TW496002B - Charging method for charging nonaqueous electrolyte secondary battery - Google Patents

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Mashio Shibuya
Tomitaro Hara
Yusuke Suzuki
Akinori Kita
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Description

496002 A7 B7 五、發明説明（1 ) 發明背景 發明領域 本發明係關於一種用於充電非水性電解液二次電池（例如 ，所謂的鋰離子二次電池）之充電方法，更特別地係關於一 種全新的充電方法，藉此可充分獲得高非水性電解液二次 電池性能。 先前技術 近來，電池在作爲攜帶式電子裝置之電源上佔有重要地 位。爲.了獲得緊密且質輕的裝置，電池需要_降低其重量並 因此要求此電池須有效率地使用裝置内可容納空間。 爲滿足這些要求，高能量密度及輸出密度之鋰電池是最 適合的。 進一步具有上述高性能之鋰二次電池具有更高的性能以 符合欲形成高性能裝置之環境的需求。 此時，產生電解液非習慣地在電池負電極表面上分解的 問題。 因爲鋰二次電池的負電極暴露在強還原氛圍中，鋰電池 的負電極在其荷電態自然地極易與電解液反應。因此，鋰 二次電池中所使用之電解液因產生被動塗層於負電極表面 上而形成亞穩態。 但是，此塗層非所願地造成電池的電容量降低。電池組 裝後初次充電時，使用特定程度之電荷載體量以形成塗層 。因此，例如，若測定測試電池中碳材料摻入鋰/去摻入鋰 的能力時，初放電（去摻入鋰）電容量係小於初充電（摻入鋰 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 裝 訂
496002 A7 B7 五、發明説明（2 ) )電容量，而且在可用於作爲負電極材料之材料例子中，其 比例（初充電及放電效率=初放電電容量/初充電電容量）爲 8 0 %至9 5 %，此比例係小於不可用於作爲負電極材料之碳 材料例子，其中該測試電池具有由鐘金屬所構成之平衡電 極。 在此例中，充電電容量係視藉以將電池充電之主動材料 量決定。初放電電容量係等於電池使用時的電容量。因此 ，初充電及放電效率低的電池係不利地相當於不經濟的電 池，其充電量大但可用的電容暈低。 _ 初充電及放電效率係視正電極上所形成之些微塗層、正 電極之結質結構的改變以及負電極之塗層形成反應而定， 但是，初充電及放電效率極視負電極而定。負電極表面上 之被動塗層基本上是必要的。因此，當此塗層以最少量的 電力產生時，可減少浪費量。所以藉充電具有相同電池材 料之電池可製得高電容量及高能量密度之電池。 發明概述 考量上述普遍發生的問題而提出本發明，而且本發明目 標係提供一種新的充電方法，其可降低形成塗層的所需電 量，提高初充電及放電效率並可充分獲得高性能（例如，高 電容量）之非水性電解液二次電池。- 本發明之發明者熱切研究此目標並發現高性能電可藉在 負電極表面上形成少量安定塗層而製得。因爲產生此塗層 之所需電量降低並因此充電及放電效率提高，所以放電電 容量增加。另外，循環壽命特徵也獲得改善而無產生其他 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 裝 訂
線 496002 A7 B7 五、發明説明（3 ) 電池性能上的問題。 本發明係在上述知識的基礎上完成。 根據本發明一項特點，提供一種用於初次充電非水性電 解液二次電池的充電方法，其中該電池包含負電極與正電 極及含有多種非水性溶劑之電解液，此非水性溶劑包括主 要溶劑及一或多種還原電位高於主要溶劑之非水性溶劑； 此充電方法包括：兩或多階段充電步驟，其包括負電極的 電位係保持在一個可還原並分解任何一種還原電位高於主 要溶劑之非水性溶劑，但不還，或分解主要_溶劑之電位以 完成第一個充電程序之第一個充電步驟。 另外，根據本發明另一項特點，提供一種用於初次充電 非水性電解液二次電池的充電方法，其中該電池包含負電 極與正電極及含有多種非水性溶劑之電解液，此非水性溶 劑包括主要溶劑及一或多種還原電位高於主要溶劑之非水 性溶劑；此充電方法包括：兩或多階段充電步驟，其包括 利用鋰金屬的電位當作參考値，設定定電流充電之最終電 壓値或定電流與定電壓充電之定電壓値，使負電極電位在 0.7伏特至3.0伏特範圍内以完成第一個充電程序之第一個充 電步驟。 在根據本發明充電方法中，第一充·電程序係藉具有兩或 多階段之充電步驟完成的，因此可提高初充電及放電效率 ，降低無用材料之製備並改善高電容量及循環特徵而無損 各種電池特徵。 爲了實行上述操作，電解液中需包含一種可在一個高於 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 裝 訂
496002 A7 B7 五、發明説明（4 ) 主要溶劑之還原及分解電位的電壓下分解的非水性溶劑， 而且此充電方法作爲延伸此非水性溶劑之加成作用至最大。 當作一種充電方法之特殊手段，加有碳酸次乙烯之電解 液用於進行初次1至2小時約3.2伏特之定電流及定電壓充 電。因此，在負電極表面上可形成理想的塗層。 圖形簡述 從下面描述結合所附圖形將可更清楚明白本發明目的及 其他目的和優點，其中： 圖1是一個係顯示因有或無添加碳酸次乙晞_所獲得之極化 曲線間之差異的特性圖。 圖2係藉連結參考電極至進行兩階段充電之電池以測定正 電極及負電極的電位時，顯TF充電曲線之特性圖。 圖3係顯示一個圓筒狀非水性電解液電池之結構實例的概 要截面圖。 圖4係顯示一個利用凝膠電解質之薄非水性電解液電池實 例的概要平面圖。 圖5是圖4中所示電池之概要截面圖。 較佳具體實例之細節描述 現在，參考這些圖形，將詳細描述應用本發明之充電方 法。 - 根據本發明充電方法係基於利用具有兩或多階段之充電 步驟進行初次充電程序的基本觀念。更特別地，完成將安 定且薄的塗層形成於負電極表面上之第一個充電步驟，然 後，完成第二個充電步驟，其中進行一充電步驟，使負電 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)
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496002 五、發明説明（5 極的電位低於第一個充電步驟中的電位， 電步驟直到電池完全充滿。 ，進行此充 在此，第一個充電步驟是重要的，而且 的條件是特定的，因此可形成良好的塗層。~個无電步驟 在本發明中 一成夕禮返原電位高於主 溶劑被加人主要溶劑中並進行第—個充=〈非水性 的非水性溶劑被還原並分解，而且負電極的^使所加入 個不還原或分解主要溶劑的電壓下f ”％位維持在一 另^’在本發明中，主要溶劑係指一種落劑其比率佔所 f m碳酸伸乙基醋（EC)或碳酸丙缔（pc)或下面對此所 才田述之類似物的總量丨〇重量％或更高。 在利用碳酸伸乙基醋或碳酸丙烯或類似物作爲主要溶劑 《電池系射’考慮以麵金屬作爲參考物（相料心广） ，負電極的電位在第-個充電步驟中係等於〇7伏特至3 〇伏 =。在上述負電極電位下，主要溶劑不被還原或分解。_ 。之，因此，第一個充電步驟可相當於充電步驟，其中設 定定電流充電之最終電壓値或定電流與定電壓充電之定電 壓値，使負電極的電位位於上述範圍内。 作爲一種形成塗層的方法，可將碳酸次乙烯（vc)加入作 爲非水性溶劑的電解液中，其中非水-性溶劑的還原電位係 高於主要溶劑。 碳酸次乙烯在0.9伏特至u伏特附近（相對於!^/^。還原 形成塗層。此塗層可在初次充電過程中根據上述適當程序 完成充電程序而形成。 -8 - 本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(210X297公爱) 496002 A7 _____B7 五、發明説明（6 ) ~ 須了解在負電極表面上形成塗層不必定需要碳酸次乙烯 ，而且可使用其他非水性溶劑作爲還原電位係高於主要溶 劑之非水性溶劑。 主要溶劑分解時所獲得之塗層形成之前，重要的是此種 防止塗層形成之薄層係形成於負電極表面上。爲此目的， 使用添加劑如碳酸次乙烯時，其加成作用需達到其最大程 度。 此種如碳酸次乙烯之物質無法只藉充電含有此物質之電 解液實現其作用。 碳酸次乙烯（VC)的反應易基於一電壓而積極產生，但是 ，其反應速度慢，因此，其他溶劑如PC在VC形成良好塗 層之前形成一塗層。 爲了解決上述問題，充電操作先完成以便降低並只分解 塗層形成物質如碳酸次乙烯。碳酸次乙烯塗層形成之後， 完成充電操作以便插入L i。 圖1顯示將碳酸次乙烯加至含有碳酸伸乙基酯或碳酸丙締 組成物之電解液溶液中並使用石墨（MCMB :中間相碳微珠 )負電極作爲工作電極時所獲得的極化曲線。 這顯示一種類似於稱爲環狀伏安圖測量法之調整電壓的 測量方法，而且橫座標軸係指工作電極（MCMB)相對於l i 之電位，縱座標軸係指當時的電流密度（電流/電極面積）。 在此例中，測量時所用的電解質溶液包含EC : pC比例 等於1 ·· 1之碳酸伸乙基g旨及碳酸丙婦和〇9莫耳/公斤之 LiPF0。此外，參考電極係由Li所組成且掃描速率爲3〇微伏 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明说明（7 ) 特/秒。
起初使用3伏特至3·5伏特（對Li/Li + )之電壓。然後，當 電壓以3 0微伏特/秒之速率變低時，在電解液含有碳酸次乙 烯的例子中，還原波峰（電流下降點）出現在1伏特（對 Li /Li + )附近。這是碳酸次乙烯的還原電流/Z 之後，在0.8伏特至0.4伏特（對Li/Li + )附近，大量電流流 動。此指出碳酸伸乙基酯或碳酸丙烯的還原電流。 當電解液中不含碳酸次乙烯時，碳酸伸乙基酯或碳酸丙 晞的還原電流指出大量電流。當電解液中包含碳酸次乙缔 時，碳酸伸乙基酯或碳酸丙晞的還原電流指出小量電流。 因此，藉添加碳酸次乙烯至電解液中明顯可抑制碳酸伸乙 基酯或碳酸丙烯的反應。 本發明目的在於將負電極的電位固定在一位於兩反應間 之電位以形成薄且安定的塗層於負電極表面上。 在此，假汉竣故次乙晞係在1伏特（對L i / l i + )電壓下還原 ’而且碳酸伸乙基醋或破酸丙晞係在〇· 7伏特（對L丨/ L丨+ )電 壓下還原’當負電極的電位係固定在，例如〇 5伏特（對
Ll/Li + )時，可視爲不需要兩階段充電程序，因爲碳酸次乙 綿易先還原。 但疋’此觀念係與反應動力學及熱力學平衡的問題有關 。實際上，進行兩階段充電步驟，因此上述碳酸次乙烯塗 層可形成於負電極表面上。 圖2係顯tf藉連接參考電極至進行兩階段充電之電池以測 量正電極與負電極之電位時的充電曲線。 -10-
496002 A7 B7 五、發明説明（8 ) 在圖2中，線a指正電極的電位，線b指負電極的電位，線 c指電池電位（=正電極的電位·負電極的電位）及線d指當時 的電流値。· 首先，第一個充電步驟係在4%C之20毫安培的充電電流 値下開始。此時，正電極的電位立刻達到3.9伏特（對 Li/Li + )而且實質上變固定。負電極的電位立刻達到2伏特（ 對Li/Li + )並逐漸變低。正電極電位與負電極電位間的差異 指電池電位。電池電位立刻達到2伏特並逐漸變向。 電池電位以約4 5分鐘達到所設定的電池電位3.1伏特，因 此完成定電流充電並轉變成定電壓充電。在此範圍，因爲 正電極的電位實質上爲等電壓，負電極的電位實質上也固 定並保持在碳酸次乙烯的還原電位，0.8伏特（對Li/Li + )， 因此產生碳酸次乙烯的還原與分解反應。此時，實質上不 產生碳酸伸乙基酯或碳酸丙基酯的分解。 經過兩小時後，第一個充電操作完成。然後，開始1 C -4.2伏特之定電流及定電壓充電以完成電池充電程序。此時 ，碳酸次乙烯的還原塗層已形成於負電極表面上。因此， 即使碳酸次乙烯塗層通過一分解作爲主要溶劑之碳酸伸乙 基酯或碳酸丙基酯之區域時，也可降低無用塗層之形成。 但是，從圖2無法清楚確認塗層的形成。爲了檢視塗層的 形成，需要進行實際電池的表面分析。 當本發明之發明者實際完成電池之表面分析時，他們發 現將碳酸次乙晞加入主要溶劑時，負電極表面上所形成之 被動塗層是薄的並包含大量由C與0所組成之有機物質，另 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 496002 A7 B7 五、發明説明（9 一方面，當主要溶劑中未加入碳酸次乙晞時，形成由含有 L i (可能是Li2C03或類似物）之無機物質所構成的厚塗層。 上述表面分析可能導致下列判斷。因爲碳酸次乙烯枚還 原而以薄有機塗層形式覆蓋在負電極表面上，可抑制碳酸 丙烯或類似物的分解，因此減少因碳酸丙晞的還原與分解 所產生的Li2C03。此現象可造成電容量浪費量的降低、高 放電電容量及高充電與放電效率。 上述第一個充電步驟可藉定電流充電、定電壓充電及定 電流與定電壓充電中任一種方式進行。較佳-係定電流充電 或定電流與定電壓充電並以定電流與定電壓充電爲最佳。 例如，只以相當小電流値之定電流充電方式完成第一個充 電步驟並在電壓達到碳酸次乙晞之還原電位時完成之方法 可達到作用，但是，從時間效益的觀點來看，此方法是不 理想的。 在任一例中，在第一個充電步驟中希望使用1 0 % C或更 低之充電電流値。提高充電電流値以急遽加速反應時，無 法形成想要的塗層。 第一個充電步驟後，第二個充電步驟可藉定電流充電、 定電壓充電及定電流與定電壓充電中任一種方式進行。此 外，第二個充電步驟一般係以完成電·池充電的方式進行， 但是，該電池可能不需要完全荷電。另外，可將第一個充 電步驟後的充電步驟分成兩或更多部份，而且可能進行兩 次或更多次。 再者，當碳酸次乙烯被加至電解液中時，希望視負電極 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂
496002 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 主動材料或正電極主動材料的種類而設定第一個充電步驟 與第二個充電步驟以達到最佳狀態。 例如，在非水性電解液二次電池包括含有破材料以作.爲 負電極主動材料之負電極與含有LiCo02及/或藉其他元素取 代一部份C 〇所獲得之鋰鈷化合物氧化物以作爲正電極主動 材料之正電極的例子中，第一個充電步驟係依照最終電壓 値或定電壓値爲3.1伏特至3.7伏特之定電流充電或定電流與 定電壓充電方式進行。然後，進行最終電壓値或定電壓値 超過第一個充電步驟中之最終電壓値或定電_壓値且不高於 4.4伏特之定電流充電或定電流與定電壓充電當作第二個充 電步驟。 當非水性電解液二次電池包括含有碳材料以作爲負電極 主動材料之負電極與含有至少一種選自LiMn204、LiNi02或 藉其他元素取代一部份Μη或Ni所獲得之鋰化合物氧化物 的材料作爲正電極主動材料之正電極時，第一個充電步驟 係依照最終電壓値或定電壓値範圍係從2.8伏特至3.6伏特之 定電流充電或定電流與定電壓充電方式進行，然後，進行 最終電壓値或定電壓値超過第一個充電步驟中之最終電壓 値或定電壓値且不高於4.4伏特之定電流充電或定電流與定 電壓充電當作第二個充電步驟。 - 在非水性電解液二次電池包括含有碳材料作爲負電極主 動材料之負電極與含有LiFeP04及/或藉其他元素取代一部 份F e所獲得的橄欖石化合物氧化物作爲正電極主動材料之 正電極的例子中，第一個充電步驟係依照最終電壓値或定 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂
496002 A7 B7 五、發明説明（11 ) 電壓値範圍係從2.5伏特至2.9伏特之定電流充電或定電流與 定電壓充電方式進行，然後，第二個充電步驟係在最終電 壓値或定電·壓値超過第一個充電步驟中之最終電壓値或定 電壓値且不高於4.4伏特之定電流充電或定電流與定電壓充 電下進行。 須了解加入電解液中作爲非水性溶劑的化合物不限於上 述碳酸次乙晞，而且可爲任何化合物如還原與分解電位高 於主要溶劑並可形成安定塗層之衍生物。再者，可同時使 用多種化合物。在此例中，在第一個充電步-驟中未形成塗 層所固定之負電極的電位可設定在任何化合物的還原電位 。但是，因爲碳酸次乙婦的添加可有效地形成好塗層，因 此將多種還原與分解電位高於主要溶劑之化合物加入電解 液中時’最有效的是將負電極的電位係如上述般固定在碳 酸次乙烯的還原與分解電位。 再者，特別是當負電極的電流收集器係由銅製成時，可 在第一個充電步驟之前完成初次充電步驟以防止洗提出銅。 電池組裝後將電池充電以避免洗提出銅時，必須立刻將 可還原並溶解銅的負電極電位偏移至還原側。因爲正電極 的電位在電池剛充完電後爲約3.9伏特（對Li/Li + )，而且銅 的溶解係從約3.4伏特（對Li/Li + )開始·產生，當從約0·5伏特 至1伏特之電位差範圍，換言之，電池充電直到電池電位達 到約0.5伏特至1伏特時，可避免銅的洗提。此初充電步驟 可在定電流與定電壓充電下進行。但是，因爲流過此區域 的電流量不太大，初充電步驟可依照定電壓充電的方式進 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ 297公釐） 裝
線 496002 A7 B7 五、發明説明（12 ) 行。 現在，將應用本發明之非水性電解液二次電池描述於下。 如圖3中所示，非水性電解液二次電池1包括長條狀正電 極2與長條狀負電極3穿過分離器4緊密捲成的電池元件及 裝有電池元件之電池罐5。 m 裝 正電極2係將含有正電極主動材料及黏著劑之正電極化合 物試劑塗覆在電流收集器上，並乾燥所塗覆的正電極化合 物試劑。可使用金屬箔如鋁箔作爲電流收集器。 例如，視目標電池的種類而定，可使用金屬氧化物、金 屬硫化物或特殊高聚合物作爲正電極主動材料。 例如，在利用鋰之溶解與沈積的鋰電池例子中，可使用 不含鋰之金屬硫化物或金屬氧化物如TiS2、MoS2、NbSe2 、V205或類似物及高聚合物如聚乙炔、聚落咯。
在摻有鋰離子/去除鋰離子之鋰離子電池例子中，可使用 包含作爲主要成份之LixM02(在此式中，Μ指一或多種過渡 金屬，X係視電池之充電或放電狀態而有所不同，一般爲 0.05至1.10)的鋰化合物氧化物。作爲構成鋰化合物氧化物 之過渡金屬Μ，以C 〇、N i、Μ η或類似物爲佳。作爲此麵 化合物氧化物之實例有LiCo02、LiNi02、LiNiyCo^yOK在此 式中，確立0<y<l之關係）、LiMn204、LiMP04(在此式中， Μ指一或多種過渡金屬如Fe)。 鋰化合物氧化物可產生高電壓，因此其是一種能量密度 極佳的正電極主動材料。可同時使用多種正電極主動材料 以作爲正電極主動材料。再者，使用上述正電極主動材料 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） A7 〜-----— ____B7 五、發明説明（13 ) ^~—-----— 以形成正電極主動材料時，可抵@,^ 〜 吁 』兩'爲人所熱知的導電劑或黏 著劑加入於其中。 負電極3係將含有負電極主動材料及黏著劑之負電極化合 物試劑塗覆在電流收集器上，並乾燥此負電極化合物試劑 。可使用金屬箔如銅箔作爲電流收集器。 例如，在利用鋰之溶解與沈積的鋰電池例子中，可使用 有能力摻入鋰/去除鋰之鋰合金或類似物作爲負電極主動 料。 使用摻有鐘離子/去除鋰離子之鋰離子電池時，可使用非 石墨化碳材料或石墨碳材料。更特別地可使用包括石墨、 中碳微珠、碳纖維如中相碳纖維、焦碳、煤（瀝青煤、針狀 煤、石油煤）、玻璃碳、有機聚合化合物燒結體（在適當溫 度下燒結並碳化酚樹脂、囷喃樹脂或類似物所獲得的產物） 及活性碳等碳材料。當負電極係由這些材料所形成時，可 知爲人所熟知的黏著劑加入其中。 非水性電解液係藉溶解電解鹽於非水性溶劑中而製得。 可使用各種迄今非水性電解質溶液曾使用過之非水性溶 劑作爲非水性溶劑之主要溶劑。他們包括，例如碳酸丙烯 、碳酸伸乙基酯、碳酸二甲基酯、碳酸二乙基酯、碳酸乙 基甲基酯、碳酸二丙基酯、碳酸甲基-丙基酯、碳酸乙基丙 基酯、碳酸二丁基酯、碳酸丁基甲基酯、碳酸丁基乙基酯 、碳酸丁基丙基酯、這些碳酸酯的氫原子被自素原子取代 所獲得的溶劑、γ- 丁内酯、二甲氧基乙虎、四氫囹喃、2 -甲基四氫囹喃、1，3 -二噁茂烷、4 -甲基-1，3 -二噁茂烷、二 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 裝 訂
496002 A7 B7 五、發明説明（14 ) 乙醚、五環硫氧烷、甲基五環硫氧烷、甲基丁酸酯五環硫 氧烷、乙衛、丙衛、丙酸甲酯或類似物。這些非水性溶劑 可單獨使用·，或將其多種混合在一起並使用所得混合物。 希望使用至少一種選自LiPF6、LiBF4、LiCF3S03、 LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2或類似物之化合物作爲電解鹽。 使上述正電極2經分離器4與負電極3緊密接觸並將他們 以螺旋方式轉數次以形成電池元件。 然後，將絕緣板6插入鍍有鎳的鐵電池罐5底部並將此電 池元件安置於其中。 - 爲了收集電流於負電極3中，例如，鎳製負電極接線7之 一端被擠壓裝入負電極3中，而另一端則焊接至電池罐5上 。因此，電池罐5係導電地連接至負電極3以作爲非水性電 解液電池1之外部負電極端。 另外，爲了收集電流於正電極2中，例如，鋁製正電極接 線8之一端係連接在正電極2上，而另一端則穿過斷電薄板 9電連接至電池蓋1 0。此斷電薄板9係根據電池内部壓力作 爲切斷電流用。因此，電池蓋1 0可導電連接至正電極2以 作爲非水性電解質電池1之外部正電極端。 接著，將非水性電解液注入電池罐5中。此非水性電解液 係以溶解電解鹽於前述非水性溶劑中而製得。 最後，藉由塗有瀝青的絕緣密封襯墊1 1填滿電池罐5的 隙缝以固定電池蓋1 0於電池罐5上並完整製造圓筒型非水 性電解液電池1。 在此具體實例中，雖然非水性電解液電池1被設計成圓筒 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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496002 A7 B7 15 五、發明説明（ 形，但須了解電池的構型不特別限於此結構，可採用任何 構型如正方形、硬幣形、鈕扣形或類咚形狀及使用任一尺 寸。 · 再者，在上面描述中，雖然電池可利用液體形態非水性 電解液爲例，須了解例如，當使用凝膠電解質或固態電解 質或類似物作爲非水性電解液時，可獲得使用壓層膜作爲 外殼材料而不使用電池罐之薄電池。 凝膠弘解質或固悲電解質基本上係由電解鹽、用於溶解 私解鹽之非水性洛劑及用於固定非水性溶劑之高聚合物基 材所構成的。 在此例中，可使用類似於液態電解液之非水性溶劑或電 解鹽作爲非水性溶劑或電解鹽。 作爲高聚合物基材的實例有聚氟亞乙烯、聚丙烯衛、聚 環氧乙垸、聚環氧丙燒、聚甲基㈣衛或類似物。根據使 用狀態（凝膠態、固態或類似形態）而定，適合的材料係選 自於其中並使用之。 圖4及圖5顯示具有薄構型之非水性電解液電池2〇的結構 實例。非水性電解液電池20包含具有正電極主動材料層之 正電極2i、具有負電極主動材料層之負電極22及分離器曰” :將正電極21經分離器23與負電極22彼此重疊以形成電池 元件24。將此電池元件24密封在外殼薄膜25中。 將正電極的電流收集器連接至正電極接線^並將負電 極22的電流收集器連接至負電極接線27。因爲正電極接： 26及負t極接線27與夕卜殼薄膜25間之密封部份有樹脂滅 -18 -
496002 A7 B7 五、發明説明（16 ) 2 8，因此可確保絕緣性質並將其一端拉出至外側。 再者，正電極21與負電極22之主動材料層分別浸透凝膠 電解層並固·化之，並將正電極21經分離器23疊在負電極22 上，因此這些凝膠電解層彼此對立。 因此，分離器2 3也部份浸透凝膠電解質或可溶解凝膠電 解質中所含電解鹽之非水性溶劑。 實例 現在，將以特定實驗結果爲基礎詳細描述應用本發明之 實例。· - 製造電池的方法 電池1 現在’將描述用於製造各電池的方法。 首先，製造正電極與負電極。依下面所描述之方式形成 正電極。 爲了製造正電極，將92重量％鈷酸鋰（LiCo02)、3重量％ 粉狀聚氟化亞乙烯及5重量％粉狀石墨分散在N-甲基苏咯 烷酮（NMP)以製備漿糊狀的正電極化合物試劑。然後將此 正電極化合物試劑均勻塗覆在作爲正電極電流收集器之鋁 箔兩側表面上。此正電極化合物試劑在低壓條件下l〇〇°C中 烘乾2 4小時以形成正電極主動材料層·。然後，利用滾筒輾 壓機適當地擠壓所得產物以獲得正電極板。將此正電極板 裁成50釐米X 300釐米之長條形狀並此用此長條物作爲正電 極。 接著，依下面所描述之方式製造負電極。 -19 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 裝 訂
496002 A7 B7 五、發明説明（17 ) 爲了製造負電極，將9 1重量％人造石墨與9重量％粉狀聚 氟化亞乙烯分散在N-甲基落咯烷酮（NMP)以製備漿糊狀負 電極化合物·試劑。然後，將此負電極化合物試劑均勻塗覆 在作爲負電極電流收集器之銅箔兩側表面上。此負電極化 合物試劑在低壓條件下120°C中烘乾2 4小時以形成負電極主 動材料層。然後，利用滚筒輾壓機適當地擠壓所得產物以 獲得負電極板。將此負電極板裁成52釐米X 320釐米之長條 形狀並此用此長條物作爲負電極。 使用其他主動材料之正電極與負電極的實-例將描述於後 。但是，其他實例中的正電極與負電極基本上係依照上述 相同程序製得。 負電極之電極端係藉裁製5 0微米厚之銅箔或鎳箔所製得 並將所獲得的負電極端焊至負電極的電流收集器上。在正 電極側，依與負電極相同的方式使用鋁箔以製造正電極端。 將LiPF6以1.0莫耳/公升的比例溶在碳酸伸乙基酯（EC)、 碳酸丙烯（PC)、碳酸乙基甲基酯（EMC)與碳酸次乙烯（VC) 以3 3 : 3 3 ·· 3 3 ·· 1之重量比例混合在一起形成之混合溶劑 中以作爲電解液，並使用所獲得之電解質溶液。 因此以圓筒狀方式將所製得之正電極及負電極經25微米 厚的多孔聚烯烴分離器捲起，並將圓筒狀產物插入管狀金 屬外殼以完成電池。須了解可將正電極及負電極捲成平板 狀以製造與圓筒形電池無任何實質上差異之矩形電池，因 此預期可獲得相同作用。 電池2 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 鬌 裝 訂
496002 A7 B7 五、發明説明（18 ) 依與電池1相同的方式製造電池2，除了電解質溶液之溶 劑組合物中E C : P C : E M C : V C的重量比等於3 2 ·· 3 2 : 3 2 : 4之外。 電池3 依與電池1相同的方式製造電池3，除了電解質溶液之溶 劑組合物中E C : P C ·· DEC(碳酸二乙基酯）：DMC(碳酸二 甲基酯）：VC的重量比等於24 : 24 : 24 : 24 : 1之外。 電池4 . 對於電池4，使用以聚氟化亞乙烯（PVdF)爲基質的凝膠電 解質作爲電池4之電解液。 依下列程序製造聚氟化亞乙烯（PVdF)凝膠電解質及電池 。將含有低於7.7%六氟丙烯之共聚物形式的聚氟化亞乙烯 、電解溶液及作爲聚合物之溶劑的碳酸二甲基酯（DMC)混 合在一起，攪拌並溶於電解溶液中。使用LiPF6/EC + PC溶 液作爲電解溶液。調整E C與P C的混合比例使E C與P C以 ό 0比4 0之比例混合並調整LiPF6，使其相對於溶劑質量的含 量比率爲0.9莫耳/公斤。，將相對於電解溶液質量比率爲1 重量％之碳酸次乙締加入電解溶液中。 接著，將溶膠態之凝膠電解質均勻塗覆在正電極與負電 極的主動材料膜上並使溶劑揮發掉以·形成凝膠電解質膜於 兩電極上。將正電極與負電極捲成平板構型，使其彼此重 疊並形成電池元件。在眞空中利用插入鋁箔於聚烯烴薄膜 之間所形成之一般用途的鋁壓層薄膜封裝所捲成的電池元 件。須了解封裝電池元件及密封周圍部份的方法不限於上 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 裝
496002 A7 B7 五、發明説明（19 ) 述方法。電池元件可爲扁平捲筒型、鋸齒摺疊型或壓層型 。外殼的連接部份可突向任何方向，如他們突向左方，直 角折疊或折回。對於電極端，讓樹脂物件緊靠電池端與外 殼薄膜之熱密封部份相交的部份以避免因鋸齒所造成之短 路並改善電極端與壓層膜間的黏著性質。 電極5 依與電池4相同的方式製造凝膠電解質電池，除了加入相 對於電解溶液比率爲4重量％iVC之外。 電極6 _ 依與電池4相同的方式製造凝膠電解質電池，除了在凝膠 電解質所組成之電解溶液中E C對P C之混合比例係等於4 0 ·· 6 0之外。 電極7 使用聚丙烯衛及聚曱基丙烯衛作爲高聚合物。將分子量 爲200000之聚丙烯衛、分子量爲180000之聚甲基丙烯衛、 EC、PC、LiPF6以1 : 1 : 9 : 9 : 1.7之重量比例混合在一起 並另外加入相對於電解溶液比率爲2 %之V C並在9 0 °C下溶 解高聚合物。依與電池4相同的方式將所獲得的溶膠電解溶 液塗覆在電極上，然後逐漸將所塗覆的凝膠溶液冷卻成凝 膠。然後，正電極經由多孔聚乙晞製-成的分離器與負電極 層壓以形成壓層體。再者，將此壓層體捲成類似電池4之平 板形狀以獲得電池元件。依與電池4相同的方式以鋁壓層膜 封裝電池元件。 電極8 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 裝
k 496002 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 依與電池1完全相同的方式製造電池，除了利用石墨作爲 負電極及LiNi02作爲正電極形成電池之外。 電極9 依與電池1完全相同的方式製造電池，除了利用石墨作爲 負電極及LiFeP04作爲正電極形成電池之外。 電極1 0 依與電池1完全相同的方式製造電池，但是電解溶液中不 加入VC 〇 電極1 1 _ 使用E C、P C、DEC與DMC以1 : 1 : 1 : 1之重量比例混 合在一起所獲得之溶劑依照與電池3相同的方式製造電池， 但是電解溶液中不加入V C。 電極1 2 依與電池4相同的方式製造凝膠電解質電池，但是電解溶 液中不加入V C。 電極1 3 依與電池6相同的方式製造凝膠電解質電池，但是電解溶 液中不加入V C。 電極1 4 依與電池7相同的方式製造凝膠電解質電池，但是電解溶 液中不加入V C。 電極1 5 依與電池8相同的方式製造凝膠電解質電池，但是電解溶 液中不加入V C。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 496002 A7 B7 五、發明説明（21 ) 電極1 6 依與電池9相同的方式製造凝膠電解質電池，但是電解溶 液中不加入V C。 各電池中的正電極主動材料、負電極主動材料及電解溶 液之溶劑組合物和破酸次乙晞的添加量係表示於表1中。 [表 1] _ _ 正電極 陰極 1 Co 石墨 2 Co 石墨 3 Co 石墨 4 Co 石墨 5 Co 石墨 6 Co 石墨 7 Co 石墨 8 Ni 石墨 9 FeP04 石墨 10 Co 石墨 11 Co 石墨 12 Co 石墨 13 Co ' 石墨 14 Co 石墨 15 Ni 石墨 16 FeP04 石墨 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（22 ) 溶液 VC 1 液體： EC/PC/EMC=33:33:33，LiPF6 1M 1% 2 液體z EC/PC/EMC=32:32:32，LiPF6 1M 4% 〇 液體： EC/PC/DEC/DMC=24:24:24:24 ^ LiPF6 1M 4% 4 凝膠： EC/PC=6/4，LiPF6=0.9莫耳/公斤 1% 5 凝膠： EC/PC=6/4，LiPF6=0.9莫耳/公斤 4% 6 凝膠： EC/PC=4/6，LiPF6=0.9莫耳/公斤 1% 7 凝膠： PAN-PMMA 1% 8 凝膠： EC/PC=6/4，LiPF6=0.9莫耳/公斤 1% 9 凝膠： EC/P06/4，LiPF6=0.9莫耳/公斤 1% 10 液體： EC/PC/EMC=33:33:33，LiPF6 1M 0% 11· 液體： EC/PC/DEC/DMC=24:24:24:24 ^ LiPF6 1M 0% 12 凝膠： EC/PC=6/4，LiPF6=0.9莫耳/公斤 0% 13 凝膠： EC/PC=4/6，LiPF6=0.9莫耳/公斤 0% 14 凝膠： PAN-PMMA 0% 15 凝膠： EC/PC=6/4，LiPF6=0.9莫耳/公斤 0% 16 凝膠： EC/PC=6/4，LiPF6=0.9莫耳/公斤 0% 裝 訂
k 充電方法 充電操作基本上係藉一種包括兩階7史定電流及定電壓充 電的方法完成的。第一個階段是一項還原VC於負電極上以 形成安定塗層的充電操作。此充電操作的進行係以時間爲 基礎。當採用短時間完成充電操作時，此充電操作實質上 相當於定電流充電。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 496002 A7 B7 五、發明説明（23 ) 第二個充電步驟作為完成電池的充電。此時，將定電壓 值設在4.25伏特。當電流值降低高達1%C時，或經過規定 時間時，可視為完成充電操作。在這些條件下，減弱電流 以完成實質上5小時至9小時之充電操作。 在第一個與第二充電階段之間提供一休息步騾。 就此而論，1 C指電池的額定電容量完全放電1小時時的電 流值。在此例中，在100毫安培測量基礎上，電池的額定電 容量為500毫安培時，1C係等於500毫安培，0.5C係等於250 亳安培，0.2C係等於100毫安培，4%C係等於0.04C及等於 20毫安培，1%C係等於5毫安培。 參考下面所示之表2，充電方法20與21不包括第一充電 階段，但只包括第二充電階段，換言之，這些方法指示只 有一個階段所構成之充電方法。 再者，一種先進行5分鐘2%C與0.5伏特之定電流與定電 壓充電之後，進行6小時與充電方法1相同之充電操作的充 電方法被視為第2 3種方法。 相關充電方法係表示於表2中。 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）
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496002 A7 B7 五、發明説明（24 ) [表2] 充電方法編號 第一次定電流與定電壓充電 定電流値 定電壓値 完成時間 單位 %C 伏特 小時 1 2.4 2 2 4 2.5 2 3 4 2.6 2 4 4 2.9 2 5 4 3.0 2 6 4 3.1 2 7 4 3.2 2 8 4 3.3 2 9 4 3.5 2 10 4 3.7 2 11 4 3.8 2 12 4 3.9 2 13 4 2.7 1 14 4 3.2 1 15 2 3.2 6 16 8 3.2 1 17 4 3.2 2 18 4 3.2 2 19 20 21 22 4 3.2 2 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（25 ) 充電方 法编號 第二次定電流與定電壓充電 定電流値 定電壓値 完成時間 冗成電流 單位 %C 伏特 小時 %C 1 50 4.25 12 1 2. 50 4.25 12 1 3 50 4.25 12 1 4 50 4.25 12 1 5 50 4.25 12 _ 1 6 50 4.25 12 1 7 50 4.25 12 1 8 50 4.25 12 1 9 50 4.25 12 1 10 50 4.25 12 1 11 50 4.25 12 1 12 50 4.25 12 1 13 50 4.25 12 1 14 50 4.25 12 1 15 50 4.25 12 1 16 50 4.25 12 1 17 20 4.25 12 1 18 100 4.25 12 1 19 5 4.25 30 1 20 20 4.25 14 1 21 100 4.25 14 1 22 50 4.25 12 1 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（26 ) 依照表2中所示充電方法充電表1中所示各電池並評估電 池特徵及如下面所描述般進行評估。 評估電容量· 充電操作完成之後，在100毫安培下進行定電流放電至高 達3伏特以測量休息一小時後的放電電容量。從上述放電電 容量計算初充電及放電效率（=初放電電容量/初充電電容量 )和損失（==充電電容量-放電電容量）。充電電容量爲包含兩 階段之充電程序的總和。 因爲各電池實質上具有相同電容量之正電_極，其充電電 容量實質上是600毫安培時。在含有小量易分解的溶劑（如 P C)且充電與放電效率高的電池例子中，充電與放電效率 爲9 0 %或更高且初放電電容量爲540毫安培時或更高的電池 被視爲是好產品。在含有大量易分解之PC的凝膠電解質電 池例子中，充電與放電效率爲8 5 %或更高且初放電電容量 爲510毫安培時或更高的電池被視爲是好產品。 循環特徵 進行4.2伏特及500毫安培（1C)之定電流與定電壓充電和 以3伏特斷流之500毫安培的定電流放電以測量各循環之放 電電容量的變化。在下表中，測定第300次循環後的電容量 維持率並判定電容量維持率爲8 0 %或更高的電池是好產品。 就此而論，電容量維持率係等於第300次循環中的放電電 容量/第5次循環中的放電電容量。 第300次循環後的8 0 %電容量維持率是一般攜帶式電子裝 置規格中所需之最小値。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 裝
496002 A7 B7 五、發明説明（27 ) 測量負電極電位 將鋰金屬插入電池中作爲參考電極並在在第一個充電步 驟中定電壓充電結束時測量負電極的電位以確認負電極的 電位是否被調整至所需電位。 將上述測量所獲得的結果表示於表3至1 0中。
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（28 ) [表3] 充電方法編號 電池1 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 595 497 83.5 2 598 489 81.8 3 602 493 81.9 4 599 489 81.6 5 602 513 85.2 6 601 568 94.5 7 600 571 95.2 8 597 563 94.3 9 594 561 94.4 10 603 569 94.4 11 593 538 90.7 12 605 532 87.9 13 604 499 82.6 14 599 571 95.3 15 595 567 95.3 16 600 565 94.2 17 597 566 94.8 18 603 568 94.2 19 602 577 95.8 20 600 537 89.5 21 591 478 80.9 22 597 563 94.3 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（29 ) 充電方法編號 電池2 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 596 502 84.2 2 600 494 82.3 3 599 501 83.6 4 601 505 84.0 5 603 555 92.0 6 599 573 95.7 7 597 577 96.6 8 598 575 96.2 9 596 567 95.1 10 600 568 94.7 11 595 548 92.1 12 603 539 89.4 13 601 501 83.4 14 601 574 95.5 15 599 570 95.2 16 598 569 95.2 17 601 575 95.7 18 601 568 94.5 19 600 580 96.7 20 597 545 91.3 21 593 483 81.5 22 596 563 94.5 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（30 ) 充電方法編號 電池3 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 597 501 83.9 2 599 499 83.3 3 603 505 83.7 4 598 512 85.6 5 602 533 88.5 6 600 577 96.2 7 598 578 96.7 8 601 578 96.2 9 594 569 95.8 10 598 570 95.3 11 599 551 92.0 12 602 543 90.2 13 599 504 84.1 14 603 581 96.4 15 597 571 95.6 16 596 572 96.0 17 604 577 95.5 18 603 571 94.7 19 602 577 95.8 20 598 549 91.8 21 591 500 84.6 22 597 572 95.8 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（31 ) 充電方法編號 電池4 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 591 442 74.8 2 596 451 75.7 3 597 449 75.2 4 603 453 75.1 5 600 477 79.5 6 597 524 87.8 7 600 550 91.7 8 601 541 90.0 9 599 536 89.5 10 607 541 89.1 11 602 510 84.7 12 607 513 84.5 13 608 499 82.1 14 604 530 87.7 15 608 559 91.9 16 610 525 86.1 17 604 549 90.9 18 607 542 89.3 19 611 555 90.8 20 603 501 83.1 21 599 466 77.8 22 604 541 89.6 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（32 ) [表 4] _ 充電方法編號 電池5 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 597 461 77.2 2 602 458 76.1 3 602 455 75.6 4 605 471 77.9 5 602 493 81.9 6 601 545 90.7 7 598 553 92.5 8 606 551 90.9 9 607 549 90.4 10 605 541 89.4 11 605 511 84.5 12 610 514 84.3 13 609 507 83.3 14 600 538 89.7 15 611 564 92.3 16 604 531 87.9 17 606 557 91.9 18 599 549 91.7 19 612 565 92.3 20 605 500 82.6 21 595 465 78.2 22 600 543 90.5 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（33 ) 充電方法編號 電池6 充電電容量 放電電叁量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 600 422 70.3 2 599 443 74.0 3 601 435 72.4 4 599 461 77.0 5 605 470 77.7 6 602 520 86.4 7 598 538 90.0 8 597 534 89.4 9 604 542 89.7 10 610 537 88.0 11 606 511 84.3 12 601 500 83.2 13 610 485 79.5 14 602 522 86.7 15 599 549 91.7 16 605 519 85.8 17 607 541 89.1 18 611 531 86.9 19 610 542 88.9 20 606 487 80.4 21 602 455 75.6 22 597 529 88.6 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（34 ) 充電方法編號 電池7 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 594 430 72.4 2 600 450 75.0 3 597 452 75.7 4 602 460 76.4 5 598 470 78.6 6 601 530 88.2 7 597 539 90.3 8 596 535 89.8 9 602 539 89.5 10 601 531 88.4 11 603 511 84.7 12 604 504 83.4 13 610 488 80.0 14 601 524 87.2 15 602 561 93.2 16 605 529 87.4 17 598 546 91.3 18 602 538 89.4 ί 19 614 549 89.4 20 607 496 81.7 21 602 458 76.1 22 601 537 89.4 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（35 ) 充電方法編號 電池8 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 596 432 72.5 2 599 451 75.3 3 601 485 80.7 4 598 533 89.1 5 603 541 89.7 6 604 553 91.6 7 603 555 92.0 8 602 544 90.4 9 598 524 87.6 10 605 511 84.5 11 600 502 83.7 12 605 499 82.5 13 608 475 78.1 14 606 520 85.8 15 607 557 91.8 16 603 533 88.4 17 602 549 91.2 18 597 542 90.8 19 611 544 89.0 20 605 488 80.7 21 607 439 72.3 22 602 539 89.5 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（36 ) [表5] 充電方法編號 電池9 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 600 501 83.5 2 602 527 87.5 3 597 539 90.3 4 595 527 88.6 5 609 511 83.9 6 602 501 83.2 7 600 510 85.0 8 598 507 84.8 9 601 506 84.2 10 605 499 82.5 11 602 487 80.9 12 604 482 79.8 13 604 542 89.7 14 607 507 83.5 15 604 511 84.6 16 601 499 83.0 17 602 497 82.6 18 596 505 84.7 19 604 544 90.1 20 609 477 78.3 21 600 442 73.7 22 595 500 84.0 -39 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（37 ) 充電方法編號 電池10 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 597 498 83.4 2 600 487 81.2 3 605 502 83.0 4 597 507 84.9 5 599 508 84.8 6 603 515 85.4 7 599 520 86.8 8 603 520 86.2 9 597 518 86.8 10 601 517 86.0 11 597 516 86.4 12 602 510 84.7 13 597 494 82.7 14 602 512 85.0 15 598 531 88.8 16 602 504 83.7 17 603 524 86.9 18 605 485 80.2 19 601 528 87.9 20 597 490 82.1 21 593 466 78.6 22 602 513 85.2 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（38 ) 充電方法編號 電池11 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 598 499 83.4 2 601 502 83.5 3 599 507 84.6 4 602 515 85.5 5 600 520 86.7 6 597 534 89.4 7 599 538 89.8 8 598 531 88.8 9 594 522 87.9 10 603 519 86.1 11 602 517 85.9 12 594 515 86.7 13 603 509 84.4 14 598 527 88.1 15 601 540 89.9 16 603 519 86.1 17 598 533 89.1 18 599 510 85.1 19 601 535 89.0 20 598 500 83.6 21 593 485 81.8 22 599 530 88.5 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（39 ) 充電方法編號 電池12 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 593 444 74.9 2 594 453 76.3 3 598 455 76.1 4 601 460 76.5 5 599 458 76.5 6 601 469 78.0 7 600 481 80.2 8 597 478 80.1 9 602 480 79.7 10 604 472 78.1 11 600 466 77.7 12 605 465 76.9 13 606 458 75.6 14 603 455 75.5 15 610 481 78.9 16 605 443 73.2 17 602 480 79.7 18 601 462 76.9 19 611 483 79.1 20 605 471 77.9 21 602 462 76.7 22 599 470 78.5 -42-
裝 訂
k 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（4〇 ) [表 6] _ 充電方法編號 電池13 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 597 425 71.2 2 600 440 73.3 3 602 433 71.9 4 597 459 76.9 5 595 472 79.3 6 605 475 78.5 7 604 485 80.3 8 607 482 79.4 . 9 598 485 81.1 10 601 479 79.7 11 599 477 79.6 12 605 465 76.9 13 602 460 76.4 14 604 471 78.0 15 603 490 81.3 16 596 471 79.0 17 595 473 79.5 18 602 469 77.9 19 612 485 79.2 20 605 473 78.2 21 598 451 75.4 22 602 473 78.6 裝 訂
-43-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（41 ) 充電方法編號 電池14 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 596 435 73.0 2 599 445 74.3 3 601 453 75.4 4 597 461 77.2 5 565 472 83.5 6 594 480 80.8 7 602 484 80.4 8 608 481 79.1 9 610 469 76.9 10 603 465 77.1 11 608 464 76.3 12 610 453 74.3 13 599 449 75.0 14 608 458 75.3 15 602 470 78.1 16 603 462 76.6 17 601 483 80.4 18 598 477 79.8 19 608 491 80.8 20 614 484 78.8 21 605 459 75.9 22 589 479 81.3 •44- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（42 ) 充電方法編號 電池15 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 600 434 72.3 2 602 453 75.2 3 597 483 80.9 4 595 489 82.2 5 610 482 79.0 6 605 490 81.0 7 609 492 80.8 8 610 485 79.5 9 611 480 78.6 10 608 477 78.5 11 615 478 77.7 12 604 471 78.0 13 612 453 74.0 14 616 480 77.9 15 610 489 80.2 16 599 472 78.8 17 602 477 79.2 18 597 462 77.4 19 608 491 80.8 20 595 482 71.0 21 605 469 77.5 22 595 473 79.5 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（43 ) 充電方法編號 電池16 充電電容量 放電電容量 初次效率 單位 毫安培時 毫安培時 % 1 601 487 81.0 2 603 490 81.3 3 599 493 82.3 4 600 477 79.5 5 610 476 78.0 6 599 466 77.8 7 600 474 79.0 8 603 470 77.9 9 604 471 78.0 10 608 453 74.5 11 603 466 77.3 12 597 463 77.6 13 602 448 74.4 14 610 461 75.6 15 612 488 79.7 16 603 472 78.3 17 605 479 79.2 18 602 463 76.9 19 597 484 81.1 20 599 465 77.6 21 598 439 73.4 22 602 475 78.9 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（44 ) [表7] 電池 1 2 3 充電方法編.號 循環特徵％ 循環特徵％ 循環特徵％ 1 82 85 86 2 83 86 87 3 81 85 88 4 85 82 85 .5 83 84 87 6 86 87 90 7 89 90 90 8 88 89 89 9 87 88 91 10 85 88 87 11 83 87 85 12 84 86 87 13 84 87 85 14 83 85 83 15 86 84 91 16 85 86 88 17 84 82 84 18 81 84 82 19 87 88 87 20 84 84 83 21 82 83 82 22 85 89 90 -47-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（45 ) 電池 4 5 6 充電方法編號 循環特徵％ 循環特徵％ 循環特徵％ 1 87 88 85 2 89 91 87 3 85 92 83 4 86 90 86 5 88 92 87 6 90 94 88 7 92 96 90 8 93 95 90 9 92 95 91 10 88 94 95 11 85 93 86 12 89 92 87 13 84 86 82 14 86 85 84 15 91 93 88 16 87 90 84 17 88 89 87 18 84 86 84 19 86 90 85 20 84 85 82 21 85 86 83 22 90 90 88 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（46 ) 電池 7 8 9 充電方法編.號 循環特徵％ 循環特徵％ 循環特徵％ 1 86 83 87 2 88 85 90 3 85 90 92 4 87 88 91 5 88 84 86 6 89 83 86 7 92 91 88 8 92 90 88 9 91 91 85 10 90 87 87 11 86 89 88 12 87 84 91 13 83 85 91 14 87 83 83 15 88 91 88 16 85 86 84 17 86 88 86 18 85 84 82 19 87 84 91 20 85 83 85 21 83 81 82 22 88 85 84 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（47 ) [表 8] _ 電池 10 11 12 充電方法編.號 循環特徵％ 循環特被％ 循環特徵％ 1 81 84 86 2 81 85 88 3 83 86 84 4 84 84 86 5 82 85 87 6 84 88 88 7 85 89 92 8 86 87 91 9 88 89 90 10 84 85 86 11 82 85 85 12 84 86 87 13 82 85 84 14 81 81 84 15 84 88 89 16 83 84 87 17 82 83 85 18 81 81 82 19 86 85 86 20 83 82 82 21 81 82 80 22 82 87 85 -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（48 ) 電池 13 14 15 16 充電方法編號 循環特徵％ 循環特徵％ 循環特徵％ 循環特徵％ 1 84 86 84 84 2 86 87 84 88 3 81 84 88 90 4 85 85 86 88 5 87 86 82 84 6 87 88 84 83 7 89 91 87 84 8 88 90 88 83 9 88 89 89 82 10 89 88 86 84 ii 84 84 88 84 12 85 85 85 82 13 81 81 83 89 14 82 85 81 84 15 85 86 88 85 16 84 83 87 82 17 86 86 84 84 18 83 84 82 80 19 83 87 84 87 20 81 84 82 84 21 80 81 80 83 22 86 86 86 82 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（49 ) [表 9] _ 電池 負電極電位 E/V 對 Li/_Li+ 充電方法編號 1 2 3 4 5 1 1.63 1.62 1.63 1.62 1.63 、2 1.50 1.49 1.52 1.51 1.49 3 1.39 1.39 1.39 1.40 1.39 4 1.05 1.05 1.06 1.05 1.05 5 0.96 0.96 0.95 0.96 0.96 6 0.85 0.85 0.86 0.85 0.86 7 0.76 0.75 0.76 0.75 0.76 8 0.66 0.65 0.66 0.65 0.65 9 0.47 0.48 0.48 0.48 0.47 10 0.29 0.29 0.30 0.29 0.29 11 0.20 0.20 0.21 0.21 0.21 12 0.11 0.11 0.10 0.10 0.11 13 1.31 1.30 1.32 1.31 1.31 14 0.76 0.75 0.76 0.75 0.75 15 0.75 0.75 0.75 0.76 0.76 16 0.76 0.75 0.76 0.75 0.75 17 0.76 0.75 0.76 0.75 0.76 18 0.75 0.75 0.76 0.76 0.75 19 辑 _ 細 20 麵 細 麵 麵 21 • 筆 - 22 0.76 0.75 0.76 0.75 0.76
裝 訂 -52-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 電池 負電極電位 E/V 對 Li/Lf 充電方法編號 6 7 8 9 1 1.63 1.62 1.38 1.00 2 1.50 1.50 1.29 0.89 3 1.40 1.40 1.17 0.80 4 1.06 1.06 0.85 0.51 5 0.96 0.95 0.73 0.41 6 0.86 0.85 0.64 0.30 7 0.76 0.76 0.53 0.21 8 0.66 0.66 0.42 0.11 9 0.48 0.48 0.22 -0.09 10 0.29 0.29 0.14 -0.30 11 0.20 0.20 0.09 0.68 12 0.11 0.10 -0.03 0.18 13 1.30 1.31 1.08 0.67 14 0.75 0.75 0.51 0.18 15 0.76 0.76 0.48 0.17 16 0.75 0.75 0.49 0.18 17 0.75 0.76 0.50 0.18 18 0.76 0.76 0.49 0.17 19 • 麵 辑 20 麵 • 21 • 細 麵 22 0.75 0.75 0.50 0.29 -53 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（51 ) [表 1〇] 電池 負電極電位 E/V 對 Li/L(+ 充電方法編號 10 11 12 13 1 1.63 1.63 1.62 1.63 -2 1.50 1.52 1.51 1.50 3 1.39 1.39 1.40 1.40 4 1.05 1.06 1.05 1.06 5 0.96 0.95 0.96 0.96 6 0.85 0.86 0.85 0.86 7 0.76 0.76 0.75 0.76 8 0.66 0.66 0.65 0.66 9 0.47 0.48 0.48 0.48 10 0.29 0.30 0.29 0.29 11 0.20 0.21 0.21 0.20 12 0.11 0.10 0.10 0.11 13 1.31 1.32 1.31 1.30 14 0.76 0.76 0.75 0.75 15 0.75 0.75 0.76 0.76 16 0.76 0.76 0.75 0.75 17 0.76 0.76 0.75 0.75 18 0.75 0.76 0.76 0.76 19 細 - - 20 - 一 - 21 • - • - 22 0.76 0.76 0.75 0.75 -54- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 496002 A7 B7 五、發明説明（52 ) 電池 負電極電位 E/V 對 Li/Li+ _ 充電方法編號 14 15 16 1 1.62 1.38 1.00 2 1.50 1.29 0.89 3 1.40 1.17 0.80 4 1.06 0.85 0.51 5 0.95 0.73 0.41 6 0.85 0.64 0.30 7 0.76 0.53 0.21 8 0.66 0.42 0.11 9 0.48 0.22 -0.09 10 0.29 0.14 -0.30 11 0.20 0.09 0.68 12 0.10 -0.03 0.18 13 1.31 1.08 0.67 14 0.75 0.51 0.18 15 0.76 0.48 0.17 16 0.75 0.49 0.18 17 0.76 0.50 0.18 18 0.76 0.49 0.17 19 細 • 20 • • • 21 • 麵 - 22 0.75 0.50 0.29 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 496002 A7 B7 五、發明説明（53 ) 從這些表可清楚了解，各含有VC之電池具有高初充電與 放電效率、高電容量及些微無用的反應。結果，含有VC之 電池有效地具有大放電電容量及高能量密度。但是，爲了 充分獲得VC的添加作用，需要完成一充電操作，其中在負 電極的電位被固定在一可還原VC但不分解溶劑之電位後， 令鐘進入電池中。 這第一個充電步驟係視正電極而變。當正電極係由 L i C ο Ο 2組成時’必須將電池電壓設定在約3.1伏特至3.7伏特 ’特別是約3.2伏特’並且必須將負電極的_電位設定在約 0.85伏特。當電池電壓被設定在此範圍之低電壓側，例如 2.9伏特時，電容量極度下降。相反地，當電池電壓被設定 在此範圍之高電壓側，3 .’8伏特時，電容量非極度但輕微下 降。 約4 % C是適合作爲電流値。當電流値太大時，進行兩階 段充電操作將無意義，而且電容量會降低。從電容量的觀 點來看，小電流値不會引起任何問題，但是，需要許多時 間而降低產率。 在第二個充電步骤中，電流値可增加至一如1 C般大的値 。降低電流値時，電容量將增加，但是，將增加所需時間 並降低產率。這可能適合第一個充電·步驟。包括兩階段之 初充電方法可在短時間内確定獲得高電容量。 不含V C之溶液可獲得兩階段初充電操作之作用，但是形 成由溶劑如E C、P C或類似物所構成之塗層以便降低電容 量之損失。但是，在不含VC之溶液中，高電容量的作用不 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 496002 A7 B7 五、發明説明（54 ) 高。 在包含大量P C的電池實例中，在進行兩階段初充電操作 之實例與未·進行兩階段初充電操作之實例間存在極大差異 。特別是兩階段初充電操作中的高電容量作用可獲得改善 。在兩階段初充電操作之前，在0.5伏特下進行充電操作以 防止洗提出銅。 再者，在接受兩階段初充電操作的電池中，循環特徵獲 輕微改善。即使無進行兩階段初充電操作時，電池的循環 特徵不差，而且藉由兩階段構成之初充電操_作的進行可大 幅改善之。 從上述描述中可了解，根據本發明，初充電與放電效率 可獲得改善，可降低無用材料的製備及高電容量，而且循 環特徵可獲得改善而不損害電池各性質。 因此，本發明對電池性能之改善和另外對攜帶式電子裝 置相關工業的發展有極大助益。 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）

Claims (1)

  1. 496002 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、申請專利範圍 1 . 一種初次充電非水性電解液二次電池的充電方法，其中 該二次電池包含負電極、正電極及含有多種非水性溶劑 之電解液，該非水性溶劑包括主要溶劑及一或多種還原 電位高於主要溶劑之非水性溶劑；該充電方法包括： 兩或多階段的充電步驟包括將負電極的電位保持在一 個可還原並分解任何一種還原電位高於主要溶劑之非水 性溶劑，但不還原或分解主要溶劑之電位以完成第一個 充電程序之第一個充電步驟。 2. 根據申請專利範圍第1項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，包括第二個充電步驟，其進行一充電 操作使負電極的電位低於該第一個充電步驟中之電位。 3. 根據申請專利範圍第2項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池’其中假設南於該主要落劑的這原電位 之非水性溶劑的還原電位是A，在主要溶劑中具有最高 電位之非水性溶劑的還原電位是B且負電極的電位是E ，進行該第一個充電步驟以滿足B<E<A之關係，而且 進行該第二個充電步驟以滿足E <B之關係。 4. 根據申請專利範圍第2項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該第二個充電步驟是一個用於完 成充電非水性電解液二次電池之充電步驟。 5. 根據申請專利範圍第1項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該第一個充電步驟係在定電流下 或在定電流與定電壓下藉充電非水性電解液二次電池而 完成。 -58 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項
    t 裝 I 訂
    0 . 根據申請專利範圍第1項的充電方法， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 用於无電非水性 電解液二次電池，其中充電電流值在該第一個充電步驟 中為1 0 % c或更低。 根據申請專利範圍第1項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中在該第一個充電步騾中所還原與 分解的非水性溶劑是碳酸次乙烯及/或其衍生物。 根據申請專利範圍第7項的充電方法，用於充電非水性 私解液二次電池，其中在非水性溶劑中碳酸次乙烯及/或 其衍生物的含量為所有非水性溶劑之0 · 0 _5重量％至5重 量％ 〇 根據申請專利範圍第丨項的充電方法，用於充電非水性 包解液一次電池，其中包含碳酸次乙缔及/或碳酸丙烯作 為遠主要溶劑。 1 〇· 2據申請專利範圍第丨項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該負電極包含一碳材料作為負電 極主動材料。 η· 2據申請專利範圍第1項的充電方法，用於充電非水性 电解ί 一'人電池，其中該負電極具有由銅所構成之電流 j集器而且用於防止洗提出銅的初次充電步驟係在該 第一個充電步驟之前完成。 · 〃 μ 12 ·根據申請專利範圍第丨 ... 、 只J尤包万法，用於无電非水性 電解液二次電池，装φ ;隹/今、 具中進仃該初次充電步驟直到電、、也雷 位達到0.5伏特至lo伏特。 J私池包 1 3 ·裉據申請專利範圍第1 田、人、 月J尤包万法，用於无電非水性 8. 9 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) A4規格
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 • 1· - 11 - --- 1- 1-1 I- 哪〇〇2 A8 B8 C8
    電解液二次電池，其中該電解液是電解溶液。 1 4 ·根據申請專利範圍第1項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該電解液是一種凝膠電解質或固 態電解質。 1 5 · —種初次充電非水性電解液二次電池的充電方法，其中 该二次電池包含負電極、正電極及含有多種非水性溶劑 之電解液，該非水性溶劑包括主要溶劑及一或多種還原 電位高於主要溶劑之非水性溶劑；該充電方法包括： 兩或多階段的充電步骤包括利用鋰金屬的電位當作參 考値，設定定電流充電之最終電壓値或定電流與定電壓 充電之定電壓値，使負電極電位在〇7伏特至3〇伏特範 圍内以完成第一個充電程序之第一個充電步驟。 16·根據申請專利範圍第15項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，包括第二個充電步驟，其進行一充電 操作使負電極的電位低於該第一個充電步驟中之電位。 1 7 ·根據申請專利範圍第1 6項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中假設高於該主要溶劑的還原電位 之非水性溶劑的還原電位是A，在主要溶劑中具有最高 還原電位之非水性溶劑的還原電位是B且負電極的電位 是E ’進行該第一個充電步驟以滿·足b < e < A之關係，而 且進行該第二個充電步驟以滿足E<B之關係。 1 8 ·根據申請專利範圍第1 6項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該第二個充電步驟是一個用於完 成充電非水性電解液二次電池之充電步驟。 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 裝 n n n ί 一OJ n n ϋ ϋ n n ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 k'申請專利範圍 19· t據申請專利範圍第15項的充電方法，用於充電非水性 =解液二次電池，其中該第一個充電步驟係在定電流下 或在定電流與定電壓下藉充電非水性電解液二次電池而 ^=> Λ： 疋成0 Μ · 2據申請專利範圍第15項的充電方&，用於充電非水性 電解液二次電池，其中充電電流值在該第一個充電步驟 中為10%C或更低。 •t據申凊專利範圍第15項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中還原電位高於主要溶劑之非水性 /合劑包括碳酸次乙埽及/或其衍生物，而且碳酸次乙烯及 /或其碳酸酯在該第一個充電步驟中被還原與分解。 22 · 2據申請專利範ID第21項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中在非水性溶劑中碳酸次乙婦及/或 其衍生物的含量為所有非水性溶劑之0·05重量％至5重量 % 〇 23·=據申請專利範圍第15項的充電方法，用於充電非水性 %解液一 ’入電池，其中包含碳酸次乙埽及/或碳酸丙烯作 為該主要落劑。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 24.根據中請專利範圍第21項的充電方法，用於充電非水性 龟解液一 ’人甩池，其中該非水性電解液二次電池包括含 有反材料以作為負電極主動材料之負冑極與含有[心〇2 及/或藉其他7C素取代一部份c〇K獲得之鋰鈷化合物氧 化物以作為正電極主動材料之正電極，該第一個充電步 驟係才曰最”兒壓值或定電壓值範圍係從3」伏特至3·7伏 496002 經濟部智慧財產局員工消費合作社印？农 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 特之定電流充電或定電流與定電壓充電，然後，進行定 電流充電或定電流與定電壓充電以作爲第二個充電步驟 ，其中最終電壓値或定電壓値係超過第一個充電步驟中 之最終電壓値或定電壓値且不高於4.4伏特。 2 5.根據申請專利範圍第21項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該非水性電解液二次電池包括含 有碳材料以作爲負電極主動材料之負電極與含有 LiMn204、LiNi02或至少一種選自藉其他元素取代一部份 Μη或Ni所獲得之鋰化合物氧化物的鋰化合物氧化物作 爲正電極主動材料之正電極，該第一個充電步驟係指最 終電壓値或定電壓値範圍係從2.8伏特至3.6伏特之定電 流充電或定電流與定電壓充電，然後，進行定電流充電 或定電流與定電壓充電以作爲第二個充電步驟，其中最 終電壓値或定電壓値係超過第一個充電步驟中之最終電 壓値或定電壓値且不高於4.4伏特。 2 6.根據申請專利範圍第21項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該非水性電解液二次電池包括含 有碳材料作爲負電極主動材料之負電極與含有LiFeP04 及/或藉其他元素取代一部份F e所獲得的橄欖石化合物 氧化物作爲正電極主動材料之正電極，該第一個充電步 驟係指最終電壓値或定電壓値範圍係從2.5伏特至2.9伏 特之定電流充電或定電流與定電壓充電，然後，進行定 電流充電或定電流與定電壓充電以作爲第二個充電步驟 ，其中最終電壓値或定電壓値係超過第一個充電步驟中 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝---- . 1 11111· 線！T· -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 496002 A8 B8 __ E88 六、申請專利範圍 之最終電壓値或定電壓値且不高於4·4伏特。 27. 根據中請專利範圍第15項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該負電極具有由銅所構成之電流 收集器’而且用於防止洗提出飼的初次充電步驟係在該 第一個充電步驟之前完成。 28. 根據中請專利範圍第27項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中進行該初次充電步驟直到電池電 位達到0.5伏特至ι·〇伏特。 29. 根據申請專利範圍第15項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該電解液是電解溶液。 30·根據申請專利範圍第15項的充電方法，用於充電非水性 電解液二次電池，其中該電解液是—種凝膠電解質或固 態電解質。 ,---'--------Ν 裝 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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