JPH04359923A - ポリエステル共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル共重合の
製造方法に関し、より詳しくは、ゴム状弾性を有し、か
つ耐熱性に優れた熱可塑性エラストマーとして有用なポ
リエステル共重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性エラストマーは、常温でゴム弾
性、低永久歪等のゴム的性質を示し、高温では溶融して
射出成形や押出成形等の通常プラッチックに対して用い
られる成形法により容易に成形できる高分子材料である
。熱可塑性エラストマーのこのような性質は、強い分子
間凝集力を有するハードセグメントと柔軟なソフトセグ
メントからなるその特徴ある分子鎖構造に起因している
。即ち、ハードセグメント間の凝集（結晶、水素結合、
ファンデアワールス力）が物理架橋点として働き、分子
鎖の拘束をもたらす。そしてこの拘束は、ハードセグメ
ント間の凝集が切れるまで保持される。従って、それ以
上の温度では熱成形が可能となる。このような特徴を有
する熱可塑性エラストマーは、プラスチック（エンジニ
アリングプラスチック）と加硫ゴムとの間をうめる新し
い高分子材料として近年その需要が大きく伸びている。

【０００３】芳香族ポリエステルをハードセグメントと
し、ラクトン類をソフトセグメントとする熱可塑性エラ
ストマーに関する先行技術として、特公昭４８−４１１
６号公報に開示されており、この公報においてはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等
の芳香族ポリエステルとラクトン類とを３０／７０〜８
０／２０（重量比）の割合で反応させることにより弾性
を有するポリエステルブロック共重合体を得る方法が記
載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記公報で
開示されたポリエステルブロック共重合体は、芳香族ポ
リエステルとラクトン類の組成比によって耐熱性と柔軟
性を調整しているために、耐熱性を向上させようとすれ
ば柔軟性が低下し、逆に柔軟性を向上させようとすれば
耐熱性が低下するという欠点があった。つまり、ポリエ
ステル共重合体の耐熱性を向上させるために芳香族ポリ
エステルの組成比を増大させると、室温付近でのゴム的
な柔軟性が低下し、一方、ポリエステル共重合体の柔軟
性を向上させるためにラクトン類の組成比を増大させる
と、耐熱性が低下する。

【０００５】本発明は、上記の点を解決しようとするも
ので、その目的は、耐熱性および柔軟性に優れたポリエ
ステル共重合体を提供することができるポリエステル共
重合体の製造方法に関する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のポリエステル共
重合体の製造方法は、エチレングリコールを主に含むジ
オール成分とテレフタル酸を主に含む酸成分を構成成分
とする芳香族ポリエステルと、ラクトンモノマーおよび
／またはポリラクトンを、ポリエポキシ化合物存在下で
反応させてポリエステル共重合体を製造する方法であっ
て、該芳香族ポリエステルのジオール成分として、下記
一般式〔Ｉ〕で示されるジヒドロキシ化合物と下記一般
式〔ＩＩ〕で表されるモノヒドロキシ化合物のうち少な
くともいずれか一方を構成成分とし、該ヒドロキシ化合
物がジオール成分の０．１モル％〜３０モル％含有され
、かつ該ポリエポキシ化合物が該芳香族ポリエステルお
よびラクトンモノマーおよび／またはポリラクトンの合
計量に対し０．０５重量〜５．０重量含有されることを
特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ１，Ｒ２は独立的にアルキレン
基を示し、ｐは３または４であり、ｑｒは独立的に０ま
たは１以上の整数を示す）。

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｌは
２または３であり、ｍは０または１以上の整数を示す）
。

【００１１】次に本発明を詳しく説明する。

【００１２】本発明に使用される芳香族ポリエステルは
、エチレングリコールを主に含むジオール成分とテレフ
タル酸を主に含む酸成分とを構成成分とするものである
。

【００１３】本発明で使用するジヒドロキシ化合物は、
前記一般式〔Ｉ〕で示されるものであり、高融点の低分
子化合物であって、アルキレン基Ｒ１，Ｒ２としてはエ
チレン基またはプロピレン基が好ましく、ｑおよびｒは
０または１が好ましい。例えば、４，４’’−ジヒドロ
キシ−ｐ−ターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ
−ｐ−クォーターフェニル、４，４’’’−ジ（２−ヒ
ドロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル等が好適
に使用される。４，４’’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフ
ェニルの融点は２６０℃であり、４，４’’’−ジヒド
ロキシ−ｐ−クォーターフェニルの融点は３３６℃であ
り、４，４’’’−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ｐ
−クォーターフェニルの融点４０３℃である。なお、４
，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルは
、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
Ｓｏｃｉｅｔｙ，１３７９−８５（１９４０）に記載の
方法に従って合成することができる。

【００１４】前記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕はそれぞれ
単独使用してもよく、あるいは併用してもよい。

【００１５】前記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕は一般に結
晶性が高く、上記したように４，４’’−ジヒドロキシ
−ｐ−ターフェニル、４，４’’’−ジヒドロキシ−ｐ
−クォーターフェニル及び４，４’’’−ジ（２−ヒド
ロキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル等は融点が
高いために、これらのジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕がポリ
マー鎖中に組み込まれた場合、そのポリマーは特異な性
質を示す。すなわち、ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕が結晶
性を示し、しかもその融点が高いので、ジヒドロキシ化
合物〔Ｉ〕の配合量が少量の場合でも強固で耐熱性の高
い物理的架橋を形成する。その結果、ソフトセグメント
に由来する柔軟性を損なうことなく耐熱性の高い熱可塑
性エラストマーが得られるものと推察される。

【００１６】本発明で使用するモノヒドロキシ化合物は
、前記一般式〔ＩＩ〕で示され、パラフェニレン骨格を
有する剛直性の低分子化合物であり、その特徴ある分子
構造を反映してこれらの化合物の融点は極めて高い。さ
らにパラフェニレン骨格は低分子液晶化合物のメソゲン
として有効であることが知られており、これは該骨格が
固体状態のみならず高温状態（溶融状態）においても、
強い凝集力を有していることを示すものである。従って
、上記のモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕をポリマー末端
に組み込んだ場合、非常に強固で耐熱性の高い物理的架
橋をもたらし、耐熱性に優れた熱可塑性エラストマーが
生成する。

【００１７】前記一般式〔ＩＩ〕で示されるモノヒドロ
キシ化合物においては、Ｒ３はエチレン基またはプロピ
レン基が好ましく、ｍは０または１が好ましい。上記モ
ノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕としては、例えば、４−ヒ
ドロキシ−ｐ−ターフェニル、４−ヒドロキシ−ｐ−ク
ォーターフェニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
ｐ−ターフェニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
ｐ−クォーターフェニル等があげられる。モノヒドロキ
シ化合物〔ＩＩ〕はそれぞれ単独で使用しても良くある
いはそれらを併用しても良い。

【００１８】エチレングリコールと、前記ジヒドロキシ
化合物〔Ｉ〕およびモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕のう
ち少なくともいずれか一方と、テレフタル酸とからなる
芳香族ポリエステルに、エチレングリコール以外のグリ
コール、ポリアルキレンンオキシド、２個以上の水酸基
を有するポリシリコーン、前記式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕以外
の芳香族ジオール成分、テレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸、芳香族ヒドロキシカルボン酸、および脂肪族
ジカルボン酸を構成成分として含有させてもよいが、こ
れらはジオール成分と酸成分の合計量の１０モル％以下
が好ましい。

【００１９】上記グリコールとしては、例えば、１，４
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，３−
プロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１
，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１０−デカンジオール、シクロペンタン−１，２−
ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シクロ
ヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−１，４
−ジオール、シクロヘキサン１，４−ジメタノール等が
挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、２種以上
が併用されてもよい。

【００２０】上記ポリアルキレンオキシドとしては、例
えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド
、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレンオ
キシト等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく
、２種以上が併用されてもよい。ポリアルキレンオキシ
ドの数平均分子量は、２００００以下が好ましく、より
好ましくは５０００以下である。数平均分子量が大きく
なりすぎると生成する芳香族ポリエステルの熱安定性等
の物性が低下する。

【００２１】上記ポリシリコーンは２個の水酸基を有す
るものであり、２個の水酸基が分子末端にあるポリシリ
コーンが好ましく、例えば、分子の両末端に２個の水酸
基を有するジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロ
キサン、ジフェニルポリシロキサン等があげられる。ポ
リシリコーンの数平均分子量は、大きくなると芳香族ポ
リエステルの生成が困難になるので、２００００以下が
好ましく、より好ましくは５０００以下である。

【００２２】上記芳香族ジオールとしては、ヒドロキノ
ン、レゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモヒドロキ
ノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキノン、メ
トキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４，４
’−ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルサルファイト、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビスフェノール
Ａ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）エタ
ン、１，４−ジヒドロキシナフタリン、２，６−ジ゛ヒ
ドロキシナフタリンなどが挙げられる。

【００２３】上記芳香族ジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩、４，４’−
ジカルボキシビフェニル、４，４’−ジカルボキシジフ
ェニルエーテル、４，４’−ジカルボキシジフェニルサ
ルファイド、４，４’−ジカルボキシジフェニルスルホ
ン、３，３’−ジカルボキシベンゾフェノン、４，４’
−ジカルボキシベンゾフェノン、１，２−ビス（４−カ
ルボキシフェノキシ）エタン、１，４−ジカルボキシナ
フタリン、または２，６−ジカルボキシナフタリンなど
があげられる。

【００２４】上記芳香族ヒドロキシカルボン酸は、ポリ
エステルに剛性や液晶性を付与するものであり、サリチ
ル酸、メタヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香
酸、３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ブロモ
−４−ヒドロキシ安息香酸、３−メトキシ−４−ヒドロ
キシ安息香酸、３−メチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−フェニル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ−４’−カルボキ
シビフェニル等が挙げられ、好ましくは、パラヒドロキ
シ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒ
ドロキシ−４’−カルボキシビフェニルである。

【００２５】上記脂肪族ジカルボン酸は、炭素数が１０
以下のものが好ましく、例えば、シュウ酸、マロン酸、
琥珀酸、グルダル酸、アジピン酸、スベリル酸、セバチ
ン酸等が挙げられる。

【００２６】上記ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕および／ま
たはモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕のうち少なくとも一
方のヒドロキシ化合物と、エチレングリコールをと、テ
レフタル酸を主に含む酸よりなる芳香族ポリエステルは
、ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕および／またはモノヒドロ
キシ化合物〔ＩＩ〕の含有量が少なくなると、耐熱性が
低下し、多くなると充分な分子量上昇が得られないだけ
でなく、融点が上昇しもはや次の溶融エステル交換段階
に供することができないため、上記ジヒドロキシ化合物
〔Ｉ〕および／又はモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕の含
有量は、芳香族ポリエステルを構成するジオール成分の
０．１〜３０モル％であり、より好ましくは０．５〜２
０モル％であり、さらに好ましくは１．０〜１０モル％
である。尚、芳香族以外のジオールとしてポリアルキレ
ンオキシドやポリシリコーンを使用する場合、その構成
単位を１モノマーとして数える。即ち、重合度１０のポ
リエチレンオキシドは１０モノマーとして数える。ジヒ
ドロキシ化合物〔Ｉ〕とモノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕
を合わせて使用する場合、ジヒドロキシ化合物〔Ｉ〕と
モノヒドロキシ化合物〔ＩＩ〕の割合は、０＜〔ＩＩ〕
／〔Ｉ〕＋〔ＩＩ〕＜２／３を満たす範囲が好ましい。

【００２７】以上のような構成成分から成る芳香族ポリ
エステルは、一般に知られている任意の重縮合方法を用
いて製造することができる。例えば、■ジカルボン酸と
ジオール成分（脂肪族ジオール、ジヒドロキシ化合物、
モノヒドロキシ化合物等を含めるものとする）とを直接
反応させる方法、■ジカルボン酸の低級エステルとジオ
ール成分とをエステル交換を利用して反応させる方法、
■ジカルボン酸のハロゲン化物とジオール成分をピリジ
ンなどの適当な溶媒中で反応させる方法、■ジオール成
分の金属アルコラートをジカルボン酸のハロゲン化物と
反応させる方法、■ジオール成分のアセチル化物とジカ
ルボン酸とをエステル交換を利用して反応させる方法、
等の方法があげられる。

【００２８】重縮合する際には、一般にポリエステルを
製造する際に使用されている触媒が使用されてよい。こ
の触媒としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セ
シウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロ
ンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲ
ルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、ホ
ウ素、カドミウム、マンガンなどの金属、その有機金属
化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物等が
あげられる。

【００２９】特に好ましい触媒は、酢酸カルシウム、ジ
アシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサ
イド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、
錫ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイソブ
チルアルミニウム、テトラブチルチタネート、二酸化ゲ
ルマニウム、および三酸化アンチモンである。これらの
触媒は二種以上併用してもよい。

【００３０】また、重合と共に副生する水や、アルコー
ル、グリコール等を効率よく留出するためには反応系を
１ｍｍＨｇ以下に減圧することが好ましい。反応温度は
一般に１５０〜３５０℃である。

【００３１】本発明に使用されるラクトンモノマーは、
開環して酸及び水酸基と反応し、脂肪族鎖を付加するも
のであって、環の中には４個以上の炭素原子を有するも
のが好ましく、より好ましくは５員環８員環である。例
えば、例えば、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクト
ン、γ−ブチロラクトン、エナントラクトン、カプリロ
ラクトン等があげられる。ラクトンモノマーは２種以上
併用してもよい。

【００３２】本発明に使用されるポリラクトンは、上記
芳香族ポリエステルとエステル交換して脂肪族鎖を付加
するものであって、ポリエステル共重合体に柔軟性を付
与する。環の中に４個以上の炭素原子を有するラクトン
モノマーを開環重合して得られるポリラクトンが好まし
く、より好ましくは５員環〜８員環のラクトンモノマー
より得られるポリラクトンである。例えば、ε−カプロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトン、
エナントラクトン、カプリロラクトン等から重合される
ポリラクトンがあげられる。２種以上のラクトンモノマ
ーからなるポリラクトンでも差し支えない。またラクト
ンモノマーとポリラクトンを併用しても差し支えない。

【００３３】上記芳香族ポリエステルとラクトン化合物
（ラクトンモノマー、ラクトン化合物）との組成比は、
得られるポリエステル共重合体の弾性特性の点から、芳
香族ポリエステル／ラクトン化合物の重量比が３０／７
０〜８０／２０が好ましく、特に好ましい範囲は３０／
７０〜７０／３０である。

【００３４】芳香族ポリエステルとラクトンモノマーと
の反応には、上記触媒が使用されてもよい。反応温度は
、無溶媒系で反応を行う場合には、通常芳香族ポリエス
テルとラクトンモノマーとの混合物が均一に溶融する温
度でかつ生成したブロック共重合体の融点以上の温度が
よい。溶媒系で芳香族ポリエステルとラクトンモノマー
とを反応させる場合には、反応温度は適宜温度が採択さ
れる。一般に１８０℃〜３００℃の範囲が好ましい。 １８０℃未満では芳香族ポリエステルがラクトンモノマ
ーと容易に均一に溶解し難く、３００℃を超えると分解
その他好ましくない副反応が起こる。また上記反応を溶
媒で行う際の溶媒は、芳香族ポリエステルおよびラクト
ンモノマーの共通溶媒であることを要する。例えば、α
−メチルナフタレンを採用できる。

【００３５】芳香族ポリエステルとポリラクトンとのエ
ステル交換反応は、無触媒でも進行するが、上記触媒が
使用されてもよい。反応温度は、通常芳香族ポリエステ
ルとポリラクトンとの混合物が均一に溶融する温度でか
つ生成したブロック共重合体の融点以上の温度がよい。 一般に１８０℃〜３００℃の範囲が好ましい。１８０℃
未満では芳香族ポリエステルがポリラクトンと容易に均
一に溶解し難く、３００℃を超えると分解その他好まし
くない副反応が起こる。

【００３６】エステル交換反応は通常ポリエステルを重
合するのに用いる重合装置が好適に用いられる。また押
出機や混練機中で芳香族ポリエステルとポリラクトンと
のエステル交換を行わしめることもできる。

【００３７】本発明に使用されるポリエポキシ化合物は
、１分子当り平均２個以上のエポキシ基を有するもので
ある。これらのポリエポキシ化合物は、脂肪族、脂環族
、芳香族のいずれでもよい。例えば次のような化合物が
挙げられる。エチレルグリコールジグリシジルエーテル
、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリジル−ｍ−キシレ
ンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミ
ノメチルシクロヘキサン）、グリシジルエーテル化−オ
ルト−クレゾールノボラック。上記ポリエポキシ化合物
は２種以上を併用してもよい。

【００３８】ポリエポキシ化合物の添加量は、上記組成
を有する芳香族ポリエステルとラクトン化合物の合計量
に対して０．０５〜５．０重量％であり、好ましくは０
．１〜３．０重量％である。ポリエポキシ化合物の添加
量が０．０５重量％未満の場合には、ポリエステル共重
合体の熱安定性が低下し、一方、５．０重量％を超える
場合には、ポリエステル共重合体の機械的強度が低下す
る。

【００３９】またポリエポキシ化合物の添加時期は重合
中の任意の段階でよい。

【００４０】ポリエポキシ化合物は重合系によって生成
した芳香族ポリエステルの末端カルボキシル基と反応し
て重合系を安定化させ、さらに、芳香族ポリエステルま
たはラクトン化合物の水酸基と反応することにより、ブ
ロック的な反応を促進させると推測される。

【００４１】さらに、本発明の製造方法で得られたポリ
エステル共重合体は、他の熱可塑性樹脂、例えばポリオ
レフィン、変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリア
ミド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエステ
ル等と混合し、あるいはゴム成分と混合してその性質を
改質してもよい。

【００４２】得られたポリエステル共重合体は、熱可塑
性エラストマーとして使用することができ、プレス成形
、押出成形、射出成形、ブロー成形等の成形方法により
成形帯とされる。成形体の物性は、その構成成分および
その配合割合等によって任意に変化させることができ、
自動車部品、ホース、ベルト、バッキン等の柔軟性を有
する成形体や、塗料、接着剤等に好適に使用される。

【００４３】

【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
。

【００４４】なお、以下の実施例で得られたポリエステ
ル共重合体の物性は以下の方法に従って測定した。

【００４５】ポリエステル共重合体を用いてインジェン
クションにてＪＩＳ　　Ｋ−６３０１に準拠し、２ｍｍ
厚の３号形ダンベル試験片を作成した。このダンベルを
用い、以下の物性を測定した。

【００４６】■ビカット軟化点：ＪＩＳ　　Ｋ−６３０
１に準拠し、１ｋｇ荷重にて測定した。

【００４７】■引張破断強度および引張破断伸度：２３
℃にて引張強度５０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行った。

【００４８】実施例１ （Ａ）芳香族ポリエステルの合成 攪拌機、温度計、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内
容積１リットルのガラス製フラスコに、テレフタル酸ジ
メチル１９４ｇ（１．０ｍｏｌ）、エチレングリコール
１３８ｇ（２．２４ｍｏｌ）、触媒として酢酸カルシウ
ム及び三酸化アンチモンを少量加えた。フラスコ内を窒
素で置換した後にフラスコ内を昇温して１８０℃で３時
間反応させた。反応とともに、フラスコ内からメタノー
ルが留出しはじめ、ビス（２−ヒドロキシエチル）テレ
フタレートが得られた。

【００４９】このフラスコに、４，４’’’−ジヒドロ
キシ−ｐ−クォーターフェニル（ＤＨＱ）１０．１４ｇ
を加え、フラスコを２８０℃まで昇温し、この温度で約
２時間反応させた。次に、蒸留口を真空器につなぎ、フ
ラスコ内を１ｍｍＨｇに減圧した状態で１時間反応させ
た。反応とともにエチレングリコールが留出し、フラス
コ内には極めて粘稠な液体が生成した。フラスコを放冷
後、ガラスフラスコを破壊し、生成物を取り出した。

【００５０】（Ｂ）ポリエステル共重合体の合成攪拌羽
根、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内容積１リット
ルのガラス製フラスコに、上記（Ａ）で得られた芳香族
ポリエステル２５０ｇ、ε−カプロラクトン２５０ｇ、
トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル３ｇお
よび熱安定化剤として１，３，５−トリメチル−２，４
，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼン１．０ｇを仕込み、フラスコ内を
窒素で置換した後に、攪拌しながらオイルバス中で２５
０℃に加熱した。反応系は均一な粘稠なポリマー溶融体
となった。続いて、窒素気流下で１時間反応させた後、
ガス吹き込み口を真空ポンプにつなぎ、フラスコ内を１
ｍｍＨｇに減圧した状態でさらに２０分関反応させた。

【００５１】得られたポリマーのビカット軟化点（１ｋ
ｇ荷重）は１２８℃、ショアＤ硬度３６で良好なゴム状
弾性を有していた。また引張破断強度は２７０ｋｇ／ｃ
ｍ２であり、引張破断伸びは１８５０％であった。

【００５２】実施例２ ε−カプロラクトンの代わりにポリラクトン（Ｕ．Ｃ．
Ｃ．社ＴＯＮＥ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｐ−７００：ポリ
−ε−カプロラクトン）を用いた以外は、実施例１と同
様にしてポリエステル共重合体を得た。

【００５３】得られたポリマーのビカット軟化点（１ｋ
ｇ荷重）は１３２℃、ショアＤ硬度３７で良好なゴム状
弾性を有していた。また引張破断強度は３００ｋｇ／ｃ
ｍ２であり、引張破断伸びは１６００％であった。

【００５４】実施例３ 攪拌羽根、ガス吹き込み口及び蒸留口を備えた内容積１
リットルのガラス製フラスコに、上記（Ａ）で得られた
芳香族ポリエステル２５０ｇ、ポリラクトン（Ｕ．Ｃ．
Ｃ．社ＴＯＮＥ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｐ−７６７：ポリ
−ε−カプロラクトン）２５０ｇおよび熱安定剤として
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
１．０ｇを仕込み、フラスコ内を窒素で置換した後に、
攪拌しながらオイルバス中で２５０℃に加熱した。反応
系は均一な粘稠なポリマー溶融体となった。次に、ポリ
エポキシ化合物としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジル−ｍ−キシレンジアミン３．０ｇを添加し、窒素
気流下で１時間反応させた後、ガス吹き込み口を真空ポ
ンプにつなぎ、フラスコ内を１ｍｍＨＧに減圧した状態
でさらに１時間反応させた。得られたポリマーのビカッ
ト軟化点（１ｋｇ荷重）は１３５℃、ショアＤ度３８で
良好なゴム状弾性を有していた。また引張破断強度は２
２０ｋｇ／ｃｍ２であり、引張破断伸びは１３００％で
あった。

【００５５】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
ポリエステル共重合体の製造方法によれば、耐熱性およ
び柔軟性に優れた熱可塑性エラストマーを提供すること
ができ、各種部材に好適に使用することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エチレングリコールを主に含むジオール成
   分とテレフタル酸を主に含む酸成分を構成成分とする芳
   香族ポリエステルと、ラクトンモノマーおよび／または
   ポリラクトンを、ポリエポキシ化合物存在下で反応させ
   てポリエステル共重合体を製造する方法であって、該芳
   香族ポリエステルのジオール成分として、下記一般式〔
   Ｉ〕で示されるジヒドロキシ化合物と下記一般式〔ＩＩ
   〕で表されるモノヒドロキシ化合物のうち少なくともい
   ずれか一方を構成成分とし、該ヒドロキシ化合物がジオ
   ール成分の０．１モル％〜３０モル％含有され、かつ該
   ポリエポキシ化合物が該芳香族ポリエステルおよびラク
   トンモノマーおよび／またはポリラクトンの合計量に対
   して０．０５重量％〜５．０重量％含有されることを特
   徴とするポリエステル共重合体の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ１，Ｒ２はそれぞれアルキレン基を示し、ｐ
   は３または４であり、ｑ，ｒは独立的に０または１以上
   の整数を示す）。 【化２】 （式中、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｌは２または３で
   あり、ｍは０または１以上の整数を示す）。