JPH0157142B2

JPH0157142B2 -

Info

Publication number: JPH0157142B2
Application number: JP11179580A
Authority: JP
Inventors: Sadami Miura; Naoki Yamamoto
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1980-08-15
Filing date: 1980-08-15
Publication date: 1989-12-04
Also published as: JPS5736123A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なポリエステル樹脂組成物に関
し、更に詳しくは可撓性を有し耐衝撃性の秀れた
成型品を与えるポリエステル樹脂組成物に関す
る。近年、エンジニアリングプラスチツクの技術の
進歩により多くの樹脂が工業用途に使用されてい
る。又、従来知られている樹脂を改質することに
よつて付加価値を向上させて新しい用途を見出し
ているものも多い。ポリエステル樹脂としてはポ
リアルキレンテレフタレート（例えばポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプチレンテレフタレート
等）、全芳香族ポリエステル、ポリ−ｐ−オキシ
ベンゾエート、ポリエステルカーポネート、共重
合ポリエステル等が知られている。しかし、これ
らの樹脂から成形品を作つた場合には可撓性に
欠け、脆い、耐衝撃性が不充分である、ブレ
ンド品において相分離をおこし物性が均一でな
い、成型品の外観劣る等の問題があり、特に結
晶性ポリエステル同士のブレンド物については単
なる混合では充分に実用的な性質を得ることは困
難であつた。本発明者はポリエステル樹脂について鋭意研究
した結果、アルキレンテレフタレート単位から主
としてなるポリエステルとポリアルキレンオキシ
ド単位を含有するポリエーテルエステルとの組成
に占めるポリエステル成分の末端カルボキシル基
との反応性の高い特定の環状イミノエーテル化合
物とからつくられるポリエステル樹脂組成物が優
れた可撓性及び耐衝撃性を有することを見出し、
本発明に到達したものである。すなわち、本発明は繰り返し単位の70モル％以
上がアルキレン（炭素数２〜６）テレフタレート
単位からなるポリエステル(A)０〜99.5重量部，ポ
リアルキレンオキシド（アルキレン単位の炭素数
２〜４）単位を１重量％以上を含有するポリエー
テルエステル(B)100〜0.5重量部及び又は（但し、式中ｎは２又は３；は１又は２；Ｒは
（ｌ＋１）価の有機基である。） (C)0.05〜20重量部（該ポリエステル(A)と該ポリエ
ーテルエステル(B)との合計100重量部に対し）か
らなるポリエステル樹脂組成物である。本発明に用いられるポリエステル(A)は繰り返し
単位の70モル％以上がアルキレン（炭素数２〜
６）テレフタレート単位からなるポリエステルで
ある。アルキレンテレフタレート単位が70モル％
未満である場合は結晶性及び耐熱性が低下するた
め好ましくない。アルキレンテレフタレート以外
の変性単位としてはアルキレンイソフタレート，
アルキレン−２，６−ナフタレンジカルボキシー
ト、アルキレン−４，4′−ジフエニルジカルボキ
シレート等を例示することができる。ポリエステ
ル(A)の例としてはポリエチレンテレフタレート又
はポリプチレンテレフタレートが最も好ましい。
ポリエステル(A)は任意の重合度又は分子量を有す
るが、数平均重合度が10以下であることが有利で
ある。本発明に用いられるポリエーテルエステル(B)は
分子内にポリアルキレンオキシド（アルキレン単
位の炭素数２〜４）単位を１重量％以上、好まし
くは３重量％以上含有する。１重量％未満の場合
は得られるポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性が
低下する。ポリアルキレンオキシドのアルキレン
基の炭素数は２〜４であり、アルキレン基の例と
してはエチレン、トリメチレン及びテトラメチレ
ン基を挙げることができる。ポリアルキレンオキ
シドの具体例としてはポリ（エチレンオキシド）、
ポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）をあげることができる。ポリアル
キレンオキシドの分子量は200以上、好ましくは
500以上であり、例えば分子量1000のポリ（エチ
レンオキシド）又は分子量1000のポリ（テトラメ
チレンオキシド）をあげることができる。本発明の(B)成分ポリエーテルエステルは前記の
ポリアルキレンオキシドを１成分として、これに
ジカルボン酸成分、更に必要ならグリコール成分
を組合せて反応させることにより生成させること
ができる。ジカルボン酸成分としては例えばテレ
フタル酸，イソフタル酸、フタル酸２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸，
アジピン酸、セパシン酸等をあげることができ、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸のようなヒドロキシ酸も
使うことができる。グリコール成分としては例え
ばエチレングリコール，１，２−プロパンジオー
ル，１，３−プロパンジオール，１，４−ブタン
ジオール，１，６−ヘキサンジオール，１，４−
シクロヘキサンジメタノール，ｐ−キシリレング
リコール、ジエチレングリコール等をあげること
ができる。ポリエ−テルエステルの製造法としては例えば
ポリアルキレンオキシド、ジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体（低級アルキルエステル
等）及びグリコールを混合して、溶融重縮合させ
る、ジカルボン酸とグリコールからポリエステ
ルを生成させ、その後でポリアルキレンオキシド
を添加して縮合させる等の方法をあげることがで
きる。例えばテレフタル酸ジメチルエステルと
１，４−ブタンジオールからポリエステルをつく
り、次にポリ（テトラメチレンオキシド）を加え
て縮合させることによつてポリエーテルエステル
を製造することができる。かかるポリエーテルエ
ステルは500以上の分子量を有することが好まし
い。前記ポリエーテルエステルはその２種以上の混
合物として用いることもできる。本発明においてポリエステル(A)０〜99.5重量部
に対してポリエーテルエステル(B)100〜0.5重量部
を用いる。ポリエステル(A)が99.5重量部をこえる
場合は可撓性が低下し、充分な物性改良に達する
ことができない。本発明において用いられる環状イミノエーテル
化合物(C)は下記一般式又は（式中ｎは２又は３；ｌは１又は２；Ｒは（ｌ＋
１）価の有機基である。）で表わすことができる。一般式（）においてＲとしてはエチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン，ヘキシレン、オク
タメチレン、シクロヘキシレン、シクロヘキサン
ジメチレン、ベンゼン環、ビフエニル基、ナフタ
レン環、キシリレン、式

【式】（式中ＸはＯ、Ｓ、 SO₂、CO、COO、CH₂基等を表わす）で表わさ
れる芳香核等があげられる。環状イミノエーテル化合物(C)としては、具体的
にビス（２−オキサゾリル）、ビス（２−オキサ
ジル）、１，２−ビス（２−オキサジル）エタン、
１，４−ビス（２−オキサジル）ブタン、１，８
−ビス（２−オキサジル）オクタン、１，４−ビ
ス（２−オキサジル）シクロヘキサン、ビス（２
−オキサゾリル）ベンゼン、２，６−ビス（２−
オキサゾリル）ナフタレン、１，２，４−トリス
（２−オキサゾリル）ベンゼン、３，3′，５−ト
リス（２−オキサゾリル）ベンゾフエノンなを例
示することができる。本発明において前記環状イミノエーテル化合物
(C)として種または２種以上を用いることができ
る。この添加量はポリエステル(A)とポリエーテル
エステル(B)の合計100重量部に対して通常0.05〜
20重量部、好ましくは0.1〜５重量部である。本発明のポリエステル樹脂組成物はポリエステ
ル(A)、ポリエーテルエステル(B)及び環状イミノエ
ーテル化合物(C)からつくられるが、ポリエステル
(A)及び／又はポリエーテルエステル(B)は環状イミ
ノエーテル化合物(C)によつて、配合に伴なつてそ
の組成中に架橋化乃至はブロツク共重合化が生じ
ている。そして、その配合に伴う反応手段特に制
限がなく、例えば(1)ポリエステル(A)、ポリエ−テ
ルエステル(B)及び環状イミノエーテル化合物(C)の
混合物をポリエステルやポリエーテルエステル類
の融点以上で溶融混合して反応させる；(2)ポリエ
ステル(A)と環状イミノエーテル化合物(C)の溶融混
合物をつくつた後にポリエ−テルエステル(B)を加
えて溶融混合して反応させる；(3)ポリエーテルエ
ステル(B)と環状イミノエーテル化合物(C)の溶融混
合物をつくつた後にポリエステル(A)を加えて溶融
混合して反応させる；(4)ポリエステル(A)、ポリエ
ーテルエステル(B)及び環状イミノエーテル化合物
(C)を重合器中にて触媒の存在下、減圧状態で加熱
させ溶融重合反応させる；(5)ポリエステル(A)、ポ
リエーテルエステル(B)及び環状イミノエーテル化
合物(C)の固体混合物をポリエステル、ポリエーテ
ルエステル類の融点以下の温度で窒素気流下或い
は減圧下で加熱して固相重合させる；(6)ポリエー
テルエステル(B)と環状イミノエーテル化合物(C)の
混合物を溶融混合反応させる等の方法を挙げるこ
とができる。この反応は通常の成形条件又は重合
条件を用いることができる。本発明のポリエステル樹脂組成物には、充填
剤、ガラス繊維、アスベスト、カーボン繊維等の
如き強化材、着色剤、安定剤、結晶化促進剤等を
所望により添加をすることができる。本発明のポリエステル樹脂組成物は射出成形、
押出成形、吹込成形、圧縮成形、製膜，延伸等の
方法によつて成形品，シート状物，容器，フイル
ム，チユーブ，パイプ，糸等に成型することがで
きる。次に実施例をあげて更に本発明を説明する。実施例１〜４極限粘度〔η〕（オルソクロルフエノール中、
35℃，1.2g／ｄ）が1.12であるポリプチレンテ
レフタレート、極限粘度〔η〕が1.05のテレフタ
ル酸−テトラメチレングリコール−ポリ（テトラ
メチレンオキシド）共重合ポリエーテルエステル
〔但し、分子量が1000のポリ（テトラメチレンオ
キシド）単位がポリマー中64重量％含まれる〕及
びビス（２−オキサゾリル）を表−１に示す組成
で混合し、射出成形（シリンダ−温度260℃、金
型温度60℃）してテストピースを作成し衝撃強度
を測定した。表−１に、その結果を示す。

【表】比較例１実施例１においてポリエーテルエステルを使用
せず、かつポリプチレンテレフタレート量を0.9
Kgから１Kgに変えること以外は実施例１と同様に
行なつた。得られた成形品の１／8″ノツチ付アイ
ゾツト衝撃強度は8.5Kg・cm／cmであつた。比較例２実施例１においてビス（２−オキサゾリル）を
使用しない以外は実施例１と同様に行つた。得ら
れた成型品の１／8″ノツチ付アイゾツト衝撃強度
は14.3Kg・cm／cmであつた。実施例５〜11 極限粘度〔η〕が1.09のポリプチレンテレフタ
レート又は極限粘度〔η〕が0.70のポリエチレン
テレフタレート、極限粘度〔η〕1.13のテレフタ
ル酸／イソフタル酸（80モル％／20モル％）−テ
トラメチレングリコール−ポリ（テトラメチレン
オキシド）共重合ポリエーテルエステル〔但し分
子量が1800のポリ（テトラメチレンオキシド）単
位がポリマー中57重量％含まれる。〕及びビス
（２−オキサゾリル）を表−２に示す組成で混合
した後、実施例１と同様にして反応、成形した。
その結果を表−２に示す。

【表】実施例 12〜15 組成を表−３に示すごとく変えること以外は実
施例１と同様に行つた。得られた結果を表−３に
示す。

【表】実施例 17 実施例２において用いたポリエーテルエステル
の代りに極限粘度〔η〕が1.13のテレフタル酸−
テトラメチレングリコール−ポリ（エチレンオキ
シド）共重合ポリエーテルエステル〔但し、分子
量が1500のポリ（エチレンオキシド）単位がポリ
マー中36重量％含まれる。〕を使用すること以外
は実施例２と全く同様に行つた。得られた成形品
の１／8″ノツチ付アイゾツト衝撃強度は27.6Kg・
cm／cmであつた。

Claims

【特許請求の範囲】１繰り返し単位の70モル％以上がアルキレン
（炭素数２〜６）テレフタレート単位からなるポ
リエステル(A)０〜99.5重量部、ポリアルキレンオ
キシド（アルキレン単位の炭素数２〜４）単位を
少なくとも１重量部含有するポリエーテルエステ
ル(B)100〜0.5重量部、及び式又は〔但し、式中ｎは２又は３の整数、ｌは１又は
２、Ｒは（ｌ＋１）価の有機基である〕。で表わされる環状イミノエーテル化合物(C)0.05〜
20重量部［該ポリエステル(A)と該ポリエーテルエ
ステル(B)との合計100重量部に対し］からなるポ
リエステル樹脂組成物。