JPH03252447A - 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル‐ポリオルガノシロキサンブロック共重合体組成物 - Google Patents
熱安定性に優れた芳香族ポリエステル‐ポリオルガノシロキサンブロック共重合体組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、特定の安定剤を配合してなる、熱安定性に優
れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体に関する。
れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体に関する。
(従来の技術)
芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック
共重合体は、ポリエステルエラストマーとして知られて
いる芳香族ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合
体の耐寒性、耐候性の改良や、芳香族ポリエステル樹脂
の改質を目的とし研究が進められており、例えば特公昭
57−8816、特開昭61−179227、特開昭6
1−7333などに開示されている。この芳香族ポリエ
ステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体は、
耐寒性、耐候性に優れているうえに、機械的強度にも良
好な特徴を示す熱可塑性樹脂である。
共重合体は、ポリエステルエラストマーとして知られて
いる芳香族ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合
体の耐寒性、耐候性の改良や、芳香族ポリエステル樹脂
の改質を目的とし研究が進められており、例えば特公昭
57−8816、特開昭61−179227、特開昭6
1−7333などに開示されている。この芳香族ポリエ
ステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体は、
耐寒性、耐候性に優れているうえに、機械的強度にも良
好な特徴を示す熱可塑性樹脂である。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロ
キサンブロック共重合体は、熱安定性が悪い欠点を持つ
。
キサンブロック共重合体は、熱安定性が悪い欠点を持つ
。
本発明は、優れた耐候性、耐寒性、機械的強度を保持し
たまま、熱安定性が改良された芳香族ポリエステル−ポ
リオルガノシロキサンブロック共重合体を提供すること
を目的とする。
たまま、熱安定性が改良された芳香族ポリエステル−ポ
リオルガノシロキサンブロック共重合体を提供すること
を目的とする。
(課題を解決するための手段)
本発明者等は、上述の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキ
サンブロック共重合体に、特定の安定剤を組合せて配合
することにより、熱安定性が改良されることを見出し、
本発明に到達した。
重ねた結果、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキ
サンブロック共重合体に、特定の安定剤を組合せて配合
することにより、熱安定性が改良されることを見出し、
本発明に到達した。
即ち、本発明は、
(A)少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(a−
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群より選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(a−2)とを出発原料とする芳香族
ポリエステル(a、)、少なくとも一種の芳香族ヒドロ
キシカルボン酸成分を出発原料とする芳香族ポリエステ
ル(b)、並びに、少なくとも一種の芳香族ジカルボン
酸成分(C−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオ
ール及び脂環式ジオールからなる群より選ばれた少なく
とも一種の二価アルコール成分(C−2)と、少なくと
も一種の芳香族ヒドコキシカルボン酸成分(C−3)と
を出発原料とする芳香族ポリエステル(C)からなる群
より選ばれた芳香族ポリエステルセグメントとポリオル
ガノシロキサンセグメントとのブロック共重合体100
重量部と、 CB)次式[Iコまたは[IDで示される少なくとも一
種のヒンダードフェノール系安定剤0,05〜5.0重
量部と、 (式中Xはt−ブチル基を示す) (C)次式[I11]または[IV]で示される少なく
とも一種のイオウ系安定剤0.05〜5.0重量部とか
らなる熱安定性に優れた芳香族ポリエステルポリオルガ
ノシロキサンブロック共重合体組成物である。
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群より選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(a−2)とを出発原料とする芳香族
ポリエステル(a、)、少なくとも一種の芳香族ヒドロ
キシカルボン酸成分を出発原料とする芳香族ポリエステ
ル(b)、並びに、少なくとも一種の芳香族ジカルボン
酸成分(C−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオ
ール及び脂環式ジオールからなる群より選ばれた少なく
とも一種の二価アルコール成分(C−2)と、少なくと
も一種の芳香族ヒドコキシカルボン酸成分(C−3)と
を出発原料とする芳香族ポリエステル(C)からなる群
より選ばれた芳香族ポリエステルセグメントとポリオル
ガノシロキサンセグメントとのブロック共重合体100
重量部と、 CB)次式[Iコまたは[IDで示される少なくとも一
種のヒンダードフェノール系安定剤0,05〜5.0重
量部と、 (式中Xはt−ブチル基を示す) (C)次式[I11]または[IV]で示される少なく
とも一種のイオウ系安定剤0.05〜5.0重量部とか
らなる熱安定性に優れた芳香族ポリエステルポリオルガ
ノシロキサンブロック共重合体組成物である。
本発明について詳しく説明する。
本発明において用いられるブロック共重合体を構成する
芳香族ポリエステルセグメントは少なくとも一種の芳香
族ジカルボン酸成分(a−1)と、二価フェノール、低
級脂肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる群より選
ばれた少なくとも一種の二価アルコール成分(a〜2)
とを出発原料とする芳香族ポリエステル(a)と、 少なくとも一種の芳香族ヒドロキシカルボンサン成分を
出発原料とする芳香族ポリエステル(b)と、 少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(c−1)と
、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環式ジオ
ールからなる群より選ばれた少なくとも一種の二価アル
コール成分(c−2)と、少なくとも一種の芳香族ヒド
ロキシカルボン酸成分(c−3)とを出発原料とする芳
香族ポリエステル(c)と、からなる群より選ばれた芳
香族ポリエステルを主構成成分としている。
芳香族ポリエステルセグメントは少なくとも一種の芳香
族ジカルボン酸成分(a−1)と、二価フェノール、低
級脂肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる群より選
ばれた少なくとも一種の二価アルコール成分(a〜2)
とを出発原料とする芳香族ポリエステル(a)と、 少なくとも一種の芳香族ヒドロキシカルボンサン成分を
出発原料とする芳香族ポリエステル(b)と、 少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(c−1)と
、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環式ジオ
ールからなる群より選ばれた少なくとも一種の二価アル
コール成分(c−2)と、少なくとも一種の芳香族ヒド
ロキシカルボン酸成分(c−3)とを出発原料とする芳
香族ポリエステル(c)と、からなる群より選ばれた芳
香族ポリエステルを主構成成分としている。
これらの芳香族ポリエステルセグメントを形成するため
の各出発原料について説明すると、次のとおりである。
の各出発原料について説明すると、次のとおりである。
(i)芳香族ジカルボン酸成分は、次式%式%
[式中、R1は置換もしくは非置換のフェニレン基、合
または−CH,−もしくは−CO−を表す)で示される
基またはナフチレン基を表す]で示されるもの、又はそ
の誘導体である。、ここで、フェニレン基の置換基とし
ては、例えば、塩素、臭素、メチル基等が挙げられ、置
換フェニレン基は1〜4個の置換基で置換され得る。
または−CH,−もしくは−CO−を表す)で示される
基またはナフチレン基を表す]で示されるもの、又はそ
の誘導体である。、ここで、フェニレン基の置換基とし
ては、例えば、塩素、臭素、メチル基等が挙げられ、置
換フェニレン基は1〜4個の置換基で置換され得る。
このような芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフ
タル酸、イソフタル酸、ジフェニル−m。
タル酸、イソフタル酸、ジフェニル−m。
m′−ジカルボン酸、ジフェニル−P、P’−ジカルボ
ン酸、ジフェニルメタン−m、m’−ジカルボン酸、ジ
フェニルメタン−P、P’−ジカルボン酸、ベンゾフェ
ノン−4,4′−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン
酸等が挙げられるが、好ましくはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸であり、これら芳香族
ジカルボン酸は単独で、もしくは二種以上混合して使用
することができる。また、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸を少量混合して使用しても差し支え
ない。
ン酸、ジフェニルメタン−m、m’−ジカルボン酸、ジ
フェニルメタン−P、P’−ジカルボン酸、ベンゾフェ
ノン−4,4′−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン
酸等が挙げられるが、好ましくはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸であり、これら芳香族
ジカルボン酸は単独で、もしくは二種以上混合して使用
することができる。また、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸を少量混合して使用しても差し支え
ない。
(il)二価のフェノールとしては、例えば、ヒドロキ
ノン、レゾルシン、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノ
ール(ビフェニルジオール)、1.8−ジ素原子、硫黄
原子、−CO−1−SO,−またはハロゲンで置換され
ていても良い炭素数5以下のアルキレン基を表す)で示
される二価フェノール、例えば2゜2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、4
,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、4.4′−ジフェニ
ルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、1.1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、1.1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ブタン、1.1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2−トリクロ
ロ−エタン等が挙げられ、好ましくは2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(−ビスフェノールA
)であり、これら二価フェノールはその誘導体として用
いることもでき、更には単独で、もしくは二種以上混合
して使用することができる。
ノン、レゾルシン、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノ
ール(ビフェニルジオール)、1.8−ジ素原子、硫黄
原子、−CO−1−SO,−またはハロゲンで置換され
ていても良い炭素数5以下のアルキレン基を表す)で示
される二価フェノール、例えば2゜2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、4
,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−
ジヒドロキシジフェニルエーテル、4.4′−ジフェニ
ルスルフィド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルケト
ン、4,4′−ジヒドロキシジフェニルメタン、1.1
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−エタン、1.1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)−ブタン、1.1−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)−2,2,2−トリクロ
ロ−エタン等が挙げられ、好ましくは2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)プロパン(−ビスフェノールA
)であり、これら二価フェノールはその誘導体として用
いることもでき、更には単独で、もしくは二種以上混合
して使用することができる。
(in)低級脂肪族ジオールとしては、炭素数2〜6の
アルキレンジオール、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1.5
−ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙
げられ、好ましくは、エチレングリコル、1,4−ブタ
ンジオールであり、これら低級脂肪族ジオールは、その
誘導体として用いることもでき、更には単独で、もしく
は二種以上混合して使用することもできる。
アルキレンジオール、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1.5
−ベンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等が挙
げられ、好ましくは、エチレングリコル、1,4−ブタ
ンジオールであり、これら低級脂肪族ジオールは、その
誘導体として用いることもでき、更には単独で、もしく
は二種以上混合して使用することもできる。
(iv)脂環式ジオールとしては、例えばシクロヘキサ
ンジオール、シクロヘキサンジメタツール等が挙げられ
る。これら脂環式ジオールは、その誘導体として用いる
こともでき、更には単独で、もしくは二種以上混合して
使用することもでする。
ンジオール、シクロヘキサンジメタツール等が挙げられ
る。これら脂環式ジオールは、その誘導体として用いる
こともでき、更には単独で、もしくは二種以上混合して
使用することもでする。
そして、(ii)−(jv)に示した二価フェノール、
低級脂肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる群から
選ばれた二価アルコールは、単独もしくは二種以上を混
合して使用することができる。
低級脂肪族ジオール及び脂環式ジオールからなる群から
選ばれた二価アルコールは、単独もしくは二種以上を混
合して使用することができる。
(V)芳香族ヒドロキシカルボン酸成分は、次式
]
%式%)
[式中、R1はフェニレン基、次式二〇−0(式中、X
は直接結合または炭素数5以下のアルキレン基を表す)
で示される基またはナフチレン基を表すコで示されるも
の、又はその誘導体である。
は直接結合または炭素数5以下のアルキレン基を表す)
で示される基またはナフチレン基を表すコで示されるも
の、又はその誘導体である。
二のような芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、例え
ば、m−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒドロキシ安息香酸
、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−(4′−ヒド
ロキシフェニル)−2−(4’−カルボキシルフェニル
)−プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボキ
シルフェニルエーテル等が挙げられ、好ましくはP−ヒ
ドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2ナフトエ酸であ
り、これら芳香族ヒドロキシカルボン酸は単独で、もし
くは二種以上混合して使用するすることができる。
ば、m−ヒドロキシ安息香酸、P−ヒドロキシ安息香酸
、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−(4′−ヒド
ロキシフェニル)−2−(4’−カルボキシルフェニル
)−プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボキ
シルフェニルエーテル等が挙げられ、好ましくはP−ヒ
ドロキシ安息香酸、6−ヒドロキシ−2ナフトエ酸であ
り、これら芳香族ヒドロキシカルボン酸は単独で、もし
くは二種以上混合して使用するすることができる。
以上の化合物を出発原料とする、本発明における好まし
い芳香族ポリエステルセグメントを例示すると、 テレフタル酸と1,4−ブタンジオールとからなる芳香
族ポリエステル、 テレフタル酸およびイソフタル酸混合物と2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとからなる芳香族
ポリエステル、 P−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸とからなる芳香族ポリエステル、P−ヒドロキシ安
息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2,6−ナ
フタレンジオールとからなる芳香族ポリエステル、 P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸とイソフタル酸とヒドロキノンとレゾルシンとイソ
フタル酸からなる芳香族ポリエステル、である。
い芳香族ポリエステルセグメントを例示すると、 テレフタル酸と1,4−ブタンジオールとからなる芳香
族ポリエステル、 テレフタル酸およびイソフタル酸混合物と2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとからなる芳香族
ポリエステル、 P−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸とからなる芳香族ポリエステル、P−ヒドロキシ安
息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2,6−ナ
フタレンジオールとからなる芳香族ポリエステル、 P−ヒドロキシ安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸とイソフタル酸とヒドロキノンとレゾルシンとイソ
フタル酸からなる芳香族ポリエステル、である。
また、ポリエステルセグメントに用いられる芳香族ポリ
エステルは、液晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
エステルは、液晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
次に本発明において用いられるブロック共重合体を構成
するポリオルガノシロキサンについて説明する。このポ
リオルガノシロキサンは、次式(式中、R,、R,はそ
れぞれ独立して、メチル基またはフェニル基を表し、n
は5以上の整数を表す)で示される繰返し単位を有して
おり、好ましくは、ポリジメチルシロキサンである。
するポリオルガノシロキサンについて説明する。このポ
リオルガノシロキサンは、次式(式中、R,、R,はそ
れぞれ独立して、メチル基またはフェニル基を表し、n
は5以上の整数を表す)で示される繰返し単位を有して
おり、好ましくは、ポリジメチルシロキサンである。
本発明において用いるブロック共重合体中の芳香族ポリ
エステルセグメントとポリオルガノシロキサンセグメン
トの組成比は、重量比で90:10〜10:90であり
、この範囲を逸脱すると性能が低下する傾向にあるため
好ましくない。またブロック共重合体の重量平均分子量
は好ましくは10000〜1000000であり、更に
好ましくは40000〜5oooooである。この範囲
を逸脱すると性能が低下する傾向にあるため好ましくな
い。
エステルセグメントとポリオルガノシロキサンセグメン
トの組成比は、重量比で90:10〜10:90であり
、この範囲を逸脱すると性能が低下する傾向にあるため
好ましくない。またブロック共重合体の重量平均分子量
は好ましくは10000〜1000000であり、更に
好ましくは40000〜5oooooである。この範囲
を逸脱すると性能が低下する傾向にあるため好ましくな
い。
本発明で用いる芳香族ポリエステルセグメントとポリオ
ルガノシロキサンセグメントから構成されるブロック共
重合体は、芳香族ポリエステルを構成する成分とポリオ
ルガノシロキサンの官能基とにより、それぞれに適した
公知の溶融縮重合、溶液縮重合、界面縮重合等の方法で
製造できる。
ルガノシロキサンセグメントから構成されるブロック共
重合体は、芳香族ポリエステルを構成する成分とポリオ
ルガノシロキサンの官能基とにより、それぞれに適した
公知の溶融縮重合、溶液縮重合、界面縮重合等の方法で
製造できる。
例えば、末端アルキルアミン型ポリオルガノシロキサン
と芳香族ポリエステルとのブロック共重合体については
、AC5,polym、 prop(1983)や30
thNational SAMPE Symposiu
m March 19−21.1985に記載された方
法にしたがって製造できる。また、末端ジメチルアミン
型ポリオルガノシロキサンと芳香族ポリエステルとのブ
ロック共重合体については、Ind、Eng、Chem
、Prod、Res、Develop、 、Vol、1
2゜No、4 1973やTRANSACTIONS
OF THE 5OCIETY 0FRHEOLOGY
21:2,273−290やApplied Pol
ymer Symp。
と芳香族ポリエステルとのブロック共重合体については
、AC5,polym、 prop(1983)や30
thNational SAMPE Symposiu
m March 19−21.1985に記載された方
法にしたがって製造できる。また、末端ジメチルアミン
型ポリオルガノシロキサンと芳香族ポリエステルとのブ
ロック共重合体については、Ind、Eng、Chem
、Prod、Res、Develop、 、Vol、1
2゜No、4 1973やTRANSACTIONS
OF THE 5OCIETY 0FRHEOLOGY
21:2,273−290やApplied Pol
ymer Symp。
sium No、22.143−156 (1973)
や30th National SAMPE Symp
osium March 19−21.1985に記載
の方法で製造できる。また、末端ジオール型ポリオルガ
ノシロキサンと芳香族ジカルボン酸シバライドと二価フ
ェノールをクロロホルム等のハロゲン系有機溶媒中、ピ
リジン等の三級アミンを脱塩酸剤として用い、50℃以
下で反応させる方法、或いは芳香族ポリエステルを構成
する千ツマ−や芳香族ポリエステルと両末端ジオール型
ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存在下、溶
融縮重合させる方法で製造でき、どの方法を用いても差
し支えない。
や30th National SAMPE Symp
osium March 19−21.1985に記載
の方法で製造できる。また、末端ジオール型ポリオルガ
ノシロキサンと芳香族ジカルボン酸シバライドと二価フ
ェノールをクロロホルム等のハロゲン系有機溶媒中、ピ
リジン等の三級アミンを脱塩酸剤として用い、50℃以
下で反応させる方法、或いは芳香族ポリエステルを構成
する千ツマ−や芳香族ポリエステルと両末端ジオール型
ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存在下、溶
融縮重合させる方法で製造でき、どの方法を用いても差
し支えない。
本発明で用いる安定剤は、次式[I]または[n]で示
される少なくとも一種のヒンダードフェノール系安定剤
0.05〜5.0重量部及び(式中Xはし一ブチル基を
示す) 次式[I11]または[IV]で示される少なくとも一
種のイオウ系安定剤0.05〜5.0重量部を組み合わ
せて用いる。
される少なくとも一種のヒンダードフェノール系安定剤
0.05〜5.0重量部及び(式中Xはし一ブチル基を
示す) 次式[I11]または[IV]で示される少なくとも一
種のイオウ系安定剤0.05〜5.0重量部を組み合わ
せて用いる。
これら安定剤のうちフェノール系化合物はラジカルを補
足する一次酸化防止剤であり、チオエーテル化合物は過
酸化物を分解する二次酸化防止剤である。これらの酸化
防止剤は単独で芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロ
キサンブロック共重合体に用いてもさほどの効果はない
が、双方を組合せて用いることにより、はじめてその効
果が発揮され、熱安定性に優れた芳香族ポリエステル−
ポリオルガノシロキサンブロック共重合体が得られるの
である。
足する一次酸化防止剤であり、チオエーテル化合物は過
酸化物を分解する二次酸化防止剤である。これらの酸化
防止剤は単独で芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロ
キサンブロック共重合体に用いてもさほどの効果はない
が、双方を組合せて用いることにより、はじめてその効
果が発揮され、熱安定性に優れた芳香族ポリエステル−
ポリオルガノシロキサンブロック共重合体が得られるの
である。
これらの安定剤はブロック共重合体の重合時、押畠し時
もしくは成形時に添加することができ、その添加時期に
る効果の変化はない。
もしくは成形時に添加することができ、その添加時期に
る効果の変化はない。
また、本発明においては、必要に応じて、他の安定剤、
可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、強化充填剤等を加えるこ
ともできる。
可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、強化充填剤等を加えるこ
ともできる。
(実施例)
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明の趣旨を超えないかぎり、本発明が限定されるもの
ではない。
発明の趣旨を超えないかぎり、本発明が限定されるもの
ではない。
なお、各種測定は下記の方法によった。
熱安定性の評価としてTGを測定した。測定は空気中で
行ない20℃から50℃まで、10℃/分の速度で昇温
した。
行ない20℃から50℃まで、10℃/分の速度で昇温
した。
先ず芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体の合成例を示す。
ック共重合体の合成例を示す。
合成例1〜5
で示されるポリジメチルシロキサン(M、W 5000
)と、テレフタル酸クロリドおよびイソフタル酸クロリ
ドを表1に示す組成で撹拌機付反応容器に仕込み、蒸留
精製したクロロホルム200重量部を加え均一溶液にす
る。これに氷浴N、下で表1に示す組成のビスフェノー
ルA(蒸留精製したクロロホルム50重量部及びピリジ
ンにて均一溶液とした)を添加し、6〜8時間撹拌した
。反応溶液を希塩酸及び水で洗浄後メタノールで再沈し
、ポリマー(S−1〜5−5)を回収した。
)と、テレフタル酸クロリドおよびイソフタル酸クロリ
ドを表1に示す組成で撹拌機付反応容器に仕込み、蒸留
精製したクロロホルム200重量部を加え均一溶液にす
る。これに氷浴N、下で表1に示す組成のビスフェノー
ルA(蒸留精製したクロロホルム50重量部及びピリジ
ンにて均一溶液とした)を添加し、6〜8時間撹拌した
。反応溶液を希塩酸及び水で洗浄後メタノールで再沈し
、ポリマー(S−1〜5−5)を回収した。
成例6〜10
ジメチルテレフタレート、1.4−ブタンジオール及び
次式: で示したポリジメチルシロキサン(M、W2O3)を表
2に示す組成で撹拌機付反応容器に仕込み、更に触媒と
して、ブチルチタネート[Ti (QC,H,)、コの
lzブタノール溶液50ppmを加えた。この混合物を
窒素雰囲気中で、撹拌下に150から250℃まで4時
間で昇温した。次に、250℃で徐々に減圧にしてゆき
、2時間かかって0.5mmHgとした。更に、250
℃、0.5mmt1gで3時間撹拌を続けたあと、反応
を終了させ、ポリマー(S−6〜S−10)を回収した
。
次式: で示したポリジメチルシロキサン(M、W2O3)を表
2に示す組成で撹拌機付反応容器に仕込み、更に触媒と
して、ブチルチタネート[Ti (QC,H,)、コの
lzブタノール溶液50ppmを加えた。この混合物を
窒素雰囲気中で、撹拌下に150から250℃まで4時
間で昇温した。次に、250℃で徐々に減圧にしてゆき
、2時間かかって0.5mmHgとした。更に、250
℃、0.5mmt1gで3時間撹拌を続けたあと、反応
を終了させ、ポリマー(S−6〜S−10)を回収した
。
合成例11〜15
実施例
次式
で示されるポリジメチルシロキサン(M、W2O3)と
P−アセトキシ安息香酸(P−ヒドロキシ安息香酸のア
セチル化物)と6−アセトキシ−2−ナフトエ酸(6−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸のアセチル化物)とを表3
に示す組成で撹拌機付反応容器に仕込み、更に触媒とし
て、ブチルチタネート[Ti (QC、H,)、]の1
1%ブタノール溶液50ppを加えた。この混合物を窒
素雰囲気中で、撹拌下に200から300℃まで3時間
で昇温した。次に、300℃で徐々に減圧にしてゆき、
】時間かかって0 、5nm)Igとし、このまま3時
間撹拌後、高粘度のポリマー(S−1l−5−15)を
回収した。
P−アセトキシ安息香酸(P−ヒドロキシ安息香酸のア
セチル化物)と6−アセトキシ−2−ナフトエ酸(6−
ヒドロキシ−2−ナフトエ酸のアセチル化物)とを表3
に示す組成で撹拌機付反応容器に仕込み、更に触媒とし
て、ブチルチタネート[Ti (QC、H,)、]の1
1%ブタノール溶液50ppを加えた。この混合物を窒
素雰囲気中で、撹拌下に200から300℃まで3時間
で昇温した。次に、300℃で徐々に減圧にしてゆき、
】時間かかって0 、5nm)Igとし、このまま3時
間撹拌後、高粘度のポリマー(S−1l−5−15)を
回収した。
で示される安定剤と、合成例115でえたS−1−5−
15のブロック共重合体を表4に示す組成で押出し機に
より混合し、熱安定性を調べた。
15のブロック共重合体を表4に示す組成で押出し機に
より混合し、熱安定性を調べた。
夷
比較例
合成例1〜16で得たポリマー並びに安定剤[I]又は
[■コ或いは[m]又は[TV]を添加したポリマーの
TGを測定した。結果を表5に示す。
[■コ或いは[m]又は[TV]を添加したポリマーの
TGを測定した。結果を表5に示す。
本発明の好ましい実施態様を示すと次のとおりである。
1、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロ
ック共重合体が、重量平均分子量10.000以上のも
のである特許請求の範囲記載の熱安定性に優れた芳香族
ポリニステルルポリオルガノシロキサンブロック共重合
体。
ック共重合体が、重量平均分子量10.000以上のも
のである特許請求の範囲記載の熱安定性に優れた芳香族
ポリニステルルポリオルガノシロキサンブロック共重合
体。
2、芳香族ポリエステルセグメントとポリオルガノシロ
キサンセグメントの組成比が90:10〜10:90で
ある特許請求の範囲記載の熱安定性に優れた芳香族ポリ
エステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体。
キサンセグメントの組成比が90:10〜10:90で
ある特許請求の範囲記載の熱安定性に優れた芳香族ポリ
エステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体。
3、芳香族ポリエステルセグメントを構成する芳香族ジ
カルボン酸が次式 [式中、R1は置換又は非置換のフェニレン基、或いは
、置換又は非置換のナフチレン基を示す]で表わされも
のであり、二価フェノールが次式:(式中、Rヨは酸素
原子、硫黄原子、−CO−−SO,−またはハロゲンで
置換されていても良い炭素数5以下のアルキレン基を示
す)で表わされるものであり、低級脂肪族ジオールが炭
素数2−6のアルキレンジオールであり、脂環式ジオー
ルがシクロヘキサンジオール及び/又はシクロヘキサン
ジメタツールであり、また芳香族ヒドロキシカルボン酸
が次式 %式%)( [式中、R,はフェニレン基、次式:0−X−0(式中
、Xは直接結合または炭素数5以下のアルキレン基を示
す)で表わされる基またはナフチレン基を表す]で表わ
されるものである特許請求の範囲記載の熱安定性に優れ
た芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロッ
ク共重合体。
カルボン酸が次式 [式中、R1は置換又は非置換のフェニレン基、或いは
、置換又は非置換のナフチレン基を示す]で表わされも
のであり、二価フェノールが次式:(式中、Rヨは酸素
原子、硫黄原子、−CO−−SO,−またはハロゲンで
置換されていても良い炭素数5以下のアルキレン基を示
す)で表わされるものであり、低級脂肪族ジオールが炭
素数2−6のアルキレンジオールであり、脂環式ジオー
ルがシクロヘキサンジオール及び/又はシクロヘキサン
ジメタツールであり、また芳香族ヒドロキシカルボン酸
が次式 %式%)( [式中、R,はフェニレン基、次式:0−X−0(式中
、Xは直接結合または炭素数5以下のアルキレン基を示
す)で表わされる基またはナフチレン基を表す]で表わ
されるものである特許請求の範囲記載の熱安定性に優れ
た芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロッ
ク共重合体。
4、芳香族ポリエステルセグメントを構成する芳香族ジ
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、二価フェノールが2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンである特許請求の範囲記載の熱安定性
に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体。
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、二価フェノールが2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンである特許請求の範囲記載の熱安定性
に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体。
5、芳香族ポリエステルセグメントを構成する芳香族ジ
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、低級脂肪族又は脂環式ジオールがエチレングリコー
ル及び/又は1.4−ブタンジオール及び/又はシクロ
ヘキサンジメタツールである特許請求の範囲記載の熱安
定性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキ
サンブロック共重合体。
カルボン酸がテレフタル酸及び/又はイソフタル酸であ
り、低級脂肪族又は脂環式ジオールがエチレングリコー
ル及び/又は1.4−ブタンジオール及び/又はシクロ
ヘキサンジメタツールである特許請求の範囲記載の熱安
定性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキ
サンブロック共重合体。
6、芳香族ポリエステルセグメントが、液晶性を示す芳
香族ポリエステルである特許請求の範囲記載の熱安定性
に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体。
香族ポリエステルである特許請求の範囲記載の熱安定性
に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体。
7、芳香族ポリエステルセグメントが、P−ヒドロキシ
安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸との共重合
体である特許請求の範囲記載の熱安定性に優れた芳香族
ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合
体。
安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸との共重合
体である特許請求の範囲記載の熱安定性に優れた芳香族
ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合
体。
8、芳香族ポリエステルセグメントが、P−とドロキシ
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2.6−
ナフタレンジオールとの共重合体である特許請求の範囲
記載の熱安定性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオル
ガノシロキサンブロック共重合体。
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸と2.6−
ナフタレンジオールとの共重合体である特許請求の範囲
記載の熱安定性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオル
ガノシロキサンブロック共重合体。
9、芳香族ポリエステルセグメントが、P−ヒドロキシ
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸とイソフタ
ル酸とレゾルシンとの共重合体である特許請求の範囲記
載の熱安定性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガ
ノシロキサンブロック共重合体。
安息香酸と2,6−ナフタレンジカルボン酸とイソフタ
ル酸とレゾルシンとの共重合体である特許請求の範囲記
載の熱安定性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガ
ノシロキサンブロック共重合体。
(発明の効果)
本発明は、芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサ
ンブロック共重合体に、特定の安定剤を組み合わせて配
合したものであるので、芳香族ポリエステル−ポリオル
ガノシロキサンブロック共重合体本来の優れた耐寒性、
耐候性等の諸性質を損なうことなく、熱安定性が著しく
改善された芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサ
ンブロック共重合体組成物を得ることができる。
ンブロック共重合体に、特定の安定剤を組み合わせて配
合したものであるので、芳香族ポリエステル−ポリオル
ガノシロキサンブロック共重合体本来の優れた耐寒性、
耐候性等の諸性質を損なうことなく、熱安定性が著しく
改善された芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサ
ンブロック共重合体組成物を得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(a−
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群より選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(a−2)とを出発原料とする芳香族
ポリエステル(a)、少なくとも一種の芳香族ヒドロキ
シカルボン酸成分を出発原料とする芳香族ポリエステル
(b)、並びに、少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸
成分(c−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオー
ル及び脂環式ジオールからなる群より選ばれた少なくと
も一種の二価アルコール成分(c−2)と、少なくとも
一種の芳香族ヒドロキシカルボン酸成分(c−3)とを
出発原料とする芳香族ポリエステル(c)からなる群よ
り選ばれた芳香族ポリエステルセグメントとポリオルガ
ノシロキサンセグメントとのブロック共重合体100重
量部と、 (B)次式[ I ]または[II]で示される少なくとも
一種のヒンダードフェノール系安定剤0.05〜5.0
重量部と、▲数式、化学式、表等があります▼ [ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [II] (式中xはt−ブチル基を示す) (C)次式[III]または[IV]で示される少なくとも
一種のイオウ系安定剤0.05〜5.0重量部と▲数式
、化学式、表等があります▼ [III] ▲数式、化学式、表等があります▼ [IV] からなる熱安定性に優れた芳香族ポリエステルポリオル
ガノシロキサンブロック共重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4940090A JPH03252447A (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル‐ポリオルガノシロキサンブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4940090A JPH03252447A (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル‐ポリオルガノシロキサンブロック共重合体組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03252447A true JPH03252447A (ja) | 1991-11-11 |
Family
ID=12829993
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4940090A Pending JPH03252447A (ja) | 1990-03-02 | 1990-03-02 | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル‐ポリオルガノシロキサンブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03252447A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2806732A1 (fr) * | 2000-03-24 | 2001-09-28 | Rhodia Chimie Sa | Procede de stabilisation de moules en elastomere silicone |
JP2009511708A (ja) * | 2005-10-11 | 2009-03-19 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | ポリアリーレート−シロキサン共重合体 |
-
1990
- 1990-03-02 JP JP4940090A patent/JPH03252447A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2806732A1 (fr) * | 2000-03-24 | 2001-09-28 | Rhodia Chimie Sa | Procede de stabilisation de moules en elastomere silicone |
WO2001072888A1 (fr) * | 2000-03-24 | 2001-10-04 | Rhodia Chimie | Procede de stabilisation de moules en elastomere silicone |
US6747079B2 (en) | 2000-03-24 | 2004-06-08 | Rhodia Chimie | Method for stabilising silicone elastomer moulds |
JP2009511708A (ja) * | 2005-10-11 | 2009-03-19 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | ポリアリーレート−シロキサン共重合体 |
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