JPH10279627A - 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 生産性の高いＣＰＶＣの製造方法を提供す
る。 【解決手段】 塩化ビニル系単量体の重合転化率が７０
重量％以上９０重量％以下の塩化ビニル系重合体を、光
照射下で水懸濁方法により塩素化する。
る。 【解決手段】 塩化ビニル系単量体の重合転化率が７０
重量％以上９０重量％以下の塩化ビニル系重合体を、光
照射下で水懸濁方法により塩素化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素化塩化ビニル
系樹脂の製造方法に関し、詳しくは生産性の高い塩素化
塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
系樹脂の製造方法に関し、詳しくは生産性の高い塩素化
塩化ビニル系樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂（以下「ＣＰＶ
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。
Ｃ」という）は、通常塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶ
Ｃ」という）を後塩素化して得られる。
【０００３】ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長所といわれる優れ
た特性をそのまま保有し、かつＰＶＣの欠点といわれる
性質が改良されているので、有用な樹脂として多方面の
用途に使用されている。即ち、ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長
所といわれる優れた難燃性、耐候性、耐薬品性などを保
有し、さらにＰＶＣよりも熱変形温度が２０〜４０℃も
高いため、ＰＶＣの使用可能な上限温度が６０〜７０℃
付近であるのに対して、ＣＰＶＣは１００℃近くでも使
用可能であり、耐熱パイプ、耐熱継手、耐熱バルブなど
に好適に使用されている。
た特性をそのまま保有し、かつＰＶＣの欠点といわれる
性質が改良されているので、有用な樹脂として多方面の
用途に使用されている。即ち、ＣＰＶＣは、ＰＶＣの長
所といわれる優れた難燃性、耐候性、耐薬品性などを保
有し、さらにＰＶＣよりも熱変形温度が２０〜４０℃も
高いため、ＰＶＣの使用可能な上限温度が６０〜７０℃
付近であるのに対して、ＣＰＶＣは１００℃近くでも使
用可能であり、耐熱パイプ、耐熱継手、耐熱バルブなど
に好適に使用されている。
【０００４】しかしながら、上述したように、ＣＰＶＣ
はＰＶＣより熱変形温度が高いため、ＰＶＣより高温で
加熱溶融しなければ成形加工することができない。とこ
ろが、ＣＰＶＣは一般に熱安定性（初期着色性、耐熱安
定性）等が悪く、このように高い温度で加工しようとす
れば着色が著しく、分解してしまうこともある。そのた
め熱変形温度が高いにも関わらず、ＰＶＣと同等の低い
温度で成形加工しなければならない。従って、ＣＰＶＣ
の成形加工はＰＶＣと較べて困難であり、十分にゲル化
させることができず、成形体の衝撃強度が劣るという問
題点があった。
はＰＶＣより熱変形温度が高いため、ＰＶＣより高温で
加熱溶融しなければ成形加工することができない。とこ
ろが、ＣＰＶＣは一般に熱安定性（初期着色性、耐熱安
定性）等が悪く、このように高い温度で加工しようとす
れば着色が著しく、分解してしまうこともある。そのた
め熱変形温度が高いにも関わらず、ＰＶＣと同等の低い
温度で成形加工しなければならない。従って、ＣＰＶＣ
の成形加工はＰＶＣと較べて困難であり、十分にゲル化
させることができず、成形体の衝撃強度が劣るという問
題点があった。
【０００５】このため、熱安定性に優れなおかつ加工性
も優れるＣＰＶＣを製造する方法が数多く提案されてい
る。例えば、特開昭５８−１０３５０７号公報には塩化
ビニル単量体の重合転化率が４０〜７０重量％のＰＶＣ
を原料として用い、酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下の塩
素ガスを使用して塩素化反応を行う製造方法が提案され
ている。しかしながら、このような製造方法では、単量
体の重合転化率がまだ十分でなく生産性の悪いものとな
っており、又熱安定性も十分とはいえない等の問題点が
あった。
も優れるＣＰＶＣを製造する方法が数多く提案されてい
る。例えば、特開昭５８−１０３５０７号公報には塩化
ビニル単量体の重合転化率が４０〜７０重量％のＰＶＣ
を原料として用い、酸素濃度が１０００ｐｐｍ以下の塩
素ガスを使用して塩素化反応を行う製造方法が提案され
ている。しかしながら、このような製造方法では、単量
体の重合転化率がまだ十分でなく生産性の悪いものとな
っており、又熱安定性も十分とはいえない等の問題点が
あった。
【０００６】又、例えば、特開昭６１−２５００４７号
公報には、ＣＰＶＣにポリヒドロキシカルボン酸を添加
する方法、特開昭６４−６００２号公報には、ニトリロ
三酢酸を添加して熱安定性を改善する方法が開示されて
いる。しかしながら、このような方法では、添加設備等
の設備費用や添加剤の費用等コストのかかるものであっ
た。
公報には、ＣＰＶＣにポリヒドロキシカルボン酸を添加
する方法、特開昭６４−６００２号公報には、ニトリロ
三酢酸を添加して熱安定性を改善する方法が開示されて
いる。しかしながら、このような方法では、添加設備等
の設備費用や添加剤の費用等コストのかかるものであっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するものであって、塩化ビニル系単量体の重合転
化率が７０重量％以上９０重量％以下のＰＶＣを原料と
することによって重合生産性、及び後塩素化後の乾燥工
程での乾燥効率の向上を図り、良好な熱安定性を保持し
たＣＰＶＣが得られる製造方法を提供することにある。
を解決するものであって、塩化ビニル系単量体の重合転
化率が７０重量％以上９０重量％以下のＰＶＣを原料と
することによって重合生産性、及び後塩素化後の乾燥工
程での乾燥効率の向上を図り、良好な熱安定性を保持し
たＣＰＶＣが得られる製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の塩素化塩化ビニ
ル系樹脂の製造方法は、塩化ビニル系単量体の重合転化
率が７０重量％以上９０重量％以下の塩化ビニル系重合
体を、光照射下で水懸濁方法により塩素化することを特
徴とする。
ル系樹脂の製造方法は、塩化ビニル系単量体の重合転化
率が７０重量％以上９０重量％以下の塩化ビニル系重合
体を、光照射下で水懸濁方法により塩素化することを特
徴とする。
【０００９】本発明で用いられる塩化ビニル系重合体
は、例えば、以下の製造方法により得られる。重合器に
塩化ビニル系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に
重合開始剤を投入する。この時水性媒体／塩化ビニル系
単量体の重量比率は１．０〜２．０が好ましい。重合器
は特には制約されず、一般的に用いられるものでよい。
は、例えば、以下の製造方法により得られる。重合器に
塩化ビニル系単量体、水性媒体、分散剤を投入し、更に
重合開始剤を投入する。この時水性媒体／塩化ビニル系
単量体の重量比率は１．０〜２．０が好ましい。重合器
は特には制約されず、一般的に用いられるものでよい。
【００１０】次いで、所定の重合温度に昇温して重合反
応を行う。塩化ビニル系単量体の重合転化率が７０重量
％以上９０重量％以下の所定の割合に達した後、冷却、
排ガス、脱モノマ−の処理を行い、ＰＶＣを含むスラリ
−を得る。
応を行う。塩化ビニル系単量体の重合転化率が７０重量
％以上９０重量％以下の所定の割合に達した後、冷却、
排ガス、脱モノマ−の処理を行い、ＰＶＣを含むスラリ
−を得る。
【００１１】上記塩化ビニル系単量体の重合転化率が７
０重量％未満では、従来の方法と変わらずその製造コス
ト、及びＣＰＶＣの乾燥効率の向上は認められない。重
合転化率が９０重量％を超えると、ＰＶＣ重合末期の重
合速度低下に伴い、生産性が低下し、更に熱安定性が大
きく低下する。上記重合転化率のより好ましい範囲は７
２重量％以上８５重量％以下である。
０重量％未満では、従来の方法と変わらずその製造コス
ト、及びＣＰＶＣの乾燥効率の向上は認められない。重
合転化率が９０重量％を超えると、ＰＶＣ重合末期の重
合速度低下に伴い、生産性が低下し、更に熱安定性が大
きく低下する。上記重合転化率のより好ましい範囲は７
２重量％以上８５重量％以下である。
【００１２】上記塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。上記塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；無水
マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリ
デンなど公知の単量体が例示されるが、、これらに限定
されるものではない。
単量体単独、又は塩化ビニル単量体と共重合可能な他の
単量体との混合物のことをいう。上記塩化ビニルと共重
合可能な他の単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル等の（メタ）アクリル酸
エステル；エチレン、プロピレン等のオレフィン；無水
マレイン酸；アクリロニトリル；スチレン；塩化ビニリ
デンなど公知の単量体が例示されるが、、これらに限定
されるものではない。
【００１３】上記分散剤としては一般に塩化ビニルの懸
濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよう
な分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等水溶性セルロース類；部分
ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；ソ
ルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレ−ト等の水溶性乳化剤などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。上記分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体の重量に対して０．０１〜０．２重量％が好まし
い。
濁重合に使用されるものが好適に用いられる。このよう
な分散剤としては、例えば、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース等水溶性セルロース類；部分
ケン化ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイ
ド、アクリル酸重合体、ゼラチン等の水溶性高分子；ソ
ルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノラウレ−ト等の水溶性乳化剤などが挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。上記分散剤の使用量としては、塩化ビニル系単
量体の重量に対して０．０１〜０．２重量％が好まし
い。
【００１４】上記重合開始剤としては一般に塩化ビニル
の懸濁重合に使用される油溶性の開始剤が好適に用いら
れる。このような重合開始剤としては、例えば、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオ
キシネオデカーネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ーネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ−
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ−オキシ
フェノキシアセテ−ト、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。上記重合開始剤の使用量として
は、塩化ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２
重量％が好ましい。
の懸濁重合に使用される油溶性の開始剤が好適に用いら
れる。このような重合開始剤としては、例えば、ジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキ
シエチルパーオキシジカーボネート、α−クミルパーオ
キシネオデカーネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカ
ーネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレ−ト、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエ−
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルパ−オキサイ
ド、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パ−オキシ
フェノキシアセテ−ト、ラウロイルパ−オキサイド等が
挙げられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上
が併用されてもよい。上記重合開始剤の使用量として
は、塩化ビニル系単量体の重量に対して０．００１〜２
重量％が好ましい。
【００１５】さらに、塩化ビニル系単量体の重合に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケ−
ル防止剤等が添加されてもよい。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、帯電
防止剤、架橋剤、安定剤、充填剤、酸化防止剤、スケ−
ル防止剤等が添加されてもよい。
【００１６】本発明においては、上記の方法によって得
られたＰＶＣを、塩素化してＣＰＶＣを製造する。塩素
化反応は光照射下で水懸濁方法により行う。この方法で
は、水懸濁状態のＰＶＣに塩素を導入し、これに光を照
射して反応を促進する方法である。さらに、添加剤とし
て、例えば過酸化物等の触媒が用いられてもよい。
られたＰＶＣを、塩素化してＣＰＶＣを製造する。塩素
化反応は光照射下で水懸濁方法により行う。この方法で
は、水懸濁状態のＰＶＣに塩素を導入し、これに光を照
射して反応を促進する方法である。さらに、添加剤とし
て、例えば過酸化物等の触媒が用いられてもよい。
【００１７】本発明で用いられる塩素としては公知の製
造方法により得られるものが用いられる。例えば、塩酸
と二酸化マンガンから製造するウエルドン法、塩化水素
を塩化銅等の触媒を用いて空気で酸化して製造するディ
−コン法、食塩水を電気分解して製造する電解法等の何
れであってもよい。
造方法により得られるものが用いられる。例えば、塩酸
と二酸化マンガンから製造するウエルドン法、塩化水素
を塩化銅等の触媒を用いて空気で酸化して製造するディ
−コン法、食塩水を電気分解して製造する電解法等の何
れであってもよい。
【００１８】本発明で用いられる塩素としては、塩素中
の酸素濃度が５００ｐｐｍ以下のものが好ましく、より
好ましくは１００ｐｐｍ以下である。塩素中の酸素濃度
が５００ｐｐｍを超えると得られるＣＰＶＣの熱安定性
が低下する。そして１００ｐｐｍ以下では、より良好な
熱安定性を有するＣＰＶＣを得ることができる。本発明
で得られるＣＰＶＣの塩素含有量は特に限定されない
が、６２〜７０重量％とするのが好ましい。
の酸素濃度が５００ｐｐｍ以下のものが好ましく、より
好ましくは１００ｐｐｍ以下である。塩素中の酸素濃度
が５００ｐｐｍを超えると得られるＣＰＶＣの熱安定性
が低下する。そして１００ｐｐｍ以下では、より良好な
熱安定性を有するＣＰＶＣを得ることができる。本発明
で得られるＣＰＶＣの塩素含有量は特に限定されない
が、６２〜７０重量％とするのが好ましい。
【００１９】次に請求項２記載の発明（本発明２とい
う）を説明する。本発明２の製造方法では、前記の方法
によって得られた重合転化率が７０重量％以上９０重量
％以下のＰＶＣを、光照射下で水懸濁により塩素化する
際に、その反応温度を０℃以上６０℃以下の比較的に低
温度とすることを特徴とする。上記反応温度は、好まし
くは４０℃以上６０℃以下である。塩素化時の反応温度
が６０℃を超えると熱安定性の向上が見られず、０℃未
満では媒体である水の凝固点以下となり、懸濁状態とな
らず、製造できないからである。本発明２においては、
上記製造条件以外は本発明と同様である。
う）を説明する。本発明２の製造方法では、前記の方法
によって得られた重合転化率が７０重量％以上９０重量
％以下のＰＶＣを、光照射下で水懸濁により塩素化する
際に、その反応温度を０℃以上６０℃以下の比較的に低
温度とすることを特徴とする。上記反応温度は、好まし
くは４０℃以上６０℃以下である。塩素化時の反応温度
が６０℃を超えると熱安定性の向上が見られず、０℃未
満では媒体である水の凝固点以下となり、懸濁状態とな
らず、製造できないからである。本発明２においては、
上記製造条件以外は本発明と同様である。
【００２０】本発明２ののＣＰＶＣの製造方法を採用す
ることにより、原料ＰＶＣの高い生産性とともに、ＣＰ
ＶＣの乾燥能力も高く、且つ、熱安定性を向上させたＣ
ＰＶＣが得られる。
ることにより、原料ＰＶＣの高い生産性とともに、ＣＰ
ＶＣの乾燥能力も高く、且つ、熱安定性を向上させたＣ
ＰＶＣが得られる。
【００２１】次に請求項３記載の発明（本発明３とい
う）を説明する。本発明３の製造方法では、前記の方法
で得られた重合転化率が７０重量％以上９０重量％以下
のＰＶＣを、光照射下で水懸濁方法により塩素化する
際、反応開始からＣＰＶＣの塩素含有率が６２重量％と
なるまでは反応温度を０℃以上６０℃以下の比較的低温
度とし、それ以降の何れかの時点で反応温度を６０℃を
超え８５℃以下の比較的高温度とすることを特徴とす
る。
う）を説明する。本発明３の製造方法では、前記の方法
で得られた重合転化率が７０重量％以上９０重量％以下
のＰＶＣを、光照射下で水懸濁方法により塩素化する
際、反応開始からＣＰＶＣの塩素含有率が６２重量％と
なるまでは反応温度を０℃以上６０℃以下の比較的低温
度とし、それ以降の何れかの時点で反応温度を６０℃を
超え８５℃以下の比較的高温度とすることを特徴とす
る。
【００２２】塩素化時の反応温度は反応開始時からＣＰ
ＶＣの塩素含有率が６２重量％となるまで（以下、第１
段階という）は本発明２の製造方法と同様の理由により
０℃以上６０℃以下であり、好ましくは４０℃以上６０
℃以下である。ＣＰＶＣの塩素含有率が６２重量％未満
で反応温度を６０℃以上に上昇させると熱安定性の低下
が認められるので、反応温度を上昇させる時点は６２重
量％を超えて６４重量％以下が好ましい。ＣＰＶＣの塩
素含有率が６２重量％を超えて（以下、第２段階とい
う）反応温度を上昇させるが、６０℃未満では生産性の
向上が見られず、８５℃を超えると熱安定性の低下が見
られる。本発明３においては、上記製造条件以外は本発
明と同様である。
ＶＣの塩素含有率が６２重量％となるまで（以下、第１
段階という）は本発明２の製造方法と同様の理由により
０℃以上６０℃以下であり、好ましくは４０℃以上６０
℃以下である。ＣＰＶＣの塩素含有率が６２重量％未満
で反応温度を６０℃以上に上昇させると熱安定性の低下
が認められるので、反応温度を上昇させる時点は６２重
量％を超えて６４重量％以下が好ましい。ＣＰＶＣの塩
素含有率が６２重量％を超えて（以下、第２段階とい
う）反応温度を上昇させるが、６０℃未満では生産性の
向上が見られず、８５℃を超えると熱安定性の低下が見
られる。本発明３においては、上記製造条件以外は本発
明と同様である。
【００２３】本発明３の製造方法では、原料ＰＶＣの高
い生産性とともに、ＣＰＶＣの生産性、乾燥能力も高
く、且つ、熱安定性を向上させたＣＰＶＣが得られる。
い生産性とともに、ＣＰＶＣの生産性、乾燥能力も高
く、且つ、熱安定性を向上させたＣＰＶＣが得られる。
【００２４】
【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて本発明を詳
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。
【００２５】（実施例１） 〔ＰＶＣの製造〕６００リットルのステンレス製重合器
にイオン交換水２６４ｋｇ、ケン化度７２モル％の部分
ケン化ポリビニルアルコール１７６ｇ、重量平均分子量
４３０万のポリエチレンオキサイド２２ｇを仕込み、減
圧にして重合器内の空気を除き、塩化ビニル単量体２２
０ｋｇを仕込んだ。ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート１５４ｇを圧入した後、ジャケットを加
熱し、重合器内の温度を６９℃に昇温し重合反応をおこ
ないＰＶＣを得た。塩化ビニル単量体の重合転化率は７
２重量％であり、ＰＶＣの平均重合度は７００であっ
た。
にイオン交換水２６４ｋｇ、ケン化度７２モル％の部分
ケン化ポリビニルアルコール１７６ｇ、重量平均分子量
４３０万のポリエチレンオキサイド２２ｇを仕込み、減
圧にして重合器内の空気を除き、塩化ビニル単量体２２
０ｋｇを仕込んだ。ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネート１５４ｇを圧入した後、ジャケットを加
熱し、重合器内の温度を６９℃に昇温し重合反応をおこ
ないＰＶＣを得た。塩化ビニル単量体の重合転化率は７
２重量％であり、ＰＶＣの平均重合度は７００であっ
た。
【００２６】〔ＣＰＶＣの製造〕内容積３００リットル
のグラスライニング製反応器に、イオン交換水１６０ｋ
ｇと上記ＰＶＣ４０ｋｇを投入し、７０℃に昇温した。
次いで、塩素ガスを通気し、水銀ランプを照射し塩素化
反応を行った。塩素含有量が６４．５重量％に達した時
点で水銀ランプを消灯し、塩素ガスの供給を停止し、塩
素化反応を終了した。次いで、窒素ガスを通気して、未
反応塩素を除去し、得られたＣＰＶＣスラリ−を水洗に
より塩酸を除去し、脱水、乾燥して粉末状のＣＰＶＣを
得た。得られたＣＰＶＣの生産性、乾燥能力及び熱安定
性を表１に示す。
のグラスライニング製反応器に、イオン交換水１６０ｋ
ｇと上記ＰＶＣ４０ｋｇを投入し、７０℃に昇温した。
次いで、塩素ガスを通気し、水銀ランプを照射し塩素化
反応を行った。塩素含有量が６４．５重量％に達した時
点で水銀ランプを消灯し、塩素ガスの供給を停止し、塩
素化反応を終了した。次いで、窒素ガスを通気して、未
反応塩素を除去し、得られたＣＰＶＣスラリ−を水洗に
より塩酸を除去し、脱水、乾燥して粉末状のＣＰＶＣを
得た。得られたＣＰＶＣの生産性、乾燥能力及び熱安定
性を表１に示す。
【００２７】（実施例２、比較例１、２）表１に示すよ
うに塩化ビニル単量体の重合転化率の異なるＰＶＣを製
造したこと以外は実施例１と同様にして、ＣＰＶＣを得
た。得られたＣＰＶＣの生産性、乾燥能力及び熱安定性
を表１に示す。
うに塩化ビニル単量体の重合転化率の異なるＰＶＣを製
造したこと以外は実施例１と同様にして、ＣＰＶＣを得
た。得られたＣＰＶＣの生産性、乾燥能力及び熱安定性
を表１に示す。
【００２８】（実施例３〜５）塩化ビニル単量体の重合
転化率７２重量％〜８５重量％、平均重合度７００のＰ
ＶＣを得た後、塩素化反応温度を５０〜６０℃としたこ
と以外は実施例１と同様にして、ＣＰＶＣを得た。得ら
れたＣＰＶＣの生産性、乾燥能力及び熱安定性を表１に
示す。
転化率７２重量％〜８５重量％、平均重合度７００のＰ
ＶＣを得た後、塩素化反応温度を５０〜６０℃としたこ
と以外は実施例１と同様にして、ＣＰＶＣを得た。得ら
れたＣＰＶＣの生産性、乾燥能力及び熱安定性を表１に
示す。
【００２９】（実施例６、７、比較例３）塩化ビニル単
量体の重合転化率７２重量％、８５重量％、平均重合度
７００のＰＶＣを得た後、塩素化反応の第１段階を表１
に示す温度に設定し、塩素含有率が６２重量％を超えた
時点で昇温し第２段階として表１に示す温度に設定して
行いＣＰＶＣを得た。得られたＣＰＶＣの生産性、乾燥
能力及び熱安定性を表１に示す。
量体の重合転化率７２重量％、８５重量％、平均重合度
７００のＰＶＣを得た後、塩素化反応の第１段階を表１
に示す温度に設定し、塩素含有率が６２重量％を超えた
時点で昇温し第２段階として表１に示す温度に設定して
行いＣＰＶＣを得た。得られたＣＰＶＣの生産性、乾燥
能力及び熱安定性を表１に示す。
【００３０】尚上記実施例及び比較例で得られたＣＰＶ
Ｃの物性及びＰＶＣ、ＣＰＶＣの生産性評価を以下の通
り行った。 〔試験片の作成〕ＣＰＶＣ１００重量部、ブチルステア
レ−ト０．５重量部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤
０．５重量部、及びマレ−ト錫系安定剤２重量部からな
る配合物を２本の８インチロールに供給し、１９０℃で
３分間混練して厚さ０．５ｍｍのシートを得た。
Ｃの物性及びＰＶＣ、ＣＰＶＣの生産性評価を以下の通
り行った。 〔試験片の作成〕ＣＰＶＣ１００重量部、ブチルステア
レ−ト０．５重量部、ＭＢＳ樹脂１０重量部、加工助剤
０．５重量部、及びマレ−ト錫系安定剤２重量部からな
る配合物を２本の８インチロールに供給し、１９０℃で
３分間混練して厚さ０．５ｍｍのシートを得た。
【００３１】〔物性評価〕上記配合物及びシ−トにつき
下記の物性評価を行い、その結果を表１に示す。 （１）初期着色性 上記シ−トを１８５℃で予熱３分間、１５０ｋｇ／ｃｍ
2 で４分間、２ｍｍの厚さにプレス成形し、その初期着
色性をＪＩＳ−Ｋ７１０３に準拠しイエロ−インデック
ス（以下ＹＩと記す）を指標として測定した。
下記の物性評価を行い、その結果を表１に示す。 （１）初期着色性 上記シ−トを１８５℃で予熱３分間、１５０ｋｇ／ｃｍ
2 で４分間、２ｍｍの厚さにプレス成形し、その初期着
色性をＪＩＳ−Ｋ７１０３に準拠しイエロ−インデック
ス（以下ＹＩと記す）を指標として測定した。
【００３２】（２）老化熱安定性 上記シ−トをギヤオ−ブン中で２００℃の温度で加熱
し、黒化するまでの時間（分）を測定した。 （３）動的熱安定性 ラボプラストミル（東洋精機社製）を使用し、上記配合
物６０ｇを、試験温度２００℃、予熱３分、回転数６０
ｒｐｍで混練し、分解する迄の時間（分）を測定した。
し、黒化するまでの時間（分）を測定した。 （３）動的熱安定性 ラボプラストミル（東洋精機社製）を使用し、上記配合
物６０ｇを、試験温度２００℃、予熱３分、回転数６０
ｒｐｍで混練し、分解する迄の時間（分）を測定した。
【００３３】〔生産性評価〕以下の項目について評価
し、その結果を表１に示す。 （１）原料ＰＶＣ生産性 原料ＰＶＣの１バッチの生産量を、同じ大きさの重合容
器、同一仕込み量にて、仕込み操作から、減圧、昇温、
重合を経て、脱ガス、冷却開放迄の工程に要した時間で
割ったもの（ｋｇ／ｈｒ）を指標とした。 （２）ＣＰＶＣ生産性 ＣＰＶＣの１バッチの生産量を、同じ大きさの反応容
器、同一仕込み量にて、仕込み操作から、減圧、昇温、
塩素化反応を経て、脱塩素冷却開放迄の工程に要した時
間で割ったもの（ｋｇ／ｈｒ）を指標とした。 （３）ＣＰＶＣ乾燥能力 ＣＰＶＣ乾燥能力は流動層式乾燥装置にて乾燥を行った
とき、その樹脂の揮発分が０．１重量％以下となる処理
量を単位時間当たりの吐出量（ｋｇ／ｈｒ）で表した。
し、その結果を表１に示す。 （１）原料ＰＶＣ生産性 原料ＰＶＣの１バッチの生産量を、同じ大きさの重合容
器、同一仕込み量にて、仕込み操作から、減圧、昇温、
重合を経て、脱ガス、冷却開放迄の工程に要した時間で
割ったもの（ｋｇ／ｈｒ）を指標とした。 （２）ＣＰＶＣ生産性 ＣＰＶＣの１バッチの生産量を、同じ大きさの反応容
器、同一仕込み量にて、仕込み操作から、減圧、昇温、
塩素化反応を経て、脱塩素冷却開放迄の工程に要した時
間で割ったもの（ｋｇ／ｈｒ）を指標とした。 （３）ＣＰＶＣ乾燥能力 ＣＰＶＣ乾燥能力は流動層式乾燥装置にて乾燥を行った
とき、その樹脂の揮発分が０．１重量％以下となる処理
量を単位時間当たりの吐出量（ｋｇ／ｈｒ）で表した。
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明のＣＰＶＣの製造方法は、上述の
通りであり、原料ＰＶＣを生産性良く製造し、これを原
料として生産性、乾燥能力に優れ、かつ熱安定性も良好
なＣＰＶＣを製造することができる。
通りであり、原料ＰＶＣを生産性良く製造し、これを原
料として生産性、乾燥能力に優れ、かつ熱安定性も良好
なＣＰＶＣを製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 塩化ビニル系単量体の重合転化率が７０
重量％以上９０重量％以下の塩化ビニル系重合体を、光
照射下で水懸濁方法により塩素化することを特徴とする
塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 前記塩素化時の反応温度が０℃以上６０
℃以下であることを特徴とする請求項１記載の塩素化塩
化ビニル系樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 前記塩素化が反応開始時から得られる塩
素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有率が６２重量％となる
迄の反応温度が０℃以上６０℃以下であり、それ以降の
何れかの時点で塩素化の反応温度が６０℃を超え８５℃
以下であることを特徴とする請求項１記載の塩素化塩化
ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9090615A JPH10279627A (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9090615A JPH10279627A (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10279627A true JPH10279627A (ja) | 1998-10-20 |
Family
ID=14003402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9090615A Pending JPH10279627A (ja) | 1997-04-09 | 1997-04-09 | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10279627A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013069542A1 (ja) | 2011-11-07 | 2013-05-16 | 株式会社カネカ | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| WO2014157346A1 (ja) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | 株式会社カネカ | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法及び製造装置 |
| WO2014178374A1 (ja) | 2013-05-02 | 2014-11-06 | 株式会社カネカ | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
-
1997
- 1997-04-09 JP JP9090615A patent/JPH10279627A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013069542A1 (ja) | 2011-11-07 | 2013-05-16 | 株式会社カネカ | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| US9056959B2 (en) | 2011-11-07 | 2015-06-16 | Kaneka Corporation | Method for producing chlorinated vinyl chloride resin |
| WO2014157346A1 (ja) | 2013-03-29 | 2014-10-02 | 株式会社カネカ | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法及び製造装置 |
| KR20150046000A (ko) | 2013-03-29 | 2015-04-29 | 가부시키가이샤 가네카 | 염소화 염화비닐계 수지의 제조 방법 및 제조 장치 |
| US9399687B2 (en) | 2013-03-29 | 2016-07-26 | Kaneka Corportion | Method and apparatus for producing chlorinated vinyl chloride-based resin |
| WO2014178374A1 (ja) | 2013-05-02 | 2014-11-06 | 株式会社カネカ | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| JP5668183B1 (ja) * | 2013-05-02 | 2015-02-12 | 株式会社カネカ | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| US9944762B2 (en) | 2013-05-02 | 2018-04-17 | Kaneka Corporation | Method for producing chlorinated polyvinyl chloride resin |
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