JP3270185B2 - 軟質ポリエステル樹脂 - Google Patents
軟質ポリエステル樹脂Info
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- JP3270185B2 JP3270185B2 JP08619693A JP8619693A JP3270185B2 JP 3270185 B2 JP3270185 B2 JP 3270185B2 JP 08619693 A JP08619693 A JP 08619693A JP 8619693 A JP8619693 A JP 8619693A JP 3270185 B2 JP3270185 B2 JP 3270185B2
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- resin
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種成形材料用に使用
される軟質ポリエステル樹脂に関し、さらに詳しくは、
透明性に優れ、弾性に富み、機械的特性に優れ、成形加
工性に優れた軟質ポリエステル樹脂に関するものであ
る。
される軟質ポリエステル樹脂に関し、さらに詳しくは、
透明性に優れ、弾性に富み、機械的特性に優れ、成形加
工性に優れた軟質ポリエステル樹脂に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポ
リエステル樹脂は、透明性に優れ、機械的特性に優れて
いること等から、ボトルやシート等の成形材料用樹脂と
して使用されている。ポリエチレンテレフタレート樹脂
の高い透明性は、樹脂の結晶化度が小さい領域で使用す
ることによる特徴である。しかし、ポリブチレンテレフ
タレートエラストマーのような軟質ポリエステル樹脂で
は、ハードセグメントとして結晶相を用い、ソフトセグ
メントとしてポリエーテルを用いるために不透明な樹脂
となり、透明な軟質ポリエステル樹脂を得ることは困難
であった。そのため、透明性の高い軟質材料としては、
主に軟質塩化ビニル樹脂が使用されていた。
リエステル樹脂は、透明性に優れ、機械的特性に優れて
いること等から、ボトルやシート等の成形材料用樹脂と
して使用されている。ポリエチレンテレフタレート樹脂
の高い透明性は、樹脂の結晶化度が小さい領域で使用す
ることによる特徴である。しかし、ポリブチレンテレフ
タレートエラストマーのような軟質ポリエステル樹脂で
は、ハードセグメントとして結晶相を用い、ソフトセグ
メントとしてポリエーテルを用いるために不透明な樹脂
となり、透明な軟質ポリエステル樹脂を得ることは困難
であった。そのため、透明性の高い軟質材料としては、
主に軟質塩化ビニル樹脂が使用されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、軟質塩化ビニ
ル樹脂では、経時的な可塑剤のブリードアウトによる塵
埃の付着が発生する等の問題点を有している。また、塩
化ビニル樹脂は、焼却処理において環境問題を有してお
り、軟質塩化ビニル樹脂に代わる透明な軟質材料とし
て、軟質ポリエステル樹脂が期待されていた。そこで、
本発明の目的は、透明な軟質材料として塩化ビニル樹脂
に代わり得る透明性に優れ、弾性に富み、機械的特性に
優れ、成形加工性に優れた軟質ポリエステル樹脂を提供
することである。
ル樹脂では、経時的な可塑剤のブリードアウトによる塵
埃の付着が発生する等の問題点を有している。また、塩
化ビニル樹脂は、焼却処理において環境問題を有してお
り、軟質塩化ビニル樹脂に代わる透明な軟質材料とし
て、軟質ポリエステル樹脂が期待されていた。そこで、
本発明の目的は、透明な軟質材料として塩化ビニル樹脂
に代わり得る透明性に優れ、弾性に富み、機械的特性に
優れ、成形加工性に優れた軟質ポリエステル樹脂を提供
することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
な状況に鑑み、軟質ポリエステル樹脂について鋭意検討
した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本
発明の軟質ポリエステル樹脂は、イソフタル酸またはそ
のエステル形成誘導体を５〜５０モル％含有するジカル
ボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオ
ール成分と、樹脂成分中に０．１〜２５重量％の炭素数
２以上の繰り返し単位を持つポリエーテルとからなるこ
とを特徴とする
な状況に鑑み、軟質ポリエステル樹脂について鋭意検討
した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本
発明の軟質ポリエステル樹脂は、イソフタル酸またはそ
のエステル形成誘導体を５〜５０モル％含有するジカル
ボン酸成分と、エチレングリコールを主成分とするジオ
ール成分と、樹脂成分中に０．１〜２５重量％の炭素数
２以上の繰り返し単位を持つポリエーテルとからなるこ
とを特徴とする
【０００５】本発明において、軟質ポリエステル樹脂を
構成するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
またはこれらのエステル形成誘導体を主成分とするもの
である。これらの成分は、全酸成分中に８０モル％以上
含有することが好ましく、さらに好ましくは９０モル％
以上である。これは、これら成分の含有量が８０モル％
未満であると、軟質ポリエステル樹脂の機械的特性が低
下するためである。また、本発明においては、アジピン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸を本発明の効果
を損なわない範囲内、例えば全酸成分中に２０モル％未
満の範囲で共重合させてもよい。
構成するジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
またはこれらのエステル形成誘導体を主成分とするもの
である。これらの成分は、全酸成分中に８０モル％以上
含有することが好ましく、さらに好ましくは９０モル％
以上である。これは、これら成分の含有量が８０モル％
未満であると、軟質ポリエステル樹脂の機械的特性が低
下するためである。また、本発明においては、アジピン
酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸を本発明の効果
を損なわない範囲内、例えば全酸成分中に２０モル％未
満の範囲で共重合させてもよい。
【０００６】また、本発明においては、得られた軟質ポ
リエステル樹脂に優れた透明性および柔軟性を付与する
点から、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸またはそ
のエステル形成誘導体を５〜５０モル％含有することが
必要であり、好ましくは１０〜４０モル％の範囲であ
る。これは、イソフタル酸の含有量が５モル％未満では
得られる軟質ポリエステル樹脂の透明性や柔軟性が劣る
ためであり、逆に５０モル％を超えると所定の重合度ま
で重合を進めることが困難となり、成形可能な樹脂を得
ることができないためである。
リエステル樹脂に優れた透明性および柔軟性を付与する
点から、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸またはそ
のエステル形成誘導体を５〜５０モル％含有することが
必要であり、好ましくは１０〜４０モル％の範囲であ
る。これは、イソフタル酸の含有量が５モル％未満では
得られる軟質ポリエステル樹脂の透明性や柔軟性が劣る
ためであり、逆に５０モル％を超えると所定の重合度ま
で重合を進めることが困難となり、成形可能な樹脂を得
ることができないためである。
【０００７】本発明の軟質ポリエステル樹脂を構成する
ジオール成分としては、エチレングリコールを主成分と
するものであり、全ジオール成分中にエチレングリコー
ルが６０モル％以上含有されていることが好ましく、さ
らに好ましくは７０モル％以上である。これは、エチレ
ングリコールの含有量が５０モル％未満であると、重合
時の反応性が低下して所定の重合度の樹脂を得ることが
困難となるためである。また、本発明においては、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノール化合物またはその誘導体のエチレンオキサ
イド付加物等の他のジオール成分を、本発明の効果を損
なわない範囲内で共重合させることもできる。ここで、
ビスフェノール化合物またはその誘導体のエチレンオキ
サイド付加物としては、次の一般式（１）および（２）
に示される構造を有するものが挙げられる。
ジオール成分としては、エチレングリコールを主成分と
するものであり、全ジオール成分中にエチレングリコー
ルが６０モル％以上含有されていることが好ましく、さ
らに好ましくは７０モル％以上である。これは、エチレ
ングリコールの含有量が５０モル％未満であると、重合
時の反応性が低下して所定の重合度の樹脂を得ることが
困難となるためである。また、本発明においては、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビ
スフェノール化合物またはその誘導体のエチレンオキサ
イド付加物等の他のジオール成分を、本発明の効果を損
なわない範囲内で共重合させることもできる。ここで、
ビスフェノール化合物またはその誘導体のエチレンオキ
サイド付加物としては、次の一般式（１）および（２）
に示される構造を有するものが挙げられる。
【０００８】
【化１】
【０００９】（式中、ＸはＣＨ2 、Ｃ（ＣＨ3 ）2 、Ｏ
およびＳＯ2 を示し、ｎおよびｍは２≦ｎ＋ｍ≦６を満
足する整数である。）
およびＳＯ2 を示し、ｎおよびｍは２≦ｎ＋ｍ≦６を満
足する整数である。）
【００１０】
【化２】
【００１１】（式中、ＸはＣＨ2 、Ｃ（ＣＨ3 ）2 、Ｏ
およびＳＯ2 を示し、ＲはＣ1 〜Ｃ5のアルキル基また
はハロゲン基を示し、ｎおよびｍは２≦ｎ＋ｍ≦６を満
足する整数、ａおよびｂは１〜４の整数である。） 中でも、次の一般式（３）に示される構造を有するビス
フェノールＡエチレンオキサイド付加物が好ましい。
およびＳＯ2 を示し、ＲはＣ1 〜Ｃ5のアルキル基また
はハロゲン基を示し、ｎおよびｍは２≦ｎ＋ｍ≦６を満
足する整数、ａおよびｂは１〜４の整数である。） 中でも、次の一般式（３）に示される構造を有するビス
フェノールＡエチレンオキサイド付加物が好ましい。
【００１２】
【化３】
【００１３】（式中、ｎおよびｍは２≦ｎ＋ｍ≦６を満
足する整数である。） さらに、本発明の軟質ポリエステル樹脂は、樹脂成分中
に０．１〜２５重量％の範囲で炭素数２以上のポリエー
テルを含有することが必要である。これは、ポリエーテ
ルの含有量が０．１重量％未満では、得られた軟質ポリ
エステル樹脂の柔軟性が十分でなくなるためである。使
用されるポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等が
挙げられ、ポリエチレングリコールでは分子量３００〜
２００００程度もの、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールでは分子量３００〜４０００程度のものが好まし
い。これは、これら分子量が上記範囲未満であると柔軟
性付与の効果が少なく、逆に上記範囲を超えると樹脂と
の相溶性が低下し透明性が損なわれるためである。中で
も、耐候性等の点でポリテトラオキシメチレングリコー
ルが好ましい
足する整数である。） さらに、本発明の軟質ポリエステル樹脂は、樹脂成分中
に０．１〜２５重量％の範囲で炭素数２以上のポリエー
テルを含有することが必要である。これは、ポリエーテ
ルの含有量が０．１重量％未満では、得られた軟質ポリ
エステル樹脂の柔軟性が十分でなくなるためである。使
用されるポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等が
挙げられ、ポリエチレングリコールでは分子量３００〜
２００００程度もの、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールでは分子量３００〜４０００程度のものが好まし
い。これは、これら分子量が上記範囲未満であると柔軟
性付与の効果が少なく、逆に上記範囲を超えると樹脂と
の相溶性が低下し透明性が損なわれるためである。中で
も、耐候性等の点でポリテトラオキシメチレングリコー
ルが好ましい
【００１４】本発明の軟質ポリエステル樹脂においは、
樹脂の熱安定性や耐候性を向上させるために、安定剤等
の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、
フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、
フォスファイト系安定剤等が挙げられる。本発明の軟質
ポリエステル樹脂の製造方法としては、公知の直接重合
法やエステル交換法が使用でき、その重合度は特に限定
されるものではないが、固有粘度（フェノールとテトラ
クロロエタンの等重量混合溶液中で２５℃で測定）が
０．５以上ものが好ましい。
樹脂の熱安定性や耐候性を向上させるために、安定剤等
の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、
フェノール系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、
フォスファイト系安定剤等が挙げられる。本発明の軟質
ポリエステル樹脂の製造方法としては、公知の直接重合
法やエステル交換法が使用でき、その重合度は特に限定
されるものではないが、固有粘度（フェノールとテトラ
クロロエタンの等重量混合溶液中で２５℃で測定）が
０．５以上ものが好ましい。
【００１５】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明を具体的に説明
する。実施例における固有粘度は、フェノールと１，
１，２，２，−テトラクロルエタンを重量比で１：１に
混合した溶媒に溶解させ、ウベローデ型粘度計で２５℃
にて測定した。アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２
５６に準拠し、試験片を２号Ｂとしてノッチ付きで測定
した。引張弾性率はＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して、曲
げ弾性率はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して測定した。ヘ
イズは、押出機で製膜した厚さ１５０μｍのシートをサ
ンプルとして、東京電色社製ヘイズメーターＭＯＤＥＬ
ＴＣ−Ｈ３を用いて測定した。
する。実施例における固有粘度は、フェノールと１，
１，２，２，−テトラクロルエタンを重量比で１：１に
混合した溶媒に溶解させ、ウベローデ型粘度計で２５℃
にて測定した。アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ２
５６に準拠し、試験片を２号Ｂとしてノッチ付きで測定
した。引張弾性率はＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠して、曲
げ弾性率はＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠して測定した。ヘ
イズは、押出機で製膜した厚さ１５０μｍのシートをサ
ンプルとして、東京電色社製ヘイズメーターＭＯＤＥＬ
ＴＣ−Ｈ３を用いて測定した。
【００１６】実施例１ テレフタル酸９５モル部、イソフタル酸５モル部、エチ
レングリコール１５０モル部、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール（分子量４０００）５重量％を反応容器に
入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸
成分に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アン
チモンを酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接重合
法によって重合して軟質ポリエステル樹脂を得た。得ら
れた軟質ポリエステル樹脂を射出成形機を用いて強度試
験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性
率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果を樹脂組成、
固有粘度およびヘイズとともに表１に示した。
レングリコール１５０モル部、ポリオキシテトラメチレ
ングリコール（分子量４０００）５重量％を反応容器に
入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸
成分に対して１００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アン
チモンを酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接重合
法によって重合して軟質ポリエステル樹脂を得た。得ら
れた軟質ポリエステル樹脂を射出成形機を用いて強度試
験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性
率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果を樹脂組成、
固有粘度およびヘイズとともに表１に示した。
【００１７】実施例２ テレフタル酸８０モル部、イソフタル酸２０モル部、エ
チレングリコール１５０モル部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（分子量１０００）２重量％を反応容器
に入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェートを
酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化ア
ンチモンを酸成分に対して７００ｐｐｍ添加し、直接重
合法によって重合して軟質ポリエステル樹脂を得た。得
られた軟質ポリエステル樹脂を射出成形機を用いて強度
試験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性
率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果を樹脂組成、
固有粘度、ヘイズとともに表１に示した。
チレングリコール１５０モル部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（分子量１０００）２重量％を反応容器
に入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェートを
酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化ア
ンチモンを酸成分に対して７００ｐｐｍ添加し、直接重
合法によって重合して軟質ポリエステル樹脂を得た。得
られた軟質ポリエステル樹脂を射出成形機を用いて強度
試験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性
率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果を樹脂組成、
固有粘度、ヘイズとともに表１に示した。
【００１８】実施例３ ナフタレン−１，４−ジカルボン酸ジメチル７０モル
部、イソフタル酸ジメチル３０モル部、エチレングリコ
ール１００モル部、ビスフェノールＳエチレンオキサイ
ド付加物（ｎ＋ｍ＝２）４０モル部、ポリエチレングリ
コール（分子量２０００）１０重量％を反応容器に入
れ、エステル交換触媒として酢酸亜鉛を酸成分に対して
３００ｐｐｍ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェ
ートを酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三
酸化アンチモンを酸成分に対して７００ｐｐｍ添加し、
エステル交換法によって重合して軟質ポリエステル樹脂
を得た。得られた軟質ポリエステル樹脂を射出成形機を
用いて強度試験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強
度、引張弾性率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果
を樹脂組成、固有粘度、ヘイズとともに表１に示した。
部、イソフタル酸ジメチル３０モル部、エチレングリコ
ール１００モル部、ビスフェノールＳエチレンオキサイ
ド付加物（ｎ＋ｍ＝２）４０モル部、ポリエチレングリ
コール（分子量２０００）１０重量％を反応容器に入
れ、エステル交換触媒として酢酸亜鉛を酸成分に対して
３００ｐｐｍ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェ
ートを酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三
酸化アンチモンを酸成分に対して７００ｐｐｍ添加し、
エステル交換法によって重合して軟質ポリエステル樹脂
を得た。得られた軟質ポリエステル樹脂を射出成形機を
用いて強度試験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強
度、引張弾性率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果
を樹脂組成、固有粘度、ヘイズとともに表１に示した。
【００１９】実施例４ テレフタル酸５０モル部、イソフタル酸５０モル部、エ
チレングリコール１５０モル部、シクロヘキサンジメタ
ノール３０モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル（分子量２０００）２５重量％を反応容器に入れ、重
合安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸成分に対
して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを
酸成分に対して７００ｐｐｍ添加し、直接重合法によっ
て重合して軟質ポリエステル樹脂を得た。得られた軟質
ポリエステル樹脂を射出成形機を用いて強度試験用試験
片を作製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性率、曲げ弾
性率を測定した。その測定結果を樹脂組成、固有粘度、
ヘイズとともに表１に示した。
チレングリコール１５０モル部、シクロヘキサンジメタ
ノール３０モル部、ポリオキシテトラメチレングリコー
ル（分子量２０００）２５重量％を反応容器に入れ、重
合安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸成分に対
して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを
酸成分に対して７００ｐｐｍ添加し、直接重合法によっ
て重合して軟質ポリエステル樹脂を得た。得られた軟質
ポリエステル樹脂を射出成形機を用いて強度試験用試験
片を作製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性率、曲げ弾
性率を測定した。その測定結果を樹脂組成、固有粘度、
ヘイズとともに表１に示した。
【００２０】
【００２１】比較例１ テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１５０
モル部を反応容器に入れ、重合安定剤としてトリメチル
フォスフェートを酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触
媒として三酸化アンチモンを酸成分に対して５００ｐｐ
ｍ添加し、直接重合法によって重合し、ポリエステル樹
脂を得た。得られたポリエステル樹脂を射出成形機を用
いて強度試験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強度、
引張弾性率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果を樹
脂組成、固有粘度、ヘイズとともに表１に示した。
モル部を反応容器に入れ、重合安定剤としてトリメチル
フォスフェートを酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触
媒として三酸化アンチモンを酸成分に対して５００ｐｐ
ｍ添加し、直接重合法によって重合し、ポリエステル樹
脂を得た。得られたポリエステル樹脂を射出成形機を用
いて強度試験用試験片を作製し、アイゾット衝撃強度、
引張弾性率、曲げ弾性率を測定した。その測定結果を樹
脂組成、固有粘度、ヘイズとともに表１に示した。
【００２２】比較例２ テレフタル酸９０モル部、イソフタル酸１０モル部、エ
チレングリコール１００モル部、ポリエチレングリコー
ル（分子量１０００）８０重量％を反応容器に入れ、重
合安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸成分に対
して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを
酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接重合法によっ
て重合を行ったが、成形可能な樹脂を得ることはできな
かった。
チレングリコール１００モル部、ポリエチレングリコー
ル（分子量１０００）８０重量％を反応容器に入れ、重
合安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸成分に対
して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを
酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接重合法によっ
て重合を行ったが、成形可能な樹脂を得ることはできな
かった。
【００２３】比較例３ テレフタル酸９５モル部、イソフタル酸５モル部、エチ
レングリコール５０モル部、ビスフェノールＡエチレン
オキサイド付加物（ｎ＋ｍ＝２）１００モル部、ポリエ
チレングリコール（分子量１０００）１５重量％を反応
容器に入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェー
トを酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸
化アンチモンを酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直
接重合法によって重合を行ったが、成形可能な樹脂を得
ることはできなかった。
レングリコール５０モル部、ビスフェノールＡエチレン
オキサイド付加物（ｎ＋ｍ＝２）１００モル部、ポリエ
チレングリコール（分子量１０００）１５重量％を反応
容器に入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェー
トを酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸
化アンチモンを酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直
接重合法によって重合を行ったが、成形可能な樹脂を得
ることはできなかった。
【００２４】比較例４ テレフタル酸１０モル部、イソフタル酸９０モル部、エ
チレングリコール１００モル部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（分子量２０００）１５重量％を反応容
器に入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェート
を酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化
アンチモンを酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接
重合法によって重合を行ったが、成形可能な樹脂を得る
ことはできなかった。
チレングリコール１００モル部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（分子量２０００）１５重量％を反応容
器に入れ、重合安定剤としてトリメチルフォスフェート
を酸成分に対して２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化
アンチモンを酸成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接
重合法によって重合を行ったが、成形可能な樹脂を得る
ことはできなかった。
【００２５】比較例５ テレフタル酸５０モル部、イソフタル酸５０モル部、エ
チレングリコール１５０モル部を反応容器に入れ、重合
安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸成分に対し
て２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを酸
成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接重合法によって
重合し、ポリエステル樹脂を得た。得られた軟質ポリエ
ステル樹脂を射出成形機を用いて強度試験用試験片を作
製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性率、曲げ弾性率を
測定した。その測定結果を樹脂組成、固有粘度、ヘイズ
とともに表１に示した。
チレングリコール１５０モル部を反応容器に入れ、重合
安定剤としてトリメチルフォスフェートを酸成分に対し
て２００ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを酸
成分に対して５００ｐｐｍ添加し、直接重合法によって
重合し、ポリエステル樹脂を得た。得られた軟質ポリエ
ステル樹脂を射出成形機を用いて強度試験用試験片を作
製し、アイゾット衝撃強度、引張弾性率、曲げ弾性率を
測定した。その測定結果を樹脂組成、固有粘度、ヘイズ
とともに表１に示した。
【００２６】比較例６ テレフタル酸１００モル部、エチレングリコール１００
モル部、ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
１０００）１０重量％を反応容器に入れ、重合安定剤と
してトリメチルフォスフェートを酸成分に対して２００
ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対
して５００ｐｐｍ添加し、直接重合法によって重合し、
ポリエステル樹脂を得た。得られた軟質ポリエステル樹
脂を射出成形機を用いて強度試験用試験片を作製し、ア
イゾット衝撃強度、引張弾性率、曲げ弾性率を測定し
た。その測定結果を樹脂組成、固有粘度、ヘイズととも
に表１に示した。
モル部、ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
１０００）１０重量％を反応容器に入れ、重合安定剤と
してトリメチルフォスフェートを酸成分に対して２００
ｐｐｍ、重合触媒として三酸化アンチモンを酸成分に対
して５００ｐｐｍ添加し、直接重合法によって重合し、
ポリエステル樹脂を得た。得られた軟質ポリエステル樹
脂を射出成形機を用いて強度試験用試験片を作製し、ア
イゾット衝撃強度、引張弾性率、曲げ弾性率を測定し
た。その測定結果を樹脂組成、固有粘度、ヘイズととも
に表１に示した。
【００２７】
【表１】
【００２８】なお、表１に示した樹脂組成は、それぞれ
次の通りである。 ＴＰＡ ：テレフタル酸 ＩＰＡ ：イソフタル酸 ＮＤＡ ：ナフタレン−１，４−ジカルボン酸 ＥＧ ：エチレングリコール ＣＨＭＤ：シクロヘキサンジメタノール ＢＰＳＥ：ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物 ＢＰＡＥ：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物 ＰＴＭＧ：ポリオキシテトランメチレングリコール ＰＥＧ ：ポリエチレングリコール
次の通りである。 ＴＰＡ ：テレフタル酸 ＩＰＡ ：イソフタル酸 ＮＤＡ ：ナフタレン−１，４−ジカルボン酸 ＥＧ ：エチレングリコール ＣＨＭＤ：シクロヘキサンジメタノール ＢＰＳＥ：ビスフェノールＳエチレンオキサイド付加物 ＢＰＡＥ：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物 ＰＴＭＧ：ポリオキシテトランメチレングリコール ＰＥＧ ：ポリエチレングリコール
【００２９】
【発明の効果】本発明の軟質ポリエステル樹脂は、優れ
た柔軟性を有するとともに、高い透明性と優れた機械的
特性を示し、成形加工性にも優れたものであり、各種成
形材料用の透明な軟質材料として広く使用することがで
きる。
た柔軟性を有するとともに、高い透明性と優れた機械的
特性を示し、成形加工性にも優れたものであり、各種成
形材料用の透明な軟質材料として広く使用することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−38391（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (2)
- 【請求項１】 イソフタル酸またはそのエステル形成誘
導体を５〜５０モル％含有するジカルボン酸成分と、エ
チレングリコールを主成分とするジオール成分と、樹脂
成分中に０．１〜２５重量％の炭素数２以上の繰り返し
単位を持つポリエーテルとからなることを特徴とする軟
質ポリエステル樹脂。 - 【請求項２】 ポリエーテルがポリオキシテトラメチレ
ングリコールであることを特徴とする請求項１記載の軟
質ポリエステル樹脂。
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|---|---|---|---|
| JP08619693A JP3270185B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 軟質ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08619693A JP3270185B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 軟質ポリエステル樹脂 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06298918A JPH06298918A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3270185B2 true JP3270185B2 (ja) | 2002-04-02 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08619693A Expired - Fee Related JP3270185B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 軟質ポリエステル樹脂 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3270185B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180104303A (ko) | 2016-02-03 | 2018-09-20 | 다이와 세칸 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 수지 조성물 |
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|---|---|---|---|---|
| CA2215035C (en) * | 1996-02-21 | 2003-07-08 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polyesters, polyester compositions, polyester laminates and processes for producing biaxially stretched polyester bottles |
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-
1993
- 1993-04-13 JP JP08619693A patent/JP3270185B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20180104303A (ko) | 2016-02-03 | 2018-09-20 | 다이와 세칸 가부시키가이샤 | 폴리에스테르 수지 조성물 |
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|---|---|
| JPH06298918A (ja) | 1994-10-25 |
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