JPH0491125A - 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル―ポリオルガノシロキサンブロック共重合体 - Google Patents
熱安定性に優れた芳香族ポリエステル―ポリオルガノシロキサンブロック共重合体Info
- Publication number
- JPH0491125A JPH0491125A JP20671090A JP20671090A JPH0491125A JP H0491125 A JPH0491125 A JP H0491125A JP 20671090 A JP20671090 A JP 20671090A JP 20671090 A JP20671090 A JP 20671090A JP H0491125 A JPH0491125 A JP H0491125A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- component
- segment
- aromatic
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 41
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 title claims description 21
- -1 phenyloxy groups Chemical group 0.000 claims abstract description 38
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 35
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 5
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HPGJOUYGWKFYQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 HPGJOUYGWKFYQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 3
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBPFLULOKWLNNW-UHFFFAOYSA-N chrysazin Chemical compound O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2O QBPFLULOKWLNNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUGDILGOLSSKNE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(Cl)(Cl)Cl)C1=CC=C(O)C=C1 IUGDILGOLSSKNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXDIDDARPBFKNG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-(Butane-1,1-diyl)diphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 GXDIDDARPBFKNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 4-acetoxy benzoic acid Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 GDBUZIKSJGRBJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001577 dantron Drugs 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005650 substituted phenylene group Chemical group 0.000 description 1
- CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N sulisobenzone Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000368 sulisobenzone Drugs 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明(戴 芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキ
サンブロック共重合体に関し 特に熱安定性および耐寒
性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサ
ンブロック共重合体に関する。
サンブロック共重合体に関し 特に熱安定性および耐寒
性に優れた芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサ
ンブロック共重合体に関する。
ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレ
ート等からなる熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂1転
耐熱性が優へ 機械的強度も大きいため広く利用されて
いる。
ート等からなる熱可塑性芳香族ポリエステル樹脂1転
耐熱性が優へ 機械的強度も大きいため広く利用されて
いる。
しかしながら、通常よく使用されているこれらの結晶性
ポリエステルは、機械的強度は大きいものの、耐衝撃性
に劣る。衝撃に対する強度は特に試験片にノツチ(切り
欠き)をつけて衝撃をかけた場合にノ」1さく、そのた
め、例えば、ガラス繊維等の補強剤を配合して衝撃に対
する強度を向上させている。また、耐衝撃性を改良する
目的でポリエーテルセグメントを導入したポリエチレン
(またはポリブチレン)テレフタレート−ポリエーテル
ブロック共重合体は、優れた熱可塑性エラストマーとし
て使用されている。
ポリエステルは、機械的強度は大きいものの、耐衝撃性
に劣る。衝撃に対する強度は特に試験片にノツチ(切り
欠き)をつけて衝撃をかけた場合にノ」1さく、そのた
め、例えば、ガラス繊維等の補強剤を配合して衝撃に対
する強度を向上させている。また、耐衝撃性を改良する
目的でポリエーテルセグメントを導入したポリエチレン
(またはポリブチレン)テレフタレート−ポリエーテル
ブロック共重合体は、優れた熱可塑性エラストマーとし
て使用されている。
ところが、ポリエーテルセグメントは、耐寒性、熱安定
性に劣るため、ポリエチレン(またはポリブチレン)テ
レフタレート−ポリエーテルブロック共重合体は酸化防
止剤等の安定剤の添加が不可欠であり、使用範囲も限定
されてしまう。
性に劣るため、ポリエチレン(またはポリブチレン)テ
レフタレート−ポリエーテルブロック共重合体は酸化防
止剤等の安定剤の添加が不可欠であり、使用範囲も限定
されてしまう。
発明明頃 耐寒性、熱安定性に優れた熱可塑性樹脂ある
いは熱可塑性エラストマーとなり得る芳香族ポリエチレ
ン−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体を提供す
ることを目的とする。
いは熱可塑性エラストマーとなり得る芳香族ポリエチレ
ン−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体を提供す
ることを目的とする。
本発明者ら醜 上記課題を解決するべく鋭意検討を重ね
た納入 芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体において、芳香族ポリエステルセグメ
ントとポリオルガノシロキサンセグメントとが次式 (式中、R2はハロゲンで置換されていてもよい低級ア
ルキレン基を、R2、R3はそれぞれ独立してメチル基
またはフェニル基を、Eはハロゲン原子または低級アル
キル基を表わし pはOから4の整数を表わす)で示さ
れる結合にて結合されることにより、耐寒性、熱安定性
が向上することを見出し 本発明を完成するに至った すなわち本発明iL 芳香族ポリエステル−ポリオル
ガノシロキサンブロック共重合体において、ポリエステ
ルセグメント25f1 (a) 少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(
a−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び
脂環式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価アルコール成分(a〜2)とに由来する成分を主
構成成分とする芳香族ポリエステル、 (b) 少なくとも一種の芳香族ヒドロキシカルボン
酸成分(b−1)に由来する成分を主構成成分とする芳
香族ポリエステル、または (c) 少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(
c−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び
脂環式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価アルコール成分(c−2)と、少なくとも一種の
芳香族ヒドロキシカルボン酸成分(c−3)とに由来す
る成分を主構成成分とする芳香族ボリュステル、 であり、ポリオルガノシロキサンセグメントが、下記−
船底(1)、 (式中、RIはハロゲンで置換されていてもよい低級ア
ルキレン基を、R2、R3はそれぞれ独立してメチル基
またはフェニル基を、E、E= はそれぞれ独立してハ
ロゲン原子または低級アルキル基を、nは7以上の整数
を、p、 p’ はそれぞれ独立してOから4の整数
を表わす。)であり、ポリエステルセグメントとポリオ
ルガノシロキサンセグメントの結合部位がポリエステル
セグメントの末端に由来するカルボキシル基とポリオル
ガノシロキサンセグメントの末端に由来するフェニルオ
キシ基とが結合して成る民 肌 (式中、R2はハロゲンで置換されていてもよい低級ア
ルキレン基を、R2、R3はそれぞれ独立してメチル基
またはフェニル基を、Eはハロゲンi子または低級アル
キル基 pはOがら4の整数を表わす。)で示されるエ
ステル結合であることを特徴とする芳香族ポリエステル
−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体である。
た納入 芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体において、芳香族ポリエステルセグメ
ントとポリオルガノシロキサンセグメントとが次式 (式中、R2はハロゲンで置換されていてもよい低級ア
ルキレン基を、R2、R3はそれぞれ独立してメチル基
またはフェニル基を、Eはハロゲン原子または低級アル
キル基を表わし pはOから4の整数を表わす)で示さ
れる結合にて結合されることにより、耐寒性、熱安定性
が向上することを見出し 本発明を完成するに至った すなわち本発明iL 芳香族ポリエステル−ポリオル
ガノシロキサンブロック共重合体において、ポリエステ
ルセグメント25f1 (a) 少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(
a−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び
脂環式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価アルコール成分(a〜2)とに由来する成分を主
構成成分とする芳香族ポリエステル、 (b) 少なくとも一種の芳香族ヒドロキシカルボン
酸成分(b−1)に由来する成分を主構成成分とする芳
香族ポリエステル、または (c) 少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(
c−1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び
脂環式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種
の二価アルコール成分(c−2)と、少なくとも一種の
芳香族ヒドロキシカルボン酸成分(c−3)とに由来す
る成分を主構成成分とする芳香族ボリュステル、 であり、ポリオルガノシロキサンセグメントが、下記−
船底(1)、 (式中、RIはハロゲンで置換されていてもよい低級ア
ルキレン基を、R2、R3はそれぞれ独立してメチル基
またはフェニル基を、E、E= はそれぞれ独立してハ
ロゲン原子または低級アルキル基を、nは7以上の整数
を、p、 p’ はそれぞれ独立してOから4の整数
を表わす。)であり、ポリエステルセグメントとポリオ
ルガノシロキサンセグメントの結合部位がポリエステル
セグメントの末端に由来するカルボキシル基とポリオル
ガノシロキサンセグメントの末端に由来するフェニルオ
キシ基とが結合して成る民 肌 (式中、R2はハロゲンで置換されていてもよい低級ア
ルキレン基を、R2、R3はそれぞれ独立してメチル基
またはフェニル基を、Eはハロゲンi子または低級アル
キル基 pはOがら4の整数を表わす。)で示されるエ
ステル結合であることを特徴とする芳香族ポリエステル
−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体である。
(作用)
本発明において、ポリエステルセグメントは、前記(a
)、 (b)及び(c)よりなる群より選ばれる芳香
族ポリエステルを主構成成分としている。
)、 (b)及び(c)よりなる群より選ばれる芳香
族ポリエステルを主構成成分としている。
芳香族ポリエステルの構成成分がそこから由来する芳香
族ジカルボン酸成分(a−1)及び(c−1)(戴 下
記−船底 %式%) 〔式中、R4は置換または非置換のフェニレン五次式: (式中、Zは直接結合、−CH2−または−〇−を表ゎ
す。)で示される幕 またはナフチレン基を表わす。〕
で示さ札 ここで、フェニレン基の置換基としては、例
え1!、塩乳 臭黒 メチル基等が挙げら瓢 置換フェ
ニレン基は1〜4個の置換基で置換され得る。
族ジカルボン酸成分(a−1)及び(c−1)(戴 下
記−船底 %式%) 〔式中、R4は置換または非置換のフェニレン五次式: (式中、Zは直接結合、−CH2−または−〇−を表ゎ
す。)で示される幕 またはナフチレン基を表わす。〕
で示さ札 ここで、フェニレン基の置換基としては、例
え1!、塩乳 臭黒 メチル基等が挙げら瓢 置換フェ
ニレン基は1〜4個の置換基で置換され得る。
このような芳香族ジカルボン酸として(戴 例えば、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ジフェニル−m、m’−ジ
カルボン酸、ジフェニル−p、p’−ジカルボン酸、ジ
フェニルメタン−m、1−ジカルボン酸、ジフェニルメ
タン−p、p’−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−4,
4゛−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られるが、これらを単独もしくは二種以上混合して使用
することができる。また、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸も少量混合して使用しても差し支え
ない。
レフタル酸、イソフタル酸、ジフェニル−m、m’−ジ
カルボン酸、ジフェニル−p、p’−ジカルボン酸、ジ
フェニルメタン−m、1−ジカルボン酸、ジフェニルメ
タン−p、p’−ジカルボン酸、ベンゾフェノン−4,
4゛−ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げ
られるが、これらを単独もしくは二種以上混合して使用
することができる。また、アジピン酸、セバシン酸等の
脂肪族ジカルボン酸も少量混合して使用しても差し支え
ない。
ポリエステルセグメントの二価アルコールJi(a−2
)及び(c−2)がそこから由来する二価アルコールと
して(戴 二価フェノール、低級脂肪族ジオール、およ
び脂環式ジオールからなる群より選ばれた少なくとも一
種の化合物である。
)及び(c−2)がそこから由来する二価アルコールと
して(戴 二価フェノール、低級脂肪族ジオール、およ
び脂環式ジオールからなる群より選ばれた少なくとも一
種の化合物である。
二価フェノールとして1戯 例え1!、ヒドロキノン、
ジヒドロキシナフタレン、ビフェニルジオール、1,8
−ジヒドロキシアントラキノン等や次式(): またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数5以
下のアルキレン基を表わす。〕で示される2価フェノー
ルで、例えif、 2.2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン[ビスフェノールA]、4.4゛−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4.4’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、4,4°−ジフェニルスルフィ
ド、4.4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4.4
′−ジヒドロキシジフェニルメタン、1.1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ブタン、1.1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン等
が挙げら汽 これらを単独もしくは二種以上混合して使
用してもよい。
ジヒドロキシナフタレン、ビフェニルジオール、1,8
−ジヒドロキシアントラキノン等や次式(): またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数5以
下のアルキレン基を表わす。〕で示される2価フェノー
ルで、例えif、 2.2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン[ビスフェノールA]、4.4゛−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4.4’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、4,4°−ジフェニルスルフィ
ド、4.4’−ジヒドロキシジフェニルケトン、4.4
′−ジヒドロキシジフェニルメタン、1.1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ブタン、1.1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)−2,2,2−トリクロロエタン等
が挙げら汽 これらを単独もしくは二種以上混合して使
用してもよい。
本発明に使用される低級脂肪族ジオールとして屯 炭素
数2〜6のアルキレンジオールであり、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサ
ンジオール等が挙げら汰 また脂環式ジオールとしては
、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツー
ル等が挙げられる。これらは単独でも、また、二種以上
混合して使用してもよい。
数2〜6のアルキレンジオールであり、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ベンタンジオール、1.6−ヘキサ
ンジオール等が挙げら汰 また脂環式ジオールとしては
、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツー
ル等が挙げられる。これらは単独でも、また、二種以上
混合して使用してもよい。
本発明に使用される芳香族ヒドロキシカルボン酸として
は、次式(■): HO−R6−C−OH(IV ) 〔式中、R6はフェニレン基 次式: ゛[相]x4ヂ (式中、Xは直接結合または炭素数5以下のアルキレン
基を表わす。)で示される五 またはナフチレン基を表
わす。〕で示される化合物である。
は、次式(■): HO−R6−C−OH(IV ) 〔式中、R6はフェニレン基 次式: ゛[相]x4ヂ (式中、Xは直接結合または炭素数5以下のアルキレン
基を表わす。)で示される五 またはナフチレン基を表
わす。〕で示される化合物である。
このような芳香族ヒドロキシカルボン酸として?戴 例
えζf、 m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ
安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2(4゛
−ヒドロキシフェニル)−2−(4°−カルボキシフェ
ニル)プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボ
キシフェニルエーテル等が挙げら嶋 これらは単独でも
、また、 2種以上混合して使用してもよい。
えζf、 m−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ
安息香酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2(4゛
−ヒドロキシフェニル)−2−(4°−カルボキシフェ
ニル)プロパン、4−ヒドロキシフェニル−4−カルボ
キシフェニルエーテル等が挙げら嶋 これらは単独でも
、また、 2種以上混合して使用してもよい。
好ましいポリエステルセグメントとしては、テレフタル
酸と1,4−ブタンジオールからなる芳香族ポリエステ
ル、テレフタル酸及びイソフタル酸混合物ト、2.2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとからなる芳
香族ポリエステル、p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒド
ロキシ−2−ナフトエ酸の共重合倣p−ヒドロキシ安息
香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸及び2,6〜ナ
フタレンジオールの共重合倣 またはp−ヒドロキシ安
息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、レゾルシン
及びイソフタル酸の共重合体である。
酸と1,4−ブタンジオールからなる芳香族ポリエステ
ル、テレフタル酸及びイソフタル酸混合物ト、2.2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンとからなる芳
香族ポリエステル、p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒド
ロキシ−2−ナフトエ酸の共重合倣p−ヒドロキシ安息
香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸及び2,6〜ナ
フタレンジオールの共重合倣 またはp−ヒドロキシ安
息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、レゾルシン
及びイソフタル酸の共重合体である。
また、ポリエステルセグメントに用いられる芳香族ポリ
エステルは、結晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
エステルは、結晶性を示すポリエステルであっても差し
支えない。
本発明におけるポリエステルセグメントとじては芳香族
ジカルボン酸あるいはその酸クロリドと二価アルコール
の組合、芳香族ヒドロキシカルボン酸あるいはその酸ク
ロリドの縮合によるものであってもよく、芳香族ジカル
ボン酸のジメチルエステルまたはジフェニルエステルと
二価アルコール、二価アルコールのジアセテートとジカ
ルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸のアセテー
トのエステル交換によるものであってもよい。
ジカルボン酸あるいはその酸クロリドと二価アルコール
の組合、芳香族ヒドロキシカルボン酸あるいはその酸ク
ロリドの縮合によるものであってもよく、芳香族ジカル
ボン酸のジメチルエステルまたはジフェニルエステルと
二価アルコール、二価アルコールのジアセテートとジカ
ルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸のアセテー
トのエステル交換によるものであってもよい。
ポリエステルセグメントとして1戴 数平均分子量が3
00以上であるものが好ましく、300未満であるもの
を用いてブロック共重合体とした場合はハードセグメン
トとしての役割が不十分となる場合も生ずる。
00以上であるものが好ましく、300未満であるもの
を用いてブロック共重合体とした場合はハードセグメン
トとしての役割が不十分となる場合も生ずる。
次に本発明におけるポリオルガノシロキサンセグメント
について説明する。
について説明する。
本発明において、ポリオルガノシロキサンセグメントが
ポリエステルセグメントと結合する部位においてIf、
5i−C結合を介することが必要であり、S 1−
0−C結合を介していてはならない。これ(戴St−0
−CM合が非常に加水分解を受は易く、ブロック共重合
体としたときにその共重合体の耐加水分解性が低くなり
好ましくないためである。そこで本発明においては、ポ
リオルガノシロキサンセグメントとしては下記−船底(
I): (式中、R,、R2,R3,E、E’、n、p及びp′
は前述と同義である。)で表わされる。
ポリエステルセグメントと結合する部位においてIf、
5i−C結合を介することが必要であり、S 1−
0−C結合を介していてはならない。これ(戴St−0
−CM合が非常に加水分解を受は易く、ブロック共重合
体としたときにその共重合体の耐加水分解性が低くなり
好ましくないためである。そこで本発明においては、ポ
リオルガノシロキサンセグメントとしては下記−船底(
I): (式中、R,、R2,R3,E、E’、n、p及びp′
は前述と同義である。)で表わされる。
実際に重合に使用するポリオルガノシロキサン(戴 下
記−船底(V): (式中、YはHまたはCH,C叶を示狐 R工、R2,
R,、E。
記−船底(V): (式中、YはHまたはCH,C叶を示狐 R工、R2,
R,、E。
E’、n、p及びp′は前述と同義である。)で表わさ
蜆このような末端フェノール型、あるいはそのアセテー
ト誘導体のポリオルガノシロキサンを用いることにより
重合は著しく容易に進行する。
蜆このような末端フェノール型、あるいはそのアセテー
ト誘導体のポリオルガノシロキサンを用いることにより
重合は著しく容易に進行する。
上記式(I)及び(V)において、R,が表わす低級ア
ルキレン基としては、炭素数2〜6の直鎖アルキレン基
例えば、エチレン基 トリメチレン基 テトラメチレ
ン基 ペンタメチレン基 へキサメチレン基等の直鎖ア
ルキレン基 及び1,2ブチレン五1,1−または礼2
−ジメチルエチレン基等の分校状アルキレン基が挙げら
L 好ましくはエチレン(−CH2−CH2−)基であ
る。
ルキレン基としては、炭素数2〜6の直鎖アルキレン基
例えば、エチレン基 トリメチレン基 テトラメチレ
ン基 ペンタメチレン基 へキサメチレン基等の直鎖ア
ルキレン基 及び1,2ブチレン五1,1−または礼2
−ジメチルエチレン基等の分校状アルキレン基が挙げら
L 好ましくはエチレン(−CH2−CH2−)基であ
る。
EおよびE゛ で表わされるハロゲン原子としては、フ
ッ艮 塩乳 臭乳 ヨウ素が挙げられるカζ好ましくは
塩乳 臭素である。また、低級アルキル基としては炭素
数1〜4のアルキル基であり、好ましくはメチル基であ
る。
ッ艮 塩乳 臭乳 ヨウ素が挙げられるカζ好ましくは
塩乳 臭素である。また、低級アルキル基としては炭素
数1〜4のアルキル基であり、好ましくはメチル基であ
る。
本発明に使用されるポリオルガノシロキサンの具体例と
して頃 例えば、オルガノシロキサン部分がジメチルシ
ロキサン、ジフェニルシロキサン、メチルフェニルシロ
キサン、ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン東
好ましくはジメチルシロキサンであり、その両末端に
上述の官能基を有する化合物が挙げられる。
して頃 例えば、オルガノシロキサン部分がジメチルシ
ロキサン、ジフェニルシロキサン、メチルフェニルシロ
キサン、ジメチルシロキサン−ジフェニルシロキサン東
好ましくはジメチルシロキサンであり、その両末端に
上述の官能基を有する化合物が挙げられる。
本発明のブロック共重合体において、ポリエステルセグ
メントとポリオルガノシロキサンセグメントの組成比は
、重量比で90:10〜10:90であるのが好ましく
、この範囲を逸脱すると、ブロック共重合体としての所
期の性能を示さなくなる。つまり、ポリエステルとポリ
オルガノシロキサンの特性が生かされなくなるのである
。なお、ポリエステルセグメントの比率が大きい場合、
樹脂としての性質が強くなり、ポリオルガノシロキサン
セグメントの比率が大きい場合、エラストマーとしての
性質が強くなる。
メントとポリオルガノシロキサンセグメントの組成比は
、重量比で90:10〜10:90であるのが好ましく
、この範囲を逸脱すると、ブロック共重合体としての所
期の性能を示さなくなる。つまり、ポリエステルとポリ
オルガノシロキサンの特性が生かされなくなるのである
。なお、ポリエステルセグメントの比率が大きい場合、
樹脂としての性質が強くなり、ポリオルガノシロキサン
セグメントの比率が大きい場合、エラストマーとしての
性質が強くなる。
本発明のブロック共重合体は、ポリエステルセグメント
をA1 ポリオルガノシロキサンセグメントをBとし
たとき、A−BまたはB −A、 またはこれらの複
数回の繰り返し構造を有していれば、ブロック共重合体
の末端はAセグメントであってもBセグメントであって
も差し支えない。
をA1 ポリオルガノシロキサンセグメントをBとし
たとき、A−BまたはB −A、 またはこれらの複
数回の繰り返し構造を有していれば、ブロック共重合体
の末端はAセグメントであってもBセグメントであって
も差し支えない。
また、本発明の共重合体は数平均分子量が好ましくは1
0.000以上であり、更に好ましくは15.000以
上である。数平均分子量力旬)さいと、ポリマーの機械
的強度が低下する傾向がある。
0.000以上であり、更に好ましくは15.000以
上である。数平均分子量力旬)さいと、ポリマーの機械
的強度が低下する傾向がある。
本発明の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体は通常のポリエステル製造の際の反応
条件で製造することができ、例えば、以下のようにして
製造することができる。
ブロック共重合体は通常のポリエステル製造の際の反応
条件で製造することができ、例えば、以下のようにして
製造することができる。
■末端にカルボキシル基を有する芳香族ポリエステルオ
リゴマーと前記式(V)で示される両末端に官能基を有
するポリオルガノシロキサンをエステル化触媒の存在下
に反応させる方法、■芳香族ポリエステルと前記式(V
)で示される両末端に官能基を有するポリオルガノシロ
キサンをエステル交換触媒の存在下に反応させる方法、 ■前記式(V)においてYが水素原子である両末端ヒド
ロキシフェネチルポリオルガノシロキサンと、芳香族ジ
カルボン酸シバライドと二価フェノールを、クロロホル
ム等のハロゲン系有機溶媒中、ピリジン等の三級アミン
を脱塩酸剤として用い、50℃以下の温度で反応させる
方法、■芳香族ポリエステルを構成するモノマー 例え
ば、芳香族ジカルボン酸のジメチルまたはジフェニルエ
ステルと二価アルコール、二価フェノールのジアセテー
トとジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸の
アセテート等と、前記式(V)で示される両末端官能基
含有ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存在下
、溶融縮合させる方法、 等が挙げら瓢 どの方法を用いても特に差し支えない。
リゴマーと前記式(V)で示される両末端に官能基を有
するポリオルガノシロキサンをエステル化触媒の存在下
に反応させる方法、■芳香族ポリエステルと前記式(V
)で示される両末端に官能基を有するポリオルガノシロ
キサンをエステル交換触媒の存在下に反応させる方法、 ■前記式(V)においてYが水素原子である両末端ヒド
ロキシフェネチルポリオルガノシロキサンと、芳香族ジ
カルボン酸シバライドと二価フェノールを、クロロホル
ム等のハロゲン系有機溶媒中、ピリジン等の三級アミン
を脱塩酸剤として用い、50℃以下の温度で反応させる
方法、■芳香族ポリエステルを構成するモノマー 例え
ば、芳香族ジカルボン酸のジメチルまたはジフェニルエ
ステルと二価アルコール、二価フェノールのジアセテー
トとジカルボン酸または芳香族ヒドロキシカルボン酸の
アセテート等と、前記式(V)で示される両末端官能基
含有ポリオルガノシロキサンをエステル交換触媒存在下
、溶融縮合させる方法、 等が挙げら瓢 どの方法を用いても特に差し支えない。
かくして得られた本発明のブロック共重合体に(戴 熱
安定剤L 抗酸化触 紫外線吸収舷 離型舷難燃斉L
難燃助剤等及び/または顔料、染料等を添加することが
できる。
安定剤L 抗酸化触 紫外線吸収舷 離型舷難燃斉L
難燃助剤等及び/または顔料、染料等を添加することが
できる。
更に、本発明のブロック共重合体1礼 通常の押出工
程によってペレット化した後、押出成豚 射出成豚 加
圧成形等の方法で所望の形状に成形することができる。
程によってペレット化した後、押出成豚 射出成豚 加
圧成形等の方法で所望の形状に成形することができる。
本発明の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体(礼 従来のポリエステルの利点にポ
リオルガノシロキサンの利点を加えて欠点を改良したも
のであり、従来のポリエステルに比べ 優れた耐候性、
耐熱性、耐寒性、および耐衝撃性を示し 機械的強度も
大きい有用な熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマ
ーとなり得る。また、加えて、ポリエステルセグメント
とポリオルガノシロキサンセグメントの結合部位を上述
の式 (式中、&、R2,F&、 Eおよびpは前述と同義
である)で示される結合としたため&ミ 従来より知ら
れている芳香族ポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体に比べて、その熱安定性、耐寒性が著しく向上し
たものである。
ブロック共重合体(礼 従来のポリエステルの利点にポ
リオルガノシロキサンの利点を加えて欠点を改良したも
のであり、従来のポリエステルに比べ 優れた耐候性、
耐熱性、耐寒性、および耐衝撃性を示し 機械的強度も
大きい有用な熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマ
ーとなり得る。また、加えて、ポリエステルセグメント
とポリオルガノシロキサンセグメントの結合部位を上述
の式 (式中、&、R2,F&、 Eおよびpは前述と同義
である)で示される結合としたため&ミ 従来より知ら
れている芳香族ポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体に比べて、その熱安定性、耐寒性が著しく向上し
たものである。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例1
ジフェニルテレフタレー)0.305kg、 1.4
−ブタンジオール0.129kg及び次式[A]で示さ
れる両末端にヒドロキシフェネチル基を持つポリジメチ
ルシロキサン(数平均分子量1000)0、05kgを
攪拌機付反応容器に仕込べ 更に触媒としてテトラブチ
ルチタネート[T1 (OC4Ha )−1の1重量%
ブタノール溶液13m1を力Uえた この混合物を、窒
素ガス雰囲気中で、攪拌下に50〜250℃の温度で1
時間加熱し九 その後、250℃で徐々に減圧していき
、2時間かけて2.5mmHgとした 更に250℃、
0.5mmHgの条件下で2時間攪拌を続けてから反応
を終了させ、高粘度のポリマーを回収し1゜回収された
ポリマーの数平均分子量は25.000であった 次&ミ 得られたポリマーの熱安定性を熱天秤ならびに
示差熱分析計(理学電機製TG−DTA)を用い、昇温
速度10℃/minで窒素中にて測定しβ耐寒性試験と
しては、JIS K6723に従って脆化温度を測定
した 結果を第1表に示す。
−ブタンジオール0.129kg及び次式[A]で示さ
れる両末端にヒドロキシフェネチル基を持つポリジメチ
ルシロキサン(数平均分子量1000)0、05kgを
攪拌機付反応容器に仕込べ 更に触媒としてテトラブチ
ルチタネート[T1 (OC4Ha )−1の1重量%
ブタノール溶液13m1を力Uえた この混合物を、窒
素ガス雰囲気中で、攪拌下に50〜250℃の温度で1
時間加熱し九 その後、250℃で徐々に減圧していき
、2時間かけて2.5mmHgとした 更に250℃、
0.5mmHgの条件下で2時間攪拌を続けてから反応
を終了させ、高粘度のポリマーを回収し1゜回収された
ポリマーの数平均分子量は25.000であった 次&ミ 得られたポリマーの熱安定性を熱天秤ならびに
示差熱分析計(理学電機製TG−DTA)を用い、昇温
速度10℃/minで窒素中にて測定しβ耐寒性試験と
しては、JIS K6723に従って脆化温度を測定
した 結果を第1表に示す。
実施例2
ジフェニルテレフタレート0.264kg、 1.4
−ブタンジオール0.120kg及び実施例1の式[A
]で示される両末端にヒドロキシフェネチル基を持つポ
リジメチルシロキサン(数平均分子量1000)0、1
50kgを用いたこと以外は実施例1と同様にして反応
を行ない、高粘度のポリマーを回収した得られたポリマ
ーについて、実施例1と同様の試験を同一の条件で行な
い、その結果を第1表に示した。
−ブタンジオール0.120kg及び実施例1の式[A
]で示される両末端にヒドロキシフェネチル基を持つポ
リジメチルシロキサン(数平均分子量1000)0、1
50kgを用いたこと以外は実施例1と同様にして反応
を行ない、高粘度のポリマーを回収した得られたポリマ
ーについて、実施例1と同様の試験を同一の条件で行な
い、その結果を第1表に示した。
実施例3
ジフェニルテレフタレート0.136)cg、 1.
4−ブタンジオール0.058kg及び実施例1の式[
A]で示される両末端にヒドロキシフェネチル基を持つ
ポリジメチルシロキサン(数平均分子量1000)0、
200kgを用いたこと以外は実施例1と同様にして反
応を行ない、高粘度のポリマーを回収した得られたポリ
マーについて、実施例1と同様の試験を同一の条件で行
ない、その結果を第1表に示した。
4−ブタンジオール0.058kg及び実施例1の式[
A]で示される両末端にヒドロキシフェネチル基を持つ
ポリジメチルシロキサン(数平均分子量1000)0、
200kgを用いたこと以外は実施例1と同様にして反
応を行ない、高粘度のポリマーを回収した得られたポリ
マーについて、実施例1と同様の試験を同一の条件で行
ない、その結果を第1表に示した。
実施例4
ジフェニルテレフタレート0.185kgXp−シクロ
ヘキサンジメタツール0.168kg及び実施例1の式
[A]で示される両末端にヒドロキシフェネチル基を持
つポリジメチルシロキサン(数平均分子量1000)0
、125kgを用い、減圧中にも昇温く最終到達温度を
300℃とした)させたこと以外は実施例1と同様にし
て反応を行ない、高粘度のポリマーを回収し八得られた
ポリマーについて、実施例1と同様の試験を同一の条件
で行ない、その結果を第1表に示した。
ヘキサンジメタツール0.168kg及び実施例1の式
[A]で示される両末端にヒドロキシフェネチル基を持
つポリジメチルシロキサン(数平均分子量1000)0
、125kgを用い、減圧中にも昇温く最終到達温度を
300℃とした)させたこと以外は実施例1と同様にし
て反応を行ない、高粘度のポリマーを回収し八得られた
ポリマーについて、実施例1と同様の試験を同一の条件
で行ない、その結果を第1表に示した。
実施例5
実施例1において式[A]で示した両末端ヒドロキシフ
ェネチルポリジメチルシロキサン(数平均分子量100
0) 0.125kgとテレフタル酸クロリド及びイ
ソフタル酸クロリドを各0.050kg攪拌機付反応容
器に仕込ベ クロロホルム0.75kgを加えて、均一
の溶液とした 次にビスフェノールA 0.080kgをクロロホルム
0、25kgとピリジン0.093kgの混合溶媒に溶
解して均−溶液とし、0℃に冷却させておいた上記溶液
に加えた 7〜8時間攪拌後、反応溶液を取り出し 希塩酸及び水
で洗浄した後、メタノール中に排出してポリマーを回収
した 得られたポリマーについて、実施例1と同様の試験を同
一の条件で行ない、その結果を第1表に示した。
ェネチルポリジメチルシロキサン(数平均分子量100
0) 0.125kgとテレフタル酸クロリド及びイ
ソフタル酸クロリドを各0.050kg攪拌機付反応容
器に仕込ベ クロロホルム0.75kgを加えて、均一
の溶液とした 次にビスフェノールA 0.080kgをクロロホルム
0、25kgとピリジン0.093kgの混合溶媒に溶
解して均−溶液とし、0℃に冷却させておいた上記溶液
に加えた 7〜8時間攪拌後、反応溶液を取り出し 希塩酸及び水
で洗浄した後、メタノール中に排出してポリマーを回収
した 得られたポリマーについて、実施例1と同様の試験を同
一の条件で行ない、その結果を第1表に示した。
実施例6
実施例1にて示した式[A]のジアセテート誘導体(数
平均分子量3,200) 0.1kg、 p−アセト
キシ安息香酸0.034kg、 1−アセトキシ−6
−ナフトエ酸0、032kg及びテレフタル酸0.00
6kgを攪拌装置付反応容器に仕込へ 更に触媒として
テトラブチルチタネート50ppmを加えた。
平均分子量3,200) 0.1kg、 p−アセト
キシ安息香酸0.034kg、 1−アセトキシ−6
−ナフトエ酸0、032kg及びテレフタル酸0.00
6kgを攪拌装置付反応容器に仕込へ 更に触媒として
テトラブチルチタネート50ppmを加えた。
このものを窒素雰囲気下、230℃で3時間加熱した後
、30分かけて更に300℃に温度を挙げ、5mmHH
に減圧しf:4300℃、15mmHHの条件で1時間
加熱後、0.5mmHgまで減圧U 更に1時間加熱し
た後、生成物を取り出し 高粘度のポリマーを得た得ら
れたポリマーについて、実施例1と同様の試験を同一の
条件で行ない、その結果を第1表に示した。
、30分かけて更に300℃に温度を挙げ、5mmHH
に減圧しf:4300℃、15mmHHの条件で1時間
加熱後、0.5mmHgまで減圧U 更に1時間加熱し
た後、生成物を取り出し 高粘度のポリマーを得た得ら
れたポリマーについて、実施例1と同様の試験を同一の
条件で行ない、その結果を第1表に示した。
実施例7
式[A]で示されるポリジメチルシロキサンの代わりに
下記式[B]で示されるポリジメチルシロキサン(数平
均分子量1000)を用いた以外は実施例工と同様にし
てポリマーを得た 得られたポリマーについて実施例1と同様の試験を同一
の条件で行った その結果を第1表に示した 比較例1 市販のポリブチレンテレフタレート−ポリエーテル樹脂
(東洋紡−製、ペルブレン■P70B)を用いて実施例
1と同様の試験を同一の条件で行ない、その結果を第1
表に示した 第1表 〔発明の効果〕 本発明の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体1戯 耐候性、耐熱性、耐寒性、耐衝
撃性、機械的強度、成形性に優枳更に熱安定性にも優れ
ているので、従来より苛酷な条件で使用したり、より広
い用途に使用することのできる熱可塑性樹脂あるいは熱
可塑性エラストマーとなり得るものである。
下記式[B]で示されるポリジメチルシロキサン(数平
均分子量1000)を用いた以外は実施例工と同様にし
てポリマーを得た 得られたポリマーについて実施例1と同様の試験を同一
の条件で行った その結果を第1表に示した 比較例1 市販のポリブチレンテレフタレート−ポリエーテル樹脂
(東洋紡−製、ペルブレン■P70B)を用いて実施例
1と同様の試験を同一の条件で行ない、その結果を第1
表に示した 第1表 〔発明の効果〕 本発明の芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサン
ブロック共重合体1戯 耐候性、耐熱性、耐寒性、耐衝
撃性、機械的強度、成形性に優枳更に熱安定性にも優れ
ているので、従来より苛酷な条件で使用したり、より広
い用途に使用することのできる熱可塑性樹脂あるいは熱
可塑性エラストマーとなり得るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック
共重合体において、 ポリエステルセグメントが、 (a)少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(a−
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(a−2)とに由来する成分を主構成
成分とする芳香族ポリエステル、 (b)少なくとも一種の芳香族ヒドロキシカルボン酸成
分(b−1)に由来する成分を主構成成分とする芳香族
ポリエステル、または (c)少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸成分(c−
1)と、二価フェノール、低級脂肪族ジオール及び脂環
式ジオールからなる群から選ばれた少なくとも一種の二
価アルコール成分(c−2)と、少なくとも一種の芳香
族ヒドロキシカルボン酸成分(c−3)とに由来する成
分を主構成成分とする芳香族ポリエステル、 であり、ポリオルガノシロキサンセグメントが、下記一
般式( I )、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1はハロゲンで置換されていてもよい低級
アルキレン基を、R_2、R_3はそれぞれ独立してメ
チル基またはフェニル基を、E、E′はそれぞれ独立し
てハロゲン原子または低級アルキル基を、nは7以上の
整数を、p、p′はそれぞれ独立して0から4の整数を
表わす。)であり、ポリエステルセグメントとポリオル
ガノシロキサンセグメントの結合部位がポリエステルセ
グメントの末端に由来するカルボキシル基とポリオルガ
ノシロキサンセグメントの末端に由来するフェニルオキ
シ基とが結合して成る式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1はハロゲンで置換されていてもよい低級
アルキレン基を、R_2、R_3はそれぞれ独立してメ
チル基またはフェニル基を、Eはハロゲン原子または低
級アルキル基を表わし、pは0から4の整数を表わす)
で示されるエステル結合であることを特徴とする芳香族
ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合
体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20671090A JPH0491125A (ja) | 1990-08-06 | 1990-08-06 | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル―ポリオルガノシロキサンブロック共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20671090A JPH0491125A (ja) | 1990-08-06 | 1990-08-06 | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル―ポリオルガノシロキサンブロック共重合体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0491125A true JPH0491125A (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=16527831
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20671090A Pending JPH0491125A (ja) | 1990-08-06 | 1990-08-06 | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル―ポリオルガノシロキサンブロック共重合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0491125A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6407193B1 (en) | 1996-08-21 | 2002-06-18 | Kaneka Corporation | Process for the preparation of siloxane copolymers and resin compositions containing the siloxane copolymers prepared by the process |
JP2009046667A (ja) * | 2007-07-24 | 2009-03-05 | Unitika Ltd | オルガノシロキサン共重合ポリエステル樹脂 |
JP2010202848A (ja) * | 2009-03-06 | 2010-09-16 | Nec Corp | ポリ乳酸系樹脂組成物、これを用いた組成物、成形品、及び製造方法 |
JP2014513750A (ja) * | 2011-05-17 | 2014-06-05 | モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | ポリシロキサン−ポリオルガノブロック共重合体 |
CN105814127A (zh) * | 2013-10-08 | 2016-07-27 | 迈图高新材料股份有限公司 | 反应性官能基硅氧烷组合物 |
JP2017165951A (ja) * | 2016-03-14 | 2017-09-21 | ゼロックス コーポレイションXerox Corporation | 結晶性コ−ポリエステル−コ−ポリ(アルキルシロキサン)を含む低温圧力固着トナー |
JP2019515120A (ja) * | 2016-05-11 | 2019-06-06 | コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼーション | ポリシロキサン流体圧流体 |
-
1990
- 1990-08-06 JP JP20671090A patent/JPH0491125A/ja active Pending
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6407193B1 (en) | 1996-08-21 | 2002-06-18 | Kaneka Corporation | Process for the preparation of siloxane copolymers and resin compositions containing the siloxane copolymers prepared by the process |
JP2009046667A (ja) * | 2007-07-24 | 2009-03-05 | Unitika Ltd | オルガノシロキサン共重合ポリエステル樹脂 |
JP2010202848A (ja) * | 2009-03-06 | 2010-09-16 | Nec Corp | ポリ乳酸系樹脂組成物、これを用いた組成物、成形品、及び製造方法 |
JP2014513750A (ja) * | 2011-05-17 | 2014-06-05 | モーメンテイブ・パーフオーマンス・マテリアルズ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | ポリシロキサン−ポリオルガノブロック共重合体 |
CN105814127A (zh) * | 2013-10-08 | 2016-07-27 | 迈图高新材料股份有限公司 | 反应性官能基硅氧烷组合物 |
JP2016538362A (ja) * | 2013-10-08 | 2016-12-08 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ ゲーエムベーハー | 反応性官能性シロキサン組成物 |
CN105814127B (zh) * | 2013-10-08 | 2019-07-26 | 迈图高新材料股份有限公司 | 反应性官能基硅氧烷组合物 |
JP2017165951A (ja) * | 2016-03-14 | 2017-09-21 | ゼロックス コーポレイションXerox Corporation | 結晶性コ−ポリエステル−コ−ポリ(アルキルシロキサン)を含む低温圧力固着トナー |
JP2019515120A (ja) * | 2016-05-11 | 2019-06-06 | コモンウェルス サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ オーガニゼーション | ポリシロキサン流体圧流体 |
US11299688B2 (en) | 2016-05-11 | 2022-04-12 | The Boeing Company | Polysiloxane hydraulic fluids |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS60106833A (ja) | 改善された加工性を示すコポリエステル−カ−ボネ−ト組成物 | |
EP0313852B1 (en) | Aromatic polyester-polyorganosiloxane block copolymer | |
JPS62501365A (ja) | 熱可塑性ポリエ−テルイミドエステルエラストマ− | |
EP2716711B1 (en) | Hydrolysis resistant and biodegradable aliphatic-aromatic copolyester resin composition | |
KR101255826B1 (ko) | 투명성이 우수한 생분해성의 지방족/방향족 코폴리에스테르 수지 조성물 | |
US5162424A (en) | Polymer mixture comprising polybutylene terephthalate and thermoplastic elastomer; articles formed therefrom | |
CA2074961A1 (en) | Solvent-resistant polycarbonate-polyester blends with improved impact properties | |
KR101831879B1 (ko) | 접착강도가 향상된 바인더용 폴리에스테르 섬유 | |
JPH0491125A (ja) | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル―ポリオルガノシロキサンブロック共重合体 | |
US3426100A (en) | Crystalline block polyester-polycarbonates | |
US5134201A (en) | Miscible polyester blends | |
EP0384460A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JP3469245B2 (ja) | コポリエーテルエステル | |
KR101831878B1 (ko) | 접착강도가 향상된 바인더용 폴리에스테르 섬유 | |
JPS6055027A (ja) | ポリエステルエラストマ | |
EP0310097B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH02138336A (ja) | 芳香族ポリエステル−ポリオルガノシロキサンブロック共重合体 | |
JPH02222447A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPS60104155A (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH03252447A (ja) | 熱安定性に優れた芳香族ポリエステル‐ポリオルガノシロキサンブロック共重合体組成物 | |
EP0322787A2 (en) | Melt-processable polyesteramides having para-linked, substituted phenylene radicals | |
JPH02222446A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JPH03122117A (ja) | 防振材用樹脂 | |
JPH0465455A (ja) | 液晶ポリエステル樹脂組成物 | |
JPS6053531A (ja) | 改質ポリエ−テルエステルブロツク共重合体 |