JPH02222446A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は耐衝撃性、耐熱性、機械的強度、成形性及び流
動性等に優れる熱可塑性樹脂組成物に関し、更に詳しく
は、ポリエステル樹脂および特定の芳香族ポリエステル
−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体から構成さ
れる熱可塑性樹脂組成物に関する。
動性等に優れる熱可塑性樹脂組成物に関し、更に詳しく
は、ポリエステル樹脂および特定の芳香族ポリエステル
−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体から構成さ
れる熱可塑性樹脂組成物に関する。
(従来の技術及び解決すべき課題)
ポリエステル樹脂は、その構成成分により違いはあるが
、高耐熱、高強度の成形材料であり、汎用タイプから高
性能なものまで、広く利用されている。しかしながら、
これらポリエステル樹脂は一般に耐衝撃性が不十分であ
り、特に試験片にノツチ(切り欠き)を付けて衝撃をか
けた場合には、極端な強度の低下がみられる。
、高耐熱、高強度の成形材料であり、汎用タイプから高
性能なものまで、広く利用されている。しかしながら、
これらポリエステル樹脂は一般に耐衝撃性が不十分であ
り、特に試験片にノツチ(切り欠き)を付けて衝撃をか
けた場合には、極端な強度の低下がみられる。
この耐衝撃性改良については多くの検討がされている0
例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)に
ついては、低Tgのゴム成分との配合が中心である。こ
のようなゴム成分には大きくわけてエチレン共重合体、
ブタジェン系ゴム、アクリルゴム、柔軟ポリエステル(
PBT/PTMG共重合体など)の4種類があるが、こ
の何れのゴム成分を配合した場合も、耐候性や耐熱性が
劣る等の問題を有しており、ポリエステル樹脂の長所を
十分に生かした上での衝撃強度の改良とは言い難い。
例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)に
ついては、低Tgのゴム成分との配合が中心である。こ
のようなゴム成分には大きくわけてエチレン共重合体、
ブタジェン系ゴム、アクリルゴム、柔軟ポリエステル(
PBT/PTMG共重合体など)の4種類があるが、こ
の何れのゴム成分を配合した場合も、耐候性や耐熱性が
劣る等の問題を有しており、ポリエステル樹脂の長所を
十分に生かした上での衝撃強度の改良とは言い難い。
本発明は、ポリエステル樹脂本来の優れた耐熱性や機械
的強度をそのまま保持し、且つ耐衝撃性を改善すること
を目的とする。
的強度をそのまま保持し、且つ耐衝撃性を改善すること
を目的とする。
(課題を解決するための手段)
本発明者等は、上述の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、ポリエステル樹脂に芳香族ポリエステル−
ポリオルガノシロキサンブロック共重合体を組合せ配合
した樹脂組成物は、これら各樹脂間の相溶性が良好で、
成形品とした場合に層状剥離が生ずることがなく、しか
も耐衝撃性が著しく改善され、且つ耐熱性及び機械的強
度、成形性並びに流動性も優れていることを見出し1本
発明に到達した。
重ねた結果、ポリエステル樹脂に芳香族ポリエステル−
ポリオルガノシロキサンブロック共重合体を組合せ配合
した樹脂組成物は、これら各樹脂間の相溶性が良好で、
成形品とした場合に層状剥離が生ずることがなく、しか
も耐衝撃性が著しく改善され、且つ耐熱性及び機械的強
度、成形性並びに流動性も優れていることを見出し1本
発明に到達した。
即ち1本発明は、ポリエステル樹脂(A)および芳香族
ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合
体(B)よりなり、Bに対するAの重量比(Al6)が
10/90〜90/10である熱可塑性樹脂組成物であ
る。
ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合
体(B)よりなり、Bに対するAの重量比(Al6)が
10/90〜90/10である熱可塑性樹脂組成物であ
る。
本発明の組成物において、2成分の重量比即ちAl6は
1G/90〜90/10であるが、その範囲を逸脱する
と、本発明の組成物の特徴である耐熱性、耐衝撃性が損
なわれるので好ましくない。
1G/90〜90/10であるが、その範囲を逸脱する
と、本発明の組成物の特徴である耐熱性、耐衝撃性が損
なわれるので好ましくない。
本発明で用いられるポリエステル樹脂(A’)は。
(、)、芳香族ジカルボン酸と二価フェノール・低級脂
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (b)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (c)、 (a)および(b)からなるポリエステル共
重合体、 を主構成成分としている。
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (b)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (c)、 (a)および(b)からなるポリエステル共
重合体、 を主構成成分としている。
上記の各成分について説明する。
上記(a)における芳香族ジカルボン酸は、次式:
[式中、R1は置換もしくは非置換のフェニレン基。
接合または−C1(、−もしくは−〇〇−を表す)で示
される基またはナフチレン基を表す]で示され、ここで
。
される基またはナフチレン基を表す]で示され、ここで
。
フェニレン基の置換基としては、例えば、塩素、臭素、
メチル基等が挙げられ、置換フェニレン基は1〜4個の
置換基で置換され得る。
メチル基等が挙げられ、置換フェニレン基は1〜4個の
置換基で置換され得る。
そのような芳香族ジカルボン酸としては1例えばテレフ
タル酸、イソフタル酸、ジフェニル−鵬。
タル酸、イソフタル酸、ジフェニル−鵬。
■ −ジカルボン酸、ジフェニル−p、p’−ジカルボ
ン酸、ジフェニルメタン−m 、 m ’−ジカルボン
酸、ジフェニルメタン−P、P’−ジカルボン酸、ベン
ゾフェノン−4,4′−ジカルボン酸、ナフタレンジカ
ルボン酸等が挙げられるが、これらは単独で、もしくは
二種以上混合して使用することができる。
ン酸、ジフェニルメタン−m 、 m ’−ジカルボン
酸、ジフェニルメタン−P、P’−ジカルボン酸、ベン
ゾフェノン−4,4′−ジカルボン酸、ナフタレンジカ
ルボン酸等が挙げられるが、これらは単独で、もしくは
二種以上混合して使用することができる。
また、アジピン酸、セパシン酸等の脂肪族ジカルボン酸
を少量混合して使用しても差し支えない。
を少量混合して使用しても差し支えない。
前記(a)における二価のフェノールとしては、例えば
、ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシナフタレン
、ビフェノール(ビフェニルジオ−素原子、硫黄原子、
−CO−1−5O8−またはハロゲンで置換されていて
も良い炭素数5以下のアルキレン基を表す)で示される
二価フェノール、例えば2゜2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン(ビスフェノールA)、4,4′−
ジヒドロキシジブエニルスルホン、4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、4.4′−ジフェニルスルフ
ィド、 4.4’−・ジヒドロキシジフェニルケトン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、 1.1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、1,1′−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ブタン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2−トリクロ
ロ−エタン等が挙げられ、これらは単独で、もしくは2
種以上混合して使用しても良い。
、ヒドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシナフタレン
、ビフェノール(ビフェニルジオ−素原子、硫黄原子、
−CO−1−5O8−またはハロゲンで置換されていて
も良い炭素数5以下のアルキレン基を表す)で示される
二価フェノール、例えば2゜2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン(ビスフェノールA)、4,4′−
ジヒドロキシジブエニルスルホン、4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、4.4′−ジフェニルスルフ
ィド、 4.4’−・ジヒドロキシジフェニルケトン、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、 1.1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、1,1′−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ブタン、1,1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2−トリクロ
ロ−エタン等が挙げられ、これらは単独で、もしくは2
種以上混合して使用しても良い。
前記(a)における低級脂肪族ジオールとしては、炭素
数2〜6のアルキレンジオールであり1例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1゜4−ブタン
ジオール、1,5−ベンタンジオール、l、6−ヘキサ
ンジオール等が挙げられ、これらは単独でも、2種以上
混合して使用しても良い。
数2〜6のアルキレンジオールであり1例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1゜4−ブタン
ジオール、1,5−ベンタンジオール、l、6−ヘキサ
ンジオール等が挙げられ、これらは単独でも、2種以上
混合して使用しても良い。
前記(a)における脂環式ジオールとしてはシクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメタツール等が挙げら
れる。これらは単独でも、2種以上混合して使用しても
良い。
サンジオール、シクロヘキサンジメタツール等が挙げら
れる。これらは単独でも、2種以上混合して使用しても
良い。
次に前記(b)における芳香族ヒドロキシカルボン酸と
しては1次式: %式% (式中、Xは直接結合または炭素数5以下のアルキレン
基を表す)で示される基またはナフチレン基を表す〕で
示される。
しては1次式: %式% (式中、Xは直接結合または炭素数5以下のアルキレン
基を表す)で示される基またはナフチレン基を表す〕で
示される。
そのような芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、例え
ば、鵬−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒドロキシ安息香酸
、1−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−(4′−ヒド
ロキシフェニル)−2−(4’−カルボキシルフェニル
)−プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボキ
シルフェニルエーテル等が挙げられ、これらは単独で、
もしくは2種以上混合して使用する。
ば、鵬−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒドロキシ安息香酸
、1−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2−(4′−ヒド
ロキシフェニル)−2−(4’−カルボキシルフェニル
)−プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボキ
シルフェニルエーテル等が挙げられ、これらは単独で、
もしくは2種以上混合して使用する。
本発明で用いる好ましいポリエステル樹脂(A)し=υ
す などが挙げられる。
す などが挙げられる。
次に1本発明で用いられる芳香族ポリエステル−ポリオ
ルガノシロキサンブロック共重合体(B)は。
ルガノシロキサンブロック共重合体(B)は。
芳香族ポリエステルと、ポリオルガノシロキサンブロッ
クとの共重合体である。
クとの共重合体である。
この芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体(B)は、芳香族ポリエステルの単位と、
ポリオルガノシロキサンの単位を有しているが、芳香族
ポリエステルとポリオルガノシロキサンの組成比は、重
量比で90:10−10:90であるのが好ましく、1
つのポリエステルセグメントは、数平均分子量1800
以上を持つことが好ましい、また、1つのポリオルガノ
シロキサンセグメントは、数平均分子量700以上を持
つことが好ましい、これを下回ると弾性が低下する傾向
にあり、ひいては組成物の物性を低下させるので好まし
くない。
ック共重合体(B)は、芳香族ポリエステルの単位と、
ポリオルガノシロキサンの単位を有しているが、芳香族
ポリエステルとポリオルガノシロキサンの組成比は、重
量比で90:10−10:90であるのが好ましく、1
つのポリエステルセグメントは、数平均分子量1800
以上を持つことが好ましい、また、1つのポリオルガノ
シロキサンセグメントは、数平均分子量700以上を持
つことが好ましい、これを下回ると弾性が低下する傾向
にあり、ひいては組成物の物性を低下させるので好まし
くない。
この芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体(B)の芳香族ポリエステルは、 (d)、芳香族ジカルボン酸と二価フェノール・低級脂
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (e)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (f)、 (d)および(e)からなるポリエステル共
重合体、を主構成成分としている。
ック共重合体(B)の芳香族ポリエステルは、 (d)、芳香族ジカルボン酸と二価フェノール・低級脂
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (e)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (f)、 (d)および(e)からなるポリエステル共
重合体、を主構成成分としている。
そして、ここで用いる芳香族ジカルボン酸、二価フェノ
ール、低級脂肪族ジオール、脂環式ジオールおよび芳香
族ヒドロキシカルボン酸としては先にポリエステル樹脂
(A)について述べたものと同様のものが用いられる。
ール、低級脂肪族ジオール、脂環式ジオールおよび芳香
族ヒドロキシカルボン酸としては先にポリエステル樹脂
(A)について述べたものと同様のものが用いられる。
しかして、好ましいポリエステルセグメントとしては、
テレフタル酸と1,4−ブタンジオールとからなる芳香
族ポリエステル、テレフタル酸およびイソフタル酸混合
物と2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
とからなる芳香族ポリエステル、P−ヒドロキシ安息香
酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸とヒドロキノンの
共重合体、P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸とイソフタル酸とヒドロキノンの共重合
体、P−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸の共重合体、P−ヒドロキシ安息香酸と2,6
−ナフタレンジカルボン酸と2,6−ナフタレンジオー
ルの共重合体である。
テレフタル酸と1,4−ブタンジオールとからなる芳香
族ポリエステル、テレフタル酸およびイソフタル酸混合
物と2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
とからなる芳香族ポリエステル、P−ヒドロキシ安息香
酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸とヒドロキノンの
共重合体、P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸とイソフタル酸とヒドロキノンの共重合
体、P−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸の共重合体、P−ヒドロキシ安息香酸と2,6
−ナフタレンジカルボン酸と2,6−ナフタレンジオー
ルの共重合体である。
また、ポリエステルセグメントに用いられる芳香族ポリ
エステルは、液晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
エステルは、液晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
また、前記の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキ
サンブロック共重合体(B)に使用されるポリオルガノ
シロキサンは次式: (式中、 R1,R,はそれぞれ独立して、メチル基ま
たはフェニル基を表し、 Q、Q’は二価の有機基を表
しnは10以上の整数を表す)で示され、好ましくは次
式: (式中、R1,R,はそれぞれ独立してメチル基または
フェニル基を表し;R3は低級アルキレン基または低級
アルキレンエーテル基を表し;nは10以上の整数を表
す)で示される。更に好ましくは、ポリジメチルシロキ
サンである。
サンブロック共重合体(B)に使用されるポリオルガノ
シロキサンは次式: (式中、 R1,R,はそれぞれ独立して、メチル基ま
たはフェニル基を表し、 Q、Q’は二価の有機基を表
しnは10以上の整数を表す)で示され、好ましくは次
式: (式中、R1,R,はそれぞれ独立してメチル基または
フェニル基を表し;R3は低級アルキレン基または低級
アルキレンエーテル基を表し;nは10以上の整数を表
す)で示される。更に好ましくは、ポリジメチルシロキ
サンである。
本発明に使用されるポリエステル樹脂(A)及び芳香族
ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合
体(B)は例えば次のようにして製造できる。
ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合
体(B)は例えば次のようにして製造できる。
まず、ポリエステル樹脂(A)は、その構成成分により
、それぞれ適した公知の溶融縮重合、溶液縮重合、界面
縮重合等の方法により製造できる。
、それぞれ適した公知の溶融縮重合、溶液縮重合、界面
縮重合等の方法により製造できる。
次に芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体CB)は芳香族ポリエステルを構成する成
分とポリオルガノシロキサンの官能基によりそれぞれ適
した公知の溶融縮重合、溶液縮重合、界面縮重合等の方
法により製造できる。
ック共重合体CB)は芳香族ポリエステルを構成する成
分とポリオルガノシロキサンの官能基によりそれぞれ適
した公知の溶融縮重合、溶液縮重合、界面縮重合等の方
法により製造できる。
例えば、末端アルキルアミン型ポリオルガノシロキサン
と芳香族ポリエステルについては、^C8゜polym
、 prop(1983)や30th Nationa
l SAMPE Symposium March 1
9−21.1985に記載された方法にしたがって製造
できる。また、末端ジメチルアミン型ポリオルガノシロ
キサンと芳香族ポリエステルは、Ind、IEng、C
hast、Prod、Res、Davelop、、Vo
l、12.No、41973やTRANSACTION
S OF THE 5OCIETY OF RHEOL
OGY 21:2,273−290やApplied
Po1y@er Sya+posium No。
と芳香族ポリエステルについては、^C8゜polym
、 prop(1983)や30th Nationa
l SAMPE Symposium March 1
9−21.1985に記載された方法にしたがって製造
できる。また、末端ジメチルアミン型ポリオルガノシロ
キサンと芳香族ポリエステルは、Ind、IEng、C
hast、Prod、Res、Davelop、、Vo
l、12.No、41973やTRANSACTION
S OF THE 5OCIETY OF RHEOL
OGY 21:2,273−290やApplied
Po1y@er Sya+posium No。
22.143−156(1973)や30th Nat
ional SAMPE Symposium Mar
ch 19−21.1985に記載の方法で製造できる
。
ional SAMPE Symposium Mar
ch 19−21.1985に記載の方法で製造できる
。
また、末端ジオール型ポリオルガノシロキサンと芳香族
ジカルボン酸シバライドと二価フェノールをクロロホル
ム等のハロゲン系有機溶媒中、ピリジン等の三級アミン
を脱塩酸剤として用いて反応させる方法や芳香族ポリエ
ステルを構成するモノマーや芳香族ポリエステル両末端
アミノ基ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存
在下、溶融縮重合させる方法で製造でき、どの方法を用
いても差し支えない。
ジカルボン酸シバライドと二価フェノールをクロロホル
ム等のハロゲン系有機溶媒中、ピリジン等の三級アミン
を脱塩酸剤として用いて反応させる方法や芳香族ポリエ
ステルを構成するモノマーや芳香族ポリエステル両末端
アミノ基ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存
在下、溶融縮重合させる方法で製造でき、どの方法を用
いても差し支えない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリエステル樹脂(A
)および芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体(B)を用いて、例えば次のようにし
て調製することができる。
)および芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体(B)を用いて、例えば次のようにし
て調製することができる。
(A)成分及び(B)成分を所定の割合で、パンバリミ
キサー、押出機等の公知の装置を用いて機械的に混合し
、ベレット状に押出賦形する。
キサー、押出機等の公知の装置を用いて機械的に混合し
、ベレット状に押出賦形する。
このとき、(A)成分及び(B)成分以外に、必要に応
じて、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、強化充填
剤等を加えることもできる。
じて、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、強化充填
剤等を加えることもできる。
本発明における好ましい実施態様を示すと次のとおりで
ある。
ある。
(1)ポリエステル樹脂(A)が。
(a)、芳香族ジカルボン酸と二価フェノール・低級脂
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (b)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (c)、(a)および(b)からなるポリエステル共重
合体、を主構成成分とするものである特許請求の範囲記
載の熱可塑性樹脂組成物。
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (b)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (c)、(a)および(b)からなるポリエステル共重
合体、を主構成成分とするものである特許請求の範囲記
載の熱可塑性樹脂組成物。
(2)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体(B)が (d)、芳香族ジカルボン酸と二価フェノール・低級脂
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (e)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (f)、(d)および(、)からなるポリエステル共重
合体。
ロック共重合体(B)が (d)、芳香族ジカルボン酸と二価フェノール・低級脂
肪族ジオール・脂環式ジオールの中から選ばれる一種以
上のジオールとを縮重合してなるポリエステル、 (e)、芳香族ヒドロキシカルボン酸を縮重合してなる
ポリエステル、または、 (f)、(d)および(、)からなるポリエステル共重
合体。
を主構成成分とするポリエステルセグメントと。
次式。
で示され、また、二価フェノールが次式:(式中、R,
、R,はそれぞれ独立してメチル基またはフェニル基を
表し;QおよびQ′はそれぞれ独立して二価の有機基を
表し;nは10以上の整数を表す)で示されるポリオル
ガノシロキサンセグメント、とから形成される芳香族ポ
リエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体
である特許請求の範囲記載の熱可塑性樹脂組成物。
、R,はそれぞれ独立してメチル基またはフェニル基を
表し;QおよびQ′はそれぞれ独立して二価の有機基を
表し;nは10以上の整数を表す)で示されるポリオル
ガノシロキサンセグメント、とから形成される芳香族ポ
リエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体
である特許請求の範囲記載の熱可塑性樹脂組成物。
(3)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸が次式:[式中、R3は置換
もしくは非置換のフェニレン基、次式:■−2べζを(
式中、2は直接結合又は−〇〇、−もしくは一〇〇−を
表す)で示される基またはナフチレン基を表す] (式中、R4は酸素原子、硫黄原子、−CO−−SO,
−またはハロゲンで置換されていても良い炭素数5以下
のアルキレン基を表す)で示される化合物である前記(
2)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸が次式:[式中、R3は置換
もしくは非置換のフェニレン基、次式:■−2べζを(
式中、2は直接結合又は−〇〇、−もしくは一〇〇−を
表す)で示される基またはナフチレン基を表す] (式中、R4は酸素原子、硫黄原子、−CO−−SO,
−またはハロゲンで置換されていても良い炭素数5以下
のアルキレン基を表す)で示される化合物である前記(
2)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
(4)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸及び/又はイ
ソフタル酸であり、二価フェノールが2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンである前記(3)項記
載の熱可塑性樹脂組成物。
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸及び/又はイ
ソフタル酸であり、二価フェノールが2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパンである前記(3)項記
載の熱可塑性樹脂組成物。
(5)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸が前記式1で示され、又、低
級脂肪族ジオールが炭素数2〜6のアルキレンジオール
であり、脂環式ジオールが。
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸が前記式1で示され、又、低
級脂肪族ジオールが炭素数2〜6のアルキレンジオール
であり、脂環式ジオールが。
シクロヘキサンジオール又はシクロヘキサンジメタツー
ルである前記(2)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
ルである前記(2)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
(6)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸及び/又はイ
ソフタル酸であり、低級脂肪族又は脂環式ジオールがエ
チレングリコール及び/又は1,4−ブタンジオール及
びl又はシクロヘキサンジメタツールである前記(5)
項記載の熱可塑性樹脂組成物。
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルを構
成する芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸及び/又はイ
ソフタル酸であり、低級脂肪族又は脂環式ジオールがエ
チレングリコール及び/又は1,4−ブタンジオール及
びl又はシクロヘキサンジメタツールである前記(5)
項記載の熱可塑性樹脂組成物。
(7)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルが、
液晶性を示すポリエステルである前記(2)項記載の熱
可塑性樹脂組成物。
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルが、
液晶性を示すポリエステルである前記(2)項記載の熱
可塑性樹脂組成物。
(8)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体CB)において芳香族ポリエステルがP
−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン
酸とヒドロキノンの共重合体である前記(7)項記載の
熱可塑性樹脂組成物。
ロック共重合体CB)において芳香族ポリエステルがP
−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン
酸とヒドロキノンの共重合体である前記(7)項記載の
熱可塑性樹脂組成物。
(9)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブ
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルがP
−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸の共重合体である前記(7)項記載の熱可塑性樹脂組
成物。
ロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルがP
−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ
酸の共重合体である前記(7)項記載の熱可塑性樹脂組
成物。
(lO)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルが
P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、2,6−ナフタレンジオールの共重合体である前
記(7)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
ブロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルが
P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、2,6−ナフタレンジオールの共重合体である前
記(7)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
(11)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルが
P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸とヒドロキノンとイソフタル酸の共重合体である2
前記(7)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
ブロック共重合体(B)において芳香族ポリエステルが
P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸とヒドロキノンとイソフタル酸の共重合体である2
前記(7)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
(12)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体(B)においてポリオルガノシロキサ
ンが次式: 合成例1 (式中、ftztLはそれぞれ独立してメチル基または
ニル基を表し;Rsは低級アルキレン基または低級アル
キレンエーテル基を表し;nは10以上の整数を表す)
で示される前記(2)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
ブロック共重合体(B)においてポリオルガノシロキサ
ンが次式: 合成例1 (式中、ftztLはそれぞれ独立してメチル基または
ニル基を表し;Rsは低級アルキレン基または低級アル
キレンエーテル基を表し;nは10以上の整数を表す)
で示される前記(2)項記載の熱可塑性樹脂組成物。
(13)芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体CB)においてポリオルガノシロキサ
ンがポリジメチルロキサンである前記(12)項記載の
熱可塑性樹脂組成物。
ブロック共重合体CB)においてポリオルガノシロキサ
ンがポリジメチルロキサンである前記(12)項記載の
熱可塑性樹脂組成物。
(実施例)
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。なお
、実施例において用いた組成物の評価方法のうち、アイ
ゾツト衝撃強度は、ASTM D256に従って、1部
4インチノツチ付アイゾツト衝撃強度を23℃において
測定したものである。
、実施例において用いた組成物の評価方法のうち、アイ
ゾツト衝撃強度は、ASTM D256に従って、1部
4インチノツチ付アイゾツト衝撃強度を23℃において
測定したものである。
先ず芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体(B)の合成例を示す。
ック共重合体(B)の合成例を示す。
で示されるポリジメチルシロキサン(M、12000)
15部と、テレフタル酸クロリドおよびイソフタル酸
りロリド各5.5部を攪拌機付反応容器に仕込み、蒸留
精製したクロロホルム200部で均一溶液にし。
15部と、テレフタル酸クロリドおよびイソフタル酸
りロリド各5.5部を攪拌機付反応容器に仕込み、蒸留
精製したクロロホルム200部で均一溶液にし。
氷浴N8下でビスフェノールA9.6部(蒸留精製した
クロロホルム50部及びピリジン10部にて均一溶液と
した)を添加し、6−8時間攪拌した1反応溶液を希塩
酸及び水で洗浄後メタノールで再沈し、ポリマー (S
−1)を回収した。
クロロホルム50部及びピリジン10部にて均一溶液と
した)を添加し、6−8時間攪拌した1反応溶液を希塩
酸及び水で洗浄後メタノールで再沈し、ポリマー (S
−1)を回収した。
合成例2
ジメチルテレフタレート3.9部、1,4−ブタンジオ
ール3.6部及び次式: で示したポリジメチルシロキサン(M、111800)
4.4部を攪拌機付反応容器に仕込み、更に触媒として
。
ール3.6部及び次式: で示したポリジメチルシロキサン(M、111800)
4.4部を攪拌機付反応容器に仕込み、更に触媒として
。
ブチルチタネート[Ti(OC,H,)4]の1%ブタ
ノール溶液50pp禦を加えた。この混合物を窒素雰囲
気中で、攪拌下に150から250℃まで4時間で昇温
した0次に、250℃で徐々↓こ減圧にしてゆき、2時
間かかってQ、5msHgとした。更に、250℃、0
.5−園Hgで3時間攪拌を続けたあと、反応を終了さ
せ、ポリマー(S−2)を回収した。
ノール溶液50pp禦を加えた。この混合物を窒素雰囲
気中で、攪拌下に150から250℃まで4時間で昇温
した0次に、250℃で徐々↓こ減圧にしてゆき、2時
間かかってQ、5msHgとした。更に、250℃、0
.5−園Hgで3時間攪拌を続けたあと、反応を終了さ
せ、ポリマー(S−2)を回収した。
合成例3
で示されるポリジメチルシロキサン(M、1900)1
5部と、P−アセトキシ安息香酸10.5部、2−アセ
トキシ−6−ナフトエ酸11.5部を攪拌機付反応容器
に仕込み、更に触媒として、ブチルチタネート [τ
1(OC4H@)4]の1%ブタノール溶液5.0pp
mを加えた。この混合物を窒素雰囲気中で、攪拌下に2
00から300℃まで3時間で昇温した0次に、300
℃で徐々に減圧にしてゆき、1時間かかつて0.5mm
1gとし、このまま3時間攪拌後、高粘度のポリマー(
S−3)を回収した。
5部と、P−アセトキシ安息香酸10.5部、2−アセ
トキシ−6−ナフトエ酸11.5部を攪拌機付反応容器
に仕込み、更に触媒として、ブチルチタネート [τ
1(OC4H@)4]の1%ブタノール溶液5.0pp
mを加えた。この混合物を窒素雰囲気中で、攪拌下に2
00から300℃まで3時間で昇温した0次に、300
℃で徐々に減圧にしてゆき、1時間かかつて0.5mm
1gとし、このまま3時間攪拌後、高粘度のポリマー(
S−3)を回収した。
実施例1〜6
市販のポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂([
η]=0.7)および合成例2,3で得た芳香族ポリエ
ステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体(S
−2,5−3)を第1表に示した組成で押出機で混合し
、ペレット状に賦形した。その条件は通常と同様にした
。さらに、ペレットをそれぞれの試験片所定の寸法に射
出成形した。それを用いてアイゾツト衝撃強度及び熱変
形温度を測定し、結果を第1表に示した。
η]=0.7)および合成例2,3で得た芳香族ポリエ
ステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体(S
−2,5−3)を第1表に示した組成で押出機で混合し
、ペレット状に賦形した。その条件は通常と同様にした
。さらに、ペレットをそれぞれの試験片所定の寸法に射
出成形した。それを用いてアイゾツト衝撃強度及び熱変
形温度を測定し、結果を第1表に示した。
実施例7〜15
市販のポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂([
η]=0.8)および合成例1〜3で得た芳香族ポリエ
ステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体(S
−1−3−3)を第1表に示した組成で用いた以外は実
施例1と同様にして、同一の条件で押出ペレット化の後
射出成形して試験片を得た。実施例1と同様に評価をお
こない、その結果を第1表に示した。
η]=0.8)および合成例1〜3で得た芳香族ポリエ
ステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体(S
−1−3−3)を第1表に示した組成で用いた以外は実
施例1と同様にして、同一の条件で押出ペレット化の後
射出成形して試験片を得た。実施例1と同様に評価をお
こない、その結果を第1表に示した。
実施例16〜24
テレフタル酸及びシクロヘキサンジメタツールから得ら
れるポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート(
PCT;[η]=1.0)および合成例1−3で得た芳
香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共
重合体(S−1〜5−3)を第1表に示した組成で用い
た以外は実施例1と同様にして、同一の条件で押出ペレ
ット化の後射出成形して試験片を得た。実施例1と同様
に評価をおこない、その結果を第1表に示した。
れるポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート(
PCT;[η]=1.0)および合成例1−3で得た芳
香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共
重合体(S−1〜5−3)を第1表に示した組成で用い
た以外は実施例1と同様にして、同一の条件で押出ペレ
ット化の後射出成形して試験片を得た。実施例1と同様
に評価をおこない、その結果を第1表に示した。
実施例25〜27
テレフタル酸/イソフタル酸= 50750とビスフェ
ノールAから得られるボリアリレート(PAr)樹脂(
ηsp/c=0.7)および合成例1で得た芳香族ポリ
エステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体(
s−i)を第1表に示した組成で用いた以外は実施例1
と同様にして、同一の条件で押出ペレット化の後射出成
形して試験片を得た。実施例!と同様に評価をおこない
、その結果を第1表に示した。
ノールAから得られるボリアリレート(PAr)樹脂(
ηsp/c=0.7)および合成例1で得た芳香族ポリ
エステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体(
s−i)を第1表に示した組成で用いた以外は実施例1
と同様にして、同一の条件で押出ペレット化の後射出成
形して試験片を得た。実施例!と同様に評価をおこない
、その結果を第1表に示した。
実施例(A)成分
I PET
3 #
5 #
7 POT
8 #
9 #
lO〃
ll #
14〃
IS PCT
第1表
(B)成分(A)/(B)
S−280/20
# 50150
’ 20/80
S−380/20
# 50150
# 20/80
S−180/20
II 50150
# 20/80
S−280720
# 50150
II 20/80
S−380/20
II 50150
# 20/80
s−i 5oiz。
’ 50150
# 20/80
実施例(A)成分(B)成分(A)/(B) Izod
(kg−cm/cm)19 PCT S
−280/20 3320
It 50150 6521
II 20/80
NB22 S−380/20
4223 ’ 5015
0 7124 It #
20/80 NB25 PAr
S−180/20 5026 I
I # 50150 10227
I II 20/80
NBNB:破壊せず 比較例1〜4 実施例1,7,16,25で使用したものと同じポリエ
ステル樹脂を実施例1と同様にして射出成形して試験片
を得た。実施例1と同様に評価をおこない゛、その結果
を第2表に示した。
(kg−cm/cm)19 PCT S
−280/20 3320
It 50150 6521
II 20/80
NB22 S−380/20
4223 ’ 5015
0 7124 It #
20/80 NB25 PAr
S−180/20 5026 I
I # 50150 10227
I II 20/80
NBNB:破壊せず 比較例1〜4 実施例1,7,16,25で使用したものと同じポリエ
ステル樹脂を実施例1と同様にして射出成形して試験片
を得た。実施例1と同様に評価をおこない゛、その結果
を第2表に示した。
第 2 表
比較例ポリエステル エzod(kg−c+w/cm)
I PET 1.52
POT 2.0a P
CT 6.04 PAr
15.0(発明の効果) 本発明によれば、ポリエステル樹脂に、芳香族ポリエス
テル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体を組合
せ配合することによって、ポリエステル樹脂本来の優れ
た耐熱°性1機械的強度を損なうことなく耐衝撃性をも
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られ、この樹脂組成物の
成形品は優れた性質を有する。
I PET 1.52
POT 2.0a P
CT 6.04 PAr
15.0(発明の効果) 本発明によれば、ポリエステル樹脂に、芳香族ポリエス
テル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体を組合
せ配合することによって、ポリエステル樹脂本来の優れ
た耐熱°性1機械的強度を損なうことなく耐衝撃性をも
優れた熱可塑性樹脂組成物が得られ、この樹脂組成物の
成形品は優れた性質を有する。
Claims (1)
- (1)ポリエステル樹脂(A)および芳香族ポリエステ
ル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体(B)よ
りなる組成物であって、Bに対するAの重量比(A/B
)が10/90〜90/10である熱可塑性樹脂組成物
。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4173589A JPH02222446A (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
CA002009385A CA2009385A1 (en) | 1989-02-23 | 1990-02-06 | Thermoplastic resin composition |
US07/475,793 US5084527A (en) | 1989-02-23 | 1990-02-06 | Thermoplastic resin composition |
EP90103449A EP0384460A1 (en) | 1989-02-23 | 1990-02-22 | Thermoplastic resin composition |
US07/708,301 US5191036A (en) | 1989-02-23 | 1991-05-31 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4173589A JPH02222446A (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02222446A true JPH02222446A (ja) | 1990-09-05 |
Family
ID=12616681
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4173589A Pending JPH02222446A (ja) | 1989-02-23 | 1989-02-23 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02222446A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006249348A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2010037483A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Unitika Ltd | 難燃性樹脂組成物、及びその製造方法 |
JP2018009197A (ja) * | 2013-03-07 | 2018-01-18 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
-
1989
- 1989-02-23 JP JP4173589A patent/JPH02222446A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006249348A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-09-21 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP2010037483A (ja) * | 2008-08-07 | 2010-02-18 | Unitika Ltd | 難燃性樹脂組成物、及びその製造方法 |
JP2018009197A (ja) * | 2013-03-07 | 2018-01-18 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及び成形品 |
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