JPS61113644A - ポリエステルブロツク共重合体組成物 - Google Patents
ポリエステルブロツク共重合体組成物Info
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- JPS61113644A JPS61113644A JP59234562A JP23456284A JPS61113644A JP S61113644 A JPS61113644 A JP S61113644A JP 59234562 A JP59234562 A JP 59234562A JP 23456284 A JP23456284 A JP 23456284A JP S61113644 A JPS61113644 A JP S61113644A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/60—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from the reaction of a mixture of hydroxy carboxylic acids, polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/057—Metal alcoholates
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、主としてブロー、チューブ、シート等の押出
成形時の溶融特性が改良されたポリエステルブロック共
重合体組成物に関するものである。
成形時の溶融特性が改良されたポリエステルブロック共
重合体組成物に関するものである。
ポリブチレンテレフタレートの如きポリエステルのハー
ドセグメントと、ポリ（テトラメチレンオキシトノグリ
コールの如きポリエーテルあるいはポリ−ε−カプロラ
クトンの如き脂肪族ポリエステルのソフトセグメントを
含有するポリエステルブロック共重合体は、弾性回復性
、柔軟性などの機械的性質および高温特性がすぐれてい
るため、バッキングやブツシュ等種種の用途に活用され
ている。しかるに、一般に溶融重縮合法で製造されるこ
れらのポリエステルブロック共重合体は、溶融粘度が比
較的低いために、これを高粘度が必要とされる押出プロ
ー成形などに適用してチューブ、シート、ブロー容器な
どを成形する場合には成形性が悪いという問題がある。
ドセグメントと、ポリ（テトラメチレンオキシトノグリ
コールの如きポリエーテルあるいはポリ−ε−カプロラ
クトンの如き脂肪族ポリエステルのソフトセグメントを
含有するポリエステルブロック共重合体は、弾性回復性
、柔軟性などの機械的性質および高温特性がすぐれてい
るため、バッキングやブツシュ等種種の用途に活用され
ている。しかるに、一般に溶融重縮合法で製造されるこ
れらのポリエステルブロック共重合体は、溶融粘度が比
較的低いために、これを高粘度が必要とされる押出プロ
ー成形などに適用してチューブ、シート、ブロー容器な
どを成形する場合には成形性が悪いという問題がある。
（従来技術との関係〕
本発明者らはポリエステルブロック共重合体の溶融特性
を効果的に改良する手段につき検討した結果、これに少
割合のダイマー酸のアルカリ金属塩を混合して、その溶
融粘度を増加する方法が有効であることを見い出し、先
に提案した（特開昭５７−２８１５１号公報）。同様な
方法は米国特許第４．３６２．８３６号明細書にも開示
されている。
を効果的に改良する手段につき検討した結果、これに少
割合のダイマー酸のアルカリ金属塩を混合して、その溶
融粘度を増加する方法が有効であることを見い出し、先
に提案した（特開昭５７−２８１５１号公報）。同様な
方法は米国特許第４．３６２．８３６号明細書にも開示
されている。
また、いったん製造されたポリエステルブロック共重合
体をそれらの融点以下で面相重合する方法が提案されて
いる（特公昭５２−３０９９９号公報）。
体をそれらの融点以下で面相重合する方法が提案されて
いる（特公昭５２−３０９９９号公報）。
（発明の目的ノ
しかしながら、上記の方法は実用上、いくつかの問題点
を有している。ポリエステルブロック共重合体を同相重
合して増粘する場合には、一般に１０時間以上の長時間
を要し、しかも反応の制御、反応の均一性確保に関して
困難を伴うことが多い。
を有している。ポリエステルブロック共重合体を同相重
合して増粘する場合には、一般に１０時間以上の長時間
を要し、しかも反応の制御、反応の均一性確保に関して
困難を伴うことが多い。
またポリエステルブロック共重合体に長鎖脂肪酸のアル
カリ金属塩を添加混合する方法は簡便ではあるが、プロ
ー成形に適した粘性にまで高めるためにはポリマー１０
０重量部あたり、２重量部程度の塩を添加する必要があ
る。更に添加混合される長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩は
水溶性であシ、かつ有機溶剤にも溶解する為、たとえば
この樹脂組成物をチューブに加工して油圧ホースに使用
した場合、油中に塩が溶出して油の耐久性に悪影響を与
え、まだ水用チューブに用いた場合、水中に塩が溶出し
て、水を汚染する問題があることが判明した。
カリ金属塩を添加混合する方法は簡便ではあるが、プロ
ー成形に適した粘性にまで高めるためにはポリマー１０
０重量部あたり、２重量部程度の塩を添加する必要があ
る。更に添加混合される長鎖脂肪酸のアルカリ金属塩は
水溶性であシ、かつ有機溶剤にも溶解する為、たとえば
この樹脂組成物をチューブに加工して油圧ホースに使用
した場合、油中に塩が溶出して油の耐久性に悪影響を与
え、まだ水用チューブに用いた場合、水中に塩が溶出し
て、水を汚染する問題があることが判明した。
更にこの樹脂組成物の成形品を空気中に放置しておくだ
けで、アルカリ金属塩が吸湿するため、成形品の表面が
ベタつくという問題点をも有することがわかった。そこ
で、本発明者らは溶融特性、非抽出性および成形品外観
がすぐれたポリエステルブロック共重合体の取得を目的
として更に検討を続けた結果、ポリエステルブロック共
重合体く対し、金属アルコ２−トを含有せしめた組成物
が上記目的に合致することを見出し本発明に到達した。
けで、アルカリ金属塩が吸湿するため、成形品の表面が
ベタつくという問題点をも有することがわかった。そこ
で、本発明者らは溶融特性、非抽出性および成形品外観
がすぐれたポリエステルブロック共重合体の取得を目的
として更に検討を続けた結果、ポリエステルブロック共
重合体く対し、金属アルコ２−トを含有せしめた組成物
が上記目的に合致することを見出し本発明に到達した。
（発明の構成）
すなわち本発明はポリエステルブロック共重合体（Ｉ）
１００重量部に対し、Ｍ（ＯＲ）ｎ Ｃ式中、Ｍ：周
期律表Ｉ〜ｍ・族の金属、Ｒ：炭素原子数１〜２゜の炭
化水素基、ｎ：１〜３を示す。ノで表わされる金属アル
コラ−） （ＩＩ） ０．０５〜１０重量部を配合して
なるポリエステルブロック共重合体組成物である。
１００重量部に対し、Ｍ（ＯＲ）ｎ Ｃ式中、Ｍ：周
期律表Ｉ〜ｍ・族の金属、Ｒ：炭素原子数１〜２゜の炭
化水素基、ｎ：１〜３を示す。ノで表わされる金属アル
コラ−） （ＩＩ） ０．０５〜１０重量部を配合して
なるポリエステルブロック共重合体組成物である。
本発明のポリエステルブロック共重合体は芳香族ポリエ
ステル単位から主としてなる高融点結晶性セグメント（
４）と脂肪族ポリエーテル単位（ａ）又は／および脂肪
族ポリエステル単位（ｂ）から主とじてなる低融点重合
体セグメントノ）とを有する。
ステル単位から主としてなる高融点結晶性セグメント（
４）と脂肪族ポリエーテル単位（ａ）又は／および脂肪
族ポリエステル単位（ｂ）から主とじてなる低融点重合
体セグメントノ）とを有する。
本発明に用いられるポリエステルブロック共′重合体の
ハードセグメントである高融点結晶性セグメン）（Ａ）
のエステル単位は、酸成分とグリコール成分とから形成
されるが、この酸成分は実質的にテレフタール酸及び／
又は２，６−ナフタレンジカルボン酸である。なお、テ
レフタール酸又は２．６−す７タレンジカルボン酸の他
に少割合のイソ７タール酸等の他の芳香族ジカルボン酸
あるいはアジピン酸、セパチン酸、シクロヘキサン−１
，４−ジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン
酸を併用してもよい。
ハードセグメントである高融点結晶性セグメン）（Ａ）
のエステル単位は、酸成分とグリコール成分とから形成
されるが、この酸成分は実質的にテレフタール酸及び／
又は２，６−ナフタレンジカルボン酸である。なお、テ
レフタール酸又は２．６−す７タレンジカルボン酸の他
に少割合のイソ７タール酸等の他の芳香族ジカルボン酸
あるいはアジピン酸、セパチン酸、シクロヘキサン−１
，４−ジカルボン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン
酸を併用してもよい。
又該エステル単位を形成するグリコール成分は炭素数２
〜１２のグリコール、すなわちエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ヘキサンジオール、デカンジオー
ル等である。
〜１２のグリコール、すなわちエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ヘキサンジオール、デカンジオー
ル等である。
なお、融点の下限は特に限定がないが、一般的には１５
０℃以上が好ましく、ｉ、ｓｏ℃以上が特に好ましい。
０℃以上が好ましく、ｉ、ｓｏ℃以上が特に好ましい。
ン７トセグメントである低融点重合体セグメン０３）の
エーテル単位（ａ）はポリアルキレングリコ−から形成
されるが、このポリアルキレングリコルは、例えばポリ
エチレングリコール、ポリアルレングリコール、ポリテ
トラメチレングリ；−ル、ポリエチレングリコール−ポ
リプロピレンｔリコールブロック共重合体等であシ、特
にポリテトラメチレングリコールが好ましい。これらは
炭素数対酸素数の比が２．０〜４．５であれば単独では
もちろん混合物として用いることも出来る。これらの平
均分子量は約４００〜６０００の範囲である。
エーテル単位（ａ）はポリアルキレングリコ−から形成
されるが、このポリアルキレングリコルは、例えばポリ
エチレングリコール、ポリアルレングリコール、ポリテ
トラメチレングリ；−ル、ポリエチレングリコール−ポ
リプロピレンｔリコールブロック共重合体等であシ、特
にポリテトラメチレングリコールが好ましい。これらは
炭素数対酸素数の比が２．０〜４．５であれば単独では
もちろん混合物として用いることも出来る。これらの平
均分子量は約４００〜６０００の範囲である。
脂肪族ポリエステル単位（ｂ）は脂肪族ジカルボン酸と
グリコールとから主として形成されるが、会零零は主た
る酸成分は、例えばコハク酸、アジピン酸、セパチン酸
、デカンジカルボン酸の如キ脂肪酸ジカルボン酸である
。上記酸の他に少割合のイソ７タール酸等の芳香族ジカ
ルボン酸を併用してもよい。又該脂肪族ポリエステル単
位（ｂ）を形成するグリコール成分は炭素数２〜１２の
クリコール成分であシ、上記高融点結晶性セグメント（
４）のエステル単位のグリ；−ル成分に例示したものと
同様である。
グリコールとから主として形成されるが、会零零は主た
る酸成分は、例えばコハク酸、アジピン酸、セパチン酸
、デカンジカルボン酸の如キ脂肪酸ジカルボン酸である
。上記酸の他に少割合のイソ７タール酸等の芳香族ジカ
ルボン酸を併用してもよい。又該脂肪族ポリエステル単
位（ｂ）を形成するグリコール成分は炭素数２〜１２の
クリコール成分であシ、上記高融点結晶性セグメント（
４）のエステル単位のグリ；−ル成分に例示したものと
同様である。
この脂肪族ポリエステルは、上記酸成分とグリコール成
分とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであシ
、ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
分とを通常の方法で重縮合せしめて得られるものであシ
、ホモポリエステルでも共重合ポリエステルでもよい。
あるいは環状のラクトンを開環重合して得られるポリラ
クトン、例えばボリー−一力プ四ラクトンなどがある。
クトン、例えばボリー−一力プ四ラクトンなどがある。
なお、融点の上限は特に限定はないが、一般的には１３
０℃以下が好ましく、特に好ましくは１００℃以下であ
る。
０℃以下が好ましく、特に好ましくは１００℃以下であ
る。
本発明に用いられるポリエステルブロック共重であるこ
とが好ましく、更に７０対３０乃至３０対７０であるこ
とが特に好ましい。又該ブロック共重合体は、軟化点が
１００℃以上であるエラストマーが特に好適である。
とが好ましく、更に７０対３０乃至３０対７０であるこ
とが特に好ましい。又該ブロック共重合体は、軟化点が
１００℃以上であるエラストマーが特に好適である。
本発明で特に好ましく用いられるポリエステルプ筒フク
共重合体としてはノ１−ドセグメント（至）として、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレン−２，６−す７タレ
ートを用い、ソフトセグメントＱ３）としてポリテトラ
メチレングリコール又はポリナト２メチレンアジペート
、ポリ−ε−カプロ２クトン等の脂肪族ポリエステルを
用いたものである。
共重合体としてはノ１−ドセグメント（至）として、ポ
リテトラメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテ
レフタレート、ポリテトラメチレン−２，６−す７タレ
ートを用い、ソフトセグメントＱ３）としてポリテトラ
メチレングリコール又はポリナト２メチレンアジペート
、ポリ−ε−カプロ２クトン等の脂肪族ポリエステルを
用いたものである。
また、ジカルボン酸やグリコールの一部としてポリカル
ボン酸や多官能ヒドロキシ化合物、オキシ酸などが共重
合されていてもよい。多官能成分は高粘度化成分として
有効に作用し、その共重合しうる範囲は３モルチ以下で
ある。かかる多官能成分として用いることができるもの
にはトリメリット醗、トリメシン酸、ピロメリット酸、
ペンゾフェノンテト２カルボン酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびそれら
のエステル、散無水物などを挙げることができる。
ボン酸や多官能ヒドロキシ化合物、オキシ酸などが共重
合されていてもよい。多官能成分は高粘度化成分として
有効に作用し、その共重合しうる範囲は３モルチ以下で
ある。かかる多官能成分として用いることができるもの
にはトリメリット醗、トリメシン酸、ピロメリット酸、
ペンゾフェノンテト２カルボン酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、グリセリン、ペンタエリスリトールおよびそれら
のエステル、散無水物などを挙げることができる。
本発明に用いられる金属アルコラード（■）はアル
Ｉｌコール（ＲＯＨＪの水酸基の水素原子を周期律表
Ｉ〜ＩＩＩ族の金属（ＭＪで置換したものであシ、Ｍ（
ＯＲ）ｎ（ｎ＝１〜３）の一般式で示される。
Ｉｌコール（ＲＯＨＪの水酸基の水素原子を周期律表
Ｉ〜ＩＩＩ族の金属（ＭＪで置換したものであシ、Ｍ（
ＯＲ）ｎ（ｎ＝１〜３）の一般式で示される。
−価アルコール（ＲＯＨＪについては特に制限はないが
、比較的低沸点の低級−価アル；−ルが好塘しい。
、比較的低沸点の低級−価アル；−ルが好塘しい。
金属アルコラード（ＩＩ）の例をあげるならば、ナトリ
ウムエトキシド、カリウムブトキシド、カルシウムエト
キシド、アルミニウムイソプ四ボキシド等があるが、こ
れに限定されるものではない。またこれらの混合物を用
いることもできる。
ウムエトキシド、カリウムブトキシド、カルシウムエト
キシド、アルミニウムイソプ四ボキシド等があるが、こ
れに限定されるものではない。またこれらの混合物を用
いることもできる。
本発明に用いられるポリエステルブロック共重曾体の製
造法は、例えはテレフタール酸のジメチルエステルとポ
リテトラメチレングリコール及びテトラメチレングリコ
ールをエステル交換触媒の存在下に反応せしめ、次いで
得られた予備重合体を減圧下に過剰のテトラメチレング
リコールを蒸溜せしめることによυ高分子量のポリマー
とする方法により製造でれる。
造法は、例えはテレフタール酸のジメチルエステルとポ
リテトラメチレングリコール及びテトラメチレングリコ
ールをエステル交換触媒の存在下に反応せしめ、次いで
得られた予備重合体を減圧下に過剰のテトラメチレング
リコールを蒸溜せしめることによυ高分子量のポリマー
とする方法により製造でれる。
高融点結晶ａ重合体セグメント（５）のエステル単位並
びに低融点の脂肪族ポリエステル単位（ｂ）よシなるブ
ロック共重合体は、例えばポリブチレンテレフタレート
及びポリエチレンアジペートヲ夫々公知の方法によシ重
合せしめ得られたポリマーを溶融混合しブロック化反応
をせしめることによカ行なわれる。
びに低融点の脂肪族ポリエステル単位（ｂ）よシなるブ
ロック共重合体は、例えばポリブチレンテレフタレート
及びポリエチレンアジペートヲ夫々公知の方法によシ重
合せしめ得られたポリマーを溶融混合しブロック化反応
をせしめることによカ行なわれる。
本発明のポリエステル弾性体組成物における金属アルコ
ラードの量は０．０５〜１０重−１ｔｓであシ、好まし
くは０．１〜５．０重量％である。金属アルコラードの
量が０．０５重量−未満では粘性の向上効果が不充分で
あシ、一方１０重量％を越えた場合は溶融時のポリマー
の劣化が顕著になり、好ましくない。
ラードの量は０．０５〜１０重−１ｔｓであシ、好まし
くは０．１〜５．０重量％である。金属アルコラードの
量が０．０５重量−未満では粘性の向上効果が不充分で
あシ、一方１０重量％を越えた場合は溶融時のポリマー
の劣化が顕著になり、好ましくない。
ポリエステルプはツク共重合体と金属アルコラードの混
和には任意の方法を用いうるが、押出機等で溶融混合せ
しめるのが簡便であり、ペント部を有する押出機を用い
ると、反応後のアルコールが迅速に系外に出るので特に
有効である。また金属アルコラードは単独で添加されて
もよく溶液状態にして添加されてもよい。
和には任意の方法を用いうるが、押出機等で溶融混合せ
しめるのが簡便であり、ペント部を有する押出機を用い
ると、反応後のアルコールが迅速に系外に出るので特に
有効である。また金属アルコラードは単独で添加されて
もよく溶液状態にして添加されてもよい。
本発明の組成物は安定剤、核剤、滑剤又は補強剤その他
の添加物を含んでも何らさしつかえない。
の添加物を含んでも何らさしつかえない。
ックス等の添加剤又はガラス繊維等の補強剤、染料、顔
料等である。
料等である。
またポリエステルブロック共重合体の物性を損ねない程
度に他の樹脂、たとえばポリテトラメチレンテレフタレ
ートなどをブレンドした系にも有効である。
度に他の樹脂、たとえばポリテトラメチレンテレフタレ
ートなどをブレンドした系にも有効である。
（発明の効果）
本発明によれば、金属アルコラードがポリエステルブロ
ック共重合体の末端カルボキシル基と反応して、アルコ
ールが系外に出、ポリエステルブロック共重合体に直接
金属イオンが配位するものと思われる。従って抽出され
るような有機残渣はない。
ック共重合体の末端カルボキシル基と反応して、アルコ
ールが系外に出、ポリエステルブロック共重合体に直接
金属イオンが配位するものと思われる。従って抽出され
るような有機残渣はない。
ボ！Ｊ−−末端のカルボキシル基の数に相当する金属ア
ルコラードの当量数を混合した時に最も安定した高粘性
の組成物が得られることもわかった。
ルコラードの当量数を混合した時に最も安定した高粘性
の組成物が得られることもわかった。
従って系外に出やすい低級−価アルコールからなる金属
アルコラードを用いると分子量が少さいため添加量が少
くてすみ、かつ確実にポリマー末端に配位させることが
できる。
アルコラードを用いると分子量が少さいため添加量が少
くてすみ、かつ確実にポリマー末端に配位させることが
できる。
また、特にアルミニウムのアルコラードの中にはアルミ
ニウム・トリー５ｅＣ−ブトキシドのように液状のもの
があシ、これは取り扱いが容易であシ特に好ましい。一
般に金属アルコラードは水分で分解されやすいため、撥
水性の溶剤に溶解できれば取シ扱い上好ましいがアルミ
ニウムアルコラードは特異的にベンゼン、トルエン等に
溶解するので特に好ましい。
ニウム・トリー５ｅＣ−ブトキシドのように液状のもの
があシ、これは取り扱いが容易であシ特に好ましい。一
般に金属アルコラードは水分で分解されやすいため、撥
水性の溶剤に溶解できれば取シ扱い上好ましいがアルミ
ニウムアルコラードは特異的にベンゼン、トルエン等に
溶解するので特に好ましい。
かくして得られる組成物は前記の如く溶融特性がよく非
抽出性であるという特徴を有すると共に表面のベタつき
がなくなるという特徴も合せもつものである。
抽出性であるという特徴を有すると共に表面のベタつき
がなくなるという特徴も合せもつものである。
（実施例）
以下に本発明の実施例をかかげて詳述する゛。なお例中
「部」は重量部を意味し、還元比粘度（η３ｐ／Ｑ）は
フェノール／四塩化エタン６０／４０（部）混合溶媒１
００Ｗｔに試料ポリマーを２００岬溶解し、３０℃で測
定した値である。
「部」は重量部を意味し、還元比粘度（η３ｐ／Ｑ）は
フェノール／四塩化エタン６０／４０（部）混合溶媒１
００Ｗｔに試料ポリマーを２００岬溶解し、３０℃で測
定した値である。
また、ポリマー（組成物）の溶融粘性を示す指標として
、メルトインデックス（ＭＩＪを用いた（ＪＩＳ Ｋ
７２１０に記載〕。所定の試験器′を用い２３０℃、２
１６０ ｆ負荷時の１０分間のポリマー留出量をグラム
数で表した。
、メルトインデックス（ＭＩＪを用いた（ＪＩＳ Ｋ
７２１０に記載〕。所定の試験器′を用い２３０℃、２
１６０ ｆ負荷時の１０分間のポリマー留出量をグラム
数で表した。
０ポリ工ステルブロツク共重合体Ａの製造ジメチルテレ
フタレー） （ＤＭＴ ） ９７０部、１．４−ブタン
ジオール（ＢＤ）ｉ、ｏｏｏ部、分子量ｉ、ｏｏｏのポ
リナト２メチレングリコール（ＰＴＭＧ）１．０００部
を出発原料とし、チタンテトラブトキシド２部を触媒と
して、常法によってＰＴＭＧ含有率５０チのポリエステ
ルブロック共重合体Ａを得・た。
フタレー） （ＤＭＴ ） ９７０部、１．４−ブタン
ジオール（ＢＤ）ｉ、ｏｏｏ部、分子量ｉ、ｏｏｏのポ
リナト２メチレングリコール（ＰＴＭＧ）１．０００部
を出発原料とし、チタンテトラブトキシド２部を触媒と
して、常法によってＰＴＭＧ含有率５０チのポリエステ
ルブロック共重合体Ａを得・た。
Ａの還元比粘度（ηｔｓｐ／ａ）は２．０２ 、末端カ
ルボキシル基数は５５ミリ当量／ １ ｘ５ｔポリマー
であった。
ルボキシル基数は５５ミリ当量／ １ ｘ５ｔポリマー
であった。
Ｏポリエステルブロック共重合体Ｂ（Ｉ）製造ＤＭＴ２
．７００部、ジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）１．０
００部、エチレングリコール（ＥＧ）２．４００部、分
子量１．０００のＰ Ｔ ＭＧ １，０００部を出発原
料とし、酢駿亜鉛／三酸化アンチモン＝２．５部／２．
５部を触媒として、常法によってＰＴＭＧ含有率３０％
のポリエステルブロック共重合体Ｂを得た。
．７００部、ジメチルイソフタレート（ＤＭＩ）１．０
００部、エチレングリコール（ＥＧ）２．４００部、分
子量１．０００のＰ Ｔ ＭＧ １，０００部を出発原
料とし、酢駿亜鉛／三酸化アンチモン＝２．５部／２．
５部を触媒として、常法によってＰＴＭＧ含有率３０％
のポリエステルブロック共重合体Ｂを得た。
Ｂのηｓ ｐ ／ ｅは１．５０、末端カルボキシル基
数は６０ミリ当量／ＩＫＰポリ！−であり九〇０ポリエ
ステルブロック共重合体ｃｏ製造溶液粘度ηＩＰ／６
１．２０のポリブチレンチレフタレ−）１，０００部を
チッ素ガス雰囲気中２４０℃で溶融し、２．０００部の
Ｃ−カプロラクトンを添加し２時間攪拌してボ、リーε
−カプロラクトン含有率６６％のポリブチレンテレフタ
レート・ポリ−Ｃ−カブ算うクトンブロック共重合体Ｃ
を得た。
数は６０ミリ当量／ＩＫＰポリ！−であり九〇０ポリエ
ステルブロック共重合体ｃｏ製造溶液粘度ηＩＰ／６
１．２０のポリブチレンチレフタレ−）１，０００部を
チッ素ガス雰囲気中２４０℃で溶融し、２．０００部の
Ｃ−カプロラクトンを添加し２時間攪拌してボ、リーε
−カプロラクトン含有率６６％のポリブチレンテレフタ
レート・ポリ−Ｃ−カブ算うクトンブロック共重合体Ｃ
を得た。
Ｃのηｓ ｐ ／ ｅは１．８０ 、末端カルボキシル
基数は６５ミリ当量／ Ｉ ＫＰポリマーであった。
基数は６５ミリ当量／ Ｉ ＫＰポリマーであった。
実施例１
ポリエステルブロック共重合体Ａ、ＢまたはＣＫ各種の
金属アルコラードを表１に示すような割合で混合した。
金属アルコラードを表１に示すような割合で混合した。
混合方法としては、貞４０朋の単軸ベント式押重機（Ｌ
／Ｄ＝３０）を用い２２０℃においてポリマーＡ、Ｂ、
Ｃに金属アルコラードの粉末塘たは溶液を直接添加し練
υ込んだ。押出速度は７ＫＰ／Ｉ（ｒとした。
／Ｄ＝３０）を用い２２０℃においてポリマーＡ、Ｂ、
Ｃに金属アルコラードの粉末塘たは溶液を直接添加し練
υ込んだ。押出速度は７ＫＰ／Ｉ（ｒとした。
比較のためにＡ、Ｂ、Ｃに何も添加しないもの（素通し
〕ま＆Ａにダイマー酸のジナトリウム塩を練り込んだも
のも用意した。
〕ま＆Ａにダイマー酸のジナトリウム塩を練り込んだも
のも用意した。
０組成物の溶融粘性測定および抽出分測定組成物を１０
０℃で４時間乾燥した後、そのＭＩを測定した結果を表
１に示す。
０℃で４時間乾燥した後、そのＭＩを測定した結果を表
１に示す。
また組成物を約４０メツシエの粉末にした後、９０℃の
水で２時間抽出して重量減少を測定した結果を表１に示
す。
水で２時間抽出して重量減少を測定した結果を表１に示
す。
Ｏ成形品表面のベタッキ観察
組成物を１００℃で４時間乾燥した後、射出成形機を用
いてｉｏｏｗ四方、厚さ２ｎの平板を作製し、これを７
０％ＲＩ（，３０℃雰囲気中に一週間放置して表面のベ
タつき状態をみた結果を表１に示す。
いてｉｏｏｗ四方、厚さ２ｎの平板を作製し、これを７
０％ＲＩ（，３０℃雰囲気中に一週間放置して表面のベ
タつき状態をみた結果を表１に示す。
Ｏ組成物の溶液粘度Ｗｓｐ／ｃの測定
押出機で混合したあとの組成物Ｃ比較のための素通し品
も含む）のηｓｐ／ｃを測定し、゛ベースポリマーＡ、
Ｂ、Ｃの分子量変化の程度を調べた結果を表１に示す。
も含む）のηｓｐ／ｃを測定し、゛ベースポリマーＡ、
Ｂ、Ｃの分子量変化の程度を調べた結果を表１に示す。
＋＋
手続補正書（自発）
昭和６０年１０月３ 日
１、 事件の表示
昭和５９年特許願！２３４５６２号
２ 発明の名称
ポリエステルブロック共重合体組成物
３、 補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪市北区堂島浜二丁目２番８号
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
５、 補正の内容
叩１．・′
「しかしながら、得られるポリマーの成形性、結晶化速
度を良好な状態に保つためにはテレフタル酸または２，
６−ナフタレンジカルボン酸を全酸成分の７０モル％以
上使用することが必要である。」を挿入する。
度を良好な状態に保つためにはテレフタル酸または２，
６−ナフタレンジカルボン酸を全酸成分の７０モル％以
上使用することが必要である。」を挿入する。
■ 同第５頁第１７行目と第１８行目との間に、
「得られるポリマーの成形性、結晶化速度を良好な状態
に保つためには単一グリコール成分を全グリコール成分
の７０モル％以上使用することが必要である。」を挿入
する。
に保つためには単一グリコール成分を全グリコール成分
の７０モル％以上使用することが必要である。」を挿入
する。
（３） 同第５頁第１８行目
「なお、」の次に「ポリエステルブロック共重合体の」
を挿入する。
を挿入する。
（４） 同第９頁第４行目と第５行目との間に、「沸
点が１５０℃以下の脂肪族飽和アルコール、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール
、ブチルアルコール、アミルアルコール、インプロピル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が好這であ
り、エステル結合に対する不活性度（ポリエステル共重
合体とのアルコーリシス反応防止）を考慮すると二級ア
ルコール、三級アルコール、例えばイソプロピルアルコ
ールまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールが特に好ましい
。金１ｆｌ （Ｍ）としてはナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、アルミニウムなどが挙げられる。」を挿入す
る。
点が１５０℃以下の脂肪族飽和アルコール、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール
、ブチルアルコール、アミルアルコール、インプロピル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等が好這であ
り、エステル結合に対する不活性度（ポリエステル共重
合体とのアルコーリシス反応防止）を考慮すると二級ア
ルコール、三級アルコール、例えばイソプロピルアルコ
ールまたはｔｅｒｔ−ブチルアルコールが特に好ましい
。金１ｆｌ （Ｍ）としてはナトリウム、カリウム、カ
ルシウム、アルミニウムなどが挙げられる。」を挿入す
る。
（５） 同第９頁第９行目と第１０行目との間に、［
ポリエステル共重合体への配合時の取り扱い性、配合後
の疎水性を考慮するとアルミニウムアルコラードが有機
溶剤に易溶であり、吸湿性もないことから特に好ましい
。」を挿入する。
ポリエステル共重合体への配合時の取り扱い性、配合後
の疎水性を考慮するとアルミニウムアルコラードが有機
溶剤に易溶であり、吸湿性もないことから特に好ましい
。」を挿入する。
（６） 同第１３頁第４〜５行目
「留出量」を「流出量」に訂正する。
（７） 同第１４頁第１５行目と第１６行目との間に
、次の文を挿入する。
、次の文を挿入する。
「０ポリ工ステル共重合体りの製造
２．６−シメチルナフタレート １２００部１．４−
ブタンジオール １２００部分子量２０００の
ポリテトラメ チレノグリコール １０００部を出発原
料とし、チタンブトキシド２部を触媒として常法によっ
てＰＴＭＧ含訂率４４％のポリエステルブロック共重合
体りを得た。
ブタンジオール １２００部分子量２０００の
ポリテトラメ チレノグリコール １０００部を出発原
料とし、チタンブトキシド２部を触媒として常法によっ
てＰＴＭＧ含訂率４４％のポリエステルブロック共重合
体りを得た。
Ｄの還元比粘度（ｒｔ ｓｐ／ｃ）は、１．７４、末端
カルボキシル基濃度は４２ミリ当量／ １ ｋｇポリマ
ーであった。」 （８） 同第１４頁第１６行目 「実施例１」を「実施例１、比較例１〜５」に訂正する
。
カルボキシル基濃度は４２ミリ当量／ １ ｋｇポリマ
ーであった。」 （８） 同第１４頁第１６行目 「実施例１」を「実施例１、比較例１〜５」に訂正する
。
（９） 同第１７頁末行に次の実施例、比較例を挿入
する。
する。
「実施例２、比較例６
ポリエステルブロック共重合体Ａ１ＢまたはＤに各種の
金属アルフラートを表２に示すような割合で混合した。
金属アルフラートを表２に示すような割合で混合した。
混合方法としては実施例１と同様の方法を用いた。
得られた組成物の溶融粘性測定および抽出分測定、成形
品表面のベタツキ観察、溶液粘度ηｓｐ／ｃの測定の結
果を表２に示す。
品表面のベタツキ観察、溶液粘度ηｓｐ／ｃの測定の結
果を表２に示す。
Claims (1)
- ポリエステル共重合体（Ｉ）１００重量部に対し、次式
：Ｍ（ＯＲ）ｎ（式中、Ｍ：周期律表第 I 〜III族の金
属原子、Ｒ：炭素原子数１〜２０の炭化水素基、ｎ：１
〜３を示す。）で表わされる金属アルコラード（II）０
．０５〜１０重量部を配合してなるポリエステルブロッ
ク共重合体組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59234562A JPH0618992B2 (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
| US06/795,136 US4670498A (en) | 1984-11-07 | 1985-11-05 | Polyester block copolymer composition |
| DE8585114094T DE3581588D1 (de) | 1984-11-07 | 1985-11-05 | Zusammensetzung von polyester-blockcopolymeren. |
| EP85114094A EP0180970B1 (en) | 1984-11-07 | 1985-11-05 | Polyester block copolymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59234562A JPH0618992B2 (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61113644A true JPS61113644A (ja) | 1986-05-31 |
| JPH0618992B2 JPH0618992B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=16972958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59234562A Expired - Fee Related JPH0618992B2 (ja) | 1984-11-07 | 1984-11-07 | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4670498A (ja) |
| EP (1) | EP0180970B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0618992B2 (ja) |
| DE (1) | DE3581588D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1984
- 1984-11-07 JP JP59234562A patent/JPH0618992B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-11-05 EP EP85114094A patent/EP0180970B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-05 DE DE8585114094T patent/DE3581588D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-05 US US06/795,136 patent/US4670498A/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH0618992B2 (ja) | 1994-03-16 |
| EP0180970A2 (en) | 1986-05-14 |
| EP0180970B1 (en) | 1991-01-30 |
| US4670498A (en) | 1987-06-02 |
| DE3581588D1 (de) | 1991-03-07 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |