加する必要はない。反応器内を真空にし
て酸素を除去した後、所定の反応温度に昇温する。その
温度としては特に限定されないが、おおよそ８０〜１４
０℃が好ましい。次いで、塩素ガスを供給し、塩素化反
応を開始する。この時の反応圧力は、反応温度における
水蒸気圧力に０．０３〜０．５ＭＰａの圧力を加えた範
囲とすることが好ましい。この時、反応を促進するた
め、適宜過酸化水素等が添加されてもよい。塩素含有量
が所定に達した所で冷却、塩素の供給を停止し、脱塩
素、水洗、脱水、乾燥の工程を経てＣＰＶＣが得られ
る。
【００２５】本発明で得られるＣＰＶＣの塩素含有量は
特に限定されないが、６２〜７０重量％とするのが好ま
しい。
特に限定されないが、６２〜７０重量％とするのが好ま
しい。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を詳
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
【００２７】（実施例１） 〔ＰＶＣの製造〕ジャケット及びＲＣを備えた６００リ
ットルのステンレス製重合器にイオン交換水２６４ｋ
ｇ、ケン化度７２モル％の部分ケン化ポリビニルアルコ
ール１３２ｇ、ケン化度４０モル％の部分ケン化ポリビ
ニルアルコール３３ｇ、重量平均分子量４３０万のポリ
エチレンオキサイド２２ｇを仕込み、真空にして重合器
内の空気を除き、塩化ビニル単量体２２０ｋｇを仕込ん
だ。ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
６６ｇとα−クミルパ−オキシネオデカネ−ト８８ｇを
圧入した後、ジャケットを加熱し、重合器内の温度を５
７℃に昇温し重合反応をおこなった。この時の器内圧は
０．９ＭＰａであった。重合反応開始後、ＲＣへ冷却水
を通水して除熱を開始し、ジャケット及びＲＣでの除熱
をしながら重合を継続した。器内圧が０．８ＭＰａに低
下したとき、冷却排ガスし、未反応の塩化ビニル単量体
を除去して、ＰＶＣのスラリ−を得た。この時の塩化ビ
ニル単量体の重合転化率は７５重量％であり、空隙率２
８容量％、比表面積は３．２ｍ2／ｇであった。
ットルのステンレス製重合器にイオン交換水２６４ｋ
ｇ、ケン化度７２モル％の部分ケン化ポリビニルアルコ
ール１３２ｇ、ケン化度４０モル％の部分ケン化ポリビ
ニルアルコール３３ｇ、重量平均分子量４３０万のポリ
エチレンオキサイド２２ｇを仕込み、真空にして重合器
内の空気を除き、塩化ビニル単量体２２０ｋｇを仕込ん
だ。ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
６６ｇとα−クミルパ−オキシネオデカネ−ト８８ｇを
圧入した後、ジャケットを加熱し、重合器内の温度を５
７℃に昇温し重合反応をおこなった。この時の器内圧は
０．９ＭＰａであった。重合反応開始後、ＲＣへ冷却水
を通水して除熱を開始し、ジャケット及びＲＣでの除熱
をしながら重合を継続した。器内圧が０．８ＭＰａに低
下したとき、冷却排ガスし、未反応の塩化ビニル単量体
を除去して、ＰＶＣのスラリ−を得た。この時の塩化ビ
ニル単量体の重合転化率は７５重量％であり、空隙率２
８容量％、比表面積は３．２ｍ2／ｇであった。
【００２８】〔ＣＰＶＣの製造〕内容積３００リットル
のグラスライニング製の耐圧反応器に、イオン交換水２
００ｋｇと上記ＰＶＣ５０ｋｇを仕込んだ。真空ポンプ
で水の蒸気圧＋２０ｍｍＨｇまで真空にしたのち、９０
℃に昇温した。次いで、器内圧が０．５ＭＰａとなる
様、塩素ガスを導入し、塩素化反応を開始した。塩素含
有量が６６．５重量％に達した時点で冷却し塩素ガスの
供給を停止し、塩素化反応を終了した。次いで、窒素ガ
スを通気して、未反応塩素を除去し、得られたＣＰＶＣ
スラリ−を水洗により塩酸を除去し、脱水、乾燥して粉
末状のＣＰＶＣを得た。
のグラスライニング製の耐圧反応器に、イオン交換水２
００ｋｇと上記ＰＶＣ５０ｋｇを仕込んだ。真空ポンプ
で水の蒸気圧＋２０ｍｍＨｇまで真空にしたのち、９０
℃に昇温した。次いで、器内圧が０．５ＭＰａとなる
様、塩素ガスを導入し、塩素化反応を開始した。塩素含
有量が６６．５重量％に達した時点で冷却し塩素ガスの
供給を停止し、塩素化反応を終了した。次いで、窒素ガ
スを通気して、未反応塩素を除去し、得られたＣＰＶＣ
スラリ−を水洗により塩酸を除去し、脱水、乾燥して粉
末状のＣＰＶＣを得た。
【００２９】（実施例２〜５、比較例１〜３）表１に示
すように塩化ビニル単量体の重合転化率、空隙率、及び
比表面積の異なるＰＶＣを製造したこと以外は実施例１
と同様にして、ＣＰＶＣを得た。
すように塩化ビニル単量体の重合転化率、空隙率、及び
比表面積の異なるＰＶＣを製造したこと以外は実施例１
と同様にして、ＣＰＶＣを得た。
【００３０】尚上記実施例及び比較例で得られたＣＰＶ
Ｃの物性評価を以下の通り行った。 〔試験片の作成〕ＣＰＶＣ１００重量部、ブチルステア
レ−ト０．５重量部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤
０．５重量部、及びマレ−ト錫系安定剤２重量部からな
る配合物を２本の８インチロールに供給し、１９０℃で
３分間混練して厚さ０．５ｍｍのシートを得た。このシ
−トを重ね合わせ１９５℃の温度で５分間プレスして、
厚さ２ｍｍのプレス板を得た。
Ｃの物性評価を以下の通り行った。 〔試験片の作成〕ＣＰＶＣ１００重量部、ブチルステア
レ−ト０．５重量部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤
０．５重量部、及びマレ−ト錫系安定剤２重量部からな
る配合物を２本の８インチロールに供給し、１９０℃で
３分間混練して厚さ０．５ｍｍのシートを得た。このシ
−トを重ね合わせ１９５℃の温度で５分間プレスして、
厚さ２ｍｍのプレス板を得た。
【００３１】〔物性評価〕上記配合物、シ−ト及びプレ
ス板につき下記の物性評価を行い、その結果を表１に示
す。 （１）初期着色性 上記プレス板を用い、その色度をＪＩＳ−Ｋ−７１０３
に準拠しイエロ−インデックス（以下ＹＩと記す）を指
標として測定した。
ス板につき下記の物性評価を行い、その結果を表１に示
す。 （１）初期着色性 上記プレス板を用い、その色度をＪＩＳ−Ｋ−７１０３
に準拠しイエロ−インデックス（以下ＹＩと記す）を指
標として測定した。
【００３２】（２）熱安定性 上記シ−トをギヤオ−ブン中で２００℃の温度で加熱
し、黒化するまでの時間（分）を測定した。 （３）ゲル化温度 プラストミルＲ−９０（Ｈａａｋｅ社製）を使用し、上
記配合物５５ｇを、回転数４０ｒｐｍ、温度１５０℃か
ら毎分５℃の速度で昇温しながら混錬し、混錬トルクが
ピ−クとなるときの温度をゲル化温度として測定した。
し、黒化するまでの時間（分）を測定した。 （３）ゲル化温度 プラストミルＲ−９０（Ｈａａｋｅ社製）を使用し、上
記配合物５５ｇを、回転数４０ｒｐｍ、温度１５０℃か
ら毎分５℃の速度で昇温しながら混錬し、混錬トルクが
ピ−クとなるときの温度をゲル化温度として測定した。
【００３３】（４）フィッシュアイ ＣＰＶＣ１００重量部、ジブチル錫メルカプト３重量
部、ステアリン酸カルシウム１重量部、エステル系ワッ
クス１重量部、フタル酸エステル系可塑剤１０重量部、
及び青色顔料２重量部からなる配合物５０ｇを、２１５
℃の６インチロ−ルに投入し、２分間混練して、厚さ
０．５ｍｍのシ−トを作成した。このシ−ト１００ｃｍ
2 当たりの透明粒子数を計数しフィッシュアイの個数と
した。
部、ステアリン酸カルシウム１重量部、エステル系ワッ
クス１重量部、フタル酸エステル系可塑剤１０重量部、
及び青色顔料２重量部からなる配合物５０ｇを、２１５
℃の６インチロ−ルに投入し、２分間混練して、厚さ
０．５ｍｍのシ−トを作成した。このシ−ト１００ｃｍ
2 当たりの透明粒子数を計数しフィッシュアイの個数と
した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明のＣＰＶＣの製造方法は、上述の
通りであり、原料となるＰＶＣが比較的高い重合転化
率、高い空隙率または／及び広い比表面積を有するた
め、得られるＣＰＶＣは加工性に優れ、かつ熱安定性も
良好で、高い生産性で製造することができる。
通りであり、原料となるＰＶＣが比較的高い重合転化
率、高い空隙率または／及び広い比表面積を有するた
め、得られるＣＰＶＣは加工性に優れ、かつ熱安定性も
良好で、高い生産性で製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 水懸濁重合により、塩化ビニル系単量体
の重合転化率が７０重量％〜９０重量％の範囲にある塩
化ビニル系重合体を形成した後、膨潤剤不存在下、光照
射なしで水懸濁法により塩素化することを特徴とする塩
素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 前記塩化ビニル系重合体の空隙率が２５
容量％〜３５容量％であることを特徴とする請求項１記
載の塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 前記塩化ビニル系重合体の比表面積が
１．５ｍ2 ／ｇ以上であることを特徴とする請求項１、
または、請求項２記載の塩素化塩化ビニル系樹脂の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16416497A JPH1112318A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16416497A JPH1112318A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1112318A true JPH1112318A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15787952
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16416497A Pending JPH1112318A (ja) | 1997-06-20 | 1997-06-20 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1112318A (ja) |
-
1997
- 1997-06-20 JP JP16416497A patent/JPH1112318A/ja active Pending
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