TW473509B - Polyester bottle, film and container, and manufacturing methods thereof - Google Patents

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TW473509B
TW473509B TW086109791A TW86109791A TW473509B TW 473509 B TW473509 B TW 473509B TW 086109791 A TW086109791 A TW 086109791A TW 86109791 A TW86109791 A TW 86109791A TW 473509 B TW473509 B TW 473509B
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polyester
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crystallization
temperature
induced crystallization
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TW086109791A
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Edward E Paschke
Charles W Bauer
James M Tibbitt
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Bp Amoco Corp
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Description

473^509- A7 B7 五、發明説明(/ 本發明傈掲述一種含有對苯二甲酸酯(T)、異苯二甲 酸酯(1)和2,6-萘二甲酸酯(2,6-1^?1^1181816>(!〇部份 (oieties)之新穎聚酯組成物,其為半结晶性且具有密 度為約1.362g/C*a或更高β組成物是用於製造薄膜、 纖維和封裝容器〇 本發明也是含有特定的莫耳比率之對苯二甲酸_、異 苯二甲酸酯和蔡二甲酸酯部份(亦即,Τ/Ι/Ν和Τ/Ι)的新 穎半結晶性聚酯類,適用於製成顯示與高結晶度含量相 關聯之未能預期的高密度水準之製品。高密度水準你藉 由應變誘導結晶化(strain induced crystallization) 、熱结晶化(thermal crystallization),或較佳為 _ 變誘導结晶化和熱结晶化之狃合夾诗轫·太發明之聚酯 類具有強化之性能,特別是彼等顯示特優氣障壁(gas barr ier)性 β. 本發明是一種聚酯組成物,係包含下列重後單元: 〇 〇 -C 一 R—C—0~(CH2)x—0- 請 先 閲 之 注
I 養 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中在任何軍元中,X是選自2至β之整數(包括在 内),且其中至少一部份之單元R是1,3 -苯基,至少一 部份之單元R是1,4-苯基,且至少一部份之單元R是2, 6 -萘基(naphthyl),及聚酯密度是至少約1.362g/cn3 。較佳的是其中約80至約96莫耳%之單元R是1,4 -苯基 ,且其中約20至約4莫耳%之單元R是選自1,3-苯基和
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 2»7 J 473509 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(> ) 2, 6 -桊基,且其中1,3 -苯基對2,6 -萊基之莫耳比率為約 1: 5至約5: 1❶本發明也是聚酯組成物,其中至少一部 份之單元R是1,4_苯基,且其中至少一部份約5莫耳% ,較佳為在聚SB中約5至约2 5莫耳%,且最佳為約1〇至 約15莫耳%之單元R是1,3-苯基,及較佳為其中至少約 75莫耳%,更佳為約75至約95莫耳% •且最佳為約85至 約95莫耳%之單元R是1,4-苯基,以及其中聚酯之密度 為至少約1.362g/c·3。鼸於1,4-苯基*吾意諝一種苯 基環,其中聚II聚合物單元之羧酸基單元是連接到苯環 之1和4之位置,關於1,3 -苯基,吾意諝一種苯基環, 其中聚酯聚合物單元之羧酸基簞元是連接到笨環之1和 3之位置,且關於2 ,6 -窠基•吾意諝一種萊基環•其中 聚酯聚合物單元之羧基單元是連接到葉琛之2和6之位 置》較佳的是X為2,雖然本發明之較佳的聚酯是其中僅 存在聚合物酯單元之該等,其中R是1,4-苯基、1,3-苯 基和2 ,6-萘基,或其中R是1,4-苯基和1,3-苯基;本發 明之聚酯類也可含有酯單元,其中R是某些其他部份 (例如一種脂族或其他類型之芳族部份 本發明是一種聚酯組成物,僳包含對苯二甲酸酯和異 苯二甲酸酯部份,或傺包含對苯二甲酸酯、異苯二甲酸 酯和2,6-萘二甲酸酯部份,其組成物己經經歴應變誘導 結晶化。關於對苯二甲酸酯部份,吾意謂酯以對笨二甲 酸或其等效物為基質衍生之酯單元或聚酯之部份;闋於 異苯二甲酸酯部份,吾意謂以異苯二甲酸酯或其等效物 (請先閲讀背面之注意填寫本頁) 裝. 訂 線_ 本紙供尺A峻蝎til國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
A7 ____B7五、發明説明($ ) 為基質或衍生之酯單元或聚酯之部份;及鼸於2 ,6-蔡二 甲酸酯部份,吾意諝以2,6-萊二羧酸或其等效物為基質 或衍生之單元或聚酯之部份p對 苯二 甲酸、異苯二甲酸 和2,6 -蔡二甲酸之等效物可為例如二元酸齒化物之二甲 基酯。 聚對苯二甲酸乙二酯(PET)已經以低含量之異苯二甲 酸(IPA)(亦即.最高為約3莫耳%)加以改質,主要是 為諝整{降低)PET之结晶速率,以獲得非晶形物品例如 部分定向纱、用於熱成形或製诰等鼬庙亩向之薄膜用之 非晶形薄片及用於射出延伸吹氣模製用之容器瓶/竇口 瓶之瓶胚。然而對大多數之颴用而言.其最想要的是: 最終物品顯示高水準之結晶度(典型地藉由密度值所澜 得結晶度賦予高硬挺性、低潛變(creep)、改善之障 壁性及其他吾所欲之性能β 質 改 要 0 有 能 性 化 強 和 度 密 高 有 具 品 産 得 製 能 其 使 和 酯 合酸 組甲 之二 性 壁 障 體 氣 和 性 挺 硬 如 例 苯Ϊ 異To 以PE 現之 發質 經改 已所 吾合 〇組 丨之 份 部 酯 酸 甲 二 禁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 約 I E 以 P 現之 發質 也改 吾所 。份 類部 沭 酯酯 教 聚酸 夕 之甲 Μ 良 一一 奮 改苯 體 等異 具 此之 的 供量。诖 提含質齩 含i 包酯 酸 像甲_ii二 5 7 - 穎和 ¢. 考 0 ) I 之 ί 述酯 掲酸 所甲 文二 此苯 於異 本紙張尺度連麟肀*繭家蠓车(CNS ) Μ規格(210 X 297公釐) 多 5 5 或 % 耳 莫 性 之 良 改 供 提 可 )二 (Τ苯 酯對 酸中 甲其 二, 苯份 對部 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
473509 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 五、發明説明(4 ) 甲酸酯偽包含約80至96莫耳%之酯單元於聚酯中,且較 佳為其中異苯二甲酸酯和2,6 -萘二甲酸酯部份偽包含剩 餘之約20至約4莫耳%之酯單元。I/N莫耳比率可為約 1: 5至約5: 1。更佳為I/H莫耳比為約1: 2至約2: 1。 更佳的是對苯二甲酸部份傺包含約83至约90莫耳%之酯 單元。於此文也掲述的是新穎聚酯傜包含對苯二甲酸酯 和異苯二甲酸酯部份,其中異苯二甲酸酯部份傜包含至 少約5莫耳%之酯單元,較佳為約5至约25莫耳%,且 最佳為約8至約18奠耳%之酯單元,以及較佳的是對苯 二甲酸酯傜包含至少約75莫耳%,較佳為約75至約95莫 耳%,且最佳為約82至約92莫耳对之酯單元。本發明之 聚酯之密度(偽藉由例如密度梯度管(ASTH D1505-85)所 測得者)為至少約1.362g/cm3 ,較佳為至少約1.365g/cm3 且最佳為至少約1.370g/cie。密度為至少約1.375g/cn3 和至少約1.38〇g/c«i3之聚酯也可獲得。較佳的是本發明 之聚酯的密度為不多於約1.455g/cai3。此密度是可藉由 應變誘導結晶化或一種應變誘導結晶化與熱結晶化之組 合來獲得。欲達到該密度水準之最佳的方法傺藉由應變 誘導結晶化和熱結晶化之組合。實例是:藉由餓維定向 之應變誘導結晶化旦接箸藉由熱定形之熱結晶化,藉由 單軸向或雙軸向薄片定向之瞜變誘導結晶化且接著藉由 熱定形之熱結晶化,及藉由容器射出吹氣模製或射出延 伸吹氣模製之應變誘導結晶化且接箸藉由熱定形之熱結 晶化。 應變誘導結晶化是一種方法,铥此例如呈薄片或繼維 -6 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 •I線‘ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公着) 473509 Α7 Β7 五、發明説明(r ) 形態之聚酯材料以適當速率和加以延伸以達到在聚_内 之結晶化。對適用於製造本發明聚酯組成物之應變誘導 結晶化而言,典型的溫度為約8 0 eC至約1 4 Q °C 典型的 延伸速率為約300至約1500%/秒.且適當的延伸比為 約8至約24。對纖維延伸或定向而言,適當的延伸比為 約2至約8。 熱結晶化是一種方法,藉此将聚酯在適當的溫度下加 熱以誘導額外的結晶化,且較佳的是将延伸之聚酯材料 保持在延伸之位置並在適當溫度下加熱以誘導額外的结 晶化。用於此熱結晶化以製造本發明之組成物之適當溫 度為約l〇〇eC至約210Ό,並将産品典型地保持在此溫度 為期約1秒至約5分鐘Λ執宙形是》结晶化之一種形態 ,藉此將聚酯維持在菝擇的溫度為期一般預定的時間。 形 定面 熱表 産 酯 聚 將 由0 可 棍 導 或 具 模 如 例
屬 金 之 熱 加 或 氣 夺 〇 之成 執完 加來 歷t) HJode 品 β /TV 或 維0 向 定 向 軸 單 如 例 品U 製樣 之試 化之 晶向 結定 變經 應一 以將 加由 經 J® 已模 前規· 先室 驗 實 在 可 是 化 晶 結 熱 的 (請先閲讀背面之注意· «!1 事 1再填· :寫本頁) 裝 卜訂 -線- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印«. 缩 收 和 弛 鬆 會 時 熱 加 在 止 ),防 膜以 薄制 向壓 定樣 向試 軸將 雙。 成 完 來 熱 加 行 >1 進 時 制 壓 以 加 Η ftk- 試 當 藉 可 此 且 用 /V 上0 之 力 張 在 或 \§/ 例 锢 之 膜 薄 在 上 架 框 在 定 固 如維 例纖 由於 成 完 來 由下 藉率 可比 料耳 原莫 始的 起當 酯適 聚在 的} 醇二 乙 如 例 高 { 之醇 明二 發與 本酸 造羧 製二 於的 用當 適 酯 聚 度 密 通 變1 另 0 得 製 來 用 作 合 縮 聚 著 接 用 作 化 酯 融 熔 準 樣 之 本紙張尺度遍鵰,鐵_家樣率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 473509 A7 B7 五、發明説明() 辦法是可将羧酸之二甲基酯以二醇(例如乙二醇)加以酯 交換接箸聚编合作用來製得。典型的酯交換觭媒例如鋅 、錳、鈷、納和鈣之醋酸鹽是可單獨採用或彼此組合併 用。較佳的酯交換鳐媒是鈷和錳之醋酸鹽之組合。典型 的聚縮合觸媒是銻和緒之氣化物》 下列敘述一種T/ I/N莫耳比率為88/4.5/7.5使用 乙二醇作為二醇之聚酯之典型製備例。將呈逋當莫耳比 率之二羧酸作為固體添加到反應器中,並添加入乙二醇 致使乙二醇/二羧酸之莫耳比率為1.15/ 1.00»氫氣化 四甲基銨含量為38ρρι是用作為二甘醇(diethylene glycol)抑制劑,且一種含200PP·氣化銻和2〇ρρ·醋酸鈷 之混合物是用作為聚缩合媒》所有的添加劑和觭媒含 量是以計算得聚合物産率為基準以重量計。聚合作用係 由一加歷酯化步驟,一常壓酯化步费和一抽真空聚缩合 步驟所組成。加壓酯化步驟是在40psig且溫度為220-24 0-C下進行為期足夠時間,較佳為約理論水副産品之 90%。常壓酯化是在240-260-0下進行為期60分鐘,接 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製
於目 目 少1物 和S合 °0“聚 952 肖 2 BE ί -Ϊ 可 ο 時 27夠)〇 在足/g 箸行dL 作 合 缩 聚 下 度 空 真 汞 米 毫 約 為 其 /(\ 準 水 度 黏 限 槿 標 且 卻 冷 以 加 可 其 線 股 成 出 壓 進 ο 割 用至切 態 固 之 用 常 所 0 此 由 藉 可 量 子 分 之 物 合 聚 f 後 〇 粒 粒製 酯在 成 供 提 機 燥 乾 空 真 型 典 在 0 置 裝 用 形慣 錐統 圓傳 轉之 旋合 。聚 高態 提固 以以 加加 法料 合材 聚的 標中 將媒 W.1K 1 的 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 473509 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明説明(?) ,將原料裝載於乾燥機中、旋轉起動、施用真空並以氮 氣滌洗条統。滌洗後,將条统加熱至約80t!° —旦在該 溫度達到平衡後,在6小時期間將溫度提高至約、60t: 且維持在該溫度為期約6小時。然後將条统冷卻至室溫 ,傾卸出試樣並將任何黏聚物加以破壤。然後將結晶化 試樣再裝載入乾燥機,以氮氣滌洗、施用真空至真空度 為約1.0毫米汞柱,並將条統加熱至80*0,然後在為期 4小時期藺將溫度提高至216¾。讓試樣維持在該溫度 直到達到吾所欲極限黏度為止。 固態材料之較佳的極限黏度(在30*0之60/ 40 (重量/ 重量)酚/四氣乙烷中所潮得)為0.60至l.〇〇dL/g。最佳 的極限黏度為0.80至0.85dL/g。 聚酯組成物試樣之密度可藉由應變誘導結晶化和進一 步藉由熱結晶化來提高以製備本發明之聚酯組成物,例 如,24密耳(》丨1)壓出薄片是製自88/4.5/7.5"1/»1 聚酯組成物(使用乙二醇作為二醇成份所製成)之0.78IV 樹脂,择用小型(1 1/2英寸、24/1長度/直徑(L/D) Killion薄K壓出線具有熔化溫度為3001C。然後雙軸向 定向薄膜係從壓出薄片使用一種T.M.長膜延伸器所製成 如下所示。壓出薄片在延伸之前,先在可控制溫度濕度 的房間(23P和50%相對濕度(R.H.))下諝理為期至少24 小時。將預調理之薄Η試樣放置於長延伸器中,在 加熱120秒且雙軸向延伸3. 5倍(亦即,在各方向延伸原 來尺寸之3.5倍)。然後將雙軸向定向薄膜放置於具有4 英寸方形開口之鋁框架上。然後將含有薄膜試樣之框架 (請先閲讀背面之注意事一^填寫本頁) .裝· .訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297^1 47獅 Α7 Β7 五、發明説明(《) 放置於設定在預定溫度之熱空氣烘箱中。在5分鐘後将 試樣從烘箱移出,讓其冷卻至室溫,然後從框架上移 除。經熱定形之試樣的密度是使用梯度管方法(ASTM D 1505-85)所测得。從88/4.5/7.5 T/I/N聚酯组成物之 試樣所播得之結果如下所展示。本發明之其他T/I和其 他T/I/N組成物傜可以具有不同I和N與其他二醇類莫 耳比率,使用相同步驟所製得。
-- 密度(g/cm3) 結晶度 壓出薄片 1.3364 2.9 〜 3.5x3_5雙軸向定向薄膜* 1.3600 22.7 ^、 熱定形薄膜(°C> 120 1.3661 27.8 ^~~ 150 1.3744 34.8 ^— 180 1.3767 36.7 210 1.3815 40.8 ^〜 * 各方向延伸原來尺寸的3.5倍 D _——J {請先閲讀背面之注意事一^:填寫本頁} 1*1 •裂· 'it. 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 除了藉由適當莫耳比率之對苯二甲酸、異苯二甲酸和 2, 6-黎二甲酸或其等效物與適當的二醇進行反窿,並進 行縮合反應來製備比等T/I或T/I/Η组成物以外,可將一 種或多種共聚酯類(例如I/N共聚酯或T/N或T/I共聚酯) 與適當數量之PET摻合,以形成吾所欲之T/I/N或T/I莫 耳比率。因此,本發明之聚酯組成物是可藉由摻合適當 數量之聚酯、共聚酯或三元共聚酯,以形成吾所欲組成 物,然後將此等組成物加以應變誘導結晶化,且較佳為 應變誘導結晶化和熱結晶化组合併用。例如,可將三重 最份之PET舆一重量份之3/2 T/I共聚酯摻合以形成一種 9/1 T/I共聚酯摻合物。當此等摻合物經歴用於製造薄 -10- 本纸張Λ度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) 線· 473509- Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明(<?) 膜、纖維或容器,接著施用應變誘導結晶化和選擇 熱結晶化之步驟畤,可製得本發明之高密度聚酯組成物。 可使用本發明聚酯樹脂细成物魁成廣泛種類乏物品。 製自本發明之聚酯樹脂組成物之模裂之物品例如容器, 且特別是指例如版和磨口靼之容器.傜可蘑由熔融模製 法來製得。所有的已知常用於聚酯模製(例如吹氣模製) 之方法皆可施用。慣用之眈氩樽魁法之典型實例是壓出 吹氣模製、射出吹氣棋製和射出延伸吹氣模製法β射出 延伸吹氣模製去运較佳的製造方法》在一射出延伸吹氣 模製類型中,中空瓶胚係藉由射出模製法所製得,且瓶 胚是加以冷卻至周遭溫度β瓶胚是一種容器用之先轚體 且通常為一端封閉之圓筒,且典型為具有長度為製自瓶 胚之最終容器之約三分之一且外徑為約四分之一》用於 製造瓶胚之設備是可獲自Husky射出模製糸統和Kruup CorpoplasU然後將瓶胚再加熱至典型的溫度約80至 140 Ό,並將加熱之瓶胚在模具中在軸向和環向兩方向 藉由吹氣加以雙軸向延伸,以形成最终製成之中空物品 (例如廣口瓶或瓶適用於延伸吹氣模製之設備是由 Sidel Groupe所製造。在g —類型之射出延伸製中,中 空射出模製之瓶胚是在升高之溫度下製成,然後直接冷 卻至溫度約80至140°C. Η然後胳瓶胚雙軸向延伸成最 終容器設計。適用於此製造技術之設備是由Aoki技術S 驗室和Hissei ASB所製诰β容器延伸比率(其偽定義為 個別的軸和環延伸比率之乘數)為約8至24是對本發明 _ 1 1 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意. rMI裝1事篇填| l·訂 -線· 473509 A7 B7 五、發明説明(~) 有利的條件,較佳的延伸比為12至21且更佳為12至18。 於此文使用於容器之延伸比(待別是指肢)可方便地定 義如下: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 容器之最大直徑 容器之高度(無瓶口部份(finish) 延伸比--X -- 瓶胚之内徑 瓶胚之高度(無瓶口部份) 介於瓶胚與射出延伸吹氣模製之容器(例如瓶)之間的 藺稱也可表示為延伸指數如下: 經延伸之容器的内部體稹(頸部不計) 1 延伸指數---X—— 在延伸前瓶胚之内部體積(頸部不計) F 經延伸之容器的内部表面積(頸部不計) F =--(公分> 經延伸之容器的内部體積(頸部不計) 延伸指數之單位是公分。 本發明之容器(特別是瓶)具有延伸指數低於130公分 且較佳為低於約12. 5公分。睡當的延伸指數為約50至約 12 0公分。對本發明之容器待别是指瓶而言,較佳的延 伸指數為約60公分至約100公分,且最佳的延伸指數為 -1 2 - (請先閲讀背面之注意事:填寫本頁) -裝·
、tT 線 本紙張又度適用中國國家轜寧U'NS 格(ZIOXW7公釐) 473509 A7 B7 五、發明説明(11 ) 約7 0公分至約9 0公分。 在上面方程式中之「瓶口部份("finish") j是指瓶胚 和瓶或其他容器之頸部匾域β ' 本發明之容器是光學透明,較佳為無可見的煙霧 (haze)或濁點(cloudiness)» 根據本發明容器之模具溫度可採用10至20 0*0,較佳 為60至16(TC。延伸比、模具溫度和在模具粗度之時間 必須加以選擇,以達到吾所欲密庠水進·鹿變誘導結晶 化是在延伸吹氣模製製程中逹到,且若使用熱定形時, 熱結晶化僳藉由容器逛舍羅趲亘宑帝宙^溫麻和預定之 時間相接觸,以達到吾所欲之聚酯密度β 本發明之Τ/Ι和T/I/UM成物可用於製造潘維、薄膜和 剛性容器。薄膜和容器顯示改良之加工性、強度和氣體 摻透性之特戡。改良之氣體滲透性是特別適用於封裝用 之薄膜、適用於瓶和其他容器。 本發明之聚酯組成物證實具有特優氣體障壁性,特別 是對$氣化硪和氣氣。此等特優之氣體障壁性使得本發 明之聚酯非常適用於製造封裝碑酸化飲料用之瓶及其他容 器。製自本發明聚酯之小型瓶(例如20盎司或更少)具有 待優擱董壽命(s h e 1 f - 1 i f e )性質。 用於製造聚酯缫維之方法是掲述於例如「聚酯:50年 之成就」,Textile Institute, Manchester, England 所出販,在 1993年由 Stanley Press於 Dewsbury, England 印刷,和在 E.R.Kaswell之"Wellington Sears Handbook -1 3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事 填 寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 473509- A7 B7 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 五、發明説明(>) of Industrial Textiles", Wellington Sears Co., 1963中,兩文獻特別併於本文以供參考。 表1展示88/4.5/7.5莫耳比率T/I/N聚酯組成物(乙二 醇作為二酵成份)之3.5X 3.5雙軸向定向薄膜的密度和 結晶度百分率,及熱定形對椙高箝度之效果。 表2展示88/4.5/7.5莫耳比率T/I/U組成物(乙二酵作 為二醇成份)之3.5X 3.5雙軸向定向薄膜的C02滲透性 ,未熱定形和熱定形,與PET和聚萘二甲酸乙酯(PEH)均 聚物之雙輪向定向薄膜相tb較。展示C02滲透性之降低 百分率相對於未熱定形之PET薄膜。 表1和2表示本發明之T/I/N聚酯组成物具有改良之 密度、結晶度和C02障壁性(與PET相比較 適用於製造本發明組成物之二醇類包括含有2至6梅 硪原子(包括在内)之二酵類,例如具有下列結構之二醇 類: HO-(CH 2 )X-0H 其中X = 2-6 (包括在内) 較佳的是所使用之二醇是乙二醇,亦即其中x=2e 本發明之聚酯也可含有有效數最之一種或多種添加劑 ,例如安定劑或顔料β ϋ 88/4.5/7.5 T/I/N聚酯等蚰向定向蒗膜熱定形5分镝 3.5χ3.5 薄膜 密度(g/cm3) 增加(%> 結晶度(%> 未熱定形 1.3600 22.7 熱定形(°C> 120 1 3661 0.45 27.8 150 1.3744 1.06 34.8 180 1.3767 1.23 36.7 210 1.3815 1.5K 40.8 ----ir4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) .II·Ί (請先閲讀背面之注意事項再 -裝-- 填寫本頁) 訂 -線· 9 ο 5 3 7 A7 B7 發明説明Ο 表2 熟宙形蘸膜之CO2淥诱忡 組成物 熱定形 (H.S.) 密度 (bW) .結晶度 (%) C02 滲透性· c〇2滲透性降低% (相射於丨Mrr·*) PET* 無HS 1.3661 27.1 30.0 - PET® 210/5d 1.3884 45.4 28.4 5.3 88/4.5/7.5b 無HS 1.3600 22.7 26.3 12.3 88/4.5/7.5b 120/5d 1.3661 27.8 23.4 22,0 88/4.5/7.5b 210/5d 1.3815 40.8 21.2 29.3 PENb 無HS 1.3468 26.6 4.9 83.7 (請先閲讀背面之注意事^^填寫本頁) .裝-
** 未熱定形之PET a 聚對苯二甲酸乙二酯 b 在T/I/N中之對苯二甲酸酯/異苯二甲酸酯/萘二甲酸乙二酯之莫耳比率 c 聚萘二甲酸乙二酯 . d °〇:之分鐘數 — 附文(Provisional)美固專利申議案第60/ 016,584號 (199 6年5月3日提出申請)和附文美國專利申請案第 60/021,542號(1996年7月11日提出申請)之全部說明 書和申請專利範圍特此併於本文以供參考。 審掄例 於此文所報導之結晶度是從使用ASTM D- 1 5 0 5 - 8 5步班 所測得之密度值來計算得。二氣化碩(C〇2 )滲透性值是 使用 T.L. Caskey於"Modern Plastics”第 148頁(1967) 所敍述之方法所測得。 -1 5- 本紙張尺度適用中國瘳缠雖t CNS ) A4現格(210X297公釐) 訂 -線_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(I斗) 鼷於88/4.5/7.5 T/I/N三元共聚合物之熔融聚合製 法,偽將下列反窸劑添加到一配備有螺旋錨攪拌器轉速 52γρβ之製自316不锈銷之56公升批式反應器中:乙二醇 (1 6 , 5 2 3克)、對苯二甲龄(3 3 · 8 4 1克〉、異苯二甲酸(1 , 7 3 克)、2,6-葉二甲酸( 3,7 5 4克)、10重量%之氬氣化四甲 基銨於水中(17.19克)、三氧化銻(10.86克)和醏酸鈷(3.83 克 以氤氣滌洗反應器,並將反應器以氮氣加壓至40 psig。用於加熱反應器之油加熱流體B被加熱至12KC ,且當反應器之内含物達到l〇7°C時,記錄開始加壓酯 化p油溫度提高至274-0以維持熔融粗度(亦邸反應器内 含物之溫度)為26ITC,且壓力是藉由水蒸氣之釋放和冷 凝而維持在40psige在230分鏡後,收集7,130克缩合物 並将壓力在5分鐘期間降低至常壓β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 常壓酯化步驟是在熔融溫度為263-C下進行60分鐘, 並收集3 7 0克縮合物。在常壓酯化步嫌開始後50分鐘之 後,將3.38克磷酸溶解於100克乙二醇之混合物添加到 熔融聚合物中。在常壓酯化步驟终止後,將油粗度增加 以雄持熔融溫度為2 7 4至288°C,目.將Κ力以約25毫米汞 柱/分鐘之速率降低至約1.0毫米汞柱真空度水準。随 著三元共聚酯之熔融黏度增加,權拌機之速率逐步以5 rpn之增量降低至2Drpme聚縮合作用持鑛進行為期233 分鐘,當在20γρβ攪拌機速率下目標轉矩達到2500 磅/英寸。 -1 6 -本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 473509 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明() 以氮氣破真空並添加5 0 ps ig壓力之«氣到反應器中。 利用反應器底部之熔融泵將聚合物擠製成股線。將股線 在水浴中冷卻且切割成非晶形酯粒。酯粒具有瘙限黏度 0.60dL/g(在30°C濃麻為D.4e/dL之60/ 40重量/重量酚 /四氣乙烷中所測得)。分離之産品産率為37,000克。 實施例』_ 將65磅獲自實施例1之非晶形酯粒放置於配備有油热 傳流體(heat transfer fluid)加熱至176 °F之70公升旋 轉圓錐真空反應器中》施用真空(〇·5毫米汞柱)且反鼷器 以2rPB之速率旋轉。將油溫度在4.0小時期間以〇·4Τ / 分鏞之速率增加至最終溫度為320T。酯粒在此溫度結晶 化為期6.0小時。譲租度冷卻至周遭租度,使用氮氣以 釋放真空,並將結晶化酯粒篩分以移除任何凝聚酯粒❶ 篩分之酯粒的産率為64磅。 奮掄例3 將64磅播自實施例2之結晶酯粒放置於S備有油熱傳 流體邱熱至1 7 0 T之7 0公升旋轉圓錐真空反應器中。施 用真空(0.5毫米汞柱)且反應器以2γρ·之速率旋轉。將 油溫度在4.0小時期間以1.QT /分瞳之速率增加至最终 溫度為410Τβ固態聚合持绩進行為期18小時β讓溫度 冷卻至周遭溫度,使用氡氣以釋放真空,並将經固態聚 合之酯粒篩分以移除任何凝聚酯粒❶筛分之酯粒的産率 為62磅。且酯粒之掻限黏度(IV)為0.78dL/ge 奮掄例4:限出鏟只:>魁法 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} (請先閲讀背面之注意事填寫本頁) 裝· 訂 473509 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 五、發明説明) 獲得實施例3之壓出薄片是製自8 8/ 4.5/7.5 T/I/N 聚酯組成物之極限黏度為0.78的樹脂,利用一Killon機 型KL-1251 1/4英寸、24/1 L/D單螺捍壓出機,配備有6 英寸撓曲性刀刃薄Η壓出椹頭和3蝠薄Η捲取單元所製 成。在1至6區(進料至出口 >之溫度設定為286、274、 277、277、277、和260 nCe馅融溫庶為3 00*Ce螺桿速率 為75γρ·且捲取速度為5.5英尺/分鐘。對捲取單元之3 棍之冷卻水溫度為38*0。在此等條件下,製得24密耳厚 壓出薄片具有密度為1.3364g/c·3。 窗倫拥S:辱鼬向宙161薄臛:> 餺法 雙軸向定向薄膜你製自24密耳之88/4.5/7.5 T/I/H聚 酯壓出薄片,利用T.M.長薄膜延伸器。從上述實施例4 所製得之鼷出薄片型.板分割成2-1/4英寸方形試樣,並在 延伸之前,先在可控制溫度和濕度室(23Ό和50%R.H.) 下調理為期2 4小時。將經調理後之薄Η試樣放置於長延 伸_在108 °C加熱120秒鐘,並以300%每秒之應變速率 雙軸向延伸至在各方向大於起始尺寸的3. 5倍。所獲得 之3.5><3.5雙軸向定向薄膜之密度為1.360(^"1113。 審谕例fi:雙軸向宙向薄膜之執穿形 熱定形是使用一種具有兩但4英寸方形開口之鋁框來 執行。將雙軸定向薄膜試樣放置於框之各開口,並將 含有試樣之框架放置於設定在預定溫度之熱空氣烘箱中 β在5分鐘後,將試樣從供箱移出,讓其在室溫冷卻然 後再從框架上移除。熱定形試樣之密度是利用梯度管方 -1 8 - (請先閲讀背面之注意事3填寫本頁) 裝. 訂 線 泰紙遠用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) 473509 A7 B7 五、發明説明(17) 法(431(«0 1 5 0 5-8 5 )所拥得。製自上述88/4.5/7.5 T/I/U聚醣組成物之雙轅向定向薄膜的密度如下所示。 試樣 密度(g/cm3> 密度之增加(%> 壓出薄片 1.3364 - 3 5x3.5雙軸向定向薄膜 1.3600 1,8 熱定形薄膜ΓΟ 120 1.3661 2.2 150 1.3744 ',2.8 180 1.3767 3.0 210 1.3815 3.4 (請先閲讀背面之注意事 填寫本頁) 裝. 鼸於PETI-10共聚物(聚對苯二甲酸乙二酯以10莫耳% 之異苯二甲酸酯部份加以改質,亦即9/1 T/I),傺將 下列反應劑添加到一配備有螺旋錨攪拌器轉速5 2rp·之 製自316不锈網之56公升批式反應器中:乙二酵(16,860 克}、對苯二甲酸(3 5 . 2 91)克).異苯二甲酸(3,9 2 0克)、 10重量%之氫氣化四甲基銨於水中(11.2克)、三氧化銻 (10.86克)和醋酵鈷(3.83克U PJL氡氣進洗反慝器,並 將反應器以氤氣加壓至40psige用於加熱反應器之油加 熱流體已被加熱荃121Ό.旦當反竈器之内含物逹到107eC 時,記錄開始加壓酯化。油溫度提高至274 eC以維持熔融 溫度(亦邸反應器内含物之溫度)為260-C,且壓力是藉由 水蒸氣之釋放和冷凝而維持在iOpsig»»在2 3 0分鐘後, 收集7, 475克缩合物並將颳力在5分鐘間降低至常壓。 常壓酯化步驟是在熔融溫度為263Ό下進行6D分鐘, -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 訂 -線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 473509 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(β ) 並收集420克縮合物》在常應ΒΙ化步思開始後50分鐮之 後,將3 . 3 8克磷酸溶解於1 0 0克乙二醇之混合物添加到 熔融聚合物中。在常壓酯化步驟終止後,將油溫度增加 以維持熔融溫度為2 7 4至288Τ:,且壓力以約25毫米汞柱 /分鐘之速率降低至約1·〇毫米汞柱真空度水準。隨着共 聚酯之熔融黏度增加.报柹楗^涑銮琢步以5γρβ之增量 降低至2Drp·。聚縮合作用持缠進行為期2 2 5分當在 20 rpn攪拌機速率下目標轉矩逹到2500磅/英寸。 以氤氣破真空並添加50psig壓力之氮氣到反應器中。 利用反應器底部之熔融泵将聚合物擠製成股線。将股線 在水浴中冷卻且切剌成非晶形酯粒》酯粒具有極限黏度 〇.65dL/g(在30eC濃度為〇.4d/4L之60/40重量/重量酚 /四氯乙烷中所測得分離之産品産率為37,290克。 將65磅蒱自上述實施例7之PETI-10以與實施例2和 3所敘述類似方法加以結晶化和固態聚合。時間、溫度 和真空度是舆先前實施例完全相同•篩分酯粒之産率為 61磅,且酯粒具有棰限黏度為〇.81dL/ge 本發明之其他組成物可使用實施例卜7(包括在内)之 步驟來製得。 1LJL 蓋 i T/I和T/N共聚酯及T/I/N三元共聚酯是以舆實施 例1和7所敘述類似方法加以熔融聚合。顔於組成物和 PET的均聚物之熔融聚合極限黏度是展示於表3» 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > AUI廉(2丨Ο X 297公釐) . —裝 I I ^ I 訂 (請先閲讀背面之注意事填寫本頁) 線 473509 A7 飞7 五、發明説明(β ) 表3 T/1/N組成物之槪沭 組成物(Τ/Ι/ΝΡ I/N比串 烙融聚合 丨他聚合 K出伸Μ PET 8.0莫耳%改筲 0.62 0.76 1 «73 PETN-8* - 0.61 0.80 0.75 92/4.0/4.0 1/1 0.61 0.78 0.73 92/5.3/2.7 2/1 0.61 0.81 v 0.79 10.0莫耳%改質 PETI-10b - 0.65 OKI 0.78 12.0莫耳%改筲 PETN-12* - 0.64 0.80 0.78 88/4.0/8.0 1/2 0.60 0.81 0.80 88/8.0/4.0 2/1 0.61 0.81 0,78 16.0莫耳%改質 PETN-I6* - 0.58 0.78 0.73 84/5.3/10.7 1/2 0.60 0.81 0.76 84/8.0/8.0 1/1 0.62 0.80 0.76 PETI-16b 0.64 0,84 0.79 (請先閲讀背面之注意事一一^填寫本頁) -裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 * 二醇成份是乙二醇。 a ΡΕΤΝ·8,12,16意謂一種具有8、10和16莫耳%萘二甲酸酯部份(亦即, Τ/Ν)之聚對苯二甲酸/萘二甲酸乙二酯共聚酯。 b PETMO和ΡΕΉ-16意謂一種分別具有10莫耳%異苯二甲酸酯和16莫耳"/。異 苯二甲酸错(亦即,τ/ι)之聚對苯二甲酸/異苯二甲酸乙二酯共聚酯。 21- I紙張尺度適用中國國家嫌準(CNS〉Α4規备(210X297公釐) 473509 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(w) 審掄期Μ 0 將獲自實施例9之Τ/Ι和Τ/Ν共聚酯及Τ/Ι/Ν三元 共聚Β8以類似於實施例2和3所敘述之方法進行結晶化 和固態聚合。鼷於組成物和PET均聚物之固態組成捶限 黏度是展示於表3。 當施例11 將獲自實施例10之T/ I和T/ H共聚酯及T/ 1/ N三元 共聚酯以類似於實施例2和3所欽述之方法進行臛出成 薄H。鼷於組成物和PET均聚物之薄Μ槿限鲇度是展示 於表3。 窖掄例1 2 將蒱自實施例11之Τ/Ι和Τ/Ν共聚酯及Τ/Ι/Ν三元 共聚酯以類似於實施例5所敍逑之方法進行雙軸向定向 成3.0X3.0雙軸向定向薄膜。然後将薄膜以類似於實施 例6所敘逑方法加以熱定形《瞄於未熱定形薄膜(無HS) 和薄膜在210eC熱定形為期5分鐘(HS 210/5)之初期薄 Η密度和結晶度、及薄膜密度、密度增加、結晶度、.二 氣化碩滲透性、和二氧化硪障壁性改良(與PET相比較) 是展示於表4。關於二氫化硪谚诱性值是cc-nil /lOOin2 -day-at·。所展示之C02滲透性%是相對於PET 在C02滲透性變化之百分率。 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事s填寫本頁) .^ΐ -裝- 訂 線 47.3509 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 Α7 五、發明説明(y ) 表4 薄腊忡晳 PET 薄片 .3x3 無 HS 3x3 HS 210/5 密度g/cm3 1.3376 1.3670 1.3885 %增加 - 2.20 3.KI %結晶度 3.8 27.9 45.5 C〇2滲透性 - 35.8 30.5 PETN-8· 密度g/cm3 1.3364 1.3626 1.3830 %增加 1.96 3.49 %結晶度 3.7 25.7 42.9 C〇2滲透性 - 30.2 (-15.6%) 25.8(-15.4%) t 92/4/4 T/I/N 密度g/cm3 1.3379 1.3653 1.3835 %增加 - 2.05 3.41 %結晶度 3.6 26.3 41.4 co2滲透性 - 29.9 (-16.5%) 24.6 (-19.3) 92/5.3/2.7 T/I/N 密度g/cm3 1.3376 1.3631 1.3835 %增加 - 1.91 3.43 %結晶度 3.0 24.3 41.3 co2滲透性 -* 28.7 (-19.8%) 24.8(-18.7%) PETN-121 密度g/cm3 1.3362 1.3622 1.3764 %增加 - 1.95 3,01 %結晶度 3.6 25.8 37.9 co2滲透性 - 28.5 (-20.4%) 25.0 (-18.0%) 88/4.5/7.5 T/I/N 密度g/cra3 1.3368 1.3615 1.3785 %增加 - 1.85 3.12 %結晶度 3.2 23.9 38.2 co2滲透性 - 32.0 (-10.6%) 25.0(-18.0%) -23- (請先閲讀背面之注意事 填寫本頁) 裝- 卜訂 -線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) >Ult棬(210Χ297公釐)
五、發明説明卜z)薄膜性質(嫌) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 88/8/4 T/I/N 薄片 3x3 無 HS 3x3 HS 210/5 密度g/cm5 1.3366 1.3634 I.3K05 °/。增加 2.01 3.28 %結晶度 1.8 24.1 38.3 co2滲透性 - 26.8 (-25.1%) 19.6 (-35.7%) PETI-10b 密度g/cm3 1.3383 1.3620 1.3839 %增加 - 1.77 3.41 %結晶度 3.9 23.4 41.3 C02滲透性 _ 27.7 (-22.6%) 19.8(-35.1%) PETN-16· 密度g/cm3 1.3350 1.3601 1.3761 %增加 - 1.88 3.08 %結晶度 2.6 24.3 38.1 co2滲透性 - 26.6 (-25.7%) 23.0 (-24.6%) 84/5.3/10.7 T/I/N 密度g/cm3 1.3360 1.3617 1.3772 °/。增加 - 1.92 3Ό8 %結晶度 2.5 24.3 37.5 co2滲透性 - 25.1 (-29.9%) 22.0 (-27.9%) 84/8/8 T/I/N 密度g/cm3 1.3361 1.3608 1.3771 %增加 - 1.85 , 3.07 °/。結晶度 1.8 22.5 36.2 co2滲透性 - 25.2 (-29.6%) 20.8(-31.8%) PETI-16b 密度g/cm3 L3374 1.3601 1.3789 %增加 - 響 - %結晶度 0.6 19.2 34.6 co2滲透性 24.2 (-32.4%) 21.0 (-31.1%) -24- (請先閱讀背面之注意填寫本頁) 裝· 卜訂 -線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ' -r-^r - ·'- - . ' - -- . .. -' 「· ‘,' 一#fc V ··*-二<、:、:-, ·ϋ^ :二二二·/:·二·「_'、 A7 B7 五、發明説明(4 ) a PETN-8, 12,16-意謂一種具有8、10和16莫耳%萘二甲 酸酯部份(亦即,T/N)之聚對苯二甲酸/萘二甲酸乙 二酯共聚醋。 b PETI-10和PETI-16意謂一種分別具有10莫耳%異苯二 甲酸酯(亦即,9/1 T/I和84/16 T/I)之聚對苯二甲酸 /異苯二甲酸乙二酯共聚酯。 SJi M ..1..5- 將獲自實施例11之T/I和T/N共聚酯以類似於實施例 5所敘述方法加以雙鼬向宙向成4X4雙軸商定向薄膜。 薄Η和薄膜之密度、密度増加%和薄膜結晶度是展示於 表5 β (請先閲讀背面之注意事填寫本頁) .裝.
、ST 線- 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 473509 A7 ~B7 五、發明説明(-f ) 表5 4x4蒗腊忡皙 密度《/咖, 組成物(T/I/N)» I/Ν比率 薄片 薄膜 增加 (%) 薄膜結晶度 (%) PET - 1.3376 1.3702 2.44 30.5 8.0莫耳%改質 PETN-88 - 1.3364 1.3671 2.30 29.5 92/4.0/4.0 1/1 1.3379 1.3674 2.20 28.1 92/5.3/2.7 2/1 1.3376 1.3689 2.34 29.1 10.0莫耳%改質 PETI-10b - 1.3383 1.3673 2.17 27.7 12.0莫耳%改質 PETN-12* - 1.3362 1.3666 2.28 29.6 88/4.0/8.0 1/2 1.3368 1.3659 2.18 27.6 88/8.0/4.0 2/1 1.3366 1.3657 2.18 26.0 16.0莫耳%改質 PETN-168 - 1.3350 1.3613 1.97 25,3 84/5.3/10.7 1/2 1.3360 1.3625 1.98 25.0 84/8.0/8.0 1/1 1.3361 1.3621 1.95 23.6 PETI-16b _^L·_ - 1.3374 1.3635 1.95 22.0 (請先閲讀背面之注意事_填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二醇成份是乙二醇。 a PETN-8,丨2, 16意謂一種具有8、10和16莫耳%萘二甲酸酯部份(亦即, T/N)之聚對苯二甲酸/萘二甲酸乙二酯共聚酯。 b PETI-10和PETI_16意謂一種分別具有10莫耳%異苯二甲酸酯和丨6莫耳%異 苯二甲酸酯(亦即,9/1 17丨和84/丨6丁/丨)之聚對苯二甲酸/異苯二甲酸乙二酯 共聚酯。 —26 — ( CNS ) A4^ ( 210X297,^ ) 473509. Α7 Β7 五、發明説明(4) 將設計用於直壁2公升延伸吹氣模製瓶之瓶胚(52.5 克)從0.80 IV PET對照組樹脂、〇·89 IV PET I-ff)樹脂 、和0.81 IV 88/8/4莫耳比率T/I/N樹脂在Arburg 320 Η單一模穴射出模製楗上谁行射出模製•溫度分布圈 和周期時間如下所示❶ (溫度,°c) PET PETM0 88/8/4 噴嘴 275 260 260 前區 285 270 265 中間區 285 270 265 後區 275 255 255 周期時間,秒 39.0 33.9 33.9 --------^—裝— (請先閲讀背面之注意事0填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 2公升直壁瓶是在Krupp Corpoplast LBO 1延伸吹氣 模製機從此等瓶胚進行延伸吹氣模製獲得》從所有的组 成物之瓶胚在延伸吹氣至1D5-C。 從模製後和在160 °C熱定形2. 5秒後之2公升瓶的铜壁 所取得之試樣之密度和結晶度%如下所示。也展示的是 未熱定形側壁試樣之二氣化碩和預估之擱置赛命(以整 瓶之磺酸保持度為基準)。 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 線 473509. A7 B7 、發明説明(4) 瓶側辟忡皙 :. 未熱定形 PET PETI-10 88/8/4 密度g/cm3 1.3700 1.3640 1.3610 %結晶度 30.4 23.8 22.1 在熱定形之後 t 密度g/cm3 1.3768 1.3715 1.3705 %結晶度 35.9 29.9 30.0 整瓶之co2滲透性 預估之擱置壽命(週) 11.7 14.5 比PET在C02滲透性之%改善 - +24 此等數據顯示藉由 本發明之聚酯組 成物可獲 得待優 請 先 閱 % 背 ιέ 之 注 意I· 之C0 2氣體障壁性 填 寫 本 頁 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(着)

Claims (1)

  1. 473509 A8 B8 C8 D8 六、申請專刹範圍 第86109791號「聚酯瓶、膜、容器及其製法」專利案 (90年5月修正) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 六申請專利範圍: 1. 一種聚酯瓶,其係由聚酯組成物之應變誘導結晶化或 是應變誘導結晶化與熱結晶化之組合所形成者,該聚 酯組成物包含對苯二甲酸酯成分及8至18莫耳百分率 的異苯二甲酸酯成分,該聚酯瓶之密度爲1.362至 1.380gm/cm3,其中該應變誘導結晶化係在300至1500%/ 秒的拉伸速率、8至24的拉伸比及80至140°C的溫度 進行,該熱結晶化係在100至210°C的溫度進行且在該 應變誘導結晶化之後。 2. 如申請專利範圍第1項之聚酯瓶,其具有少於或等於 95公分之拉伸指數。 3. 如申請專利範圍第1項之聚酯瓶,其盛裝有一種液體, 選自於飮料、碳酸水及碳酸飮料。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4. 一種聚酯容器,其係由聚酯組成物之應變誘導結晶化 或是應變誘導結晶化與熱結晶化之組合所形成者,該 聚酯組成物包含對苯二甲酸酯成分及8至18莫耳百分 率由異苯二甲酸酯和2,6-萘二甲酸酯所選出的之第二 成分,其中2,6-萘二甲酸酯的含量爲2.7至10·7莫耳 百分率,而異苯二甲酸酯的含量爲5.3至8莫耳百分 率,該聚酯容器之密度爲1.362至1.3 80gm/cm3 ’該應 變誘導結晶化係在300至1500%/秒的拉伸速率、8至 24的拉伸比及80至140°C的溫度進行,該熱結晶化係 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 473509 H3 在100至210°C的溫度進行且在該應變誘導結晶化之 後。 5. —種聚酯膜,其係由聚酯組成物之應變誘導結晶化或 是應變誘導結晶化與熱結晶化之組合所形成者,該聚 酯組成物包含對苯二甲酸酯成分及8至18莫耳百分率 的異苯二甲酸酯成分,該聚酯膜之密度爲1.362至 1.3 8 Ogm/cm3,其中該應變誘導結晶化係在300至1 500%/ 秒的拉伸速率、8至24的拉伸比及80至140°C的溫度 進行,該熱結晶化係在100至210°C的溫度進行且在該 應變誘導結晶化之後。 經濟部智慧財產局3(工消費合作社印製 6. —種聚酯瓶,其係由聚酯組成物之應變誘導結晶化或 是應變誘導結晶化與熱結晶化之組合所形成者,該聚 酯組成物包含對苯二甲酸酯成分及8至18莫耳百分率 由異苯二甲酸酯和2,6-萘二甲酸酯所選出的第二成 分,其中2,6-萘二甲酸酯的含量爲2.7至10.7莫耳百 分率,而異苯二甲酸酯的含量爲5.3至8莫耳百分率, 該聚酯瓶之密度爲1.362至1.380gm/cm3,該應變誘導 結晶化係在300至1500%/秒的拉伸速率、8至24的拉 伸比及80至140°C的溫度進行,該熱結晶化係在100 至21 (TC的溫度進行且在該應變誘導結晶化之後。 7. —種聚酯膜,其係由聚酯組成物之應變誘導結晶化或 是應變誘導結晶化與熱結晶化之組合所形成者,該聚 酯組成物包含對苯二甲酸酯成分及8至18莫耳百分率 由異苯二甲酸酯和2,6-萘二甲酸酯所選出的第二成 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210 X 297公釐) 473509 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 分’其中2,6-萘二甲酸酯的含量爲2_7至10.7莫耳百 分率,而異苯二甲酸酯的含量爲5 ·3至8莫耳百分率, 該聚酯膜之密度爲1.362至1.3 80gm/cm3,該應變誘導 結晶化係在300至1500%/秒的拉伸速率、8至24的拉 伸比及80至140°C的溫度進行,該熱結晶化係在1〇〇 至2 l〇°C的溫度進行且在該應變誘導結晶化之後。 8·. —種製造聚酯瓶之方法,包括:‘ (a) 提供一種聚酯組成物,其包含對苯二甲酸酯成 分以及(i) 8至18莫耳百分率的異苯二甲酸酯成分或(ii) 8至18莫耳百分率由異苯二甲酸酯和2,6-萘二甲酸酯 所選出的第二成分,其中2,6-萘二甲酸酯的含量爲2.7 至10.7莫耳百分率,而異苯二甲酸酯的含量爲5.3至 8莫耳百分率; (b) 提供一種成形裝置;及 (c) 使用該成形裝置使聚酯組成物接受應變誘導結 晶化,以300至1500%/秒的拉伸速率、8至24的拉伸 比及80至140°C的溫度進行,因此使聚酯組成物成形 爲密度1.362至1.380gm/cm3之聚酯瓶。 9. 如申請專利範圍第8項之方法,其包括使用該成形裝 置使聚酯組成物接受應變誘導結晶化後,於1 〇〇至21 0 °C的溫度接受熱結晶化。 10. 如申請專利範圍第9項之方法,其中該成形裝置爲吹 瓶裝置。 11. 一種製造聚酯膜之方法,包括: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) -----------------|«|、訂_*--------^91 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 473509 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 U)提供一種聚酯組成物,其包含對苯二甲酸酯成 分以及(i) 8至18莫耳百分率的異苯二甲酸酯成分或(ii) 8至18莫耳百分率由異苯二甲酸酯和2,6_萘二甲酸酯 所選出的第二成分,其中2,6-萘二甲酸酯的含量爲2.7 至10.7莫耳百分率’而異苯二甲酸酯的含量爲5.3至 8莫耳百分率; (b) 提供一種成形裝置;及 · (c) 使用該成形裝置使聚酯組成物接受應變誘導結 晶化,以300至1500%/秒的拉伸速率、8至24的拉伸 比及80至140°C的溫度進行,因此使聚酯組成物成形 爲密度1.3 62至1.3 80gm/cm3之聚酯膜。 12·如申請專利範圍第11項之方法,其包括使用該成形裝 置使聚酯組成物接受應變誘導結晶化後,於1〇〇至210 °C的溫度接受熱結晶化。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉
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Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6103857A (en) * 1997-06-19 2000-08-15 Eastman Chemical Company Poly(ethylene terephthalate) (PET) copolymers containing both 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid moieties
US6197878B1 (en) 1997-08-28 2001-03-06 Eastman Chemical Company Diol latex compositions and modified condensation polymers
US6352426B1 (en) * 1998-03-19 2002-03-05 Advanced Plastics Technologies, Ltd. Mold for injection molding multilayer preforms
GB9806923D0 (en) 1998-03-31 1998-05-27 Flying Null Ltd Position sensing
CN1342187A (zh) 1999-03-03 2002-03-27 伊斯曼化学公司 聚酰胺/乳液聚合物共混物
WO2000052083A1 (en) 1999-03-03 2000-09-08 Eastman Chemical Company Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends
US5989665A (en) * 1999-03-15 1999-11-23 Eastman Chemical Company Copolyesters of 1,3-propanediol having improved gas barrier properties
US6808820B2 (en) 2000-09-05 2004-10-26 Advanced Plastics Technology Ltd. Multilayer containers and preforms having barrier properties utilizing recycled material
US6159406A (en) * 1999-05-25 2000-12-12 Eastman Kodak Company Process for rapid crystallization of polyesters and co-polyesters via in-line drafting and flow-induced crystallization
JP2003503518A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー アミド型ポリマー/シリコーンポリマーブレンド及びその製造方法
JP2003503521A (ja) 1999-06-18 2003-01-28 イーストマン ケミカル カンパニー ナイロン6−シリコーンブレンド
DE19938583A1 (de) * 1999-08-18 2001-02-22 Buehler Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von kristallisationsfähigem Kunststoffmaterial
IT1318682B1 (it) * 2000-08-11 2003-08-27 Enichem Spa Procedimento integrato per la preparazione di ossidi olefinici.
US6342578B1 (en) 2000-12-06 2002-01-29 Arteva North America S.A.R.L. Copolyester with high carboxyl end groups and a method for making
US6506853B2 (en) 2001-02-28 2003-01-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Copolymer comprising isophthalic acid
CN1240749C (zh) * 2001-09-20 2006-02-08 帝人株式会社 聚(芳族二羧酸乙二醇酯)树脂的生产方法及树脂产物
US6476180B1 (en) * 2001-11-30 2002-11-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing an oriented shaped article
US6656577B1 (en) * 2002-06-14 2003-12-02 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for making poly(ethylene-co-isosorbide) terephthalate polymer
DE10227440A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente, Folie aus PET und PEN mit mindestens einer funktionellen Außenschicht zur Herstellung von Verbundverpackungen mit UV-Schutz
DE10227439A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente Folie aus PET und PEN mit UV-Schutz, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung in Verpackungen mit verlängerter Lebensdauer
DE10227442A1 (de) * 2002-06-20 2004-01-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente, Folie aus Polyethylenterephthalat (PET) und Polyethylennaphthalat PEN) zur Herstellung von Verbundverpackungen mit UV-Schutz
US7052764B2 (en) * 2002-12-19 2006-05-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Shaped articles comprising poly[(trimethylene-co-dianhydrosugar ester) dicarboxylate] or poly(trimethylene-co-dianhydro-dicarboxylate with improved stability
US6737481B1 (en) 2002-12-19 2004-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ester-modified dicarboxylate polymers
ES2345770T3 (es) * 2003-01-16 2010-10-01 Teijin Fibers Limited Hilo compuesto por filamentos combinados de poliester que tienen diferentes coeficientes de contraccion.
JP4064273B2 (ja) * 2003-03-20 2008-03-19 帝人ファイバー株式会社 ポリエステル繊維の製造方法
US7329723B2 (en) * 2003-09-18 2008-02-12 Eastman Chemical Company Thermal crystallization of polyester pellets in liquid
CA2482056A1 (en) * 2003-10-10 2005-04-10 Eastman Chemical Company Thermal crystallization of a molten polyester polymer in a fluid
US20050158495A1 (en) * 2003-12-24 2005-07-21 Nahill Thomas E. Lightweight container and method of manufacture
US20050153084A1 (en) * 2004-01-09 2005-07-14 Yu Shi PET with stress cracking resistance, preform and container made therewith and method
WO2006025827A1 (en) 2004-08-31 2006-03-09 Invista Technologies, S.A.R.L. Polyester-polyamide blends having low haze
DE602004011363T2 (de) * 2004-10-12 2008-12-24 Nan Ya Plastics Corp. Thermoplastisches Copolyester und Herstellungsverfahren von wärmeschrumpfbarem Schlauch das solches verwendet
KR100789344B1 (ko) * 2004-12-10 2007-12-28 주식회사 엘지생활건강 올리고뉴클레오타이드를 포함하는 피부 노화 방지제
US7875184B2 (en) * 2005-09-22 2011-01-25 Eastman Chemical Company Crystallized pellet/liquid separator
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US8857637B2 (en) 2006-03-06 2014-10-14 Plastipak Packaging, Inc. Lightweight plastic container and preform
US10457437B2 (en) 2006-03-06 2019-10-29 Plastipak Packaging, Inc. Lightweight plastic container and preform
US8617673B1 (en) * 2007-11-12 2013-12-31 Placon Corporation Thermoformable heat-sealable PET sheet material
ES2553089T3 (es) * 2007-11-27 2015-12-04 La Seda De Barcelona S.A. Recipiente moldeado por inyección multicapa transparente que tiene una capa de barrera de fluoropolímero
US20100069553A1 (en) * 2008-09-18 2010-03-18 Eastman Chemical Company Polyester melt-phase compositions having improved thermo-oxidative stability, and methods of making and using them
US20100069556A1 (en) * 2008-09-18 2010-03-18 Eastman Chemical Company Polyester melt-phase compositions having improved thermo-oxidative stability, and methods of making and using them
US20100280152A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Spartech Corporation Thermoformable and RF Sealable Plastic Packaging Material
DE102009021714A1 (de) * 2009-05-18 2010-11-25 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Niedrigsiegelnde Polyesterfolie für unpolare Substrate
JP2011137278A (ja) * 2009-12-04 2011-07-14 Adeka Corp ポリエステル繊維
US10899698B2 (en) * 2010-10-26 2021-01-26 Ethox Chemicals, Llc Bis(aryloxyalkyl) esters of aromatic polycarboxylic acids and method of preparation
CN102146157B (zh) * 2011-03-21 2013-01-09 浙江万凯新材料有限公司 Ipa酯化瓶级聚酯生产设备及其生产方法
US20130217830A1 (en) * 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
JP6041097B2 (ja) * 2012-09-21 2016-12-07 東洋製罐株式会社 包装材およびそれを用いてなる包装構造
EP3116932B1 (en) 2014-03-11 2018-05-09 Synvina C.V. Polyester and method for preparing such a polyester
JP6583880B2 (ja) * 2015-06-16 2019-10-02 東洋鋼鈑株式会社 ポリエステル樹脂被覆金属板およびそれを用いた容器
US10793673B2 (en) 2015-11-10 2020-10-06 Iowa State University Research Foundation, Inc. Bioadvantaged nylon: polycondensation of 3-hexenedioic acid with hexamethylenediamine
KR101767132B1 (ko) * 2016-03-02 2017-08-14 주식회사 휴비스 공중합 폴리에스테르 수지 제조용 화합물 및 이를 이용한 공중합 폴리에스테르 수지의 제조방법
US10849808B2 (en) 2017-01-05 2020-12-01 Allen Medical Systems, Inc. Reconfigurable patient support device and patient support system
CH715582A1 (de) * 2018-11-22 2020-05-29 Alpla Werke Alwin Lehner Gmbh & Co Kg Kunststoffbehälter mit wenigstens bereichsweise scharfkantig ausgebildeter Behältergeometrie und Verfahren zur Herstellung des Kunststoffbehälters.
WO2024025814A1 (en) * 2022-07-28 2024-02-01 Iowa State University Research Foundation, Inc. Biobased copolymers of poly(ethylene terephthalate) with superior thermomechanical properties

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS605450B2 (ja) * 1977-08-29 1985-02-12 東洋紡績株式会社 スリガラス調表面を有する中空容器の製造方法
US4234708A (en) * 1979-04-23 1980-11-18 Celanese Corporation Extrusion grade polyethylene iso/terephthalate copolymer
FR2482971A1 (fr) * 1980-05-20 1981-11-27 Rhone Poulenc Ind Polyesters pour emballages a usage alimentaire et leur procede d'obtention
JPS5736123A (ja) * 1980-08-15 1982-02-26 Teijin Ltd Horiesuterujushi
US4403090A (en) * 1982-09-07 1983-09-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyisophthalates and copolymers thereof having high barrier properties
US4551368A (en) * 1982-09-07 1985-11-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester melt blends having high gas barrier properties
US4604257A (en) * 1982-09-07 1986-08-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor
US4482586A (en) * 1982-09-07 1984-11-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor
DE3381318D1 (de) * 1982-11-18 1990-04-19 Asahi Chemical Ind Leicht faerbbare copolyesterfaser und verfahren zur herstellung derselben.
US4474918A (en) * 1983-05-31 1984-10-02 Eastman Kodak Company Thermoplastic polyester compositions having improved barrier properties
US4578295A (en) * 1984-07-16 1986-03-25 Owens-Illinois, Inc. High barrier polymer blend and articles prepared therefrom
EP0174265A3 (en) * 1984-09-07 1987-09-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Solid state polymerization process
JPS646117A (en) * 1987-06-22 1989-01-10 Sumitomo Chemical Co Aromatic polyester fiber
WO1990003993A1 (en) * 1988-10-06 1990-04-19 Eastman Kodak Company Modified poly(ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate) having improved processability
JPH02263619A (ja) * 1989-04-04 1990-10-26 Kanebo Ltd ポリエステル中空容器
DE69029623T2 (de) * 1989-08-31 1997-06-26 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung von Blasgeformten Gegenständen
US5571584A (en) * 1989-08-31 1996-11-05 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Blow molded articles
GB9013481D0 (en) * 1990-06-15 1990-08-08 Ici Plc Polyester polymer products
IT1252605B (it) * 1990-12-24 1995-06-19 Donegani Guido Ist Copoliesteri aventi una migliorata combinazione di proprieta'.
JP3023388B2 (ja) * 1991-05-23 2000-03-21 三井化学株式会社 飽和ポリエステル製炭酸飲料用ボトル
JPH0584808A (ja) * 1991-09-25 1993-04-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd 飽和ポリエステル製ボトル
JPH05320378A (ja) * 1992-05-22 1993-12-03 Teijin Ltd 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP3270185B2 (ja) * 1993-04-13 2002-04-02 三菱レイヨン株式会社 軟質ポリエステル樹脂
JPH0782389A (ja) * 1993-09-14 1995-03-28 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱収縮性ポリエステルフィルム
US5650204A (en) * 1993-09-16 1997-07-22 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Polyester bottle and method of removing adsorbates on the bottle
JP3421955B2 (ja) * 1993-09-27 2003-06-30 東洋紡績株式会社 共重合ポリエステル
JP3291922B2 (ja) * 1994-07-21 2002-06-17 東レ株式会社 延伸ポリエステルフィルム
DE19505680C1 (de) * 1995-02-20 1996-05-23 Inventa Ag Kondensations-Spritzgußverfahren zur Herstellung von Flaschenvorformlingen aus Polyethylenterephthalat und/oder seinen Copolyestern sowie nach diesem Verfahren herstellbare Vorformlinge
IL117945A (en) * 1995-04-18 2000-01-31 Coca Cola Co Preform and bottle using pet/pen blends and copolymers
JP3606671B2 (ja) * 1996-02-21 2005-01-05 三井化学株式会社 ポリエステルからなるプリフォームおよび二軸延伸ボトルならびにポリエステル製二軸延伸ボトルの製造方法
DE69736211T2 (de) * 1996-02-21 2007-05-03 Mitsui Chemicals, Inc. Polyester-Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung von biaxial gestreckten Polyesterflaschen

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